AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO

RESOLUO ANP N 42, DE 24.11.2004 - DOU 9.12.2004 RETIFICADA DOU 19.4.2005

O DIRETOR-GERAL da AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO - ANP, em exerccio, no uso das atribuies que lhe foram conferidas pela Portaria ANP n 139, de 14 de julho de 2004, com base nas disposies da Lei n 9.478, de 06 de agosto de 1997 e na Resoluo de Diretoria n 499, de 18 de novembro de 2004 e Considerando o interesse para o Pas em apresentar sucedneos para o leo diesel; Considerando a Medida Provisria n 214, de 13 de setembro de 2004, que define o biodiesel como um combustvel para motores a combusto interna com ignio por compresso, renovvel e biodegradvel, derivado de leos vegetais ou de gorduras animais, que possa substituir parcial ou totalmente o leo diesel de origem fssil; Considerando as diretrizes emanadas pelo Conselho Nacional de Poltica Energtica CNPE, quanto produo e ao percentual de biodiesel na mistura leo diesel/biodiesel a ser comercializado; Considerando a necessidade de estabelecer as normas e especificaes do novo combustvel para proteger os consumidores; resolve: Art. 1. Fica estabelecida, atravs da presente Resoluo, a especificao de biodiesel, consoante as disposies contidas no Regulamento Tcnico n 4/2004, parte integrante desta Resoluo que poder ser adicionado ao leo diesel em proporo de 2% em volume, comercializado pelos diversos agentes econmicos autorizados em todo o territrio nacional. Art. 2. Para efeitos desta Resoluo define-se: I - biodiesel - B100 - combustvel composto de alquilsteres de cidos graxos de cadeia longa, derivados de leos vegetais ou de gorduras animais conforme a especificao contida no Regulamento Tcnico n 4/2004, parte integrante desta Resoluo; II - mistura leo diesel/biodiesel - B2 - combustvel comercial composto de 98% em volume de leo diesel, conforme especificao da ANP, e 2% em volume de biodiesel, que dever atender especificao prevista pela Portaria ANP n 310 de 27 de dezembro de 2001 e suas alteraes; III - mistura autorizada leo diesel/biodiesel - combustvel composto de biodiesel e leo diesel em proporo definida quando da autorizao concedida para testes e uso experimental conforme previsto pela Portaria ANP n 240, de 25 de agosto de 2003; IV - Distribuidor de combustveis lquidos - pessoa jurdica autorizada pela ANP para o exerccio da atividade de distribuio de combustveis lquidos derivados de petrleo, lcool combustvel, biodiesel, mistura leo diesel/biodiesel especificada ou autorizada pela ANP e outros combustveis automotivos; V - Batelada - quantidade segregada de produto que possa ser caracterizada por um Certificado da Qualidade. Art. 3. O biodiesel s poder ser comercializado pelos Produtores de biodiesel, Importadores e Exportadores de biodiesel, Distribuidores de combustveis lquidos e Refinarias. Pargrafo nico. Somente os Distribuidores de combustveis lquidos e as Refinarias, autorizados pela ANP podero proceder a mistura leo diesel/biodiesel - B2, contendo 98% em volume de leo diesel, conforme a especificao da ANP, e 2% em volume de biodiesel, respectivamente, para efetivar sua comercializao. Art. 4. Os Produtores e Importadores de biodiesel devero manter sob sua guarda, pelo prazo mnimo de 02 (dois) meses a contar da data da comercializao do produto, uma amostra-

testemunha do produto comercializado, armazenado em embalagem cor mbar de 1 (um) litro de capacidade, fechada com batoque e tampa inviolvel, mantida em local refrigerado em torno de 4 C em local protegido de luminosidade e acompanhada de Certificado da Qualidade. 1 O Certificado da Qualidade referente batelada do produto dever ser emitido antes da liberao do produto para comercializao, firmado pelo responsvel tcnico pelas anlises laboratoriais efetivadas, com indicao legvel de seu nome e nmero da inscrio no rgo de classe e indicao das matrias-primas utilizadas para obteno do biodiesel. Aps a emisso do Certificado da Qualidade, se o produto no for comercializado no prazo mximo 3 meses, dever ser reanalisada a estabilidade oxidao para comercializao. 2 Durante o prazo assinalado no caput deste artigo a amostra-testemunha e o respectivo Certificado da Qualidade devero ficar disposio da ANP para qualquer verificao julgada necessria. 3 Os Produtores de biodiesel devero enviar ANP para o e-mail: cerbiodiesel@anp.gov.br at 15 dias aps o final de cada trimestre civil os resultados de uma anlise completa (considerando todas as caractersticas e mtodos da especificao) de uma amostra do biodiesel comercializado no trimestre correspondente e, em caso de neste perodo haver mudana de tipo de matria-prima, o produtor dever analisar um nmero de amostras correspondente ao nmero de tipos de matrias-primas utilizadas no formato de planilha eletrnica, devendo conter: I - codificao ANP do produtor de biodiesel; II - trimestre e ano de referncia dos dados certificados; III - codificao ANP da matria-prima; III - quadro de resultados em conformidade com o modelo abaixo: UNIDADE MTODO DE ENSAIO RESULTADO

CARACTERSTICA

onde: Caracterstica - item da especificao do produto Mtodo de ensaio - referncia do mtodo de ensaio utilizado para determinao laboratorial 2.1. Mtodos ABNT Resultado - valor encontrado na determinao laboratorial Art. 5. Os Produtores de biodiesel devero enviar os dados de qualidade do produto comercializado ANP conforme Resoluo ANP n 17, de 01 de setembro de 2004 ou legislao que venha substitu-la. Art. 6. A documentao fiscal referente s operaes de comercializao e de transferncia de biodiesel realizadas pelos Produtores e Importadores de biodiesel dever ser acompanhada de cpia legvel do respectivo Certificado da Qualidade, atestando que o produto comercializado atende especificao estabelecida no Regulamento Tcnico. No caso de cpia emitida eletronicamente, dever estar indicado, na cpia, o nome e o nmero da inscrio no rgo de classe do responsvel tcnico pelas anlises laboratoriais efetivadas. Art. 7 . Para o uso automotivo s poder ser comercializada mistura leo diesel/biodiesel B2, observado o estabelecido na Portaria ANP n 310, de 27 de dezembro de 2001, e suas alteraes. Pargrafo nico. Para a mistura autorizada leo diesel/biodiesel dever ser atendida a Portaria ANP n 240, de 25 de agosto de 2003. Art. 8. A ANP poder, a qualquer tempo e s suas expensas, submeter os Produtores e Importadores de biodiesel auditoria de qualidade sobre os procedimentos e equipamentos de

medio que tenham impacto sobre a qualidade e a confiabilidade dos servios de que trata esta Resoluo, bem como coletar amostra de biodiesel para anlise em laboratrios contratados. Art. 9. proibida a adio de corante ao biodiesel. Art. 10. O no atendimento ao disposto nesta Resoluo sujeita o infrator s penalidades previstas na Lei n 9.847, de 26 de outubro de 1999, e no Decreto n 2.953, de 28 de janeiro de 1999. Art. 11. Esta Resoluo entra em vigor na data de sua publicao no Dirio Oficial da Unio. Art. 12. Ficam revogadas a Portaria ANP n 255, de 15 de setembro de 2003, e as disposies em contrrio.

