Ministre de lducation et de la formation Direction rgionale de Gabs Lyce : Taher El Hadded

Srie : Piles Transformations spontanes Anne : 2012-2013

Prof : Daghsni Said Classe : 4 me Techniques

Matire : Sciences physiques

Exercice n1 : ( Contrle 93 ancien rgime )

On dispose de 3 demi-piles constitues respectivement des couples rdox Ni2+/Ni , Fe2+/Fe et Sn2+/ Sn . Les solutions utilises ont une concentration initiale C = 1 mol.L-1 . 1) A laide dun pont lectrolytique , on relie la demi-pile forme par Ni2+/Ni celle forme par Fe2+/Fe . La mesure de la force lectromotrice normale de la pile ralise P1 donne E = 0,19V et on constate que le courant circule dans un circuit extrieur de llectrode de nickel vers llectrode de fer . a) Calculer la valeur du potentiel standard du couple Fe2+/Fe sachant que celui de Ni2+/Ni est E(Ni2+/Ni) = -0,25V . b) crire lquation de la raction spontane lorsque la pile dbite dans un circuit extrieur . 2) Dans une deuxime exprience , on relie la demi-pile forme par Ni2+/Ni celle forme par Sn2+/Sn . Le potentiel standard de Sn2+/Sn est E(Sn2+/Sn) = - 0,14V . a) Prciser les ples de la pile P2 ainsi constitue et calculer sa f..m. normale E . b) crire lquation de la raction spontane lorsque cette pile dbite dans un circuit extrieur. 3) Quel est leffet dune lgre augmentation de la concentration en ions Ni2+ sur la f..m. de chacune des deux piles P1 et P2 ? Justifier . Exercice n2 : ( Contrle 95 ancien rgime ) Toutes les expriences dcrites sont faites 25C . A l'aide d'une lame de nickel qui plonge dans une solution de sulfate de nickel de concentration C1 et d'une lame d'tain qui plonge dans une solution de chlorure d'tain II de concentration C2 , on ralise une pile symbolise ( Ni | Ni2+ || Sn2+| Sn ) , ayant pour ple positif l'lectrode d'tain . 1)a) Faire un schma de la pile et indiquer le sens du courant lectrique dbit dans un circuit extrieur . b) crire l'quation de la raction spontane qui se produit dans la pile . c) Exprimer la f..m. initiale E de la pile en fonction de sa f..m. standard E et des concentrations C1 et C2 . 2) On constate que l'intensit du courant dbit par la pile dcrot au cours du temps jusqu' s'annuler lorsque [Ni2+] devient gale 1 mo.L-1 et [Sn2+] gale 0,21.10-3 mo.L-1. a) Expliquer le phnomne observ . b) Calculer la f..m. standard E de la pile . Comparer les pouvoirs rducteurs des couples rdox Ni2+/Ni et Sn2+/Sn . 3) Calculer les concentrations C1 et C2 sachant que la f..m. initiale E de la pile est 0,11V . Les deux solutions ont le mme volume . Exercice n3 :( Bac 96 ancien rgime ) On considre que la temprature est constante et gale 25C . 1) On ralise la pile P1 forme par l'lectrode normale hydrogne , place gauche et le couple Ni2+(1 mo.L-1) / Ni , plac droite . La mesure de la f..m. de cette pile donne E1= - 0,25V ; son ple positif tant gauche . a) Faire un schma , avec toutes les prcisions ncessaires , de la pile P1 . b) Prciser le sens du courant dans le circuit extrieur et crire l'quation bilan de la raction spontane qui se droule dans la pile P1 quand celle-ci dbite un courant . c) Dterminer le potentiel standard rdox du couple Ni2+/Ni . 2) On ralise la pile P2 en associant les deux couples rdox suivants : Ni2+/Ni (plac gauche) et Co2+/Co ( plac droite ) . On donne E( Co2+/Co ) = - 0,28 V. a) Donner le symbole de la pile P2 et crire l'quation chimique associe cette pile . b) Dterminer la f..m. standard de la pile P 2 et la constante d'quilibre de la raction associe cette pile . c) Calculer la f..m. de cette pile quand [Ni2+] = 1 mo.L-1 et [Co2+] = 0,1 mo.L-1 . crire alors l'quation de la raction qui se produit spontanment quand la pile dbite un courant . d) Calculer les concentrations molaires [Co2+] et [Ni2+] quand la pile ne dbite plus de courant lectrique dans le circuit extrieur . On suppose que les solutions , dans les compartiments de gauche et de droite , ont le mme volume . Exercice n4 : ( Bac 97 ancien rgime ) On considre la pile schmatise sur la figure ci-dessous et mettant en jeu les couples Pb2+/Pb et Ni2+/Ni de potentiels standard rdox respectifs E(Pb2+/Pb)= -0,13 V et E(Ni2+/Ni) = - 0,25V . Le diple passif est un rsistor . Le pont salin consiste en un siphon rempli de chlorure de potassium en solution concentre . 1) L'interrupteur (K) est ouvert : a) Dterminer la force lectromotrice E de la pile sachant que [Pb2+] = 1 mo.L-1 et [Ni2+]=10-1 mo.L-1. b) En dduire le ple positif et le ple ngatif de cette pile . 2) L'interrupteur (K) est ferm : a) Quel est le rle du pont salin ? b) tablir l'quation de la raction chimique spontane qui se produit lorsque la pile dbite du courant lectrique . c) Calculer le rapport des concentrations [Ni2+]/[Pb2+] lorsque la pile ne dbite plus .

