UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MXICO / F.Q. Qumica analtica II (Examen) Alumnos: Altamirano Garca Edgar D.

Garibay Rodrguez Maricela Samano Muoz Salvador

1.

Para el siguiente sistema, trazar el diagrama E= F (pF ) 3+ 2* Fe + e Fe E= 0.77 Kd1=10 FeF

2+ -5.2

Kd2= 10 FeF2
+

-3.9

Kd3= 10 FeF3

-2.8

Para el siguiente equilibrio. Fe La Ecuacin de Nernst es

3+

+e

Fe

2*

Ahora (Fe ) = (Fe ) + (FeF ) + (FeF2 ) + (FeF3) entonces (Fe ) = (Fe ) Por lo que (Fe ),F = 1 + 10 Y (Fe )= (Fe ) por lo que (Fe ),F= 1 Entonces al sustituir en la ecuacin de Nernst y hacer el lgebra correspondiente queda que.
2+ 2+ 3+ 3+ 3+ 3+

3+

3+

2+

1 + 10

-pF

+ 210

-2pF

+ 310

-3pF

-pF

+ 210

-2pF

+ 310

-3pF

Por lo que se tiene finalmente E= 0.77 0.06log 1 + 10

5.2-pF

+ 10

9.1-2pF

+ 10

11.9-3pF

Estudio por zonas. FeF3 FeF2

+

FeF

2+

Fe

3+

pF 2.8 A pF<2.8 E= 0.77 0.06log 10

11.9-3pF

3.9

5.2

E= 0.77 0.06 (11.9 3pF)

E= 0.056 + 0.18pF

A 2.8 <pF< 3.9 E= 0.77 0.06log 10

9.1-2pF

E= 0.77 0.06 (9.1 2pF) E= 0.224 + 0.12pF A 3.9 <pF< 5.2 E= 0.77 0.06log 10
5.2 - pF

E= 0.77 0.06 (5.2 pF) E= 0.458 + 0.6pF A pF > 5.2 E= 0.77

pF
0 1 2 3 5 5 6 7

E
0.056 0.236 0.416 0.584 0.698 0.758 0.770 0.770

0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 E 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 1 2 3 4 pF 5 6 7 8

-

FeF FeF2 FeF3

+

2+

Fe

3+

2.

Para una concentracin de 10 estabilidad de este?

-1

M del complejo HgCN Cul ser la influencia del pH en la

HgCN

Hg

2+

+ CN

Kd= 10

-18

HCN Para el equilibrio se tiene que (CN )= (CN ) + (HCN) entonces (CN )= (CN ) + Por lo que CN (H) = 1 + 10
-

Ka= 10

-9.3

1 + 10

-pH

-pH

Y (Hg2+ )= (Hg2+ ) por lo que Hg2+(H)= 1

Entonces Kd=
2+ 2+ -

Si (Hg )= (Hg ), (HgCN )=(HgCN ) y (CN )= Sustituyendo en la ecuacin y haciendo el lgebra correspondiente queda que. pKd=18 log 1 +10 Estudio por zonas HCN
9.3-pH

CN

pH 9.3 A pH<9.3 pKd=18 log (10

9.3-pH

pKd=18 (9.3-pH) pKd=8.7 +pH A pH>9.3 pKd=18 log (1) pKd=18 pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 pKd 8.7 9.7 10.7 11.7 12.7 13.7 14.7 15.7 16.7 17.7 18.0 18.0 18.0

20 18 16 14 12 pKd 10 8 6 4 2 0 0 2 4 6 pH 8 10 12 14

Se puede observar que conforme se disminuye el pH se disminuye el pKd esto se traduce en un aumento de la constante de disociacin lo cual significa que conforme se disminuye el pH disminuye la estabilidad del complejo HgCN .

3.

Se conocen los siguientes equilibrios. + NO3 + 3H + 2e HNO2 + H2O E= 0.94 v + HNO2 + H + e NO(g) + H2O E= 0.99 v + -3.5 HNO2 NO2 + H Ka= 10 Trace el diagrama del potencial en funcion del pH, para los sistemas N(V)/N(III)/N(II)

Para el equilibrio HNO2 + H La ecuacion de Nernst es.

+

+e

NO(g) + H2O

Queda que

Ahora (HNO2) = (HNO2) + (NO2 ) entonces (HNO2) = (HNO2) Por lo que 1 + 10

-pH

HNO2(H) = 1 + 10

3.5-pH

Entonces al sustituir en la ecuacin de Nernst y hacer el lgebra correspondiente queda que. 1 + 10 A pH<3.5 E= 0.99-0.06log(10
3.5-pH

3.5-pH

) -0.06pH

)-0.06pH

E= 0.774 A pH >3.5 E= 0.99-0.06log(1)-0.06pH E= 0.99-0.06pH

Para el siguiente equilibrio NO3 + 3H + 2e La ecuacion de Nernst es.

+ -

HNO2 + H2O

Queda que

Ahora (HNO2) = (HNO2) + (NO2 ) entonces (HNO2) = (HNO2) 1 + 10

-pH

Por lo que

HNO2(H) = 1 + 10

3.5-pH

Entonces al sustituir en la ecuacin de Nernst y hacer el lgebra correspondiente queda que. 1 + 10 A pH<3.5 10
3.5-pH 3.5-pH

) -0.09pH

) -0.09pH

3.5-pH) -0.09pH E=1.045-0.12pH

A pH >3.5 1 )0.09pH -0.09pH Al graficar queda lo siguiente 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 E 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 2 4 6 pH 8 10 12

HNO2 NO2-

NO

NO3-

4.

Para el sistema xido-reduccin del cido oxalactico-cido malico

+ 2e +2H

Los valores de las constantes de acides de cido oxalacetico son 10 y 10 y los del cido mlico son -5 -3.5 10 y 10 , el potencial normal de este sistema es de 0.28 V. Por otro lado el potencial del sistema 2+ MnO4/Mn es de 1.52 V. a) b) c) d) e) Predecir el equilibrio que se presenta a pH 4.5 Calcular el potencial al equilibrio de equivalencia a pH de 4.5 Calcular el valor de la constante de equilibrio al pH de 4.5 Trazar el diagrama E= (-log Ci), para el sistema en estudio a pH de 4.5 Trazar la curva de titulacion E= (X), para este sistema a pH de 4.5 y Co= 0.1M

-4

-2