ANEXO A
REGULAMENTO TCNICO N 4/2004 1. Objetivo Este Regulamento Tcnico aplica-se ao biodiesel - B100, de origem nacional ou importada a ser comercializado em territrio nacional adicionado na proporo de 2% em volume ao leo diesel conforme a especificao em vigor. 2. Normas Aplicveis A determinao das caractersticas do biodiesel ser feita mediante o emprego das normas da Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT), das normas internacionais American Society for Testing and Materials (ASTM), da International Organization for Standardization (ISO) e do Comit Europen de Normalisation (CEN). Os dados de incerteza, repetitividade e reprodutibilidade fornecidos nos mtodos relacionados neste Regulamento devem ser usados somente como guia para aceitao das determinaes em duplicata do ensaio e no devem ser considerados como tolerncia aplicada aos limites especificados neste Regulamento. A anlise do produto dever ser realizada em uma amostra representativa do mesmo obtida segundo mtodos ABNT NBR 14883 - Petrleo e produtos de petrleo - Amostragem manual ou ASTM D 4057 - Prtica para Amostragem de Petrleo e Produtos Lquidos de Petrleo (Practice for Manual Sampling of Petroleum and Petroleum Products) ou ISO 5555 (Animal and vegetable fats and oils - Sampling) . As caractersticas constantes da Tabela de Especificao devero ser determinadas de acordo com a publicao mais recente dos seguintes mtodos de ensaio:

HAROLDO BORGES RODRIGUES LIMA TTULO

MTODO NBR 7148

Petrleo e produtos de petrleo - Determinao da massa especfica, densidade relativa e API - Mtodo do densmetro Destilados de petrleo e leos viscosos - Determinao da massa especfica e da densidade relativa pelo densmetro digital. Produtos de petrleo - Lquidos transparentes e opacos - Determinao da

NBR 14065

NBR 10441

viscosidade cinemtica e clculo da viscosidade dinmica NBR 14598 Produtos de petrleo - Determinao do Ponto de Fulgor pelo aparelho de vaso fechado Pensky-Martens Produtos de petrleo - Determinao do teor de cinzas Produtos de petrleo - Determinao da corrosividade - mtodo da lmina de cobre leo Diesel - Determinao do ponto de entupimento de filtro a frio Produtos de petrleo - Determinao do ndice de acidez pelo mtodo de titulao potenciomtrica

NBR 9842 NBR 14359

NBR 14747 NBR 14448

2.2. Mtodos ASTM TTULO

MTODO ASTM D 1298

Massa Especfica, Densidade Relativa e Grau API de Petrleo e Produtos Lquidos de Petrleo pelo Mtodo do Hidrmetro Density, Relative Density (Specific Gravity) or API Gravity of Crude Petroleum and Liquid Petroleum Products by Hydrometer Method Massa Especfica e Densidade Relativa pelo Densmetro Digital Density and Relative Density of Liquids by Digital Density Meter Viscosidade Cinemtica de Lquidos Transparentes e Opacos Kinematic Viscosity of Transparent and Opaque Liquids (and the Calculation of Dynamic Viscosity) gua e Sedimentos nos Combustveis Destilados Mdios por Centrifugao Water and Sediment in Middle Distillate Fuels by Centrifuge Ponto de Fulgor pelo Vaso Fechado Pensky-Martens Flash Point by PenskyMartens Closed Cup Tester

ASTM D 4052

ASTM D 445

ASTM D 2709

ASTM D 93

ASTM D 1160

Destilao de Produtos de Petrleo a Presso Reduzida Distillation of Petroleum Products at Reduced Pressure Determinao de Resduo de Carbono (Mtodo Micro) Determination of Carbon Residue (Micro Method) Resduo de Carbono Conradson de Produtos de Petrleo Conradson Carbon Residue of Petroleum Products Cinzas Sulfatadas de leos Lubrificantes e Aditivos Sulfated Ash from Lubricating Oils and Additives Enxofre em Produtos de Petrleo por Espectrometria de Fluorescncia de Raios X- Energia Dispersiva Sulfur in Petroleum Products by Energy Dispersive X-Ray Fluorescence Spectroscopy

ASTM D 4530

ASTM D 189

ASTM D 874

ASTM D 4294

ASTM D 5453

Enxofre Total em Hidrocarbonetos Lquidos, Combustveis para Motor e leos por Fluorescncia de Ultravioleta Total Sulfur in Light Hydrocarbons, Motor Fuels and Oils by Ultraviolet Fluorescence

ASTM D 4951

Determinao de Elementos de Aditivos em leos Lubrificantes por Espectrometria de Emisso de Plasma Determination of Additive Elements in Lubricating Oils by Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry

ASTM D 130

Deteco da Corrosividade ao Cobre de Produtos de Petrleo pelo Teste de Lmina de Cobre Detection of Copper Corrosion from Petroleum Products by the Copper Strip Tarnish Test

ASTM D 613

Nmero de Cetano de leo Diesel Cetane Number of Diesel Fuel Oil

ASTM D 6371

Ponto de Entupimento de Filtro a Frio de leo Diesel e leos de Aquecimento Cold Filter Plugging Point of Diesel and Heating Fuels

ASTM D 664

ndice de Acidez dos Produtos de Petrleo por Titulao Potenciomtrica Acid Number of Petroleum Products by Potentiometric Titration

ASTM D 6584

Determinao da Glicerina Livre e Total em Biodiesel Metil steres por Cromatografia Gasosa Determination of Free and Total Glycerine in Biodiesel Methyl Esters by Gas Chromatography