Exercice n5 :( Contrle 98 ancien rgime ) 1) On forme une pile (P) l'aide de deux demi piles (A) et (B) . (A) : constitue d'une plaque de Cobalt qui plonge dans une solution aqueuse d'un sel de Co(II) de concentration molaire 1 mo.L-1 . (B) : constitue d'une plaque de Fer qui plonge dans une solution aqueuse d'un sel de Fe(II) de concentration molaire 1 mo.L-1 . a) Reprsenter le schma annot de la pile (P) symbolise par : Fe | Fe2+ (1 mo.L-1) || Co2+ (1 mo.L-1) | Co . b) crire l'quation de la raction chimique associe cette pile . c) Calculer la force lectromotrice standard de cette pile sachant que la constante d'quilibre relative cette raction chimique est K = 2,155.105 . 2) On relie les deux plaques mtalliques un rsistor . a) Dterminer la polarit de chacune des deux lectrodes . b) Montrer que l'quation de la raction chimique qui se produit spontanment est : Fe + Co2+ Fe2+ + Co c) On laisse la pile dbiter suffisamment longtemps dans le rsistor pour qu'elle s'puise totalement . Dterminer les concentrations finales de Co2+ et Fe2+ respectivement dans (A) et (B) . On supposera que les volumes des solutions dans les compartiments (A) et (B) restent constants et gaux . Exercice n6 :( Contrle 2000 ancien rgime ) La temprature est maintenue constante et gale 25 C . On ralise la pile symbolise par : Fe | Fe2+(1 mo.L-1) || Cd2+ (1 mo.L-1)| Cd . La force lectromotrice (f..m.) de cette pile est 0,04 V. 1)a) Faire le schma de la pile et prciser sa polarit . Indiquer sur le schma le sens du courant et celui du mouvement des lectrons quand la pile dbite . b) crire l'quation chimique de la raction associe cette pile . c) Sachant que le potentiel standard rdox du couple Fe2+/Fe est E(Fe2+/Fe)= - 0,44 V . Dterminer le potentiel normal rdox du couple Cd2+/Cd . 2) On modifie , dans la pile prcdente , la concentration initiale des ions Cd2+ qui devient gale 10-2 mo.L-1 et on garde celle des ions Fe2+ gale 1 mo.L-1 . a) Calculer la nouvelle valeur de la f..m. de la pile ainsi obtenue . b) crire l'quation de la raction spontane qui se produit quand cette pile dbite . c) Dterminer la valeur de la constante d'quilibre relative cette raction . Exercice n7 :( Bac 2001 ancien rgime )

Considrons la pile correspondant au schma ci-contre :

