CARACTERIZACIN MINERALGICA DE LA MENA Y CONCENTRADO AURFERO PROVENIENTE DE LA ZONA ALTA DEL DISTRITO MINERO DE MARMATO Y SU IMPLICACIN EN LAS ALTERNATIVAS

METALRGICAS EXTRACTIVAS

SAMITH MAURICIO BOTERO BOTERO, IMM

Trabajo de investigacin para optar al ttulo de Magster en Ingeniera rea Materiales y Procesos

DIRECTORA: ANA C. GAVIRIA C. MSc. en Metalurgia Extractiva CO-DIRECTOR: MARCO A. MARQUEZ G. Ph D. en Geologa

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE MINAS ESCUELA DE MATERIALES MEDELLIN 2006

AGRADECIMIENTOS El autor expresa sus sinceros agradecimientos a:

Profesora ANA CECILIA GAVIRIA CARTAGENA, por su amistad e incondicional apoyo para lograr llevar a cabo esta investigacin.

Profesor MARCO ANTONIO MARQUEZ, por su amistad, apoyo y asesora en el rea de caracterizacin mineral. Dr. JULIAN VILLARUELL TORO, por su respaldo en el ltimo momento cuando todo se vea perdido. A los profesores del Instituto de Minerales-CIMEX, que me sirvieron de apoyo e hicieron del CIMEX mi segunda casa. A la Escuela de Minas de Minas de Marmato, por su respaldo econmico. A la comunidad de Marmato, la que siempre llevare en mi corazn. A todas las personas que de una u otra forma me ayudaron a dar este gran paso en mi vida.

DEDICATORIA

A las jurasicas, incluida mi madre; a mis hermanos. A mis grandes amigos julian, checho y la gallada galleta.

A mis amigos y compaeros Sergio y Carlos, la maestra nos dio la oportunidad de conocernos y reunir tres generaciones de Ingenieros en un mismo punto del espacio. A Ana C, la considero como mi segunda madre. A Gloria y Martica del M1 A Juan Camilo, Miguel y Juan Manuel compaeros queridos.

A la Universidad Nacional por haber hecho de m una persona til para la sociedad

Nota de Aceptacin

__________________________________________ __________________________________________ __________________________________________

__________________________________________ Calificador

__________________________________________ Calificador

TABLA DE CONTENIDO 1. 2. INTRODUCCIN....................................................................................................... 12 REVISIN BIBIOGRFICA..................................................................................... 14 2.1. CARACTERIZACIN DE MINERALES ............................................................ 14 2.1.1 2.1.2. Determinacin cuantitativa de la composicin qumica elemental.... 16 Determinacin cuantitativa de especies minerales .............................. 18

2.2. APORTES DE LA CARATERIZACION MINERALGICA ............................. 21 2.2.1. Grupo I: Datos composicionales y mineralgicos................................... 22 2.2.2. Grupo II: Datos geomtricos ...................................................................... 23 2.2.3. Grupo III: Datos cuantitativos ..................................................................... 25 2.3. 2.4. CARACTERISTICAS DEL SISTEMA FILONIANO DE MARMATO .......... 27 EXTRACCION METALURGICA ...................................................................... 29 Lixiviacin con cianuro .............................................................................. 29 Variables del proceso extractivo ............................................................. 33 Qumica del cianuro en medio acuoso................................................... 35 Mecanismos de disolucin del oro en soluciones de cianuro ............ 38 Cintica de cianuracin ............................................................................ 51 El problema de la refractariedad ............................................................. 55

2.4.1. 2.4.2. 2.4.3. 2.4.4. 2.4.5. 2.4.6. 3. 3.1. 3.2.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL .................................................................... 58 ETAPAS Y ACTIVADES DEL PROYECTO .................................................. 58 EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS .................................................... 59 Equipos para anlisis fsico-qumicos .................................................... 59 Equipos para anlisis mineralgico........................................................ 60 Equipos para pruebas en planta ............................................................. 60 Elementos de laboratorio ......................................................................... 61 Reactivos qumicos ................................................................................... 61

3.2.1. 3.2.2. 3.2.3. 3.2.4. 3.2.5. 4.

DESARROLLO DE LAS ETAPAS Y ACTIVIDADES DEL PROYECTO .......... 63 4.1. Revisin y recopilacin bibliogrfica. ............................................................. 63

4.2. 4.3.

Visita de Campo. ............................................................................................... 63 Desarrollo Experimental. .................................................................................. 64 Actividad C1. .............................................................................................. 64

4.3.1.

Muestra 1. (Sector Alcalda): .................................................................................. 64 Muestra 2. (Sector El Colombiano): ...................................................................... 66 Muestra 3. (Sector Santa Ins): ............................................................................. 67 Muestra 4. (Mina Sector Cien Pesos): .................................................................. 68 Microanlisis qumico muestra M1 ......................................................................... 80 Mapas de distribucin elemental Muestra M1 ...................................................... 81 Microanlisis qumico muestra M2 ......................................................................... 83 4.3.2. 4.3.3. 5. 6. 7. Actividad C2 ............................................................................................... 87 Actividad C3 ............................................................................................... 91

DISCUSIN Y CONCLUSIONES.........................................................................104 REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS.....................................................................108 ANEXOS ...................................................................................................................113

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LISTA DE TABLAS

Tabla 1. Resumen sistema filoniano del Distrito Minero de Marmato............27 Tabla 2. Promedio de concentracin de iones de cianuro y oxgeno a la

velocidad limitante de disolucin del oro, de la plata y del cobre (Habashi, 1967)...........................................................................................................................49 Tabla 3. Valores estimados de los coeficientes de difusin (Habashi, 1967) .....................................................................................................................................50 Tabla 4. Anlisis qumico elemental del concentrado mineral.........................90 Tabla 5. Ensayes al fuego y tenor de oro ponderado del concentrado

gravimtrico. ..............................................................................................................92

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LISTA DE FIGURAS Figura 1. Tipos morfolgicos de texturas y su influencia en el procesamiento de minerales. .............................................................................................................25 Figura 2. Diferentes tipos de asociaciones de oro con sulfuros minerales....26 Figura 3. Diagrama Eh/pH para el sistema CN-H2O, a 25 C, considerando una concentracin total de cianuro de 10 -3 molar (Mihovilovic, 2001). ............32 Figura 4. Disociacin entre el HCN y el CN- libre, en funcin del pH, en condiciones del ambiente (a 26 C), mostrando la conveniencia de operar sobre pH 10 (Mihovilovic, 2001). ...........................................................................36 Figura 5. Diagrama Eh/pH para el sistema CN-H2O, a 25 C, considerando una concentracin total de cianuro de 10 -3 molar (Mihovilovic, 2001). ...........37 Figura 6. Curva tpica de disolucin del oro, a 25 C, mostrando el efecto de la presin de oxgeno y su concentracin en la solucin, versus la concentracin de cianuro (Mihovilovic, 2001)......................................................39 Figura 7. Diagrama esquemtico del proceso de disolucin del oro mostrado como una corrosin electroqumica (Mihovilovic, 2001). ...................................43 Figura 8. Elementos participantes en una reaccin slido-lquido