2.3. Mtodos ISO/EN TTULO

MTODO EN ISO 3104

Produtos de Petrleo - Lquidos opacos e transparentes - Determinao de viscosidade cinemtica e clculo de viscosidade dinmica Petroleum Products - Transparent and opaque liquids - Determination of kinematic viscosity and calculation of dynamic viscosity Produtos de Petrleo - Determinao de gua - Mtodo de Titulao Karl Fischer Petroleum Products - Determination of water - Coulometric Karl Fischer Titration Method

EN ISO 12937

EN ISO 12662

Produtos Lquidos de Petrleo - Determinao de contaminao em destilados mdios Liquid Petroleum Products - Determination of contamination in middle distillates

ISO/CD 3679

Produtos de Petrleo - Determinao de ponto de fulgor - Equilbrio de fases em vaso fechado Petroleum Products - Determination of flash point - Rapid equilibrium closed cup

EN 14103

Gorduras e Derivados de leo - steres Metlicos de cidos Graxos Determinao de teor de ster e cido linolnico metil ster Fat and oil derivatives - Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of ester and linolenic acid methyl ester contents

EN ISO 10370

Produtos de Petrleo - Determinao de Resduo de Carbono (Mtodo Micro) Petroleum Products - Determination of carbon residue - Micro Method

ISO 3987

Produtos de Petrleo - leos Lubrificantes e Aditivos - Determinao de

Cinzas Sulfatadas Petroleum Products - Lubricating oils and additives - Determination of sulfated ash EN ISO 14596 Produtos de Petrleo - Determinao de Enxofre - Espectrometria de Fluorescncia de Raio X Petroleum Products - Determination of sulfur content - Wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometry EN 14108 Gorduras e Derivados de leo - steres Metlicos de cidos Graxos Determinao de Sdio por Espectrometria de Absoro Atmica Fat and oil derivatives - Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of sodium content by atomic absorption spectrometry EN 14109 Gorduras e derivados de leo - steres Metlicos de cidos Graxos Determinao de Potssio por Espectrometria de Absoro Atmica Fat and oil derivatives - Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of potassium content by atomic absorption spectrometry EN ISO 3679 Determinao do ponto de fulgor - Mtodo do vaso fechado equilbrio rpido Determination of flash point - Rapid equilibrium closed cup method EN 14108 Gorduras e Derivados de leo - steres Metlicos de cidos Graxos Determinao de Sdio por Espectrometria de Absoro Atmica Fat and oil derivatives - Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of sodium content by atomic absorption spectrometry EN 14109 Gorduras e derivados de leo - steres Metlicos de cidos Graxos Determinao de teor de Potssio por Espectrometria de Absoro Atmica Fat and oil derivatives - Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of potassium content by atomic absorption spectrometry EN 14538 Gorduras e Derivados de leo - steres Metlicos de cidos Graxos Determinao de teor de Ca e Mg por Espectrometria de Emisso de Plasma Fat and oil derivatives - Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of Ca and Mg content by optical emission spectral analysis with inductively coupled plasma(ICP OES) EN 14107 Gorduras e Derivados de leo - steres Metlicos de cidos Graxos Determinao de Fsforo por Espectrometria de Emisso de Plasma

Fat and oil derivatives - Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of phosphorous content by inductively coupled plasma (ICP) emission spectrometry EN ISO 2160 Produtos de Petrleo - Corrosividade ao Cobre - Teste de Lmina de Cobre Petroleum Products - Corrosiveness to copper - Copper strip test leo Diesel - Determinao de Qualidade de Ignio - Mtodo Cetano Diesel fuels - Determination of the ignition quality of diesel fuels - Cetane engine method EN 14104 Gorduras e Derivados de leo - steres Metlicos de cidos Graxos Determinao do ndice de Acidez Fat and oil derivatives - Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of acid value EN 14105 Gorduras e Derivados de leo - steres Metlicos de cidos Graxos Determinao de Glicerina livre e mono-, di- e triglicerdeo - (Mtodo de Referncia) Fat and oil derivatives - Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of free glycerol and mono-, di- and triglyceride content - (Reference Method) EN 14106 Gorduras e Derivados de leo - steres Metlicos de cidos Graxos Determinao de Glicerina Livre Fat and oil derivatives - Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of free glycerol content EN 14110 Gorduras e Derivados de leo - steres Metlicos de cidos Graxos Determinao de Metanol Fat and oil derivatives - Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of methanol content EN 14111 Gorduras e Derivados de leo - steres Metlicos de cidos Graxos Determinao de ndice de Iodo Fat and oil derivatives - Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of iodine value EN 14112 Gorduras e Derivados de leo - steres Metlicos de cidos Graxos Determinao da estabilidade oxidao (teste de oxidao acelerada) Fat and oil derivatives - Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of oxidation stability (accelerated oxidation test)

EN ISO 5165

Tabela I: Especificao do Biodiesel B100 UNIDADE LIMITE ABNT NBR Aspecto Massa especfica a 20C kg/m3 LII (1) Anotar (2) Viscosidade Cinemtica a mm2/s 40 C, Anotar (3) gua e sedimentos, mx. (4) Contaminao Total (6) Ponto de fulgor, mn. % volume 0,050 2709 7148, 14065 10441 1298, 4052 445 MTODO ASTM D -, EN ISO 3104 EN/ISO

CARACTERSTICA

mg/kg C

Anotar 100,0

14598 -

93 1160

EN 12662 EN ISO3679 EN 14103 -

Teor de ster (6) Destilao; 90% vol. recuperados, mx. Resduo de carbono dos 100% destilados, mx.

% massa C

Anotar 360 (5)

% massa

0,10

4530, 189 874 4294 5453 -

EN ISO 10370, ISO 3987 EN ISO 14596

Cinzas sulfatadas, mx. Enxofre total (6)

% massa % massa

0,020 Anotar

9842 -

Sdio + Potssio, mx

mg/kg

10

4951 130

EN 14108 EN 14109 EN 14538 EN 14107 EN ISO 2160

Clcio + Magnsio (6) Fsforo (6) Corrosividade ao cobre, 3h a 50 C, mx. Nmero de Cetano (6) Ponto de entupimento de filtro a frio, mx. ndice de acidez, mx.

mg/kg mg/kg -

Anotar Anotar 1

14359

Anotar (7)

14747

613 6371

EN ISO 5165 -

mg KOH/g 0,80

14448 -

664 -

EN 14104 (8)

Glicerina livre, mx.

% massa

0,02

6584 (8) (9) EN 14105 (8) (9) EN 14106 (8) (9)

Glicerina total, mx.

% massa

0,38

6584 (8) (9) EN 14105 (8) (9)

Monoglicerdeos (6) .