L'quation de la raction chimique associe est : Ni + Cu2+ Ni2+ + Cu La relation de Nernst s'appliquant cette pile fonctionnant 25C est : E = E(Cu2+/Cu) E(Ni2+/Ni) 0,03.log([Ni2+]/[Cu2+]) o E est la force lectromotrice de la pile . 1) (K1) est ferm et (K2) est ouvert . a) L'indication du voltmtre est telle que E = V(Cu) V(Ni) = 0,57 V . Prciser , en le justifiant , le ple positif de cette pile . b) Calculer la concentration initiale des ions Cu2+ sachant que : E( Ni2+/Ni ) = 0,26 V et E(Cu2+/Cu ) = + 0,34 V , et que la concentration initiale de Ni2+ est gale 10-3 mol.L-1 . 2) On ferme (K2) . a) Dans quel sens la raction volue-t-elle spontanment ? Justifier la rponse . b) Quel est le rle du pont salin ? c) Quelle est la valeur du rapport [Ni2+]/[Cu2+] lorsque la pile ne dbite plus ? Exercice n8 : ( Contrle 2002 ancien rgime ) On donne le potentiel standard rdox 25 C de chacun des deux couples suivants : E(Pb2+/Pb) = 0,13 V et E( Cd2+/Cd ) = 0,40 V . 1) On ralise une pile avec les deux couples rdox prcdents tels que [Pb2+ ] = [Cd2+ ] =1 mo.L1 conformment au schma de la figure ci-contre : a) Donner le symbole de la pile ainsi ralise . b) Calculer sa force lectromotrice E avant de fermer linterrupteur (K) . c) Ecrire lquation de la raction spontane qui a lieu lorsquon ferme linterrupteur (K) . 2) On ralise de nouveau la mme pile que prcdemment dans laquelle [Pb2+ ] = 1 mo.L-1 mais on choisit [Cd2+ ] = C telle que la mesure de sa force lectromotrice , avant de fermer l'interrupteur (K) , donne E = 0,29 V . a) crire l'quation de la raction qui se produit spontanment lorsqu'on ferme l'interrupteur (K) . b) Calculer la valeur de C . c) Calculer la constante d'quilibre chimique relative la raction associe . Exercice n9 : ( Contrle 2003 ancien rgime )

On considre la pile dont le schma est reprsent sur la figure ci-contre :

Dans les deux compartiments , les solutions ont le mme volume , les concentrations initiales en ions Sn2+ et Co2+ sont gales 0,1 mo.L-1 , et la temprature est maintenue 25C . La raction de Nernst s'appliquant cette pile est : E = E(Sn2+/Sn) E(Co2+/Co)= E(Sn2+/Sn) E(Co2+/Co) 0,03.og ([Co2+]/[Sn2+]) 1)a) Donner le symbole de la pile . b) crire l'quation de la raction chimique qui lui est associe . 2) (K2 ) est maintenu ouvert .

On ferme (K1) et l'aide du voltmtre , on mesure la f..m. initiale Ej de la pile : Ej = V(Sn) V(Co) = 0,14V . O V(Sn ) est le potentiel de l'lectrode (Sn) et V(Co ) est le potentiel de l'lectrode (Co) . Dduire les polarits de la pile . 3) On ferme (K2 ) . a) crire l'quation de la demi-raction qui se produit au niveau de chaque lectrode et en dduire l'quation bilan de la raction qui a lieu spontanment . b) Calculer la constante d'quilibre relative la raction qui a eu lieu spontanment . 4) Aprs une certaine dure de fonctionnement , la f..m. de la pile devient gale 0,08 V . Dterminer les nouvelles valeurs des concentrations molaires [Co2+] et [Sn2+] . Exercice n10 : ( Contrle 2004 ancien rgime ) extrieur comportant : un rsistor de rsistance R , un voltmtre (V) et deux interrupteurs (K1) et (K2) . Dans les deux compartiments la temprature est maintenue constante et gale 25C durant toute l'exprience et les deux solutions sont de mme volume et de concentrations gales : [Pb2+] = [Sn2+] = 102 mo.L1 . L'quation de la raction chimique associe est : Sn + Pb2+ Pb + Sn2+ La relation de Nernst s'appliquant cette pile est : E = E(Pb2+/Pb) E(Sn2+/Sn) 0,03.og ([Sn2+]/[Pb2+]) o E est la force lectromotrice de cette pile , E(Pb2+/Pb) = 0,13 V est le potentiel standard rdox du couple (Pb2+/Pb) et E(Sn2+/Sn) celui du couple (Sn2+/Sn) . 1) ( K1 ) ferm et (K2 ) ouvert . L'indication du voltmtre est telle que E = (VPb - VSn ) = 0,01 V . a) Prciser , en le justifiant , le ple positif de la pile . b) Dduire la valeur de E(Sn2+/Sn) . 2) On ferme l'interrupteur (K2 ) . a) Indiquer le sens du courant lectrique dbit par la pile . b) crire les deux demi-quations associes aux ractions se produisant au niveau de chaque lectrode . En dduire l'quation de la raction spontane qui a lieu . c) Dterminer la valeur du rapport [Sn2+]/[Pb2+] lorsque la pile ne dbite plus . Exercice n11 : ( Contrle 2005 ancien rgime )

