INTRODUCCIN

La mayora de los procesos qumicos comerciales incluyen operaciones en las cuales se transfieren material de una fase (slida, lquida o gaseosa) a otra. Estos procesos multifsicos incluyen todas las operaciones de cambio de fase de una sola especie, como congelacin, fusin, evaporacin y condensacin, y la mayora de los procesos de separacin y purificacin diseados para separar componentes de mezclas. En general, las separaciones se llevan a cabo alimentando una mezcla de las especies A y B a un sistema bifsico en condiciones tales que la mayora de A permanece en su fase original y casi toda la de B se transfiere a una segunda fase. Luego, ambas fases pueden separarse por influencia de la gravedad como cuando se separan gases y lquidos, o dos lquidos inmiscibles- o con ayuda de algn dispositivo, como un filtro o desnatador. Un ejemplo de procesos de separacin multifsica lo podemos encontrar en la separacin de metanol de una solucin acuosa. Es frecuente que el metanol (alcohol metlico), despus de actuar como reactivo o solvente; salga del proceso como mezcla acuosa (combinado con agua). El metanol tiene una presin de vapor ms alta que el agua, lo cual implica que presenta mayor tendencia a evaporarse cuando se calienta la mezcla de ambas especies: El proceso de separacin, llamado destilacin, se basa en esta diferencia al evaporar de manera parcial una mezcla de lquidos para obtener un vapor rico en metanol y un lquido residual rico en agua. Las condensaciones y vaporizaciones parciales subsecuentes se pueden emplear para recuperar metanol casi puro. El metanol recuperado puede recircularse y volverse a usa, lo que permite un ahorro considerable en el costo de la materia prima.

PRINCIPIOS TERICOS
1. Soluciones Ideales Se denominan soluciones ideales a aquellas soluciones que se ajustan a la Ley de Raoult, en las cuales sus componentes cumplen con las siguientes caractersticas: similitud en las fuerzas de interaccin intermolecular, aditividad de volmenes, etc. La Ley de Raoult expresa que la presin de vapor de un componente a una determinada temperatura T, es proporcional a su fraccin molar en el lquido(X1).

Donde es la presin de vapor del componente puro. Se puede aplicar perfectamente a mezclas ideales de lquidos voltiles, de tal manera que las presiones parciales de los componentes en una mezcla binaria son:

La presin total viene dada por: P= Pa + Pb

2. Soluciones Reales Son aquellas soluciones que no se ajustan a la Ley de Raoult, y que presentan desviacin positiva o negativa de la Lay, debido a las fuerzas de interaccin intermolecular de atraccin o repulsin entre los componentes y como consecuencia de ella no cumplen con la propiedad de aditividad de sus volmenes.

3. Mezclas Azeotrpicas Son aquellas soluciones reales, cuya caracterstica es que hierven a una temperatura ms alta o ms baja respecto a la temperatura de ebullicin de cada uno de sus componentes, las primeras presentan un mnimo en la grfica de presin de vapor versus composicin y se producen por una desviacin negativa de la Ley de Raoult, en tanto que las segundas presentan un mximo, siendo consecuencia de una desviacin positiva de la Ley de Raoult. Se sabe tambin que es una mezcla lquida de dos o ms componentes que posee un nico punto de ebullicin constante y fijo, y que al pasar al estado vapor (gaseoso) se comporta como un compuesto puro, o sea como si fuese un solo componente.

4. Destilacin La destilacin es una operacin utilizada con frecuencia para la purificacin y aislamiento de lquidos orgnicos. La destilacin aprovecha las volatilidades y puntos de ebullicin de los componentes lquidos a separar. La destilacin depende de parmetros como: El equilibrio liquido vapor, temperatura, presin, composicin, energa.