% massa

Anotar

6584 (8) (9) EN 14105 (8) (9)

Diglicerdeos (6)

% massa

Anotar

6584 (8) (9) EN 14105 (8) (9)

Triglicerdeos (6)

% massa

Anotar

6584 (8) (9) -

EN 14105 (8) (9) EN 14110 (8) EN 14111 (8) EN 14112 (8)

Metanol ou Etanol, mx. ndice de Iodo (6) Estabilidade oxidao a 110C, mn

% massa

0,5 Anotar

Nota: (1) LII Lmpido e isento de impurezas. (2) A mistura leo diesel/biodiesel utilizada dever obedecer aos limites estabelecidos para massa especfica a 20(C constantes da especificao vigente da ANP de leo diesel automotivo. (3) A mistura leo diesel/biodiesel utilizada dever obedecer aos limites estabelecidos para viscosidade a 40(C constantes da especificao vigente da ANP de leo diesel automotivo. (4) O mtodo EN ISO12937 poder ser utilizado para quantificar a gua no dispensando a anlise e registro do valor obtido para gua e sedimentos pelo mtodo ASTM D 2709 no Certificado da Qualidade. (5) Temperatura equivalente na presso atmosfrica. (6) Estas caractersticas devem ser analisadas em conjunto com as demais constantes tabela de especificao a cada trimestre civil. Os resultados devem ser enviados pelo produtor biodiesel ANP, tomando uma amostra do biodiesel comercializado no trimestre e, em caso neste perodo haver mudana de tipo de matria-prima, o produtor dever analisar nmero amostras correspondente ao nmero de tipos de matrias-primas utilizadas. da de de de

(7) A mistura leo diesel/biodiesel utilizada dever obedecer aos limites estabelecidos para ponto de entupimento de filtro a frio constantes da especificao vigente da ANP de leo diesel automotivo. (8) Os mtodos referenciados demandam validao para as oleaginosas nacionais e rota de produo etlica. (9) No aplicveis para as anlises mono-, di-, triglicerdeos, glicerina livre e glicerina total de palmiste e coco. No caso de biodiesel oriundo de mamona devero ser utilizados, enquanto no padronizada norma da Associao Brasileira de Normas Tcnicas - ABNT para esta determinao, os mtodos: do Centro de Pesquisas da Petrobrs - CENPES constantes do ANEXO B para glicerina livre e total, mono e diglicerdeos, triglicerdeos.

ANEXO B
Metodologias para anlise de biodiesel de mamona Autores: Danielle Sant Anna Gonalves, Emmanuelle Sales Retori, Ftima Regina Dutra Faria, Glucia Pires Leal, Klaire de Oliveira Cerqueira, Manoel J. R. Guimares Neto, Marco Antonio Gomes Teixeira, Rosimery Souza do Carmo, Rosana Cardoso Lopes Pereira e Simone de Britto Arajo (Fundao Gorceix) CENPES/PDEDS/QM Novembro /2004 I - Introduo

A especificao do biodiesel a ser produzido no Brasil consta da Portaria 255/03 da Agncia Nacional de Petrleo. Com relao s anlises de glicerina livre, monoglicerdeos, diglicerdeos e triglicerdeos , o mtodo ASTM D6584 indicado. Porm, em testes realizados no CENPES, foi verificado que esta metodologia no era adequada ao biodiesel de mamona, sendo necessrio desenvolvimento de novos mtodos de anlise. Assim aps alguns testes, desenvolveram-se as metodologias descritas neste documento tanto para acompanhamento do processo de produo de biodiesel, bem como para atendimento aos requisitos de qualidade do produto final.

Captulo 1:
DETERMINAO DE GLICERINA LIVRE EM BIODIESEL POR CROMATOGRAFIA EM FASE GASOSA 1. OBJETIVO Este padro prescreve o mtodo para a determinao de glicerina livre em biodiesel, por cromatografia em fase gasosa. Este mtodo aplicvel para biodiesel proveniente de qualquer oleaginosa, incluindo mamona. 2. DEFINIES - Biodiesel - combustvel renovvel produzido a partir de leos de origem vegetal ou animal, a ser utilizado em misturas com leo diesel. 3. RESUMO DO MTODO A amostra analisada por cromatografia em fase gasosa, utilizando-se a tcnica de padronizao interna para quantificao do teor de glicerina livre presente no biodiesel. 4. APARELHAGEM 4.1. Cromatgrafo a gs. Cromatgrafo a gs equipado com detector de ionizao por chama de hidrognio, injetor tipo on-column e forno com capacidade de realizar programao de temperatura. 4.2. Computador Instrumento eletrnico para obteno das reas dos picos. 4.3. Coluna Coluna capilar de slica fundida, com fase estacionria 50% cianopropil-fenil e 50% dimetilpolisiloxano e dimenses 30m x 0,25mm x 0,25m. 4.4. Amostrador automtico. 4.5. Balana analtica. 5. MATERIAIS E REAGENTES 5.1. Etanol, pureza maior que 99%. 5.2. Frasco com capacidade de 2mL para amostrador automtico. 5.3. Frasco de solvente e descarte para amostrador automtico. 5.4. Frasco com capacidade de 10mL com tampa. 5.5. Microseringa com capacidade de 5.0 L ou 10.0 L. 5.6. Etilenoglicol (padro interno), pureza maior que 99%. 5.7. Glicerina, pureza maior que 99%. 5.8. Hidrognio, pureza 99,999%. 5.9. Nitrognio, pureza 99,999%. 5.10. Ar sinttico, pureza 99,999%. 5.11. Hlio, pureza 99,999%. 6. PROCEDIMENTO 6.1. Preparo da aparelhagem.

