ANLISE DE CORRETIVOS DA ACIDEZ - ANLISE DE CALCRIO1.

Introduo Os calcrios so os materiais corretivos da acidez mais empregados, portanto nesta prtica concetrar-se- na anlise de calcrio. A anlise de calcrio visa obter informaes sobre: a) o poder neutralizante (PN), b) eficincia relativa (ER) ou reatividade (RE) e c) os teores de clcio e magnsio. As duas primeiras caractersticas so necessrias para estabelecer o poder relativo de neutralizao total (PRNT), que tambm pode ser expresso como poder de neutralizao efetiva (PNE). A caracterstica PRNT ou PNE, empregada para corrigir o valor da necessidade de calagem em termos de CaCO3 para quantidade do corretivo disponvel. Os teores de Ca e Mg tambm so importantes porque em muitas situaes o calcrio empregado como fontes destes nutrientes. a) Poder Neutralizante (PN) O PN caracteriza o teor de componentes neutralizantes existentes no calcrio, lembrando que estes correspondem a ctions (Ca2+, Mg2+, principalmente) associados a
22, OH - , O - , SiO 3 ). Portanto, conclui-se que, nem todo nions receptores de prtons ( CO 3

o Ca ou Mg presente na estrutura cristalina da rocha calcria ter poder neutralizante. O CaCO 3 na sua forma pura para anlise (p.a.) tido como composto padro para neutralizao da acidez, sendo seu PN igual a 100. Assim, convencionalmente temse expresso o PN dos corretivos em termos relativos ao CaCO 3 . Deste modo um calcrio com PN igual a 80% significa que 100 g deste ter o mesmo efeito neutralizante do que 80 g de CaCO 3 . De acordo com o Sistema Internacional de unidades (SI) o PN do calcrio deve ser expresso em termos de mol de carga por umidade de massa do corretivo (16 molc / kg de calcrio), considerando que a correo da acidez se d por meio de reaes que envolvem cargas eltricas na soluo do solo e no complexo sortivo. O mtodo de anlise consiste em adicionar a uma determinada massa de corretivo uma quantidade conhecida e em excesso de cido (HCl). Aps um tempo de reao para a dissoluo da amostra dosa-se por titulometria cido-base, a quantidade de cido que sobrou.

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b) Eficincia relativa (ER) ou Reatividade (RE) A ER do calcrio caracteriza sua reatividade, o que depende do tamanho de suas partculas, sendo que, quanto menores maior ser a reatividade, devido a maior superfcie especfica. A ER refere-se a frao granulomtrica do calcrio que solubiliza-se dentro de um perodo de 3 anos. A ER depender, portanto, da composio granulomtrica, categorizada por classes de tamanho de partculas, que tm eficincias relativas especficas e so apresentadas no quadro abaixo: Fraes granulomtricas (mm) > 2,00 2,00 0,84 0,30
1/

Peneira ABNT 1/ de separao retida n 10 passa n 10 passa n 20 passa n 50 retida n 20 retida n 50

ER % 0 20 60 100

0,84 0,30

ABNT: Associao Brasileira de Normas Tcnicas. Peneira no 10: malha de 2mm; peneira no 20: malha de 0,84 mm e peneira no 50: malha de 0,30 mm.

A legislao atual exige que 100% do calcrio passe pela peneira de 2mm, 70% passe pela de 0,84 mm e 50% passe pela peneira de 0,3 mm, admitindo-se uma tolerncia de 5 % na peneira de 2 mm. c) Teores de clcio e magnsio O calcrio, alm de corretivo da acidez, a principal fonte para elevar os teores de Ca2+ e Mg2+ no solo, portanto conhecer os teores destes elementos no calcrio fundamental. Convencionalmente os teores de Ca e de Mg so expressos em termos dos seus xidos CaO e MgO, respectivamente. Em funo dos teores de Mg os calcrios so classificados em calctico (< 5% de MgO), magnesiano (5 a 12% de MgO) ou dolomtico (> 12% de MgO). Dado aos baixos teores em Mg2+ dos solos, d-se preferncia a utilizao do calcrio dolomtico. 2. Objetivo Esta prtica tem por objetivo determinar o poder neutralizante e a eficincia relativa de uma amostra de calcrio, para estabelecer seu poder relativo de neutralizao total.

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3. Protocolos das anlises a) Reagentes e materiais HCl 1 mol/L: Diluir 85 mL de HCl concentrado (d = 1,19 g/cm3 ) em gua destilada e completar o volume para 1000 mL. Esta soluo dever ser padronizada. A concentrao da soluo tambm pode ser expressa como 1 molc / L de H+. NaOH 1 mol/L: Dissolver 40 g de NaOH p.a. em gua destilada e completar o volume para 1000 mL.. Esta soluo dever ser padronizada. A concentrao da soluo tambm pode ser expressa como 1 molc / L de OH-. Fenolftaleina 1% p/v: dissolver 1 g de Fenolftaleina em 100 mL de lcool etlico. Peneiras nmero 10, 20 e 50 de acordo com normas da ABNT, com dimetro de 20 cm e altura de 5 cm.

