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Le chapitre qui suit provient dun cours crit par M Thierry CHASSAIN de lUniversit Paul SABATIER de TOULOUSE.

COMBUSTION
I GENERALITES
1) Dfinition
La combustion est une raction chimique doxydation exothermique : Combustible + Comburant Gaz ,FOD Air Produits de Combustion +Chaleur CO2 , H2O, N2,

2) Nature et composition
Le comburant est lair atmosphrique dont la composition est la suivante : Oxygne : O2 Dioxyde de carbone : CO2 Azote : N2 Gaz rares : Non, Krypton En combustion, pour dterminer les quantits dair thoriques, on utilise les pourcentages suivants : % en Masse % en Volume 24 21 O2 76 79 N2 La composition gnrale des combustibles courants est donne ci-dessous. On y distingue les combustibles suivants accompagns de leurs compositions gnrales : SOLIDE C, H2O, Cendres Charbons, Anthracites, Bois LIQUIDE C ; H2 ; S FOD Fiouls Lourds n1 et 2 GAZ Hydrocarbures Mlanges CnHm, N2, CO2 Gaz naturels, Butane et Propane commerciaux, Air propan

Constituants Combustibles courants

Pour les combustibles gazeux (il sagit des % en volume) : LACQ 97.3 2.1 0.2 0.1 GRONINGUE SAHARA, LE HAVRE MER DU NORD 82.9 87 88.6 3.2 9.4 4.6 0.6 2.6 1.1 0.2 0.6 0.3 0.1 0.1 1 1.4 12 0.4 3.9 0.83 0.82 0.81 URSS 92.3 3.2 0.8 0.2 0.1 0.4 3 0.78

C H4 % C2 H6 % C3 H8 % C4 H10 % C5 H12 % CO2 % N2 %  NJP3) mass. vol.

0.3 0.74

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Pour les combustibles liquides (il sagit des % en masse) : C% 84.3 85 85 S% 0.5 2 2.5 H% 12.4 11.5 11 O% 2 0.7 0.7 N% 0.8 0.8 0.8

Fiouls domestiques (FOD) Fiouls lourds n1 Fiouls Lourds n2

Les produits de combustion (fumes) sont constitus de : Principalement : 1. Dioxyde de carbone : 2. Anhydride sulfureux : 3. Vapeur deau : 4. Azote : CO2 SO2 H2 O N2 Eventuellement : O2 5. dioxygne : 6. Monoxyde de carbone : CO NO, NO2 7. NOx : H2 8. Hydrogne libre : 9. Imbrls solides ou gazeux

La prsence et le pourcentage de ces constituants prsents dans les produits de combustion permettront : a) De dfinir le type de combustion b) Denvisager les risques potentiels : - dasphyxie pour les personnes - de corrosion du matriel (chaudire, conduit de fumes) - de pollutions atmosphriques c) Daffiner les rglages du brleur et damliorer les rendements. Complments sur les NOx : Ils ne sont pas pris en compte dans les quations de combustion classique, et sont lorigine des pluies acides par formation dacide nitrique. Dans les chaudires conventionnelles se dgagent exclusivement du NO, le NO2 se formant grce loxygne ambiant en sortie de chemine. On distingue trois mcanismes de formation de NO : - le NO primaire (prompt NOx) form par raction de loxygne libre prsent dans lexcs dair. - le NO combustible d la prsence dazote organique dans le combustible (fuels et charbons) et loxygne si la temprature de combustion dpasse 1000C. - le NO thermique est prdominant dans les chaudires gaz et fuels, sa formation est li la concentration doxygne et la dure de passage de lair comburant dans la zone de flamme o la temprature dpasse 1200C (600 ppm 1600C). De nouvelles technologies sur les brleurs gaz, annihilant quasiment la flamme (brleur hmisphrique radiant MATRIX de VIESMANN), ou les brleurs flamme bleue avec vaporisation du fuel et recirculation des fumes sur la flamme contribuent une trs forte rduction des NOx.

3) Les diffrents types de combustion


La combustion est complte si la totalit du combustible est oxyde. A contrario elle est incomplte sil y a prsence de combustible dans les fumes.

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         ! " # $ %& ' ( ) 01 ( 23 45678 9@ A B C D EFG DH IP Q RSH G TU V C U VT W XY `a ba c d Xee bdY ` af fa d a g bhaf i f`a `c hfddY bgf p qY hr i sXd a br` hr i t qua f v f qw X` ba c v f xy xy y d

La combustion est oxydante ou en excs dair si une partie de lair comburant est utilis pour loxydation du combustible, lautre partie se retrouvant dans les fumes. La combustion est dite rductrice ou en dfaut dair si le volume dair admis pour la combustion de lunit de combustible est infrieur au volume dair stchiomtrique ; loxygne y est nanmoins totalement utilis donc pas de prsence dO2 dans les fumes, mais il y a formation de monoxyde de carbone (CO).

