Em 1860 os pesquisadores R. Bunsen e G. Kirchoff inventaram o espectroscpio.

O aparelho podia decompor a luz branca e posteriormente essa luz era passada por uma substncia qumica. Alguns pontos do espectro contnuo ficavam escuros aps interao com o composto em anlise Outro experimento consistia em aquecer algumas amostras e analisar a luz emitida por meio do espectroscpio

Esquema do espectroscpio desenvolvido por Bunsen e Kirchoff

No fim do sculo XIX os pesquisadores sabiam que ao submeter um gs como hidrognio contido em um tubo de descarga e aplicar uma diferena de voltagem havia a emisso de luzes coloridas
A B

Gases em um tubo parcialmente evacuado emitem luzes quando atingidos por uma descarga eltrica a) hidrognio; b) nenio

Espectros de linhas
A radiao composta por um nico comprimento de onda chamada de monocromtica. A radiao que varre uma matriz completa de diferentes comprimentos de onda chamada de contnua. A luz branca pode ser separada em um espectro contnuo de cores.

Figura ilustra a decomposio da luz branca em um espectro contnuo

Balmer em 1885 estudava a emisso de luz pelo hidrognio e props uma expresso para explicar os comprimentos de onda observados

Espectro de emisso para o hidrognio

A expresso de Balmer explicava as linhas do espectro do hidrognio no visvel

Eq. de Balmer

Outros pesquisadores observaram linhas em outras regies do espectro. Eles perceberam que n1 e n2 podiam ser diferentes e levava ao clculo de diferentes comprimentos de onda

Lyman estudou as linhas que apareciam no ultravioleta e percebeu que nesse caso o n1 era diferente do da srie de Balmer Na srie de Lyman n1 = 1 e n2 pode ser qualquer nmero maior que 1 indo at o infinito

Rydberg generalizou a expresso de Balmer

onde RH a constante de Rydberg (1,096776 107 m-1), n1 e n2 so nmeros inteiros (n2 > n1). n2= n inicial e n1= n final

Resumo das observaes feitas por diferentes pesquisadores para o espectro atmico do hidrognio

Exerccio 1 Calcule o comprimento de onda da primeira linha de Balmer.

Exerccio 2 Calcule o comprimento da terceira linha de Brackett para o hidrognio

Regies do espectro onde se localizam as linhas de emisso para o hidrognio observadas por diferentes pesquisadores

Figura reproduzida de Qumica3, A. Burrows et al., 2011.

 Rutherford sups que os eltrons orbitavam o ncleo da mesma forma que os planetas orbitam em torno do sol. Entretanto, uma partcula carregada movendo em uma trajetria circular deve perder energia. Isso significa que o tomo deve ser instvel de acordo com a teoria de Rutherford. Bohr observou o espectro de linhas de determinados elementos e admitiu que os eltrons estavam confinados em estados especficos de energia. Esses foram denominados rbitas.

No modelo de Bohr o eltron movia-se ao redor do ncleo segundo orbitas bem definidas de tamanho e energia fixas

Bohr derivou uma expresso para a energia do eltron no tomo

E= -A

2 (1/n )

A constante A pode ser calculada a partir da massa e da carga do eltron e da constante de Planck O valor de A 2,18 x 10-18 J
J = N.m= Kg.m/s2 Constante de Planck tem dimenso de kg.m2/s

Energia do eltron no modelo de Bohr

As energias do eltron em um tomo contendo 1 eltron como o hidrognio podem ento ser obtidas em funo do nmero quntico n

Eltron tem menor energia quando est no nvel 1 ou nvel fundamental Nveis com n maior que 1 so denominados nveis excitados

O modelo de Bohr
As cores de gases excitados surgem devido ao movimento dos eltrons entre os estados de energia no tomo.

Bohr sups que as energias das luzes que os tomos emitiam eram governadas pela equao de Planck

Postulados de Bohr
Somente rbitas de certos raios, correspondendo a certas energias definidas, so permitidas para os eltrons em um tomo Um eltron em certa rbita permitida tem certa energia especfica e est em um estado de energia permitido. Um eltron em um estado permitido no irradiar energia e portanto no se mover em forma de espiral em direo ao ncleo A energia s emitida ou absorvida por um eltron quando ele muda de um estado de energia permitido para outro. Essa energia emitida ou absorvida como fton, segundo a equao de Planck, E= h.

Nveis de energia para o eltron no tomo de hidrognio

Quando n infinito, a energia vai a zero e considera-se que o eltron est desligado do tomo

Expresso de Bohr para a diferena de energia entre dois nveis

hc 1 18 1 J 2 2 E = h = = 2.18 10 n n i f

Computando-se os valores das constantes obtem-se um valor de 1,096 x 107 m-1 . Esse valor similar ao valor de RH apresentado na equao de Rydberg

A partir desses resultados conclu-se que as linhas do espectro de emisso do hidrognio so oriundas de pulos do eltron entre duas rbitas Os pulos so denominados transies eletrnicas
Quando um eltron passa de um nvel mais baixo em energia para um nvel mais alto ele precisa absorver energia e isso manifesta-se como listras escuras em um espectro contnuo. Nos experimentos de Bunsen e Kirchoff quando a luz branca decomposta passava atravs de uma substncia, determinadas linhas desapareciam. Isso significa que o composto absorvia aquele determinado comprimento de onda para fazer uma transio eletrnica de um nvel mais baixo em energia para um nvel mais alto.

Figura reproduzida de General Chemistry, Whitten et al.

Exerccio 6.25 Quando as seguintes transies eletrnicas ocorrem no hidrognio, a energia emitida ou absorvida? a) de n=4 para n=2 b) Um eltron se junta ao on H+ e fica no nvel n=3.

Exerccio Calcule a energia envolvida na transio na primeira linha de Balmer.

R: energia emitida de -3,02 x 10-19 J

O modelo de Bohr foi til para explicar as linhas obtidas para o hidrognio porem falhava quando tomos com mais eltrons eram analisados
Atualmente ainda se utiliza o conceito que os eltrons ocupam nveis de energia distintos, que so descritos pelos nmeros qunticos A energia est envolvida na movimentao de um eltron de um nvel para o outro

Para explicar o comportamento de outros tomos, um novo modelo teria que ser desenvolvido

Bibliografia
1. Qumica, a cincia central, 9 edio, 2005. T. Brown et al. Captulo 6. 2. Qumica Geral, J.E. Brady, G.E. Humiston , vol.1, 2 edio, captulo 3. 3. General Chemistry, Whitten et al., captulo 5. 4. Qumica3, A. Burrows et al., 2011. 5. Qumica, a cincia central (slides), D.P.White.