6.1.1. Instalar as extremidades da coluna no injetor capilar e no detector do cromatgrafo, seguindo procedimentos descritos no manual do equipamento utilizado. 6.1.2. Estabelecer uma presso de 7.6 psi de hlio na coluna (vazo de cerca de 0.5mL/min). 6.1.3. Ajustar as seguintes condies de operao no cromatgrafo: a) Temperatura inicial: 75 C durante 0 min. b) Rampa 1: Programao = 10 C/min. Temperatura final = 210C. Tempo final = 52min. c) Gs de arraste: hlio. d) Temperatura do detector: 300 C. e) Temperatura do injetor: acompanha temperatura do forno do cromatgrafo. f) Vazo de nitrognio para o detector ("gs make-up"): 30mL/min (Nota 1). g) Vazo de hidrognio para o detector: 35 mL/min (Nota 1). h) Vazo de ar sinttico para o detector: 350 mL/min (Nota 1). i) Volume a ser injetado: 1.0 L. j) Estabelecer o tempo de anlise em 66 min. 6.1.4. Realizar uma corrida em branco e avaliar se a linha base se encontra estvel. 6.1.5. Aps estabilizao do sistema, realizar a compensao eletrnica do sinal, para eliminar o desvio da linha base devido programao da temperatura do forno. Nota 1: Devem ser usados os valores de vazo recomendados pelo fabricante. 6.2. Preparo da Curva de Calibrao. 6.2.1. Preparar solues de glicerina em etanol, em diferentes concentraes. As solues preparadas devem estar numa faixa de concentrao que normalmente so encontradas nas amostras. 6.2.2. A cada soluo preparada, adicionar o padro interno a uma concentrao constante e prxima de 1% m/m. 6.2.3. Diluir aproximadamente 0.2 gramas desta soluo em cerca de 4 mL de etanol. 6.2.4. Injetar cada soluo pelo menos trs vezes. 6.2.5. Identificar os picos de glicerina e etilenoglicol, de acordo com o cromatograma padro anexo, e obter as respectivas reas. 6.2.6. Calcular a relao das reas entre os picos de acordo com a expresso a seguir:

Onde: RA (n) = relao entre as reas da substncia de interesse e do padro interno A(n) Substncia = rea do componente de interesse (glicerina) A(n) PI = rea do padro interno (etilenoglicol) n = nmero correspondente soluo preparada

6.2.7. Criar uma curva de calibrao, colocando no eixo das ordenadas os valores das relaes de rea e, no eixo das abscissas os valores de concentrao dos respectivos componentes nas solues. 6.3. Preparo da amostra contendo padro interno. 6.3.1. Em frasco de 10mL, previamente tarado, pesar cerca de 0,2g da amostra. 6.3.2. Adicionar, com o auxlio de uma seringa microltica, uma quantidade de padro interno de modo a resultar numa concentrao final de 1% m/m do padro interno em relao amostra (cerca de 0,0020g). 6.3.3. Adicionar cerca de 4 mL de etanol ao frasco. Homogeneizar bem a amostra. 6.4. Execuo do ensaio. 6.4.1. Injetar 1.0 L da soluo da amostra de biodiesel + padro interno, pelo menos trs vezes. 6.4.2. Identificar a glicerina a partir do tempo de reteno obtido atravs da soluo padro injetada para clculo de fator de resposta. O anexo apresenta um cromatograma de uma soluo padro e um outro obtido a partir da anlise de uma amostra de biodiesel de mamona. 7. CLCULOS E RESULTADOS 7.1 Obter as reas dos picos das substncias de interesse atravs da integrao correta dos mesmos. 7.2. Calcular a relao entre as reas dos picos da glicerina e (AGlicerina/APadro Interno), para cada injeo. Calcular a mdia destes valores. etilenoglicol

7.3. Inserir este valor mdio de relao de reas na equao da curva de calibrao, obtendo-se ento o valor da concentrao da glicerina na amostra.

ANEXO

Captulo 2:
DETERMINAO DE MONOGLICERDEOS, DIGLICERDEOS E STERES TOTAIS EM BIODIESEL DE MAMONA POR CROMATOGRAFIA EM FASE GASOSA 1. OBJETIVO Este padro prescreve o mtodo para a determinao de monoglicerdeos, diglicerdeos e steres totais em biodiesel de mamona por cromatografia gasosa. 2. DEFINIES - Biodiesel - combustvel renovvel produzido a partir de leos de origem vegetal ou animal, a ser utilizado em misturas com leo diesel. - steres totais - somatrio de todos os steres obtidos a partir dos cidos graxos presentes na matria-prima usada na produo do biodiesel. - Monoglicerdeos - somatrio dos teores de monopalmitina, monolinolena, monoolena, monoricinolena e outros monoglicerdeos presentes no biodiesel. - Diglicerdeos - somatrio dos teores de dilinolena, diolena, diricinolena e outros diglicerdeos presentes no biodiesel. 3. RESUMO DO MTODO A amostra analisada por cromatografia em fase gasosa, utilizando-se adio de padro interno para quantificao de monoglicerdeos, diglicerdeos e steres totais presentes no biodiesel. A quantificao realizada utilizando-se padronizao interna e fatores de correo de resposta para o detector de ionizao de chama. 4. APARELHAGEM 4.1. Cromatgrafo a gs. Cromatgrafo a gs equipado com detector de ionizao por chama de hidrognio, injetor tipo oncolumn e forno com capacidade de processar 3 rampas de programao de temperatura, no mnimo. 4.2. Computador. Instrumento eletrnico para obteno das reas dos picos. 4.3. Coluna. Coluna capilar de slica fundida, com fase estacionria 95% de dimetilpolisiloxano e 5% de fenilmetilpolisiloxano e dimenses 30m x 0,25mm x 0,1m.