El equilibrio entre el vapor y el lquido de un compuesto est representado por la relacin de moles de vapor y lquido a una temperatura determinada, tambin puede estudiarse este equilibrio a partir de sus presiones de vapor. La temperatura influye en las presiones de vapor y en consecuencia de la cantidad de energa proporcionada al sistema, tambin influye en la composicin del vapor y el lquido ya que esta depende de las presiones del vapor. La presin tiene directa influencia en los puntos de ebullicin de los lquidos orgnicos y por tanto en la destilacin. La composicin es una consecuencia de la variacin de las presiones de vapor, de la temperatura que fijan las composiciones en el equilibrio. Puntos de ebullicin, son aquellos puntos o temperaturas de compuestos puros a las que sus presiones de vapor igualan a la presin atmosfrica, producindose el fenmeno llamado ebullicin.

DETALLES EXPERIMENTALES

1.- Determinacin de los puntos de ebullicin del sistema a. Armar el equipo especial para puntos de ebullicin, que consta de un baln de 125 ml, un refrigerante de reflujo y un separador para retirar el destilado. El equipo debe estar completamente limpio y seco.

Refrigerante de reflujo

Separador

Baln

b.

Coloque 20 ml de agua en el baln y ponga el termmetro de tal manera que quede sumergido en la solucin.

c.

Caliente lentamente hasta obtener una ebullicin vigorosa a temperatura constante. Evite sobrecalentamiento.

d.

Tome con una pipeta 1 ml del residuo en un tubo limpio y seco, tape y marque adecuadamente el tubo, al mismo tiempo extraiga el destilado en otro tubo.

e.

Aada cada incremento de 1- propanol que se indica en la tabla 1, para el sistema agua1 propanol y repetir los pasos c y d, para cada incremento.

f.

Lave y seque el baln y aada 20 ml de 1-propanol y se repite los pasos anteriores para cada incremento de agua pera en este caso se utiliza el mismo sistema, es decir no es necesario lavar y secar para cada incremento.

2. Determinacin de la composicin de las mezclas

Mide el ndice de refraccin de cada una de las muestras de destilado y residuo. Use acetona para limpiar el refractmetro.

CLCULOS

1. Calcule el % molar del componente ms voltil preparadas en la Tabla N , con el objetivo de realizar la curva patrn.

a. Hallando los nmeros de moles:

Donde: nx : nmero de moles de A o B Wx: masa en g : Densidad de A o B : Volumen de A o B : Peso molecular de A o B

Para el 1-propanol:

..(1)

Para un volumen de 2.9 mL, reemplazando en la ecuacin (1):

Para el agua:

. (2)

Para un volumen de 0.1ml, reemplazamos en la ecuacin (2):

b. Por ltimo se hallan las fracciones molares del componente ms voltil (1-propanol):

Reemplazando los datos hallados anteriormente

De esta manera se trabaja para los datos restantes, los cuales se encuentran en la Tabla N ?

2. Construya la curva de ndice de refraccin - %molar del componente ms voltil para las mezclas de la tabla N? (curva patrn). Ver grfica numero.

3. Del grfico, determine el % molar del componente ms voltil de cada una de las muestras de destilado y residuo. De la grfica Nx se ubican los respectivos ndices de refraccin experimentales de las muestras de destilado y residuo que se muestran en las tablas 7 y 8 respectivamente, se traza una horizontal hasta llegar a la curva. Desde este punto se traza una vertical hasta llegar al eje X donde se encuentran los porcentajes molares del componente ms voltil (1-propanol).

