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Estudiando la corrosin a altas temperaturas

La corrosin a altas temperaturas es una forma de corrosin que no requiere la presencia de un electrolito lquido. En la mayor parte de los ambientes industriales, la oxidacin a menudo participa en las reacciones de corrosin a alta temperatura, independientemente del modo predominante de corrosin. Las aleaciones a menudo dependen de la reaccin de oxidacin para desarrollar una capa protectora que resista los ataques de corrosin tales como sulfuracin, carburizacin y otras formas de ataque a altas temperaturas. En general, los nombres del mecanismo de corrosin vienen determinados por los productos de corrosin dominantes ms abundantes. Por ejemplo, la oxidacin implica xido, la sulfuracin implica sulfuros, etc.

Los ambientes oxidantes se refieren a actividades con alto contenido en oxgeno, con exceso de oxgeno. Los ambientes reductores se caracterizan por actividades de bajo contenido en oxgeno, sin exceso de oxgeno disponible. Claramente, la formacin de escalas de xido son ms limitadas bajo tales condiciones reductoras. Es por este motivo que los ambientes industriales reductores se consideran generalmente ms corrosivos que la variedad oxidante. Sin embargo, hay importantes excepciones a esta generalizacin. A altas temperaturas, los metales pueden reaccionar directamente con la atmsfera gaseosa. Las secuencias de reacciones electromecnicas quedan como el mecanismo de corrosin a alta temperatura. Las propiedades de los films a alta temperatura, tales como la estabilidad termodinmica, estructura de defecto inico, y morfologa detallada, juegan un papel crucial en determinar la resistencia a la oxidacin de un metal o aleacin. La corrosin a alta temperatura es un problema extendido en varias industrias tales como:

Generacin de energa (nuclear y combustibles fsiles). Aeroespacial y turbinas de gas. Tratamiento trmico. Procesado de minerales y metalurgia. Procesos qumicos. Refino y petroqumica. Automocin. Papel. Incineracin de residuos.

Problemas prcticos de la corrosin a alta temperatura


Las tasas de oxidacin que describen las leyes de la corrosin son modelos simples derivados del comportamiento de los metales puros. En contraste, los problemas prcticos de corrosin a alta temperatura son mucho ms complejos e implican el uso de aleaciones. Por problemas prcticos, deben comprenderse los mecanismos de corrosin y de alta temperatura. Cuando consideremos aleaciones especficas para servicios de alta temperatura, es imperativo considerar otras propiedades adems de la resistencia a la corrosin. Sera ftil, por ejemplo, seleccionar acero inoxidable con alta resistencia a la corrosin para una aplicacin en la que los requerimientos de resistencia pueden no cumplirse. En general, el acero inoxidable es sustancialmente ms fuerte que los aceros inoxidables ferrticos a altas temperaturas. Oxidacin La oxidacin generalmente se describe como la forma comnmente ms encontrada para la corrosin a alta temperatura. Sin embargo, el proceso de oxidacin en s mismo no siempre es perjudicial. En realidad, la mayora de las aleaciones resistentes a la corrosin y al calor dependen de la formacin de un film de xido para proporcionar resistencia a la corrosin. El xido de cromo (Cr 2O3) es el ms comn