On considre la pile reprsente par la figure ci-dessous . Elle alimente un circuit

On ralise , 25C , une pile constitue de deux demi-piles Pb2+/Pb et Sn2+/Sn relies par un pont salin . Les concentrations initiales des ions Pb2+ et Sn2+ sont gales 0,1 mo.L-1 et les deux solutions ont le mme volume . L'lectrode en Pb constitue le ple positif de cette pile . 1) Complter le schma de la figure ci-contre , en remplissant chaque case vide par l'un des termes suivants : Pb2+ , Pb , Sn2+ , Sn et pont salin . 2) On ferme l'interrupteur (K) . Au bout de quelques minutes l'lectrode en Sn samincit . a) Noter sur le schma de la figure ci-dessus , en le justifiant , le sens de dplacement des lectrons dans le circuit extrieur . b) En dduire la demi quation de la raction qui se produit chaque lectrode . crire l'quation bilan de la raction spontane qui se produit dans la pile . 3) La f..m. de la pile une date t est E = Vdroite - Vgauche = E - 0,03 og([Sn2+]/[Pb2+]). Montrer que , lorsque la pile dbite , sa f..m. diminue au cours du temps . 4) A l'quilibre, le rapport des concentrations [Sn2+]/[Pb2+] est gal 2,15 . a) Dterminer la f..m. standard E de la pile . En dduire le potentiel standard du couple Sn2+/Sn sachant que E(Pb2+/Pb)= 0,13 V . b) Calculer les concentrations des ions mtalliques Pb2+ et Sn2+ l'quilibre . Exercice n12 : ( Bac 2006 ancien rgime ) Toutes les solutions aqueuses sont prises 25C . 1) On ralise la pile (P1) constitue par une lectrode normale hydrogne , place gauche et la demi-pile en cobalt Co2+/Co place droite . a) Complter les indications (3) , (5) et (7) de la figure ci-dessous .

b) La mesure de la f..m. de cette pile donne E1 = VD VG = - 0,28 V . Dterminer la valeur du potentiel normal rdox du couple Co2+/Co . 2) Soit la pile (P2) symbolise par Ni|Ni2+(C1)|| Co2+|Co o C1 est la concentration en ions

