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de Fisicoquimica
TABLA DE CONTENIDOS
Resumen
Introduccion
Principios tericos
Detalles Experimentales
Ejemplo de Calulos
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Concluciones y Recomendaciones
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Bibliografa
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Apendice o anexo
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RESUMEN
El presente informe tiene como objetivo determinar la presin de vapor del agua, mediante el mtodo esttico a temperaturas mayores que la ambiental calcular el calor molar de vaporizacin.
Las condiciones en las que se desarroll la prctica fueron: 756 mmHg de presin ambiental, 23C de temperatura Y 93 % de humedad relativa.
La prctica consiste en suministrar energa aumentando la temperatura para lograr la vaporizacin del agua.
Bajo las condiciones antes mencionadas se obtuvo como valor experimental del calor molar de vaporizacin fue de 34634.34J. porcentaje de error de 17.26%, y de 39344.50J. porcentaje de error de 6% para la primera experiencia ,teniendo un para la segunda experiencia con un
Se concluye que conforme aumenta la temperatura aumenta la presin de vapor del agua.
Se recomienda evitar que el lquido hierva a ms de 100C, ya que cuando sucede esto la presin cambia excediendo a la presin externa.
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INTRODUCCIN
El objetivo de esta prctica es determinar la presin de vapor del agua a temperaturas mayores que la ambiental, mediante el proceso esttico y con aquellos datos calcular el calor molar de vaporizacin.
La conversin de un lquido a vapor se efecta mediante un calentamiento continuo del lquido, hasta una vez que alcance el punto de ebullicin, aqu es donde las molculas adquieren energa suficiente para poder desprenderse en forma de vapor.
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PRINCIPIOS TERICOS
Presin de vapor Una partcula que tenga solo la velocidad promedio no podr escapar del lquido, pero si esta molcula tiene una velocidad superior a la promedio posiblemente pueda atravesar la superficie rompiendo las fuerzas presentes en el lquido y pasar al espacio libre como una molcula de gas.
Cuanto mayor es la temperatura mayor es el nmero de molculas con una velocidad mayor que la velocidad promedio, como consecuencia las molculas gaseosas se mueven mucho ms rpido, produciendo una presin mayor. Cambio de la presin de vapor con la temperatura La presin de vapor se lee en el manmetro a medida que vara la temperatura.
La presin de un lquido es constante a una temperatura dada, pero si aumenta la temperatura hasta el punto crtico del lquido, la presin de vapor muestra una rapidez de cambio cada vez mayor.
Se representa grficamente con el log P en funcin de la inversa de la temperatura absoluta (1/T), se obtiene una lnea recta con pendiente negativa. Ecuacin de Clausius-Clapeyron Si dos fases de una sustancia pura hallan en equilibrio entre s poseen la misma energa molar as esa temperatura y presin. Cuando la temperatura cambia a presin constante, una de las fases desaparecer. Sin embargo, si tanto la temperatura como la presin cambian en tal forma que los dos potenciales qumicos se conserven iguales entre s dos fases continuaran coexistiendo. Clapeyron dedujo la relacin necesaria para
dP . dT
dP/dT = Hv / ((Vg - Vl ) * T) = Hv / (T * V)
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donde: HV : calor molar de vaporizacin Vl,Vg : volmenes de lquido y gas dP/dT : relacin de la presin de vapor con la temperatura
Si se asume que Vl es despreciable en comparacin con Vg y que ste ltimo es constante, se tiene la siguiente ecuacin: dP/dT = (Hv / (R*T2)) *dT Integrando se tiene: Ln p = - (Hv / R) * (1 / T) + C
Punto de ebullicin. Calor de evaporacin Si se coloca un lquido en un recipiente abierto a la atmsfera y se calienta lentamente, el, lquido hervir cuando alcance la temperatura a la que su presin de vapor sea igual a la atmosfrica externa. Si se continua el calentamiento, el lquido se convierte en vapor sin cambiar su temperatura.
Calor Latente de vaporizacin Los calores latentes se obtienen generalmente por evaporacin a 1 atm de presin y se expresa como Hv. En trminos de entalpa se tiene: U = H (PV)
Donde a presiones moderadas V el volumen del vapor formado, ya que el volumen del lquido puede despreciarse, el volumen del vapor puede calcularse mediante la ley de gas ideal: 5
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nRT / P = V
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DETALLES EXPERIMENTALES
Materiales y reactivos Materiales: Equipo para determinar presin de vapor por el mtodo esttico consistente de una matraz con tapn bihoradado, termmetro ,manmetro, llaves de doble va ,cocinilla.