4) Physico-chimie de la combustion
a-

Nombre de moles - Masse Molaire - Volume Molaire : Relations Dsignations n : Nombre de moles m m : Masse du corps n= M M : Masse molaire du corps n= V Vm n : Nombre de moles V : Volume du corps Vm : Volume molaire du corps

Units mol ou kmol g ou kg g/mol ou kg/kmol mol ou kmol L ou m3 L/mol ou m3/kmol

A 0C, sous la pression atmosphrique normale de 101325Pa, le volume molaire des gaz est gal : Vm = 22.4 litres/mol ou b- Caractristiques chimiques des composants CORPS SYMBOLE MASSE MOLAIRE OXYGENE O2 32 g/mol Vm = 22.4 m3/kmol

CARACTERISTIQUES PHYSIQUES Densit de 1,1 cest un agent actif de la combustion, qui est incolore, inodore et sans saveur Densit de 0.97 cest un gaz neutre inodore, incolore et sans saveur
Densit de 1 Air atmosphrique Densit de 0.07, il est prsent dans tous les combustibles Etat solide (bois charbon), tat liquide ou gazeux (hydrocarbures) Densit de 2.85 corps solide de couleur jaune Densit de 1.5 Inodore, saveur acide odeur piquante Densit de 0.97 il est dangereux car toxique, incolore, inodore et sans saveur

AZOTE AIR HYDROGENE CARBONE SOUFRE GAZ CARBONIQUE MONOXYDE DE CARBONE VAPEUR DEAU
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N2

28 g/mol
28.9

g/mol

H C S CO2

1 g/mol 12 32 44

g/mol g/mol g/mol

CO

28

g/mol

H2O

18

g/mol

Prsence sous forme liquide ou gazeuse

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c- Equations chimiques lmentaires Combustion (ou oxydation) du carbone :


C [kmol] [kg] [m ]
3

O2 1 32 22.4

CO2 1 44 22.4

+ +

Chaleur [kJ] 394.10


3

1 12 ---

Combustion (ou oxydation) du soufre :


S [kmol] [kg] [m ]
3

O2 1 32 22.4

SO2 1 64 22.4

+ +

Chaleur [kJ] 320.10


3

1 32 ---

Combustion (ou oxydation) du monoxyde de carbone :


CO [kmol] [kg] [m ]
3

O2 16 11.2

CO2 1 44 22.4

+ +

Chaleur [kJ] 284.10


3

1 28 22.4

Combustion (ou oxydation) de lhydrogne :


H2 [kmol] [kg] [m ]
3

O2 16 11.2

H2O 1 18 22.4

+ +

Chaleur [kJ] 288.10 /PCS


3

1 2 22.4

Combustion (ou oxydation) des hydrocarbures :


CnHm [kmol] [kg] [m ]
3

(n+m/4) O2 n+m/4 32(n+m/4) 22.4(n+m/4)

nCO2 n 44n 22.4n

+ +

(m/2)H2O m/2 9m 22.4(m/2)

1 12n+m 22.4

5) Les pouvoirs calorifiques


Le pouvoir calorifique dun combustible est la quantit de chaleur dgage par la combustion complte, sous la pression atmosphrique normale, de lunit de combustible, celui-ci ainsi que les produits de combustion tant 0 C. Notation : PC Unit : [kJ/kg(n) de combustible] ou [kJ/m3(n) de combustible]

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Remarque : (n) signifie que toutes les ractions se produisent dans les conditions normales de temprature et de pression. Le pouvoir calorifique est dit infrieur (PCI) quand leau rsultant de la combustion de lhydrogne et des hydrocarbures est suppose ltat de vapeur dans les produits de combustion. Le pouvoir calorifique est suprieur (PCS) quand cette eau de combustion est ramene ltat liquide dans les fumes. En notant L la chaleur latente de vaporisation de leau (soit L = 2258 kJ/kg)

PCS PCI = m H 2O .L
Pour tous les gaz naturels, riches en mthane, on trouve sensiblement la relation :

PCS 1,1.PCI
Pouvoirs calorifiques, masse volumique et densit des combustibles gazeux :
NATURE DU GAZ POUVOIR CALORIFIQUE Masse volumique normale Kg/m3(n) 0,74 0,82 0,78 0,82 0,78 0,82 0,83 1,98 2,60 1,47 0,57 0,64 0,60 0,64 0,60 0,64 0,64 1,53 2,00 1,14 densit POUVOIR CALORIFIQUE PAR UNITE DE MASSE SUPERIEUR En MJ/m3(n) 55,1 54,3 54,2 54,0 49,8 52,0 43,9 50,0 49,4 INFERIEUR En MJ/m3(n) 49,6 49,0 48,8 48,7 44,9 47,3 39,5 46,1 45,7 RAPPORT