Ni2+ , C2 est la concentration en ions Co2+ et Ni tant le mtal nickel . La f..m. standard de cette pile est E2 = - 0,02 V . a) crire lquation de la raction chimique associe la pile (P2) . b) Dans le cas o C1 = 0,1 mo.L-1 et C2 = 0,01 mo.L-1 , calculer le f..m. initiale E2 de cette pile et crire lquation de la raction chimique qui se produit spontanment lorsque la pile dbite un courant . Exercice n13 : ( Bac 2007 ancien rgime ) On ralise la temprature de 25C la pile lectrochimique symbolise par : Sn | Sn2+ (C1) || Ni2+ (C2) | Ni . 1)a) Schmatiser la pile ainsi ralise . b) crire lquation de la raction chimique associe cette pile . 2) Pour des concentrations molaires C1 = 0,10 mo.L-1 et C2 = 0,01 mo.L-1 , la mesure de la force lectromotrice de la pile en circuit ouvert donne E = - 0,15 V . a) Prciser , en le justifiant , le ple positif de cette pile . b) crire , lorsque la pile dbite un courant dans le circuit extrieur , lquation de la demi raction qui se produit au niveau de chaque lectrode et en dduire lquation de la raction qui a lieu spontanment . c) Calculer la f..m. standard de cette pile . 3) Dterminer la constante dquilibre de la raction chimique associe la pile . 4) Aprs une dure de fonctionnement , la f..m. de la pile atteint la valeur E . Dterminer cet instant les concentrations molaires en ions Sn2+ et Ni2+ Exercice n14: ( Bac 2008 ancien rgime ) Lors dune sance de travaux pratiques , on dispose du matriel suivant : - Une solution (S) de chlorure dtain SnC2 de concentration C1 . - Une solution (S) de sulfate de cuivre II CuSO4 de concentration C2 . - Des bchers , un pont lectrolytique ( pont salin ) , de leau distille ; - Un ampremtre , un voltmtre , un rsistor et des fils de connexion . On ralise la pile (P) de symbole Sn | Sn2+(C1) || Cu2+(C2)| Cu et on mesure laide du voltmtre , la diffrence de potentiel entre ses bornes : on lit 0,48 V . 1) Reprsenter le schma de la pile (P) et indiquer , en le justifiant , si llectrode dtain Sn est une borne positive ou une borne ngative . 2) Prciser le sens du courant lectrique lorsque la pile dbite dans le circuit extrieur . 3) crire lquation de la raction qui se produit spontanment . 4) Le rle du pont lectrolytique est-il : - De fermer le circuit ? - De faire apparatre un dpt dtain ? - De rtablir llectroneutralit des solutions dans chacun des compartiments ? ( choisir la ou les bonnes rponses ) 5) Les concentrations initiales C1 et C2 sont gales . a) Dterminer la va leur de force lectromotrice standard E de cette pile . b) Calculer la constante dquilibre de la raction associe la pile ainsi constitue . c) Lquilibre est atteint , quel serait leffet dun ajout deau au compartiment de droite de la pile . On suppose quaucune des lectrodes mtalliques ne disparaisse compltement . Exercice n15 : ( Bac 2008 nouveau rgime )

A la temprature de 25C , on ralise une pile lectrochimique mettant en jeu les deux couples rdox Ni2+/Ni et Zn2+/Zn . Lquation chimique associe la pile est la suivante : Zn(sd) + Ni2+ Zn2+ + Ni(sd) Les solutions contenues dans les deux compartiments ont la mme concentration molaire et le mme volume . On suppose que , pendant la dure de fonctionnement de la pile , il nya ni changement de volume ni risque dpuisement des lectrodes . 1)a) Complter le schma de la pile de la figure ci-dessous avec chacune des expressions suivantes : lectrode de zinc ; pont salin ; solution aqueuse de sulfate de zinc ; solution aqueuse de sulfate de nickel . b) Expliquer le rle du pont salin .

2) Linterrupteur tant ouvert , on relie les deux lectrodes un voltmtre de trs grande rsistance . Celui-ci indique une tension U = VbNi VbZn = 0,5 V . Prciser , en justifiant la rponse , la borne positive de la pile . 3) Sachant que le potentiel standard du couple Ni2+/Ni est E = -0,26V , dterminer celui du couple Zn2+/Zn . 4) Linterrupteur tant ferm : a) Indiquer le sens de circulation du courant dans le circuit extrieur . b) crire les quations des transformations qui se produisent au niveau des lectrodes et en dduire lquation de la raction qui a lieu .