4.4. Amostrador automtico. 4.5. Balana analtica. 5. MATERIAIS E REAGENTES 5.1. Clorofrmio P.A.. 5.2. Piridina P.A.. 5.3. Frasco com capacidade de 2mL para amostrador automtico. 5.4. Frasco de solvente e descarte para amostrador automtico. 5.5. Frasco mbar de 20mL, com tampa. 5.6. Micro-seringa com capacidade de 5.0L ou 10L. 5.7. Pipetas Pasteur. 5.8. Tricaprina (1,2,3 - tridecanolilglicerol), pureza maior que 99%. 5.9. Monoolena (1-mono[cis-9-octadecenoil]-rac-glicerol), pureza maior que 99%. 5.10. Diolena (1,3-di[cis-octadecenoil]-glicerol), pureza maior que 99%. 5.11. ster behnico (docosanoato de metila), pureza maior que 99%. 5.12. Hidrognio, pureza de 99,999%. 5.13. Nitrognio, pureza de 99,999%. 5.14. Ar sinttico, pureza de 99,999%. 5.15. Hlio, pureza de 99,999%. 6. PROCEDIMENTO 6.1. Preparao da aparelhagem. 6.1.1. Instalar as extremidades da coluna no injetor capilar e no detector do cromatgrafo, seguindo procedimentos descritos no manual do equipamento utilizado. 6.1.2. Estabelecer uma presso de 26.5 psi de hlio na coluna (vazo de cerca de 3mL/min). 6.1.3. Ajustar as seguintes condies de operao no cromatgrafo: a) Temperatura inicial: 50C durante 1 min. b) Rampa 1: Programao = 15C/min. Temperatura final = 180C. Tempo final = 0 min. Rampa 2: Programao = 7 C/min. Temperatura final = 230 C. Tempo final = 0 min. Rampa 3: Programao = 20 C/min. Temperatura final = 380 C. Tempo final = 10 min. c) Gs de arraste: hlio. e) Temperatura do detector: 380 C. f) Temperatura do injetor: desligado. g) Vazo de nitrognio auxiliar para o detector ("make-up"): 30mL/min (Nota 1). h) Vazo de hidrognio para o detector: 35 mL/min (Nota 1). i) Vazo de ar sinttico para o detector: 350 mL/min (Nota 1). j) Volume a ser injetado: 1.0 L. k) Estabelecer o tempo total de anlise em 35 min. Nota 1: Devem ser usados os valores de vazo recomendados pelo fabricante. 6.2. Clculo dos fatores de resposta relativos ao padro interno. 6.2.1. Preparar uma soluo dos padres de monolena, diolena, docosanoato de metila e tricaprina. 6.2.2. Pesar num frasco mbar de 20mL, 0,1 g de monoolena, de diolena e de docosanoato de metila. Adicionar massa de padro interno tricaprina de modo a resultar em uma concentrao final de 5%mm. Acrescentar 10mL de piridina. 6.2.3. Injetar 1L da soluo, identificar os picos e obter as reas correspondentes a cada componente. 6.2.4. Calcular os fatores de resposta absolutos como mostrado a seguir: - Fatores absolutos: fabssubstncia = concentraosubstncia / reasubstncia onde: fabssubstncia = fator de resposta absoluto de cada substncia substncia = monoolena, diolena, ster, tricaprina (padro interno) 6.2.5. Calcular os fatores relativos como mostrado abaixo (nota 2): - Fatores relativos:

frelsubstncia = fabssubstncia / fasbtricaprina onde: frelsubstncia = fator de resposta de cada substncia em relao ao tricaprina substncia = monoolena, diolena, e ster . Nota 2: O fator relativo ser utilizado para corrigir o percentual final de cada substncia. 6.3. Preparo da amostra contendo padro interno. 6.3.1. Em frasco mbar de 20mL , previamente tarado, pesar cerca de 0,1g da amostra . 6.3.2. Adicionar, com o auxlio de uma esptula, massa de padro interno tricaprina de modo a resultar em uma concentrao final de 5%mm (cerca de 0,0050g). 6.3.3. Adicionar cerca de 10mL de clorofrmio ao frasco. Homogeneizar bem a amostra. Transferir para o frasco do amostrador automtico. 6.4. Execuo do ensaio. 6.4.1. Realizar uma corrida em branco e avaliar se a linha base se encontra estvel. 6.4.2. Aps estabilizao do sistema, realizar a compensao eletrnica do sinal, para eliminar o desvio da linha base devido programao da temperatura do forno. 6.4.3. Injetar 1.0 L da soluo da amostra + padro interno, pelo menos duas vezes. 6.4.4. Identificar os componentes de interesse, utilizando o cromatograma do Anexo I (Nota 3). Nota 3: A identificao dos picos referentes aos monoglicerdeos, diglicerdeos e steres deve ser realizada a partir de um cromatograma padro obtido aps anlise por Cromatografia Gasosa acoplada a Espectrometria de Massas (CG/EM). 7. CLCULOS E RESULTADOS 7.1 Obter as reas dos picos das substncias de interesse da amostra, atravs da integrao correta dos mesmos. 7.2. Aps obteno das reas correspondentes a cada pico, calcular as respectivas concentraes como descrito abaixo:

Onde: % Substncia = concentrao da substncia de interesse, em % massa. % Tricaprina = concentrao da Tricaprina, em % massa. Asubstncia = rea da substncia. frelSubstncia = fator relativo da substncia. ATricaprina = rea da Tricaprina (Padro Interno). frelTricaprina = 1,0 7.3. A concentrao, em %mm, de cada substncia obtida a partir de uma mdia entre os valores encontrados para as 2 injees da amostra.

Captulo 3:
DETERMINAO DA CONCENTRAO DE METANOL E/OU ETANOL EM BIODIESEL POR CROMATOGRAFIA EM FASE GASOSA 1. OBJETIVO Este mtodo descreve a determinao da concentrao de metanol e etanol em biodiesel por cromatografia gasosa. aplicvel a amostras de biodiesel provenientes de qualquer oleaginosa, incluindo mamona. 2. DEFINIES - Biodiesel - combustvel renovvel produzido a partir de leos de origem vegetal ou animal, a ser utilizado em misturas com leo diesel. 3. RESUMO DO MTODO A amostra analisada por cromatografia em fase gasosa, utilizando-se a tcnica de padronizao interna para quantificao do teor de etanol e/ou metanol presentes no biodiesel. O padro interno utilizado o tertbutanol.

4. APARELHAGEM 4.1 Cromatgrafo a gs. Cromatgrafo a gs equipado com detector de ionizao por chama de hidrognio, injetor tipo split/splitless e forno com capacidade de realizar de programao de temperatura. 4.2. Computador. Instrumento eletrnico para obteno das reas dos picos. 4.3. Coluna. Coluna capilar de slica fundida, com fase estacionria 100% metil silicone e dimenses 30m x 0,32mm x 3m. 4.4. Amostrador automtico. 4.5. Balana analtica. 5. MATERIAIS E REAGENTES 5.1. Metanol, pureza maior que 99%. 5.2. Etanol, pureza maior que 99%. 5.3. n-Butanol , pureza maior que 99%. 5.4. terc-Butanol (padro interno), pureza maior que 99%. 5.5. Hidrognio, pureza 99,999%. 5.6. Ar sinttico, pureza 99,999%. 5.7. Nitrognio, pureza 99,999%. 5.8. Micro-seringa com capacidade de 10,0L. 5.9. Pipetas Pasteur. 5.10. Frascos com capacidade de 2mL para amostrador automtico. 6. PROCEDIMENTO 6.1. Preparo da Aparelhagem. 6.1.1. Instalar as extremidades da coluna no injetor capilar e no detector do cromatgrafo, seguindo o procedimento descrito no manual do equipamento utilizado. 6.1.2. Ajustar as seguintes condies de operao no cromatgrafo: a) Temperatura no injetor: 175C. b) Temperatura no detector: 260 C. c) Temperatura inicial da coluna: 50C por 6 min. d) Rampa 1: Programao: 20C/min. Temperatura final: 260C. Tempo final: 50min. e) Gs de arraste: hidrognio. f) Presso na entrada da coluna: 12Psi. g) Vazo de split: 50mL/min. h) Vazo de Hidrognio no detector: 30mL/min (Nota 1). i) Vazo de Nitrognio no detector: 30mL/min (Nota 1). j) Vazo de Ar sinttico no detector: 350 a 400mL/min (Nota 1). 6.1.3. Testar vazamentos. 6.1.4. Volume a ser injetado: 1,0L. 6.1.5. Realizar uma corrida em branco e avaliar a qualidade do detector. 6.1.6. Estando o sinal estvel realizar uma compensao do sinal do detector.