(Mihovilovic, 2001). ..................................................................................................51 Figura 9. Clasificacin de la refractariedad en las menas de oro. Fuente: Yannopoulos 1990, p81. .........................................................................................57 Figura 10. Muestra de mano Sector Alcalda. ....................................................65 Figura 11. Muestra de mano sector de El colombiano......................................67 Figura 12. Muestra de mano sector Santa Ins.................................................67 Figura 13. Muestra de mano Sector de Cien Pesos..........................................68 Figura 14. Difractgrama de cabeza mineral sector de Cien Pesos. .............69 Figura 15. Difractgrama de concentrado mineral sector de Cien Pesos. ....70 Figura 16. Difractograma colas de mesa vibratoria...........................................71

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Figura 17. Relacin de pirita en tres flujos (cabeza (a), concetrado (b) y colas (c)) para un mineral del sector de Cien Pesos. ...................................................72 Figura 18. Muestra 1. Partculas de oro libre, tamao 84 x 66 m y 29 x 19 m ...............................................................................................................................74 Figura 19. Muestra 1. Oro asociado a pirita y galena parcialmente liberado, las partculas de oro tienen tamaos de 92 x 99 m y 61 x 55 m..................74 Figura 20. Muestra 2. Partcula de oro (176 x 191 m) asociado a pirita.....75 Figura 21. Muestra 2. Partcula de oro (76 x 59 m) incluido dentro de pirita .....................................................................................................................................75 Figura 22. Muestra 3. Partculas de oro dentro de pirita (57 x 43 m, 31 x 14 m, 13 x 13 m, 29 x 16 m, 16 x 44 m, 15 x 32 m, 15 x 51 m, 26 x 45 m, 27 x 30 m, 18 x 94 m)..................................................................................76 Figura 23. Muestra 4. Partculas de oro asociadas a la esfalerita y la calcita (76 x 63 m) ..............................................................................................................77 Figura 24. Imgenes SEM-SE (a) y SEM-BSE (b) de la muestra M1 ............79 Figura 25. a) Espectro EDS tomado en forma puntual a partcula de galena . b) Imagen SEM-BSE, la marca indica el punto del microanlisis. .................80 Figura 26. a) Espectro EDS tomado en forma puntual a partcula de oro. b) Imagen SEM-BSE, la marca indica el punto del microanlisis.........................80 Figura 27. a) Imagen SEM-BSE . b) Mapa de distribucin de Au. c) Mapa de distribucin de Pb .....................................................................................................81 Figura 28. a) Clculo de porcentaje ocupado por todas las partculas. b) Medida de rea de partcula de oro.......................................................................83 Figura 29. a) Espectro EDS tomado en forma puntual a partcula de oro. b) Imagen SEM-BSE, la marca indica el punto del microanlisis .........................83 Figura 30. a) Espectro EDS tomado en forma puntual a partcula de oro. b) Imagen SEM-BSE, la marca indica el punto del microanlisis .........................84 Figura 31. a) Imagen SEM-BSE . b) Mapa de distribucin de oro. c) Mapa de distribucin de Plomo .........................................................................................85

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Figura 32. a) Calculo de porcentaje ocupado por todas las partculas. b) Medida de rea de partcula de oro.......................................................................86 Figura 33. Esquema de tratamiento de las muestras que fueron sometidas a lixiviacin....................................................................................................................89 Figura 34. Preparacin muestras para lixiviacin de diagnstico. ..................91 Figura 35. Tenor de oro retenido por malla........................................................93 Figura 36. Sistema de agitacin para las pruebas de cianuracin. Instituto de Minerales-CIMEX................................................................................................94 Figura 37. Diagrama de Eh vs pH para la solubilidad del oro en solucin de cianuro, mostrando la zona donde se desarrollaron las cianuraciones diagnstico del mineral de Marmato. Fuente: Yannopoulos 1990, p115......96 Figura 38. Isotermas de extraccin de oro, en una solucin de cianuro para mineral proveniente de la parte alta de Marmato................................................97 Figura 39. Isotermas de extraccin de plata, en una solucin de cianuro para mineral proveniente de la parte alta de Marmato................................................99 Figura 40. Consumo de cianuro para mineral proveniente de la parte alta de Marmato.................................................................................................................. 100 Figura 41. Consumo de cal en el proceso de cianuracin para mineral proveniente de la parte alta de Marmato. .......................................................... 101 Figura 42. Diagrama de flujo para el procesamiento del mineral de la parte alta del Municipio de Marmato. ........................................................................... 103 Figura 43. Diagrama de flujo msico para mineral de la parta alte del

Municipio de Marmato. ......................................................................................... 107

RESUMEN

El presente trabajo de investigacin surge a partir del proyecto Aplicacin de tecnologas limpias para el beneficio de metales preciosos en el municipio de Marmato, auspiciado por la empresa nacional minera Minercol Ltda. y por el Fondo Nacional de Regalas, y desarrollado en la etapa de investigacin y diseo mediante convenio entre el Municipio de Marmato y la Escuela de Minas de Marmato. Durante este trabajo se determin que en el procesamiento del mineral haba prdidas significativas de preciosos.

Con los conocimientos adquiridos durante la Maestra en Ingeniera, usando las herramientas que aporta la caracterizacin de minerales, se determin que el mineral portador del oro debera reaccionar satisfactoriamente al proceso hidrometalrgico de lixiviacin con cianuro.

Descartando entonces la naturaleza refractaria del mineral se procedi a realizar estudios extractivos con grados de molienda diferente, logrndose recuperar hasta el 95% del oro y 35% de la plata en tiempos de cinco horas, con tamaos de partculas entre 74 m y 53 m.

El diagrama para el procesamiento del mineral que se propone, aporta informacin de gran importancia dado los sistemas tradicionales que presentan los pequeos mineros del municipio de Marmato

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1. INTRODUCCIN
A nivel internacional el procesamiento de los minerales de oro se ve cada vez ms abocado a trabajar grandes cantidades de material con bajos tenores, esto debido al agotamiento continuo de los depsitos y a que el tenor de corte ha disminuido, haciendo as que se trabajen zonas que haban sido explotadas anteriormente. En el entendimiento de la mineraloga de los depsitos de oro y ms importante an en la influencia de esta en los procesos extractivos que conducen a la obtencin del oro metlico, se han desarrollado grandes avances. Como res ultado de las investigaciones se han generado procesamientos paralelos o pretratamientos que aumentan el porcentaje de extraccin o mejorando la cintica de la metalurgia extractiva del oro.

En nuestro pas la mayora de los recursos minerales se explotan sin tener un conocimiento preciso del depsito (mineraloga, asociaciones de minerales al oro, grado de liberacin etc), lo que genera bajas recuperaciones y prdida productiva del depsito.

Para contribuir a la solucin del problema anteriormente planteado, el objetivo general de esta investigacin fue realizar una caracterizacin mineral de la zona alta del distrito minero de Marmato, para identificar la presencia del oro y su asociacin a las fases minerales presentes y generar as un procesamiento mineral acorde, con miras a establecer un diagrama de flujo metalrgico que permita optimizar la extraccin de valiosos del recurso natural no renovable.