Exercice n16 : ( Bac 2009 nouveau rgime ) On ralise 25C , une pile lectrochimique (P) laquelle est associe lquation : Ni + Co2+ Ni2+ + Co 1) Schmatiser la pile (P) et donner son symbole . 2) Layant ferme sur un circuit extrieur , la pile (P) devient use lorsque les concentrations en Ni2+ et en Co2+ deviennent respectivement gales 24,3.10-3 mo.L-1 et 0,113 mo.L-1 . a) Calculer la constante dquilibre relative la raction (1) et en dduire la valeur de celle relative la raction (2) . b) Calculer la force lectromotrice normale E de la pile (P) et comparer les pouvoirs rducteurs du nickel Ni et du cobalt Co . c) Sachant que les concentrations initiales en Ni2+ et en Co2+ sont gales , dterminer parmi les ractions (1) et (2) celle qui a rendu la pile use . 3) En ralit , la mesure de la tension vide (VCo VNi ) aux bornes de la pile (P) donne la valeur U0 = 0,01 V . Les volumes des solutions dans les deux compartiments de la pile sont gaux . a) Montrer que cest la raction (1) qui se produit spontanment et en dduire que les concentrations initiales [Ni2+]0 et [Co2+]0 sont telles que [Ni2+]0 < [Co2+]0 . b) Dresser le tableau davancement relatif ce systme et en dduire que lavancement volumique final yf et la concentration finale [Ni2+]f sont tels que : [Ni2+]f 2,06.yf . c) Sachant que [Ni2+]f = 24.10-3 mo.L-1 , dterminer les concentrations initiales [Ni2+]0 et [Co2+]0 . Exercice n17 : ( Bac 2010 nouveau rgime ) On ralise , la temprature de 25C , la pile lectrochimique (P) symbolise par : Co | Co2+(10-3 mo.L-1) || Ni2+ (10-2 mo.L-1) | Ni . On donne le potentiel standard du couple Co2+/Co est E(Co2+/Co) = -0,28 V . La mesure de la valeur de la f..m. initiale ( force lectromotrice ) de cette pile donne E = 0,05 V . 1)a) crire lquation de la raction chimique associe cette pile . b) Dterminer la valeur de la force lectromotrice standard E de la pile (P) et en dduire celle du potentiel standard du couple Ni2+/Ni . c) crire , en le justifiant , lquation de la raction spontane qui se produit en circuit ferm . 2) Aprs une certaine dure de fonctionnement , la pile cesse de dbiter du courant dans le circuit extrieur . On suppose que les volumes des solutions contenues dans les deux compartiments de la pile sont gaux et restent inchangs au cours de la raction . De plus , aucune des deux lectrodes ne disparat . a) Dterminer la valeur de la constante dquilibre K relative lquation de la raction possible spontanment . b) Dresser le tableau davancement volumique y du systme chimique en prcisant les valeurs des concentrations molaires en ions Ni2+ et Co2+ lquilibre . 3) A partir de ltat dquilibre , on double , par ajout de leau distille , le volume de la solution contenant les ions Ni2+ . a) Calculer la nouvelle valeur de la f..m. de la pile (P) , juste aprs la dilution . b) En dduire leffet de cette dilution sur le dplacement de lquilibre chimique dans (P) . Exercice n18 : ( Contrle 2010 nouveau rgime ) On ralise , la temprature de 25C , la pile lectrochimique (P) symbolise par : Pb |Pb2+(C1)|| Sn2+(C2)| Sn . 1) a) crire lquation de la raction chimique associe la pile (P) . b) Complter le schma de la pile (P) suivante :

2)a) Calculer la valeur de la f..m. ( force lectromotrice ) standard E de la pile (P) sachant que les potentiels standards dlectrodes des couples Pb2+/Pb et Sn2+/Sn sont respectivement E( Pb2+/Pb) = -0,13 V et E( Sn2+/Sn) = -0,14 V . b) Donner lexpression de la f..m. E de la pile (P) en fonction de la f..m. standard E et des concentrations C1 et C2 . c) En dduire la valeur de la constante dquilibre K de la raction spontane qui se produit dans la pile (P) en circuit ferm . 3)a) Calculer la valeur initiale de la f..m. E de la pile (P) dans le cas o les concentrations initiales en ions Pb2+ et Sn2+ ont respectivement les valeurs C1 = 1,0 mo.L-1 et C2 = 0,1 mo.L-1 . b) crire dans ce cas , en le justifiant , les quations des transformations qui se produisent au niveau des lectrodes de (P) lorsque le circuit est ferm . En dduire lquation de la raction bilan . 4) Aprs un certain temps de fonctionnement , la f..m. E de la pile sannule . Dterminer : a) Lavancement volumique final yf de la raction bilan dans la pile . b) Les valeurs des concentrations finales des solutions en ions Pb2+ et Sn2+ , notes respectivement C1 et C2 . On suppose que les volumes des solutions contenues dans les deux compartiments de la pile (P) sont gaux et restent inchangs au cours de la raction . De plus , aucune des deux lectrodes ne disparat au cours de la raction .