Procedimiento: Metodo Estatico: a) Instale el equipo, de lo contrario revise y verifique el equipo instalado. b) Llene el matraz con agua destilada hasta 1/3 de su volumen total manteniendo la llave abierta al ambiente. La presin dentro del matraz ,es igual a la atmosfrica, por lo tanto el nivel de mercurio en cada rama del manmetro es el mismo. c) Caliente el agua hasta ebullicin ,la temperatura no debe exceder de 100 . d) Retire inmediatamente la cocinilla para evitar sobrecalentamiento y paralelamente invierta la posicin de la llave, de forma que el manmetro quede conectado con el baln .Inicialmente el nivel de mercurio en ambas ramas debe ser el igual, de lo contrario nivele. 7
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e) A partir de 99 anote las temperaturas y presiones manomtricas hasta llegar a 80 .Tome las lecturas en intervalos de .Debido al enfriamiento en el matraz, el vapor empieza a condensarse, y crea un ligero vacio dentro de el , por lo tanto la lectura conectada al baln sube en tanto que la abierta al ambiente baje . f) Terminado el experimento cierre la llave conectada al baln y djela abierta al ambiente ,de esta forma evitara que el mercurio pueda pasar al baln.
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Universidad Nacional Mayor de San Marcos Depto Acad.de Fisicoquimica 82 81 80 377 390 402 379 366 354 384.9 369.7 355.1 5.937 5.902 5.869 2.817 2.825 2.833
T (K) 372 371 370 369 368 367 366 365 364 363 362 361 360 359 358 357 356 355
I/T * 10 2.688 2.695 2.703 2.71 2.717 2.724 2.732 2.74 2.747 2.755 2.762 2.77 2.778 2.786 2.793 2.801 2.81 2.817
-3
Ln P 6.583 6.542 6.502 6.475 6.440 6.398 6.364 6.335 6.308 6.278 6.206 6.154 6.102 6.070 6.030 5.998 5.968 5.937
10
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354 353
2.825 2.833
5.902 5.869
Hv terico
Hv exp
41860.41J.
34634.34J.
17.26% % ERROR
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T( C) 98 97 96 95 94 93 92 91 90 89 88 87 86 85 84 83 82 81
Pabs (mmHg) Teorico 707.27 682.07 657.62 633.90 610.90 588.60 566.99 546.05 525.76 506.1 487.1 468.7 450.9 433.6 416.8 400.6 384.9 369.7
Ln(Pabs) Experimental
I/T * 10 1/k 2.695 2.703 2.71 2.717 2.724 2.732 2.74 2.747 2.755 2.762 2.77 2.778 2.786 2.793 2.801 2.810 2.817 2.825
29 40 64 83 101 120 138 152 175 190 207 221 237 255 268 285 296 313
727 716 692 673 655 636 618 604 581 566 549 535 519 501 488 471 460 443
6.588 6.573 6.539 6.511 6.484 6.455 6.426 6.403 6.364 6.338 6.308 6.282 6.251 6.216 6.190 6.154 6.131 6.093
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T (K) 371 370 369 368 367 366 365 364 363 362 361 360 359 358 357 356 355 354
I/T * 10 2.695 2.703 2.71 2.717 2.724 2.732 2.74 2.747 2.755 2.762 2.77 2.778 2.786 2.793 2.801 2.810 2.817 2.825
-3
Ln P
6.588 6.573 6.539 6.511 6.484 6.455 6.426 6.403 6.364 6.338 6.308 6.282 6.251 6.216 6.190 6.154 6.131 6.093
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Hv terico
Hv exp
41860.41J.
39344.50J.
6% % ERROR
Ln P 6.597 6.561 6.525 6.488 6.4518 6.414 6.377 6.340 6.302 6.264 6.226 6.188 6.149 6.111
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EJEMPLOS DE CALCULOS
En los siguientes clculos para determinar el calor molar de vaporizacin procedemos a hacer los clculos con valores de baja temperatura, esto debido a que el gas se encontrara menos saturado .De esta forma abra menos porcentaje de error en nuestros clculos . Para hallar la presin: Pabs = Patm - Pman Ejemplo: T = 353K Pman = 402 mmHg Pabs = 756 mmHg - 402 mmHg Pabs = 354 mmHg
( )
( ) (
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Determinando (Hv) para la Experiencia (1): Ln P2 = 5.902mmHg Ln P1 = 5.869 mmHg P2 = 366 mmHg P1 = 354 mmHg T2 = 354 K T1 = 353 K
Determinando (Hv) para la Experiencia (2): Ln P2 = 6.131mmHg Ln P1 = 6.093 mmHg P2 = 460mmHg P1 = 443 mmHg T2 = 355 K T1 = 354 K
Determinando (Hv) para los valores teoricos : Ln P2 = 5.912mmHg Ln P1 = 5.872 mmHg P2 = 384.9mmHg P1 = 369.7 mmHg T2 = 354 K T1 = 353 K
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Valor terico (
=41860.41J. =34634.34J.