Como objetivos especficos se desarrollaron los siguientes:

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Definir las relaciones y proporciones entre los minerales presentes en la mena y concentrados, provenientes de la zona alta del distrito minero de Marmato.

Determinar el efecto que las especies reportadas en la caracterizacin mineral puedan tener sobre la velocidad de reaccin en la disolucin del oro y buscar alternativas que permitan determinar de acuerdo a la caracterizacin un diagrama de flujo viable con ndices tecnolgico adecuados.

Definir el nuevo diagrama de flujo.

Esta investigacin hizo parte del proyecto Aplicacin de Tecnologas Limpias para el Beneficio de Metales Preciosos en el Municipio de Marmato, auspiciado por la Empresa Nacional Minera Minercol Ltda. y por el Fondo Nacional de Regalas, y desarrollado en la etapa de investigacin y diseo mediante convenio entre el Municipio de Marmato y la Escuela de Minas de Marmato.

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2. REVISIN BIBIOGRFICA.

2.1. CARACTERIZACIN DE MINERALES Las condiciones particulares geoqumicas que han existido en la formacin de un determinado yacimiento implican que cada depsito mineral es nico. Aunque muchos yacimientos se han formado en condiciones similares siempre existirn diferencias de composicin y microestructura que pueden afectar la respuesta durante los procesos extractivos. En la actualidad la eficiencia y control en los procesos exige un conocimiento detallado de las menas que van a ser tratadas (Cabri, 1995). La informacin bsica que debe recoger la caracterizacin de una mena incluye:

Propiedades mecnicas: Tales como resistencia, abrasividad, fluidez, etc. Propiedades qumicas: Determinacin de la composicin qumica elemental. Propiedades fsicas: Densidad real, aparente, masa, rea superficial, distribucin granulomtrica, forma y tamao de las partculas, grados de liberacin de las especies minerales y del oro, color y dureza entre otras. Propiedades mineralgicas: Composicin de los minerales, incluyendo los elementos traza, y su interrelacin entre especies, forma y ocurrencia,

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asociaciones, presencia de pelculas o recubrimiento superficial de las partculas de oro. En la actualidad no existe una tcnica general que ofrezca toda esa informacin, por lo tanto, se deben combinar las diferentes tcnicas y as poder obtener toda la informacin necesaria para el estudio.

Los factores mineralgicos hay que determinarlos desde el inicio de la investigacin, su determinacin cuantitativa es difcil porque hay ms de un factor que cambia debido a la no uniformidad del depsito mineral. Teniendo en cuenta la importancia de la definicin de estos factores mineralgicos la toma de muestras del depsito adquiere el nivel de prioridad mayor. En este trabajo se profundiz en la caracterizacin mineralgica analizando el efecto que los minerales identificados y sus asociaciones al oro , pudieran representar en los procesos hidrometalrgicos posteriores. Es de fcil reconocimiento que la velocidad de reaccin es controlada bien sea por los procesos difusionales y/o por la reaccin qumica en la capa lmite (Mihovilovic, 2001).

Segn Prosser (1970) cuando la reaccin es controlada por la difusin en la fase fluida, los factores mineralgicos tienen poco efecto sobre ella; claro que esto puede modificarse con la porosidad de las partculas. Si la velocidad est determinada por la reaccin qumica en la capa lmite o por la difusin de reactivos y productos a travs de la fase slida, los factores mineralgicos adquieren gran importancia dado que este es un principio fundamental de la hidrometalurgia.

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Las metodologas usadas para tratar de identificar los factores mineralgicos descritos anteriormente se presentan a continuacin.

2.1.1 Determinacin elemental

cuantitativa

de

la

composicin

qumica

Para determinar la composicin qumica cuantitativa de las muestras de mena se utiliza el procedimiento establecido por el Instituto de MineralesCIMEX (I.M.CIMEX), perteneciente a la Universidad Nacional de Colombia, Sede Medellin. La muestra debidamente homogenizada es cuarteada en etapas sucesivas con el fin de obtener una muestra representativa la cual es pulverizada en el mortero de gata, pesada y atacada consecutivamente con agua desmineralizada, HCL, HNO3. Despus de haber realizado la digestin de la muestra en los cidos, al licor, se le determinan mediante espectrofotometra elementos metlicos tales como: hierro, cobre, zinc, plomo, sodio, potasio. El residuo slido de la muestra es atacado con HF y se identifica as el contenido de silicatos y de slice (Gaviria, 2000). ? Espectrofotometra

La espectroscopia, o estudio de las interacciones de la radiacin electromagntica con la materia, es el mayor y ms exacto grupo de mtodos instrumentales utilizados en los anlisis qumicos. Las interacciones

electromagnticas con la materia provocan la absorcin o emisin de energa del espectro electromagntico a travs de la tra nsicin de los electrones entre niveles cunticos o discretos de energa, vibraciones de enlaces rotaciones moleculares y transicin de electrones entre orbitales de tomos y molculas. Todas estas interacciones tienen lugar en instrumentos

denominados espectrmetros, espectrofotmetros o espectroscopios. Los

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espectros generados en esos equipos se graban grficamente en espectrogramas que permiten el estudio de la longitud de onda y la intensidad de la radiacin absorbida o emitida por la muestra analizada (Gaviria, 2000).

La absorcin espectrofotomtrica es una tcnica con al que se mide la transparencia relativa de una disolucin, antes y despus de hacerla reaccionar con un reactivo colorante. La disminucin que se produce en la transparencia de la disolucin es proporcional a la concentracin del compuesto analizado ( Ibidem ). La solucin acuosa que contiene el metal a determinar se introduce en la flama en forma de aerosol o neblina de gotas minsculas. Conforme las gotas llegan a la flama, se desolvatan y producen pequeas partculas, despus el slido se disocia en forma parcial para producir los tomos del metal. Todas estas etapas suceden en una distancia de unos cuantos centmetros, al tiempo que las partculas de la muestra son impulsadas sobre la base de la flama. El sistema ptico, slo ve una regin que est situada a cierta distancia arriba de la punta del quemador. La mezcla gaseosa que emplea, est conformado por acetileno como gas combustible y aire filtrado como gas soporte. Su rango de aplicacin est entre 200 a 700 nm y se encuentra dotado con los sistemas de seguridad para evitar accidentes ocasionados por un desbalance de las corrientes (Ibidem). ? Definicin de los tenores de oro y plata

Con el fin de identificar los conte nidos de metales preciosos en las muestras minerales se aplic la tcnica de ensaye al fuego no convencional del procedimiento establecido por el I.M.CIMEX (Gaviria 2000).

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2.1.2. Determinacin cuantitativa de especies minerales

? Identificacin macroscpica de minerales

Esta tcnica busca identificar propiedades fsicas tiles a la mineraloga como son la forma, el color, el brillo, la textura para la identificacin de los minerales que se encuentran en las muestras de mano, esta tcnica es una primera aproximacin al comportamiento mineralgico de la mena debido a que se da sobre las especies mas representativas.