b) Protocolo de determinao do poder neutralizante (PN) Em um erlenmeyer de 250 mL colocar 1 g do calcrio e 25 mL de HCl 1 molc / L padronizado (Este volume fornece uma quantidade de acidez em excesso). Em outro erlenmeyer adicionar 25 mL do HCl 1 mol/L (prova em branco). Aquecer os erlenmeyers em chapa quente e deixar ferver por 5 minutos. Deixar esfriar, adicionar 3 gotas de Fenolftaleina (soluo permanecer incolor) e titular com a soluo padro de NaOH 1 mol/L at a soluo assumir colorao rosa. Anotar os volumes de NaOH gastos na titulao da amostra (VA) e da prova em branco (VB). b.1. Exemplo de clculo: Para exemplificar os procedimentos de clculo vamos assumir que na anlise de um calcrio gastou-se 2,5 mL (VA) da soluo padro de NaOH 1 mol/L. Na titulao da prova em branco gastou-se 25 mL (VB). Com a titulao da prova em branco obtm-se a quantidade de base necessria para neutralizar a acidez contida nos 25 mL do HCl, portanto a quantidade de H+ efetivamente adicionado para reagir com a amostra de calcrio:

mol c de OH - = VB x mol c de OH - = 0,025L x 1

mol c mol c H + nos 25 mL do HCl L mol c 0,025 mol c H + nos 25 mL do HCl L

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Ao titular a amostra, se est dosando a quantidade de base necessria para neutralizar a acidez que sobrou aps a reao do cido com a amostra de 1 g do calcrio. Portanto a quantidade de H+ remanescente.

mol c de OH - = VA x

mol c mol c H + remanescen te da reao com o calcrio L mol c 0,0025 mol c H + remanescen te L
+

mol c de OH - = 0,0025L x 1

Da, por diferena tem-se a quantidade de H efetivamente que foi neutralizada pelo calcrio, ou seja o poder de neutralizao (PN):

PN = 0,025 mol c H + adiconado - 0,0025 mol c H + remanescente PN = 0,0225 mol c H + ( consumido pelo calcrio)
Considerando que foi empregado uma grama de calcrio, tem-se que o PN pode ser expresso como:

PN =

0,0225 mol c 22,5 mol c 22,5 mol c ou = 1g 1 000 g kg

Usualmente o PN expresso em termos relativos ao CaCO3. Para tanto deve-se considerar que:

1 mol CaCO 3 = PN =

50 g 100 g tem 2 mol c , logo mol c mol

22,5 mol c 22,5 mol c x 50 g / mol c 1125 g de CaCO 3 = 1 000 g 1 000 g 1 000 g de calcrio
PN = 112,5 g de CaCO3 112,5 % 1 00 g de calcrio

O PN de 112,5 g de CaCO3 por 100 g do calcrio, ou 112,5 % indica que: 100 g do calcrio tem o mesmo efeito neutralizante do que 112,5 g de CaCO3.

c) Protocolo de determinao da eficincia relativa (ER) ou reatividade (RE)

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Sobrepor as peneiras na ordem da menor malha (# 50) para a maior malha (#10). Pesar de 100 a 200 g de calcrio e colocar sobre a peneira superior. Agitar por 5 minutos e pesar a quantidade de calcrio retido em cada peneira e a que passou pela ltima (#50). Expressar os resultados em termos relativos a massa de calcrio pesada. c.1. Exemplo de clculo Pesaram-se 200 g do calcrio e aps a pesagem obteve-se:

Peneira: Partculas: Massa pesada Distribuio relativa (%)1

1

# 10 > 2,0 2 1

# 20 0,84 - 2,0 23 11,5

# 50 0,30 -0,84 30 15 < 0,30 145 72,5

A distribuio relativa de cada frao calculada pela frmula:

massa pesada x 100 200

Considerando-se a eficincia relativa de cada uma das fraes, apresentadas em tabela mostrada no b da Introduo, calcula-se a ER ou RE:

ER =

(1 x 0) + (11,5 x 20) + (15 x 60) + (72,5 x 100) 100

ER = 83,8 %

Este valor indica que: 83,8 % do calcrio dissolver no solo em um perodo de trs anos.

A ER tambm pode ser expressa de forma adimensional como reatividade (RE): RE = (1x 0) + (11,5 x 0,20) + (15 x 0,60) + 72,5 x 1,00) RE = 838 g/kg ou 838 g / 1000 g RE = 0,838

d. Clculo do poder relativo de neutralizao total (PRNT) ou poder de neutralizao efetiva (PNE) Tanto o PRNT como o PNE pondera o poder de neutralizao (PN) e a reatividade (RE) do calcrio, em uma nica grandeza. O PRNT que a grandeza ainda
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amplamente utilizada expressa em termos relativos ao CaCO3, enquanto que o PN corresponde mesma grandeza expressa em termos absoluto.

PRNT = PRNT =

PN x ER 100 PRNT = 94,3 %

112,5 x 83,8 100

Este valor de PRNT, indica que 100 partes (g, kg ou t) do calcrio tem o mesmo valor neutralizante que 94,5 partes de CaCO3, considerando um perodo de 3 anos. Em termos de PNE (valor absoluto) ser:

PNE = PN PN E =

mol c x RE kg

22,5 mol c mol c x 0,838 18,9 kg kg

Esta grandeza indica que 1 kg do calcrio tem um poder de neutralizao efetiva de 18,9 molc de acidez.

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