Valor experimental (
%ERROR=
X100
%ERROR=17.26%
Valor terico (
=41860.41J. = 39344.50J.
Valor experimental (
%ERROR=
X100
%ERROR=6%
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El error se debe a la inexactitud de la lectura de los instrumentos de medida, como el termmetro y la regla que se usa para medir las alturas.
El retiro de la cocinilla, tambin influye en el porcentaje de error ya que se debe retirar rpidamente, sino podra haber un sobrecalentamiento.
Tambin se puede observar que a medida que la temperatura disminuye la presin de vapor tambin disminuye, ya que son directamente proporcionales.
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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Se puede concluir que a menor temperatura del sistema aumenta la presin manomtrica, y por lo tanto, disminuye la presin de vapor del sistema.
La presin ejercida por un gas o vapor se debe a los impactos de sus molculas contra la superficie que confinan al gas y como la superficie del lquido constituye una de las paredes que limitan el vapor. El nmero de molculas que sale es igual al nmero de molculas que regresa, dependiendo ambos de la temperatura. La presin de vapor es independiente del volumen del espacio sobre el lquido y del volumen del lquido.
Al empezar la prctica el nivel del mercurio en las dos ramas del tubo en U debe ser igual.
Al terminar la practica cambiar de posicin de la llave que est conectada al baln y as evitar que el mercurio pase al baln.
No se debe sobrecalentar el agua que esta en el baln ya que provocaramos un aumento en la presin externa del sistema.
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BIBLIOGRAFA
Gilbert W Castellan. Fisicoqumica. Editorial Addison Wesley Longman de Mexico S.A.2 da edicin. Pginas: 93-95.
H.D. Crockford y Samuel Knight. Fisicoquimica. Editorial Continental, S.A. 2da edicin. Pginas : 50-60.
Gastn Pons Muzzo. Fisicoquimica. Editorial Universo. 5ta edicin. Pginas: 205210.
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APNDICE O ANEXO
1. Analice la relacin que existe entre los valores del calor molar de vaporizacin y la naturaleza de las sustancias.
El calor molar de vaporizacin est relacionado con la naturaleza de la sustancia ya que depende directamente de la magnitud de las fuerzas intermoleculares de sta.
La magnitud de estas fuerzas atractivas depende del tamao y naturaleza de las molculas de la sustancia.
Si la atraccin intermolecular es fuerte, entonces las molculas del lquido no escapan tan fcil a la fase de vapor; en consecuencia, el lquido tiene una presin de vapor relativamente baja y un calor molar de vaporizacin alto porque se necesita mucha energa para aumentar el movimiento cintico de las molculas individuales para liberarlas de la atraccin intermolecular.
El punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor de un lquido es igual a la presin externa.
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En el punto de ebullicin se forman burbujas en el seno del lquido. Cuando se forma una burbuja, el lquido que originalmente ocupaba ese espacio es impulsado hacia los lados, y se obliga a aumentar el nivel del lquido del recipiente.
La presin ejercida sobre la burbuja es la presin atmosfrica. La presin dentro de la burbuja se debe slo a la presin de vapor del lquido. Cuando la presin de vapor llega a ser igual a la presin externa, la burbuja sube a la superficie del lquido y se revienta. Si la presin de vapor de la burbuja fuera menor que la presin externa, la burbuja se desplomara mucho antes de llegar a la superficie. Se deduce por lo tanto, que el punto de ebullicin de un lquido depende de la ebullicin de la presin externa. Por ejemplo: a 1atm el agua hierve a 100oC, pero si la presin se disminuye a 0.5 atm, el agua hierve slo a 82 oC.
3. Expliquen el mtodo de saturacin gaseosa para determinar la presin de vapor de los lquidos. Cuando un liquido se evapora en un espacio de dimensiones limitadas, pronto las molculas del vapor se encuentran en todos los sitios del espacio libre. Pero, desde que la vaporizacin prosigue, aumentara el numero de molculas en estado gaseoso, lo cual originara un aumento creciente en la presin ejercida por el vapor. La presin ejercida por un gas o vapor se debe a los impactos de sus molculas contra las superficies que confinan al gas y como la superficie del liquido constituye una de las paredes que limitan al vapor, abr tambin una serie continua d impactos contra esta superficie por las molculas en estado gaseoso. De modo que, cuando una de estas molculas gaseosa choca contra la superficie del liquido, se pondr bajo la influencia de las fuerzas atractivas de las numerosas molculas liquidas, que la retendrn y la integraran otra vez al liquido.
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