Difraccin de rayos X

Ballester y Sancho (2000) definen que a l base del mtodo es que cada sustancia cristalina tiene su propio espectro de difraccin ya que las posiciones de las lneas dependen de las dimensiones de la celda elemental, de las intensidades del tipo de tomos presentes y de su distribucin en el cristal. La identificacin de fases se realiza determinando los espaciados, dhkl , correspondientes a los distintos planos cristalinos, a partir de los ngulos ? , en que se registra difraccin y determinando el nmero de ondas que ocurren en una distancia de reflexin. Teniendo en cuenta que las reflexiones son generalmente mas dbiles cuando mayor numero de ondas estn presentes, la ley de Bragg se estableci segn la ecuacin
n? ? 2d hkl Sen?

(2.1)

Aunque existen diferentes equipos para producir espectro de difraccin, el ms adecuado para la identificacin y cuantificacin de minerales es el difractmetro de polvo. El procedimiento seguido se describe a continuacin:

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La muestra objeto de estudio se pulveriza en mortero de gata hasta alcanzar el grado de impalpable o menor que la malla 200. La muestra pulverizada se compacta en el portamuestras.

El portamuestras es adaptado al dispositivo giratorio del Difractmetro de rayos X. El haz de rayos X, procedente de un nodo, incide sobre la muestra y cuando se satisface la Ley de Bragg para un determinado espaciado, el haz difractado llega al detector de posicin 2? . Para el anlisis cualitativo se utiliza un circuito integrado para barridos I2? que se registran grficamente en forma de picos situados a diferentes ngulos. La identificacin de los diferentes minerales se da por comparacin con difractgramas patrn de muestras estndar. ?

Microscopa ptica de luz reflejada.

La mayora de los minerales metlicos son opacos y por ello deben ser estudiados mediante microscopia ptica de luz reflejada. Es el mtodo ms efectivo para la localizacin y descripcin de los minerales de una mena. Es empleada principalmente en la etapa de exploracin detallada, buscando evaluar la composicin mineralgica y forma de ocurrencia, asociaciones y granulometra del oro y sus acompaantes. Es tambin herramienta usual en el estudio de productos de proceso y de ensayos de separaciones minerales. La tcnica permite la identificacin total o parcial de los constituyentes mineralgicos, sus tamaos de grano y sus texturas, factores que determina n en gran parte las decisiones sobre el tratamiento extractivo. Confirmada la identificacin, la microscopia ptica de luz reflejada es el mtodo ms

cmodo para el seguimiento de la eficacia de los procesos de separacin y concentracin. (Ballester y Sancho 2000)

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Para poder estudiar las muestras, estas deben tener una superficie plana y pulida, y generalmente se encuentran embebidas en una resina epxica. Para el examen de la muestra se utiliza un microscopio de luz polarizada con una resolucin hasta unos 1000X, lo que permite la observacin de granos de hasta 1 ? m o menores (Ibidem ).

La identificacin de un mineral por microscopa de luz reflejada se basa en sus propiedades cristalogrficas (forma y textura), pticas (reflectividad, color, birre flectancia/pleocroismo, isotropa/anisotropa, colores de polarizacin, reflexiones internas) y mecnicas (microdureza), Vaugham, 1981 ). ? (Craig y

Microscopa electrnica de barrido-SEM

La microscopa electrnica combina la posibilidad de obtener imgenes de gran resolucin con el anlisis qumico de pequeas reas de material, permite investigar niveles de magnificacin mayores de 20000X, muy superiores a los de microscopia ptica. Adems, la profundidad de campo es excelente, lo que la convierte en una tcnica fundamental para la caracterizacin de la morfologa y superficie de las partculas (Ballester y Sancho 2000).

Por otra parte, los dispositivos de microanlisis de rayos X (EDS) acoplados permiten investigar la composicin de las fases objeto de la observacin. Es posible el anlisis de granos hasta 1 ? m3. Las caractersticas bsicas de los equipos SEM-EDS pueden distinguirse en dos partes, una columna cuya funcin es generar un fino haz electrnico que barre la superficie de la muestra y un conjunto de detectores y equipos asociados cuya funcin es registrar y medir toda una serie de seales que se

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producen al incidir el haz electrnico sobre la superficie de la muestra (Goldstein, 1984). La interaccin del haz de electrones sobre la muestra no es estrictamente superficial, existe un volumen de aproximadamente 1 ? m3 donde el haz interacta con la muestra. Durante la incidencia y subsiguiente penetracin se producen colisiones o interacciones de tipo elstico e inelstico. Las primeras corresponden a las colisiones de los electrones del haz con los ncleos atmicos de los elementos en las muestras. de los orbitales de la muestra (Ibidem ): Elsticas: Electrones retroproyectados Las segundas

corresponden a interacciones de los electrones primarios con los electrones

Inelsticas: Electrones secundarios Rayos X Electrones Auger Catodoluminiscencia Fotones

Actualmente, los equipos SEM utilizan casi exclusivamente los electrones secundarios y los electrones retroproyectados para forma r imgenes y los rayos X para el microanlisis.

2.2. APORTES DE LA CARATERIZACION MINERALGICA Las pruebas de caracterizacin permiten encontrar un camino para el procesamiento experimental puesto que los anlisis practicados aportan informacin til que permite evitar errores experimentales y ensayos intiles que generaran incrementos en los costos.

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Lopez M (1999) citando a Del Valle (1997) clasifica la informacin obtenida de la caracterizacin mineralgica en varios grupos as:

2.2.1. Grupo I: Datos composicionales y mineralgicos

Minerales de mena : Dan informacin sobre flotabilidad, solubilidad,

reductibilidad, clivajes y fisuras para el acceso a soluciones, deslustre y recubrimiento, propiedades magnticas, gravedad especfica, minerales complejos. Minerales metlicos sin valor.

Minerales oxidados y grado de oxidacin. Minerales de ganga. Minerales inconvenientes y perjudiciales : En los casos de las menas Entre los

auroargentfe ras hay minerales nocivos para el procesamiento. minerales que inhiben la cianuracin tenemos:

Minerales consumidores de oxgeno : pirrotina, marcasita y ocasionalmente pirita. Minerales cianicidas: Sulfuros de cobre y minerales oxidados de As, Sb y Cu. Minerales consumidores de oxgeno y cianuro.

Perdida en las colas.

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2.2.2. Grupo II: Datos geomtricos

Se trata de definir la forma del mineral de inters econmico, el tamao del grano y las relaciones de intercrecimiento de los minerales de mena y ganga, aspectos necesarios para disear una planta de procesamiento mineral.

En el aspecto geomtrico existen tres factores que trabajan estrechamente unidos: El modelo de intercrecimiento mineral. El tamao de las partculas intercrecidas: Da el tamao de liberacin, es decir el tamao al cual se debe moler. La naturaleza del lmite entre partculas intercrecidas : Lo cual indica si los granos se rompern o no en los limites y de no ocurrir la ruptura se puede establecer si es necesario realizar una molienda mas fina para alcanzar el grado de liberacin. La Figura 1 se presenta los tipos morfolgicos de textura y su influencia en el procesamiento de minerales segn Craig y Vaugham (1981).