Nota 1: Devem ser usados os valores de vazo recomendados pelo fabricante. 6.2. Preparo da Curva de Calibrao. 6.2.1. Preparar solues com os padres de interesse contendo diferentes concentraes (% em massa) utilizando o n-butanol como solvente. As solues preparadas devem estar numa faixa de concentraes que normalmente so encontradas nas amostras. 6.2.2. A cada soluo preparada adicionar o padro interno de modo a resultar numa concentrao final constante, em torno de 10% em massa. 6.2.3. Injetar cada soluo pelo menos trs vezes. 6.2.4. Identificar os picos de etanol e/ou metanol e terc-butanol, de acordo com o cromatograma padro anexo, e obter as respectivas reas. 6.2.5. Obter as reas dos picos de metanol, etanol e terc-butanol. Fazer uma mdia de trs injees de cada soluo padro. 6.2.6. Calcular a relao das reas entre os picos de acordo com a expresso abaixo:

Onde: Ra(m) - relao de rea do componente m. Am - rea obtida do componente m. API - rea obtida do padro interno (terc-Butanol). 6.2.7. Criar uma curva de calibrao, colocando no eixo das abscissas os valores das relaes de rea e, no eixo das ordenadas os valores de concentrao dos respectivos componentes nas solues. 6.3. Preparo da Amostra. 6.3.1. Em um frasco de amostrador automtico, previamente tarado, pesar aproximadamente 1g da amostra. 6.3.2. Adicionar, com o auxlio de uma pipeta, uma quantidade de padro interno, para que este fique numa concentrao de 10% mm na amostra. 6.4. Execuo do ensaio. 6.4.1. Injetar 1,0 L da amostra pura, para confirmar que no h presena de compostos que co-eluam com o terc-butanol. 6.4.2. Em seguida, injetar 1,0 L da amostra adicionada do padro interno. 6.4.3. Repetir a injeo pelo menos trs vezes, para avaliar a repetitividade das injees. 6.4.4. Identificar no cromatograma da amostra os componentes a serem quantificados, metanol e/ou etanol, a partir da identificao dos mesmos nos cromatogramas das solues padres. 7. CLCULOS E RESULTADOS 7.1. Obter as reas dos picos das substncias de interesse presentes na amostra atravs da integrao correta dos mesmos. 7.2. Calcular a relao das reas referentes ao componente de interesse de acordo com a expresso descrita no item 6.2.5. 7.3. Em seguida, insere-se esta relao obtida na curva de calibrao do respectivo componente e faz-se uma interpolao a fim de que se encontre a correspondente concentrao do componente na amostra.

7.4. feita uma mdia entre os valores obtidos para as trs injees da amostra. 7.5. O resultado dado em percentagem (%) mssica do lcool correspondente.

ANEXO

Captulo 4:
DETERMINAO DE GLICERINA TOTAL E DO TEOR DE TRIGLICERDEOS EM BIODIESEL DE MAMONA 1. OBJETIVO Este padro prescreve o mtodo para a determinao de glicerina total e do teor de triglicerdeos em biodiesel de mamona, por volumetria. Este mtodo aplicvel para biodiesel proveniente de mamona. 2. DEFINIES - Biodiesel - combustvel renovvel produzido a partir de leos de origem vegetal ou animal, a ser utilizado em misturas com leo diesel. 3. RESUMO DO MTODO Faz-se a lise dos triglicerdios presentes no biodiesel, gerando glicerina que posta a reagir com cido peridico. O excesso deste determinado por iodometria. 4. APARELHAGEM 4.1. Balo volumtrico de 1 litro com tampa de vidro 4.2. Pipetas volumtricas calibradas de 10, 25, 50 e 100ml 4.3. Erlenmeyers de 400ml, com vidros de relgio para tampas 4.4. Buretas de 50 e 100 mL, ambas com divises de 0,1 mL 4.5. Cilindros graduados de 100ml e 1000ml 4.6. Erlenmeyers de 400ml 4.7. Balo de fundo redondo 5. MATERIAIS E REAGENTES 5.1. cido peridico 5.2. Tiossulfato de sdio 5.3. Iodeto de potssio 5.4. cido actico glacial 5.5. Amido solvel 5.6. Clorofrmio 5.7. Dicromato de potssio 5.8. cido clordrico, peso especfico 1,19 5.9. Hidrxido de potssio