PCI PCS
0,90 0,90 0,90 0,90 0,90 0,90 0,90 0,92 0,92 0,92

Lacq Algrie (Le Havre) Algrie (Fos) Algrie (Montoir) Mer du Nord U.R.S.S. Groningue Propane commercial Butane commercial Air propan 27 MJ/m3(n) Air propan 56,1 MJ/m3(n) Air butan 26,3 MJ/m3(n) Gaz de cokerie 19,9 MJ/m3(n)

SUPERIEUR En MJ/m3(n) 40,6 44,7 42,3 44,5 40,2 40,3 36,3 99 128,4 27

I NFERIEUR En MJ/m3(n) 36,6 40,3 38,1 40,1 36,2 36,3 32,7 91,4 118,7 24,9

56,1

51,8

1,68

1,30

Grandeurs non utilises dans la pratique pour les mlanges AIR - GPL

0,92

26,3

24,3

1,55

1,20

0,92

19,9

17,7

0,56

0,44

35,2

31,3

0,89

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II LA COMBUSTION NEUTRE
1) Dfinition
Afin dobtenir la combustion totale de lunit dun combustible (1 kg ou 1 m3), lair comburant doit tre en quantit suffisante et strictement ncessaire. Cette combustion est complte : il ny a pas de prsence doxygne dans les fumes. On appelle caractristiques stchiomtriques les caractristiques spcifiques de la combustion neutre dun combustible dans les conditions normales de temprature et de pression, soit : Le POUVOIR COMBURIVORE : quantit dair thorique le POUVOIR FUMIGENE : quantit de fumes produites Le volume de CO2 produit Le volume de H2O produit

Le volume de N2 prsent

2) Le pouvoir comburivore
Il dsigne la quantit dair strictement ncessaire et suffisante quil faut fournir pour assurer la combustion neutre de lunit de combustible.
Notation : Units : Va 3 3 [m (n) dair / m (n) de combustible] 3 [m (n) dair / kg(n) de combustible] 3 [kg(n) dair / m (n) de combustible] [kg(n) dair / kg(n) de combustible]

Relation :

= =

+ +

Avec : VO2 = Volume doxygne ncessaire VN2 = Volume dazote

UV 

= =

U` a T S a R F HI CPQR E @FG CD @AB ` Y  


= =

= =

9b a 8 7a 56 012345 &'() $% !"#

= =

X W 

3) Les pouvoirs fumignes


Cest la quantit de fumes qui rsulte de la combustion neutre de lunit de combustible. Il existe deux types de pouvoirs fumignes : Notation :-

Le pouvoir fumigne SEC Le pouvoir fumigne HUMIDE


Pouvoir fumigne SEC : VfO Pouvoir fumigne HUMIDE :VfO

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Units :

[m (n) de fumes (sec ou humide) / m (n) de combustible] 3 [m (n) de fumes (sec ou humide) / kg(n) de combustible] 3 [kg(n) de fumes (sec ou humide) / m (n) de combustible] [kg(n) de fumes (sec ou humide) / kg(n) de combustible]

Pouvoir Fumigne SEC En volume :


Pouvoir Fumigne HUMIDE


  

= = = =

+ + + +

= = = =

 

+ + + +

  

+ + + +

 

En masse :

&' #

% $!

% "# !

&' 3 (

% 2)

% 1()

% 0) (

4) Les proportions des constituants


Elles reprsentent le rapport entre la quantit du constituant choisi et la quantit totale des fumes, dcoulant de la combustion neutre de lunit de combustible. Ayant deux pouvoirs fumignes, on dfinira donc, pour chaque constituant, deux pourcentages. Pourcentages de CO2 :
Notation : Unit : Relations :
CGH I AB B GH I = = CDH

CO2 [%]
6GH F 8 455 GH I = = 67 8 E

9@

Pourcentages de O2 :
Notation : Unit : Relations :
RH I QP P H I = = RSH = =

O2 [%]
RH I T QPP P H I = = RS T = = H

UV

Dans la combustion neutre il ny a pas prsence doxygne dans les fumes ! ! ! !

Pourcentages de N2 :
Notation : Unit : Relations :
RW I QP P WI = = RSH

N2 [%]
RW I T QPP WI = = RS T H

UV

Pourcentages de H2O :
Notation : Unit : Relations :

H2O [%]
RX H I T QPP X Y ` = = RS T H

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III LA COMBUSTION REELLE


1) Dfinition
La combustion stchiomtrique est la base des calculs thorique en combustion. Les analyses ralises ou les rsultats fournis dune combustion relle, dun combustible de composition connue, vont permettre de la dfinir prcisment, par comparaison avec les rsultats de la combustion neutre. Ainsi, par rapport la thorie, on pourra dfinir : - La combustion en excs dair - La combustion en dfaut dair En pratique, cest lanalyse des fumes sur site qui donnera les renseignements techniques ncessaires la dfinition de la combustion relle.