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TEXTURA Y NATURALEZA DE INTERCRECIMIENT O Equigranular, lmites lisos y rectos. Intercrecimiento simple.

DIAGRAMA

PROPIEDADES DE LIBERACIN EN PARTCULAS RELATIVAMENTE GRANDES. EJEMPLO DE MENAS Liberacin muy fcil. Comn en menas magmticas, metamrficas de alto grado y recristalizacin

Lmites mutuos curvados, con poca interpenetracin. Intercrecimiento simple. Moteada, en caries con penetracin parcial de unos granos en otros. Relativamente es un Intercrecimiento simple. Grfica mirmequitica. Profunda micropenetracin.

De muy fcil liberacin, comn en menas que cristalizan simultneamente.

De fcil liberacin. Es propia de menas en las cuales se ha pres entado reemplazamientos mutuos entre minerales.

Liberacin muy difcil, casi imposible. Por lo general no es una textura principal en menas. Se origina por exsolucin o reemplazamiento. La liberacin completa es difcil o imposible. A menudo es necesario un tratamiento qumico. Se origina por exsolucin (izq) Au/arsenopirita/calcopirita o por reemplazamiento(der). Pirita/escalerita La liberacin puede ser difcil, si los granos libres estn cubiertos de una pelcula continua. No es rara, por lo general es producto de reemplazamientos. Ej. Pelcula de hematina en oro, calcosina o covelina en pirita, galena o escalerita

Diseminado como emulsiones o gotas. Intercrecimiento Eutectoide. Minerales finamente dispersos.

Bordes intergranulares. Intercrecimiento en atoln, encerrado y como pelcula.

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Concntrica, esferultica, Intercrecimiento coloforme bandeado.

Liberacin muy difcil o difcil. Es comn en menas de Fe, Mn, Al, U. usualmente esta relacionada con precipitacin coloidal.

Planar, laminar. Intercrecimiento en multicapas. Las lminas varan de tamao.

Liberacin fcil o variable. Es producida por exsolucin ej. cubanita/calcopirita, ilmenita/magnetita o reemplazamiento ej. Magnetita/hematina. Liberacin variable o difcil. Ocurre por reemplazamiento Ej. Bornita/calcopirita, Angls/covelina/galena o por exsolucin, ej. Hematina/magnetita.

Reticular, enmallado. Intercrecimiento de fina interpretacin.

Figura 1. Tipos morfolgicos de texturas y su influencia en el procesamiento de minerales.

2.2.3. Grupo III: Datos cuantitativos

El clculo cuantitativo de los tamaos de las partculas de las especies minerales contenidas en la mena permite establecer los parmetros adecuados para el procesamiento mineral as como para la extraccin del mineral y/o la especie de inters. Es por lo tanto necesario que los

constituyentes mineralgicos cuantificados sean presentados de manera cuantitativa o semi cuantitativa con el fin de darle la mxima utilizacin a la caracterizacin. Los minerales aurferos complejos son causa de perdidas de oro debido a que algunas caractersticas mineralgicas afectan la recuperacin. La textura, los intercrecimientos, la localizacin y distribucin de los metales de inters, son tema fundamental a definir por la caracterizacin puesto que pueden ocasionar problemas en el procesamiento.

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Como ya se explic la necesidad de procesos de oxidacin como pretratamiento para minerales y concentrados de sulfuros, carbonceos y teluros son obligatorios para incrementar la extraccin hidrometalrgica. Las asociaciones mineralgicas ms importantes en las menas de sulfuros aurferos que exigen pretratamiento oxidante previo a la lixiviacin convencional se ilustran en la figura 2.

Sulfuros Oro

Otros minerales

Sulfuros

Oro Liberado

Cristales de oro en los lmites de grano

Grano de oro encapsulado en sulfuro

Oro presente en los lmites de las partculas de sulfuro

Oro en pirita concrecionaria

Oro en partculas coloidales o en solucin slida en sulfuro.

Figura 2. minerales.

Diferentes tipos de asociaciones de oro con sulfuros

26

2.3.

CARACTERISTICAS DEL SISTEMA FILONIANO DE MARMATO

Los filones de Marmato se dividen en tres grupos:

Norte, central y sur,

(lvarez y Arias, 1970), presentan buzamientos variables y rumbos entre N45W y N65W. Algunos de los trabajos de explotacin que actualmente adelantan en Marmato, se agrupan de la siguiente forma respecto de los filones. Tabla 1. Resumen sistema filoniano del Distrito Minero de Marmato.
FILN ASOCIACIN Pirita-blenda-galena calcopirita-pirargiritaarsenopirita-pirrotina covelina-tetraedritaoro Pirita-blendapirargirita-galenacalcopirita-oro. Pirita-blenda-galena calcopiritaarsenopirita-pirargiritaoro. Pirita-galena-oro Pirita-blenda-galena calcopirita-pirargiritacinabrio-estibina-oro. CARACTERSTICAS Tipo ramificado, localmente estructuras en estoverca. Brechado y fracturado. Espesor 1 m. Fallamiento e intensa fracturacin. Espesor 50 cms. Ramificado, filones paralelos. DIRECCIN

Aguaceral

N60W

Santa Ins

N75W

Porvenir Hogador Echanda

N45W N55W

Filones paralelos y ramificados. Espesor 80 cms

N45W N48W

El stock de Marmato es portador de filones mineralizados, las vetas principales son seis en (Aguaceral, Mellizos, Porvenir, Santa Ins, Santa Cruz y Hogador) y dos en Echandia, son paralelas a subparalelas y presentan ramificaciones en las ms variadas direcciones; aunque las caractersticas de estas vetas no son uniformes, en general el interior de los filones es brechado, presentando bloques de la roca de caja impregnados y/o reemplazados por sulfuros metlicos. minerales metlicos. Pirita, esfalerita, galena, arsenopirita, pirrotina, pirargirita, tetraedrita y calcopirita, aparecen como El oro se encuentra como elemento nativo y

subordinado principalmente a pirita, la plata tambin se encuentra asociada a

27

galena. Cuarzo y calcita constituyen la ganga. (Botero, J. And Zuluaga, C. 1980). El mineral ms abundante es la pirita, ampliamente distribuido en la zona mineralizada. Ocurre en cristales subedrales y anedrales como

diseminaciones en la roca husped o como relleno de fracturas o cavidades. La blenda, es el segundo mineral en abundancia reemplazando a los minerales de ganga y pirita. Es del tipo Marmatita, es decir blenda ferrifera. La galena, es el tercer mineral en importancia y se encuentra reemplazando a la pirita y a la blenda. (Gmez, L And Rodrguez, L. 1988) En menor porcentaje se observa calcopirita como inclusiones dentro de la blenda como productos de exolucin o como diseminaciones rellenando diminutas fracturas (ibidem). Como minerales accesorios se encuentran dixidos de hierro.