6. PROCEDIMENTO 6.1. Preparo de solues 6.1.1 Soluo de cido peridico 6.1.2. Solues de tiossulfato de sdio 6.1.2.1 Para preparar a soluo 0,05N, dissolver 12,4 gramas de tiossulfato de sdio em gua destilada e diluir para 1000ml em balo volumtrico e padronizar conforme o procedimento descrito abaixo: -pipetar 25ml da soluo padro de dicromato de potssio em um bcher de 400ml e juntar a seguir 5ml de cido clordrico e 10ml da soluo de iodeto de potssio; misturar bem, aguardar 5 minutos e ento adicionar 100ml de gua destilada. - titular com a soluo de tiossulfato de sdio, agitando continuamente, at que a cor amarela tenha quase desaparecido. - adicionar 1-2ml de soluo de amido e continuar lentamente a titulao com soluo de tiossulfato, at desaparecimento da cor azul. Clculo da normalidade do tiossulfato de sdio: N= 2,5 / V, sendo V a mdia dos volumes em ml de soluo de tiossulfato consumida. 6.1.2.2 Para preparar a soluo 0,01 N, tomar 100 ml e diluir at 500 mL em balo volumtrico. 6.1.3. Soluo de iodeto de potssio Dissolver 150 gramas de iodeto de potssio em gua destilada e diluir para 1000ml. 6.1.4. Soluo de indicador de amido - Fazer uma pasta homognea com 10 gramas de amido solvel em gua destilada fria. - Adicionar 1 litro de gua destilada fervente, misturar rapidamente e deixar esfriar. Nota: A soluo deve ser mantida a 4-10 C em geladeira; a soluo deve ser substituda por uma nova soluo sempre que se observar dificuldade na viragem ntida do indi c a d o r. Para testar a sensibilidade do indicador preparado, colocar 2ml da soluo em 100ml de gua destilada e juntar 0,05ml de soluo 0,1N de iodo; a colorao azul intenso produzida deve ser descorada mediante a adio de 0,05ml de soluo 0,1N de tiossulfato de sdio. 6.1.5. Soluo de dicromato de potssio Dissolver 4,9035 gramas de dicromato de potssio, finamente modo e secado em estufa, em gua destilada e elevar o volume a 1000ml, em balo volumtrico. 6.1.6. Soluo alcolica de potassa Dissolver 40 gramas de hidrxido de potssio em 1 litro de lcool a 95% e filtrar antes do uso, se a soluo estiver turva. 6.2. Execuo do ensaio. 6.2.1. Pesar cerca de 10g de amostra em balo de fundo redondo (massa de amostra = P). 6.2.2. Adicionar 100ml de soluo alcolica de potassa e refluxar suavemente durante 30 minutos, em manta de aquecimento. 6.2.3. Preparar uma mistura composta de 90ml de clorofrmio e 25ml de cido actico glacial, em um balo volumtrico de 1 litro. 6.2.4. Aps o refluxo, lavar o condensador com um pouco de gua deionizada, recolhendo as lavagens no prprio balo de fundo redondo contendo amostra. Transferir o contedo do balo de fundo redondo para o balo volumtrico preparado no item anterior e misturar por agitao. Lavar 3 vezes o balo de fundo redondo com gua deionizada (25ml por lavagem) e transferir todas guas de lavagem para o balo volumtrico, onde encontra-se a amostra. 6.2.5. Ao balo volumtrico, que contm a amostra, adicionar cerca de 500ml de gua deionizada, tampar o balo e agit-lo vigorosamente durante 30-60 segundos. 6.2.6. Aps agitao, adicionar gua deionizada at a marca de 1000ml e misturar bem, mediante inverses do balo.

6.2.7. Deixar o balo em repouso at que ocorra uma separao ntida das camadas aquosa e de clorofrmio no mesmo. 6.2.8. Pipetar 25ml da soluo de cido peridico para cada um de 4 erlenmeyers graduados de capacidade 400ml. 6.2.9. Em cada um de 2 erlenmeyers com soluo de cido peridico, juntar 50ml de camada aquosa, decantada no balo volumtrico; misturar bem, cobrir com um vidro de relgio e aguardar 30 minutos, deixando os bales em local livre de luz intensa ou do sol e nunca alm de 1,5 horas em temperatura ambiente. Nota: Caso a soluo aquosa contenha materiais slidos em suspenso, ela dever ser filtrada antes de se pipetar a alquota de volume V para anlise. 6.2.10. Em cada um dos 2 erlenmeyers com cido peridico restantes, adicionar 50ml de gua deionizada, para 2 testes em branco. 6.2.11. Aps o tempo de espera, juntar imediatamente antes da sua titulao, 20ml da soluo de iodeto de potssio, agitar lentamente e deixar em repouso durante 1 minuto no mnimo e 5 minutos no mximo. 6.2.12. Aps o repouso, diluir at 200ml com gua deionizada e titular com soluo de tiossulfato de sdio 0,05N. A titulao dever proceder at que o titulado esteja amarelo claro. 6.2.13. Juntar 2ml de soluo de amido e continuar a titulao at que a cor azul desaparea. Anotar o volume final de acordo com: A = volume mdio final consumido na titulao de amostra B = volume mdio final consumido na titulao em branco e verificar as relaes abaixo, explicadas nos itens 6.2.14 e 6.2.15. 6.2.14. Caso se obtenha A < 80% de B, repetir a anlise, utilizando menor volume de alquota (25, 10, 5, 3, 2 ou 1 mL) da camada aquosa separada (variao do valor de V, no item 6.2.9) at obter um resultado que obedea essa condio. Caso seja atingido 1 ml de amostra, utilizar o volume final de A, mesmo que seja < 80% de B. Nota: Para todos os volumes de alquotas acima utilizado como titulante a soluo de tiossulfato de sdio 0,05N. 6.2.15. Caso a diferena (B-A) de consumo de soluo de tiossulfato entre a titulao da amostra e titulao do branco seja: 6.2.15.1 Inferior a 4ml e superior a 2 ml, refazer a anlise utilizando 100ml de soluo aquosa decantada (substituindo assim o volume descrito no item 6.2.9) e titular com bureta de 50 ml utilizando a soluo de tiossulfato de sdio 0,05 N; 6.2.15.2 Inferior a 2 ml, refazer a anlise utilizando 100ml de soluo aquosa decantada (substituindo assim o volume descrito no item 6.2.9) e titulando com bureta de 100 ml utilizando uma soluo de tiossulfato de sdio 0,01N; 7. CLCULOS 7.1. Percentual em massa de glicerina total (% gt=% em massa de glicerina total) Dados necessrios: B = volume mdio da titulao do branco (ml) A = volume mdio da titulao da amostra (ml) N = normalidade exata da soluo de tiossulfato usada para a ltima titulao P = massa inicial de amostra (g) V = volume da alquota de soluo aquosa decantada do balo volumtrico usada para a ltima titulao

%gt = 2071,8.(B-A).N/(P.V)

7.2. Percentual de triglicerdeos (%t = % em massa de triglicerdeos) Dados necessrios: Obtidos de ensaio cromatogrfico, vide captulos 1 e 2 %gl = % em massa de glicerina livre %m = % em massa de monoglicerdeos %d = % em massa de diglicerdeos - Obtido do item 7.1: %gt = % em massa de glicerina total -Dados mdios para biodiesel de mamona: PMm = peso molecular

mdio dos monoglicerdeos = 370 PMd = peso molecular mdio dos diglicerdeos = 648 PMt = peso molecular mdio dos triglicerdeos = 927,8

%t = (PMt/92,09).[%gt - (%gl + 92,09.%m/PMm + 92,09.%d/PMd)]

8. Variabilidade Duas replicaes de B ou A no devem apresentar resultados diferentes entre si em mais que 0,3 ml. Nestas condies, o desvio padro experimentalmente avaliado dos resultados cerca de 0,005% em percentual de glicerina total, e a amplitude mxima da diferena de resultados de duas determinaes estatisticamente independentes aceitvel de 0,010%.