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ECUACIN GENERAL DE LOS GASES PERFECTOS La ecuacin general de los gases es el resumen que engloba a varias leyes que

se enunciaron de forma separada: Ley de Boyle - Mariotte: Dice que, si se mantiene la temperatura constante, el volumen de una determinada cantidad gas es inversamente proporcional a la presin:

PV = k

(T, n constantes)

Ley de Charles Gay Lussac: Dice que, si se mantiene la presin constante, el volumen de una determinada cantidad gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta:

V = kT

(P, n constantes)

Ley de Gay Lussac: Dice que, si se mantiene el volumen constante, la presin que ejerce una determinada cantidad gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta:

P = kT

(V, n constantes)

Ley de Avogadro: Si se mantienen las mismas condiciones de presin y temperatura, el volumen de un gas depende del nmero de moles, es decir de la cantidad de gas:

V = kn

(P, T constantes)

La ecuacin general de los gases se obtiene combinando las tres, de lo que evidentemente resulta que: PV=nRT donde R es una constante para todos los gases ideales que vale R=0,082 atm.litro/K.mol A partir de aqu se deduce muy fcilmente el volumen molar de un gas en CN, ya que no hay mas que sustituir, P=1atm, n=1mol y T=0C=273K

1atm V = 1mol 0 ,082

atm litro 273 K K mol

V = 22 ,4 litros

Ley Boyle - Mariotte T, n constantes PV = k

Ley Charles Gay Lussac P, n constantes V = kT

Ley Gay Lussac V, n constantes P = kT

Ley de Avogadro P, T constantes V = kn

La densidad de un gas puede calcularse fcilmente a partir de la ecuacin general, ya que si tenemos en cuenta la definicin de densidad y que el nmoles=ngramos/Pm:
PV = nRT

PV =

m RT Pm

m P Pm = V RT

Ejemplo 1: Imagina que en el laboratorio tenemos una temperatura de 27C y una presin de 1atm. Y que en esas condiciones obtenemos 2litros de oxgeno. Si ahora, manteniendo la presin, calentamos el gas hasta una temperatura de 50C Cul ser el volumen que ocupar? Cual es su densidad a 50C y 1atm e presin?

PV = nRT

V T = V T
PV = nRT

2 ( 273 + 27 ) = V ( 273 + 50 )

V = 2 ,15 litros

Fjate que a partir de la ecuacin general de los gases, escribindolas para dos situaciones diferentes y dividindola miembro a miembro lo que hemos obtenido ha silo la ley de Charles Gay Lussac. La densidad a 50C y 1atm es:

PV =

m RT Pm

gr m P Pm 1 32 = = = 1,2 litro V RT 0 ,082 ( 50 + 273 )

Ejemplo 2: En un experimento de laboratorio se han obtenido 2 litros de hidrgeno, medidos a 27C y 740 mmHg. Calcular la masa relativa del hidrgeno sabiendo que la masa del gas es de 0,158 gr . El hidrgeno puede obtenerse, por ejemplo por reaccin de cido clorhdrico con aluminio, y se recoge sobre agua. Se coloca una probeta o un matraz aforado, como en el dibujo, invertido y previamente lleno de agua. El gas al ir ascendiendo va desplazando el agua.

Si tomamos el valor de 0,082 atm.litro/K.mol para la constante universal de los gases, las unidades de las magnitudes que aparecen en la frmula hay que medirlas en esas unidades tambin, as que la presin hay que expresarla en atmsferas. Teniendo en cuenta que 1atm=760 mmHg
PV = nRT

PV =

m RT Pm

740 0 ,158 2= 0 ,082 ( 273 + 27 ) 760 Pm

despejando, obtenemos que la masa molecular del hidrgeno es 2 gr/mol. Y como la molcula de hidrgeno es diatmica (H2), resulta que la masa relativa del hidrgeno es 1 gr/mol, o bien 1 uma/tomo. LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES DE DALTON Hasta ahora se han tratado gases aislados, pero Dalton estudi el comportamiento de las mezclas de gases. El estudio de las reacciones en las que intervienen gases se hace midiendo los volmenes que ocupan antes y despus de la reaccin (teniendo siempre en cuenta que el volumen de un gas depende la presin y de la Temperatura.) La presin parcial de un gas, por definicin es la presin que el gas ejerce como si estuviese solo y l ocupase todo el recipiente que lo contiene, as el gas 1, del que supongamos que hay n1 moles, tendr una presin parcial igual a:

p1 = n1

RT V

La ley de Dalton dice que, la presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales que ejerce cada gas, siempre que no reaccionen entre ellos.

PTotal = p1 + p2 + ....

As por ejemplo, si en un recipiente a 27 hay una determinada cantidad de oxgeno que ejerce una presin de 1 atm y una cantidad de nitrgeno que ejerce una presin de 0,5 atm, la presin total sera de 1,5 atm. Como a cada gas se le puede aplicar la ley de los gases perfectos, tendremos que:

P = n1

RT RT RT RT + n2 + .... = ( n1 + n2 + ...) =n V V V V

n1, n2, ... son los moles de cada uno de los gases y n es el total de moles de la mezcla. Si dividimos la presin parcial de una gas por la presin total de la mezcla tendremos: pi = ni RT V pi ni = P n P=n RT V

pi = P

ni n

p i = P xi

se deduce que la presin parcial de un gas es igual a la presin total por su fraccin molar ( xi = ni / n ) TEORA CINTICA DE LOS GASES Las leyes anteriores, obtenidas experimentalmente, necesitan de una teora que las pueda explicar. Varios cientficos como Bernoulli, Joule, Clausius, Maxwell y Boltzman a lo largo del tiempo han desarrollado la teora cintico-molecular para los gases, segn la cual: Un gas est formado por muchas partculas, o molculas, muy pequeas en relacin a la distancia que las separa. Las molculas estn en continuo movimiento y las fuerzas que se ejercen entre ellas son despreciables. La energa cintica media de las molculas es proporcional a su temperatura absoluta Los choques de las molculas entre s y con las paredes del recipiente son elsticos. Segn este modelo, la presin se explica por los choques de las partculas con las paredes del recipiente.

No todas las molculas del gas tienen la misma velocidad, incluso la velocidad de una partcula concreta vara constantemente debido a los continuos choques, por lo que realmente habra que decir que es la energa cintica media de las molculas del gas la que es proporcional a la temperatura. Precisamente por el aumento de energa cintica que tiene lugar al aumentar la temperatura se explica la gran influencia que tiene la temperatura en la velocidad de las reacciones qumicas.

Obviamente un aumento de la presin hace disminuir el volumen y que las molculas tengan menos espacio para moverse. Una disminucin del volumen hace que las molculas de gas estn mas juntas y que por tato aumente el nmero de choques con lo que la presin aumentar. Por tanto la presin y el volumen son inversamente proporcionales. Al aumentar la temperatura, aumentar la energa cintica de las molculas y por tanto los choques contra las paredes sern mayores, lo que provoca un aumento del volumen. El volumen y la temperatura son directamente proporcionales. Al aumentar la temperatura, aumentar la energa cintica de las molculas y por tanto los choques contra las paredes sern mayores, lo que provoca, si el volumen es fijo, un aumento de la presin. La presin y la temperatura son directamente proporcionales. Si se mantiene la presin, y aumentamos el nmero de molculas obviamente aumentar el volumen, que es lo que ocurre cuando inflamos un globo. El volumen y el nmero de moles son directamente proporcionales.

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