de tales films. En muchos problemas de corrosin industrial, la oxidacin no ocurre en aislamiento; sino ms bien en una combinacin de mecanismos de corrosin a altas temperaturas causa degradacin del material cuando estn presentes en la atmsfera contaminantes (azufre, cloro, vanadio, etc.). Estrictamente hablando, el proceso de oxidacin slo es aplicable a aire no contaminado y atmsferas de combustin limpias. Para un material dado, la temperatura de operacin asume un papel crtico en la determinacin de la tasa de oxidacin. Cuando la temperatura se incrementa, la tasa de oxidacin tambin aumenta. Se ha argumentado que los ciclos trmicos causan grietas y asombrosos daos en las escalas de xido protector, dando como resultado temperaturas de operacin permitidas ms bajas. Algunos comportamientos de aleaciones (aceros inoxidables austenticos) actualmente se comportan de la forma opuesta. El incremento del contenido en cromo es la forma ms comn de mejorar la resistencia a la corrosin. Aparte del cromo, las adiciones de aleaciones usadas para realzar la resistencia a la oxidacin incluyen aluminio, silicio, nquel, y algunos de los metales de tierras raras. Para resistencia a la oxidacin por encima de 1200 C, la aleacin depende de la formacin de escalas protectoras de Al 2O3 (almina). Incrementando el contenido de nquel de los aceros inoxidables austenticos hasta un 30 %, obtendremos un fuerte efecto sinrgico beneficioso con cromo. Consideraciones metalrgicas imponen lmites en la cantidad de adiciones de aleacin que pueden ser hechas en el diseo de las aleaciones de ingeniera. Aparte de la resistencia a la oxidacin, deben considerarse la propiedades mecnicas junto con las caractersticas de procesado y fabricacin. En los materiales altamente aleados pueden resultar fases metalrgicas frgiles, en las cuales la ductilidad y dureza a temperatura ambiente son extremadamente pobres. Un ejemplo prctico de tales problemas implica el colapso del revestimiento resistente trmicamente en el interior de un horno de cemento. Pocas aleaciones comerciales contienen ms de un 30 % de cromo. El silicio usualmente est limitado al 2% y el aluminio a menos de un 4 % en aleaciones forjadas. Itrio, cerio, y otros elementos de tierras raras son usualmente aadidos solamente como una fraccin de porcentaje. Una aproximacin interesante para esquivar los problemas anteriores de las aleaciones es el uso de aleaciones de superficie. En esta aproximacin, una capa de superficie altamente aleada (y altamente resistente a la oxidacin), mientras que el sustrato tiene una composicin convencional y propiedades metalrgicas. Ensayos extensos de aleaciones han mostrado que muchas aleaciones establecen una dependencia de tiempo parablica despus de un tiempo mnimo de 1000 h en aire a temperatura por encima de 900 C. Si se elimina o agrieta el producto de la corrosin superficial de forma que los metales fundamentales se exponen al gas, la tasa de oxidacin es ms rpida. La influencia de la presin parcial de O2 en oxidacin por encima de 900 C es especfica para cada aleacin. La mayora de las aleaciones no muestran una fuerte influencia de la concentracin de O2 sobre la penetracin total. Aleaciones tales como HR-20, y 214 mostrarn incluso unas tasas de oxidacin ms bajas cuando se incrementa la concentracin de O2. Las aleaciones, que generalmente muestran tasas de oxidacin incrementadas cuando la concentracin de O2 se incrementa, son aceros inoxidables S30400, S41000, y S44600, Incoloy DS, aleacin 617, y 253MA. Estas aleaciones tienden a formar escalas de xido pobres. La mayora de las aleaciones tienden a incrementar las tasas de penetracin con una temperatura incrementada para todas las concentraciones de oxgeno. Algunas excepciones son aleaciones con 1 a 4 % Al tal como aleaciones 214. Estas temperaturas requieren altas temperaturas para formar Al 2O3 como xido superficial dominante, que crece ms lentamente que el Cr que domina a temperaturas ms bajas. La composicin de la aleacin puede influir la penetracin metlica que ocurre por la oxidacin subsuperficial a lo largo de los lmites del grano y dentro de los granos de aleacin. La mayora de las aleaciones resistentes trmicamente comerciales se basan en las combinaciones del Fe-Ni-Cr. Estas aleaciones muestran alrededor del 80 al 95 % de la penetracin total como oxidacin subsuperficial. Algunas aleaciones cambian en el modo como la penetracin total ocurre por oxidacin subsuperficial conforme el tiempo pasa, hasta que se establece un comportamiento a largo plazo, incluso aunque la morfologa de los productos de la corrosin quedan constantes. Las aleaciones varan en gran medida

segn la extensin de la escala superficial y la oxidacin subsuperficial. Los ensayos llevados a cabo por el aire que fluye a 980, 1095, 1150, y 1250 C por 1008 h.