4. Construya el diagrama x-y para el sistema (composicin en el vapor vs. composicin en el liquido) en funcin de componente ms voltil. Ver grfico nmero l. 5. Construya el diagrama T - composicin del sistema A-B (T vs X e Y). Ver grfico nmero l. 6. Basndose en los diagramas anteriores determine la composicin y temperatura de ebullicin de la mezcla azeotrpica. Compare estos valores con los tericos. De la grfica se obtiene los siguientes resultados:

7. Hallando los porcentajes de error:

a.- Para la temperatura de ebullicin de la mezcla azeotrpica:

b.- Para las composiciones de agua y 1-propanol en la mezcla azeotrpica:

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CUESTIONARIO
1.- Para las mezclas lquidas binarias ideales, explique la aplicacin de las leyes de Dalton y Raoult. Supngase que dos lquidos, A1 y A2 sean voltiles y completamente miscibles, y admtase adems que los dos lquidos se disuelven uno en otro para formar soluciones ideales. Como las soluciones son ideales entonces se obtiene: P1 = X1 P01 P2 = X2 P02

Estas ecuaciones son expresiones de la ley de Raoult, que establece que la presin parcial de vapor de un componente voltil de una solucin es igual a la presin de vapor del componente puro multiplicado por la fraccin molar de ese componente en la solucin. A partir de estas ecuaciones la presin total de vapor P, en dicha solucin es: P = P1
+

P2

P = X1 P01 + X2 P02 Las relaciones anteriores que demanda la ley de RAOULT se aplican a las presiones de vapor totales y parciales como funcin de las fracciones molares de los componentes en solucin. Para obtener la relacin entre la composicin de una solucin y la composicin de una solucin y la composicin del vapor encima de ella, sea Y2 la fraccin molar de A2 en el vapor sobre una solucin de composicin X2 .Entonces, de acuerdo con la ley de las presiones parciales de DALTON : Y2 = P2/P

2.- Explique la solubilidad de los gases en los lquidos. En qu casos se aplica la ley de Henry y la Ley de Dalton? Los gases se disuelven en los lquidos para formar soluciones verdaderas. El grado de solubilidad depende de la naturaleza del gas y del solvente, la presin y la Temperatura. Los gases como el N2, H, O2 y Helio, se disuelven en el agua slo en ligera proporcin, mientras que los gases como el cloruro de Hidrgeno y el amoniaco son muy solubles. La gran solubilidad en los ltimos casos se explica por la reaccin qumica de estos gases con el solvente para formar cido Clorhdrico e Hidrxido de Amonio respectivamente, de nuevo el N2, el O2 y dixido de carbono son mucho ms solubles en alcohol etlico que en el agua a la misma presin y temperatura, mientras que el sulfuro de Hidrgeno y el amoniaco son ms solubles en agua que en alcohol etlico. Frecuentemente, la semejanza entre el soluto y el solvente conduce a una solubilidad ms alta, como lo evidencia el hecho de que los vapores de Hidrocarburo se disuelven ms fcilmente en Hidrocarburos y otros solventes orgnicos que el agua. Sin embargo la semejanza qumica no constituye an un criterio infalible de solubilidad.

El efecto de la presin en la solubilidad de un gas dado, en un lquido particular, a temperatura constante, se puede obtener fcilmente invirtiendo el proceso; en efecto, consideremos el gas como un soluto que vaporiza hasta establecer una presin de vapor sobre la solucin. En estas condiciones se aplica la ecuacin:

Donde f(g) es la fugacidad del gas sobre la solucin y a es la actividad de dicho gas en solucin. Si la fase de gas y la solucin se comportan idealmente, entonces f(g) = P, a = N y la ecuacin se transforma en:

Esta ecuacin es conocida como la ley de Henry, que establece que a temperatura constante la solubilidad de un gas en un lquido es directamente proporcional a la presin del gas en un lquido. El factor de proporcionalidad k se llama constante de la ley de Henry. Su magnitud depende de la naturaleza del gas y el solvente, a temperatura y unidades en que se expresa P. Cuando varios gases se disuelven simultneamente en un solvente, esta ecuacin es vlida para cada gas independientemente, con tal que N sea la concentracin y P la presin parcial de cada gas (ley de Dalton). Por lo tanto es posible establecer que la solubilidad de cada gas en una mezcla de ellos es directamente proporcional a su presin parcial en la mezcla.

3.- En qu casos se aplica la destilacin fraccionada a presin constante?