2) La combustion en excs dair


On parlera de combustion en excs dair chaque fois que lon dtectera la prsence doxygne dans les produits de combustion. Lexcs dair peut rsulter soit dun rglage du volet dair au niveau du brleur (brleur air souffl), soit dune impossibilit rgler larrive dair (brleur atmosphrique). Cette quantit supplmentaire, non utilis dans la combustion complte de lunit de combustible, se retrouvera inluctablement dans les fumes. Lair en excs impliquera : - une augmentation des pertes par les fumes, - une diminution du rendement de la chaudire. Ainsi cette augmentation entranera un accroissement des dpenses nergtiques sur une saison de chauffe (consommation de combustible plus importante), qui restent non ngligeables mme pour de petites puissances de chaudires. Lair en excs, un mauvais rglage du brleur et la prsence deau condense dans les fumes peuvent entraner la prsence dlments tels que les NOx, SO3 (formation dacides sulfurique et nitrique provoquant la corrosion de la chaudire et du conduit de fumes) ainsi que du monoxyde de carbone toxique dans le cas dune combustion incomplte. On caractrise lair en excs par le facteur dair Fa ou taux daration n en utilisant la relation suivante : n= Volume d' air rellement admis au brleur Volume d ' air thorique
Avec : Va : Pouvoir comburivore VEA : Volume dair en excs soit
3

= =

+ +

[m (n) dair / unit de combustible] 3 [m (n) dair en excs / unit de combustible]

Nota : Gnralement n est fourni par les relevs raliss sur site laide danalyseurs de fumes.
 
= =



( ) ( )     !"# !$$

Pourcentage dexcs dair EA% :

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3) Le volume des fumes


Il reprsente le pouvoir fumigne sec ou humide augment du volume dexcs dair.
Notation : Unit : VF 3 [m (n) fumes / m3 (n)de combustible] 3 [m (n) fumes / kg de combustible] Le volume des fumes Sches Le volume des fumes Humides
 !% ( !% (

On distinguera :
    

VFS VFH
! &' !"    

= =

+ +

= =

!# $  !# $ 

+ +

En pratique (relevs sur site) il est impossible de mesurer le volume dair en excs. On utilisera donc un autre paramtre, en supposant la combustion complte : Le CO2 mesur ( laide danalyseurs).
Combustion neutre

12 9 5 67 8

Combustion relle

DE S G H IP QR

012 34 !#

) )

BDE F9 BC

@A A

XY `

XVW

VW

S G H IP QR

TU U

X de

XY `

Xb a

4) Influence de lexcs dair


Avant de pouvoir montrer linfluence de lexcs dair sur le rendement de la chaudire, nous allons nous intresser, son influence sur les pourcentages des diffrents constituants dans les fumes.

CO2 = f(n) :
Mise en quation Avec :
XY `

VW

XVW S

XY ` X de

TU U

Xb a

VW

XVW S

S h g T f c

Xb a

Xi

TU U

O2 = f(n) :
Mise en quation Avec :
x v vw y pu pqr

+
st

vw y

x p Xu Y pqr

st

TU U

v v

v u y

Do :

v v

u u

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5) Le diagramme dOstwald
Il permet dobtenir en fonction du CO2 mesur et du O2 mesur : 1. Le type de combustion relle 2. Le % dexcs dair ou de dfaut dair 3. Le CO (sil y a lieu) Il est dfini pour un combustible donn, laxe des abscisses reprsente le O2 et celui des ordonnes reprsente le CO2. Il comporte en gnral : La droite des combustions oxydantes ( CO = 0%) gradue en excs dair, Une graduation en dfaut dair sur laxe vertical ( O20%), Le point reprsentatif de la combustion neutre ( O2=0% et CO = 0%) pour CO2max, Les droites dgale teneur en CO ( CO = cte) parallle la droite des combustions oxydantes, Les droites dgal excs ou dfaut dair Les diagrammes dOSTWALD sont applicables tous les combustibles, ils sont insensibles aux teneurs en eau et en cendres des combustibles solides, mais ne sont plus utilisables si la teneur en imbrls solides dpasse 3%. Les diagrammes pratiques sont limits leur partie utile (O2 <21%).

6) Le volume des fumes la temprature relle


Il reprsente le volume des fumes (sches ou humides) ramen la temprature relle des fumes. En premire approche on peut considrer la pression des fumes constante, et appliquer la loi des gaz parfaits. Vf Notation : Unit : [m de fumes (sches ou humides) fumes / unit de combustible]
3

ou

 =

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avec :

T0 = (0 + 273) en K T = Temprature relle des fumes en K

CIRA 1re anne

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