Las principales mineralizaciones se concentran en filones paralelos a subparalelos, cuya direccin vara entre N 65 W y N 45 W. La continuidad vertical de los filones es considerable y para algunos se conoce en ms de 200 metros. Las vetas poseen caractersticas variables entre s y an

individualmente, segn el nivel. Los minerales metlicos al interior de las vetas principales se presentan en venas e hilillos (pirita y esfalerita) o diseminados en la roca brechada (pirita, galena, arsenopirita, pirargirita, tetraedrita, calcopirita, blenda, covelina). En ocasiones la concentracin de sulfuros metlicos hacia los respaldos es tan alta que es difcil establecer los lmites del filn. La concentracin de

especies a travs del filn tampoco es siempre uniforme.

28

El oro se encuentra como oro libre, subordinado a sulfuros, principalmente a pirita; la plata se presenta en pirargirita y asociada a galena y blenda.

2.4.

EXTRACCION METALURGICA

2.4.1. Lixiviacin con cianuro

La accin disolvente de las soluciones de cianuro alcalino sobre el oro metlico fue conocida desde 1783 por el cientfico sueco Carl Wilhelm Scheele y mencionada en sus publicaciones. Otros cientficos estudiaron las reacciones involucradas, entre ellos: P. Bagration, en Rusia con publicaciones sobre este tema en 1844, L. Elsner, en Alemania desde 1846 public algunas investigaciones relacionadas con el poder disolvente de las soluciones de los cianuros alcalinos sobre los metales preciosos y M. Faraday, en Inglaterra con publicaciones desde 1857. Justamente, Elsner fue quien primero estableci la necesidad de la presencia de oxgeno para que el cianuro disuelva el oro, planteando la ecuacin global. 4Au0+8KCN+O2 +2H2O ? 4KAu(CN) 2 +4KOH (2..2) Sin embargo, su aplicacin al tratamiento de minerales no fue puesta sino hasta mucho despus cuando el qumico metalurgista John Stewart MacArthur solicita una patente de invencin por el Proceso de obtencin de oro y plata desde sus minerales, que fue concedida el 19 de octubre de 1887, como British Patent Nro. 14.174. La parte qumica del procedimiento de la cianuracin ha progresado relativamente poco, todava se emplean las soluciones dbiles de cianuro

29

alcalino; se precipita con zinc en forma de polvo o de virutas, se alcalinizan los minerales casi universalmente con cal, etc. Para la lixiviacin, el cianuro se utiliza en alguna de sus formas mas solubles, es decir, indistintamente, como cianuro de potasio (KCN), como cianuro de sodio (NaCN) o como cianuro de calcio (Ca(CN) 2). A su vez, el ion aurocianuro, [Au(CN)2]-, es extremadamente estable, mostrando as la fuerte afinidad de acomplejamiento del oro por el ion cianuro (Mihovilovic, 2001). Sin embargo, la cianuracin ha progresado considerablemente desde los tiempos en los cuales se inici el procedimiento, dando como resultado que este tratamiento metalrgico se pueda aplicar a minerales muy pobres y aun complicados.

El proceso de cianuracin puede llevarse a cabo atendiendo variables tales como: Tipo de contacto Dilucin de pulpa (relacin slido liquido)

Tiempo de contacto

Concentracin de reactivos Calidad del agua y de los reactivos del proceso Caractersticas mineralgicas de la muestra a tratar

El proceso como tal involucra dos etapas fundamentales, en la primera de ellas definida como lixiviacin, el agente lixiviante disuelve la especie o

30

elemento de inters; mientras que, en la segunda etapa se logra la recuperacin de esta especie o elemento disuelto por mtodos que van desde la precipitacin o cementacin hasta la electrometalurgia. Es usual en las plantas encontrar una etapa intermedia entre las dos donde se obtiene la separacin de la fraccin slida de la fase liquida.

La termodinmica de ambas etapas, la lixiviacin y la precipitacin (empleando zinc), se puede entender mejor observando la figura 3 que corresponde al diagrama Eh/pH; diagrama de Pourbaix, para el oro y el cianuro (ibidem ).

31

Figura 3. Diagrama Eh/pH para el sistema CN-H2O, a 25 C, considerando una concentracin total de cianuro de 10 -3 molar (Mihovilovic, 2001). En la figura, tambin se pueden apreciar los intervalos de las condiciones de estabilidad para la ocurrencia de otras disoluciones de oro: (1) con cido clorhdrico en presencia de cido ntrico como oxidante (accin del agua regia), (2) de la disolucin con tiourea, y (3) del rango de operacin de los mtodos indirectos de lixiviacin de oro por oxidacin de los sulfuros encapsulantes (oro refractario a la lixiviacin directa por oclusin), sea por bio-oxidacin o por oxidacin a presin.

32

Del anlisis de este diagrama Eh/pH resulta claro que: ? Todo el proceso de cianuracin en la prctica se realiza entre pH 10 y 11.5. ?

Para la cianuracin se requieren condiciones de operacin ms bien oxidantes.

Para la precipitacin con zinc las condiciones de operacin, conservando el pH alcalino, deben ser totalmente reductoras.

2.4.2. Variables del proceso extractivo

Como se explic antes existen factores determinantes que afectan la disolucin del oro as (Meza, 1990): Concentracin de oxgeno : En el proceso de disolucin descrito por la

ecuacin de Elsner o por Habashi, la presencia de oxgeno es esencial para oxidar el oro a la valencia +1 o +3 y poder hacer que reaccione ionizando el agua para permitir la formacin de perxidos o hidrxidos de sodio. En

general se puede decir que la velocidad de disolucin del oro por el cianuro es proporcional a la cantidad de oxgeno disuelto, es decir a su presin parcial en solucin. Concentracin de reactivos: El agente lixiviante est representado por el cianuro el cual generalmente es de sodio o de potasio, aunque puede emplearse tambin el cianuro de calcio. A pesar de que se conocen las caractersticas termodinmicas y fsico-qumicas que rigen el proceso extractivo del oro, las caractersticas mineralgicas de las muestras a tratar aportan especies que interactan con el agente lixiviante; por tanto, es difcil predecir exactamente la concentracin adecuada, pero la experiencia ha

33

indicado que en las pulpas minerales si se desea extraer oro, la concentracin de NaCN deber estar entre 300 a 900 mg de NaCN por litro de solucin (Gaviria, 2000). Experimentalmente se ha apreciado que con concentraciones mayores a sta, la disolucin de la plata presenta una mayor viabilidad que la del oro. Adems del agente lixiviante y del oxgeno es posible encontrar en el proceso extractivo otro tipo de reactivos que tienden a modificar efectos negativos al proceso; un ejemplo clsico lo constituye la cal que se aplica no slo para entrar en la zona termodinmica de viabilidad sino tambin para evitar la perdida del agente lixiviante por la hidrlisis natural del cianuro cuando el pH es inferior a 9. Tipo de contacto: El contacto entre el slido (mineral) y la solucin portadora de reactivos es importante porque en esa interfase es donde ocurren las reacciones. Entre las formas clsicas de realizar pruebas de lixiviacin se tienen, lixiviacin In situ, lixiviacin en botaderos, lixiviacin en pilas o canchas, lixiviacin por percolacin y lixiviacin por agitacin. Calidad del agua : La composicin del agua es un factor importante puesto que si esta viene cargada con sales se puede generar una perturbacin negativa en el proceso extractivo. Aguas con contenidos de materias

orgnicas consumen oxgeno perturbando tambin la disolucin del oro por el cianuro. Materiales slidos que crean turbiedad en el agua pueden generar retrasos al proceso puesto que pueden incrementar el tiempo de difusin del reactivo hacia la zona til del mineral, adems de que se convierte en un problema si existe una etapa de separacin slido-liquido. Caractersticas mineralgicas de la muestra a tratar: Para entender el comportamiento de las especies minerales que contienen el oro en soluciones de cianuro , se requiere que se determinen los siguientes parmetros:

34

1. Tenor del depsito 2. Composicin de la mena (elemental y mineralgica) 3. Concentracin de otros minerales valiosos 4. Minerales que afectan el proceso 5. Distribucin de los tamaos de granos de oro 6. Tipo del mineral de oro y caractersticas de liberacin de todos los minerales valiosos. La determinacin de las caractersticas composicionales de (1-4) requiere muestras de tamao estadstico y de lugares representativos en el depsito. Las caractersticas (5 -7) requiere mtodos instrumentales ms sofisticados para poder analizar los aspectos texturales de las muestras (Marsden y House, 1992).

2.4.3. Qumica del cianuro en medio acuoso

La figura 4 muestra el equilibrio de disociacin del acido cianhdrico en funcin del pH. La importancia de esta figura radica en reconocer la alta presin de vapor del HCN a condiciones ambiente lo que hace que se volatilice con facilidad; esto obliga a controlar cuidadosamente el pH por encima de 10 para entrar en la zona de estabilidad de los productos de la reaccin 2.3 (Mihovilovic, 2001).

HCN ? H ? ? CN ?

K a ? 6,2 ? 10? 10

(2.3)

35

Figura 4. Disociacin entre el HCN y el CN- libre, en func in del pH, en condiciones del ambiente (a 26 C), mostrando la conveniencia de operar sobre pH 10 (Mihovilovic, 2001). A su vez, tanto el cido cianhdrico como el in cianuro libre, en presencia de oxgeno y bajo condiciones adecuadamente oxidantes, se oxidan a cianato (CNO)- de acuerdo a las ecuaciones que siguen:

2HCN ? 1 1 2 O2 ? 2CNO? ? H2O 3CN- ? 2O 2 ? H 2O ? 3CNO? ? 2HO-

(2.4)

(2.5)

Estas reacciones son indeseadas durante el proceso de lixiviacin, ya que reducen el cianuro libre disponible y las especies de cianato no disuelven oro. Segn se observa en el diagrama Eh/pH del sistema cianuro/agua

(Figura 5), estas reacciones de oxidacin deberan ser termodinmicamente espontneas. Sin embargo, en la prctica eso no ocurre y se requieren

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oxidantes muy poderosos, tales como el ozono (O 3 ), el agua oxigenada (H2O2 ) o el cido hipocloroso (HCIO), para lograr que la reaccin para la destruccin de cianuro se produzca a una velocidad significativa (Mihovilovic, 2001).

Figura 5. Diagrama Eh/pH para el sistema CN-H2O, a 25 C, considerando una concentracin total de cianuro de 10 -3 molar (Mihovilovic, 2001). En condiciones simplemente aireadas, esas reacciones son extremadamente lentas, pero pueden acelerarse con la accin de la luz ultraviole ta, de calor, de bacterias y catalizadores, lo que es de gran importancia medio-ambiental para la destruccin del cianuro en efluentes. La constante estabilidad para el in complejo Au(CN)2- en solucin ha sido estimada en 1039, asumiendo la siguiente reaccin (Mihovilovic, 2001):

Au ? ? 2CN ? ? Au ?CN ?2

(2.6)

37

2.4.4. Mecanismos de disolucin del oro en soluciones de cianuro

Conocer el mecanismo exacto de la disolucin de oro, en una solucin cianurada, es de considerable importancia, debido a las numerosas reacciones que tienen lugar en la disolucin del metal precioso en soluciones agitadas de cianuro, las cuales algunas veces causan un cons umo no deseado de cianuro y cal, y a la complejidad de los procesos qumicos envueltos en dichas reacciones (Mihovilovic, 2001).

Como se mencion anteriormente, Elsner (1846) fue el primero en reconocer que el oxgeno era esencial para la disolucin de oro en una solucin cianurada. Sin embargo, dado que MacArthur y Forrest (1887), los inventores del proceso de cianuracin, no tuvieron inicialmente conciencia, ni de la importancia, ni de la participacin del oxgeno en la reaccin. La polmica con respecto a la participacin en la disolucin del oro del ciangeno (C 2N2), no es puramente acadmica, ya que para influir en las velocidades de disolucin o controlar a eventuales agentes retardantes o inhibidores, es indispensable entender los mecanismos envueltos en el proceso.

En 1934, G. Barsky, S. J. Swainson y N. Hedley pudieron establecer los cambios de energa libre de reaccin. (?G) de las distintas reacciones propuestas por Elsner, Bodlnder y Janin. Basndose en estos datos, es posible concluir que el oro y la plata son solubles en una solucin oxigenada que a la vez contiene iones de cianuro, pero son insolubles en una solucin cianurada que no contiene oxgeno . Es decir, se llego a la conclusin que solamente eran termodinmicamente posibles las reacciones que tenan presencia de cianuro y oxgeno en la solucin.

38

El trabajo realizado por G. A. Deitz y J. M. Halpern, en 1953 en Canad, resolvi por que el oro se disolva de modo prcticamente igual en una solucin concentrada o diluida de NaCN, o de KCN. En efecto, se estudio la disolucin usando varias presiones parciales de oxgeno, resultado una serie de curvas del tipo de las que se ilustran en la figura 6.

Figura 6. Curva tpica de disolucin del oro, a 25 C, mostrando el efecto de la presin de oxgeno y su concentracin en la solucin, versus la concentracin de cianuro (Mihovilovic, 2001). Los resultados fueron concluyentes: a concentraciones bajas de cianuro, una mayor presin de oxgeno no tiene efecto sobre la velocidad de disolucin, sea del oro o de la plata, mientras que, a concentraciones de cianuro mayores, la disolucin pasa a ser dependiente de la presin parcial de oxgeno. En otras palabras, existe una relacin entre las concentraciones de

39

cianuro y el oxgeno disponible, que controla combinadamente la velocidad de reaccin optima (Mihovilovic, 2001). Esta relacin se demostr como correcta para explicar la disolucin de oro en soluciones diluidas, sin embargo, no explicaba otros efectos del proceso, particularmente a otras concentraciones de los reactantes. Recin en 1947, P. F. Thompson, en Australia, demostr el comportamiento andico del oro, para oxidarse, y el catdico, en el que se reduca el oxgeno . Mas tarde, en 1966-67, F. Habashi estudio ntegramente la termodinmica y la cintica de la disolucin de oro con cianuro. En primer lugar, comprob experimentalmente que de acuerdo a la estequiometra de la reaccin inicialmente propuesta por Elsner y despus, ratificada por Bodlnder , se tenia que: 2Au+4KCN+O2 +2H2O 2KAu(CN)2+2KOH+H2O2 (2.7)

4 moles de cianuro se necesitan por cada mol de oxgeno presente en la solucin.

2 moles de cianuro disuelven un mol de oro.

1 mol de oxgeno se requiere para disolver 2 moles de oro, y 1 mol de agua oxigenada se forma por cada 2 moles de oro disuelto. Adems, Habashi demostr experimentalmente que la velocidad de reaccin puede ser influida as:

40

el H2O2 favorece la velocidad de disolucin del oro, pero solo hasta cierto punto, ya que luego pasa a formarse el in cianato que consume cianuro y no disuelve ni oro ni plata (recurdese el diagrama Eh/pH del sistema cianuroagua.

CN- ? H 2O 2 ? CNO? ? H 2 O
La concentracin CN-

(2.8)

es beneficiosa en bajas dosis, ya que a

concentraciones mas altas de cianuro se promueve la produccin del cido cianhdrico, que no disuelve ni oro ni plata, y es ambientalmente en extremo peligroso por ser un gas venenoso muy activo (cmara de gases)

CN- ? H 2 O ? HCN ? OH?

y como adems:

(2.9a)

H ? ? OH? ? H 2 O (2.9b)
Sumando da:

CN ? ? H ? ? HCN (2.10)
Cuya constante de equilibrio es: K = 109.24 O sea:

log ?HCN? CN - ? 9.24 ? pH

? ??

(2.11)

Es decir, a pH < 9.24 se empiezan a producir perdidas de cianuro libre por formacin de HCN gaseoso. Aqu corresponde referirse, primero, a la grafica

41

de disociacin del HCN en funcin del pH, y, segundo, al diagrama Eh/pH del sistema cianuro-agua. La norma de seguridad para trabajar industrialmente con cianuro en la que se dispone que en todo momento debe operarse sobre pH 9.24. en la practica operacional se trabaja siempre sobre pH 10, que es denominado pH de alcalinidad protectora. El oxgeno afecta positivamente la velocidad de disolucin apenas se incrementa la cantidad de cianuro disponible. En este aspecto, los resultados experimentales coincidieron con el resultado obtenido por Deitz y Halpern. Sin embargo, para condiciones atmosfricas, es decir, con PO2 de 0.21 atmsferas, las soluciones diluidas de CN- tienen el mismo efecto prctico que una solucin mas concentrada. La temperatura tiene un efecto favorable hasta los 85C, mas all empieza a disminuir la solubilidad del oxgeno y la velocidad de disolucin decrece. Este mecanismo de disolucin, basado en la influencia mutua de las concentraciones del cianuro y el oxgeno, resulta tpico de un proceso de corrosin electroqumica. As, el rea del oro se puede dividir, para mostrar esquemticamente el comportamiento andico y catdico, respectivamente, tal como se muestra en la Figura 7.

42

Figura 7. Diagrama esquemtico del proceso de disolucin del oro mostrado como una corrosin electroqumica (Mihovilovic, 2001). F. Habashi (1987) combino sus descubrimientos experimentales con las demostraciones de Thompson - acerca del carcter electroqumico de la reaccin de disolucin del oro- y tomando como cierto que la velocidad de disolucin esta controlada por la difusin del oxgeno disuelto y de los iones cianuro a travs de la capa limite de Nernst, le fue posible formular matemticamente el proceso en la forma de una ecuacin de velocidad de disolucin. Las suposiciones bsicas de esta teora de transferencia de masa son las siguientes (Mihovilovic, 2001):

Existe una capa lmite difusional de lquido, que se mueve con la partcula, a travs de la cual ocurre la transferencia de masa solo por difusin.

43

El gradiente de concentracin a travs de la capa limite es aproximadamente lineal; y El cuerpo del lquido, excluyendo la capa lmite, tiene una composicin uniforme.

Para el desarrollo de esta ecuacin se parte de la aplicacin de la ley de Fick para la difusin del oxgeno y del cianuro hacia la superficie del oro interfase- bajo condiciones de estado estacionario, lo que nos da (Mihovilovic, 2001):

d ?PO 2 ? DO 2 ? A1 ??PO 2 ?i ? ?PO 2 ?l ? dt ?

(2.12)

? D ? d ?CN ? ? CN A2 CN ? dt ?

??

? ? ?CN ? ?
? i l

(2.13)

Donde: D O2 y D CN- son los coeficientes de difusin en la solucin del O2 y CN-, respectivamente. D(PO2)/dt y d(CN-)/dt son las velocidades de difusin de los iones de O2 y CN, respectivamente. (P O2)l y (P O2)i son las presiones parciales de O2 en el seno de la solucin, y la interfase con el slido, respectivamente; CN-l y CN-i son las concentraciones del in CN- en el seno de la solucin y la interfase, respectivamente;

44

A 1 y A2 son las reas superficiales en las cuales ocurren las reaccione catdicas y andicas, respectivamente; d es el espesor e la capa limite y

t es el tiempo. Para el caso de control difusional (en que el trasporte es el mecanismo limitante o el proceso ms lento), es posible asumir que las reacciones qumicas en la superficie del oro son muy rpidas comparadas con las velocidades a las cuales los iones de oxgeno y cianuro se difunden a travs de la capa lmite. De esta forma, las concentraciones en la interfase del slido pueden ser consideradas como cero. Mas aun, inspeccionando las reacciones catdicas y andicas en la Figura 7 y la consecuente reaccin global, se puede ver que se requieren 4 moles del ion cianuro y un mol de oxgeno para disolver 2 moles de oro. Entonces la velocidad de disolucin del oro estar dada por:

Veloc.Disol. Au ? 2

d ?PO 2 ? ? dt D ? 2 O 2 A1 ?PO 2 ?l ?

(2.14)

Veloc.Disol. Au ?

1 D CN ? ? 2 dt 1 DCN ? ? A2 CN ? 2 ?

(2.15)

Adems, en condiciones de estado estacionario la velocidad de la reaccin catdica debe ser igual a la velocidad de la reaccin andica por lo tanto:

45

DO 2 ?

A1 ?PO 2 ?l ?

1 D CN ? A 2 CN ? 2 ?

(2.16)

La ecuacin 2.16 puede ser reescrita si consideramos que el rea de interfase total, para la disolucin del oro, es A= A1 + A2 reemplazando en la expresin de la velocidad de disolucin, finalmente resulta:
2A D O2 D CN - CN ?

V?

? ?4DO 2 ?PO 2 ?l ?? DCN ?

??

? ?P ? ? ?CN ? ?
l O2 l ? l

(2.17)

Ahora bien, a bajas concentraciones de cianuro, la ecuacin (2 .17) puede ser simplificada as:
? 1 A D CN- CN 2 ?

Veloc.Disol . Au ?

(2.18)

La ecuacin (2.18) seala que a bajas concentraciones de cianuro, la velocidad de disolucin depende slo de la concentracin de cianuro, lo cual es apoyado por datos experimentales.

Por su parte, si la concentracin de cianuro es alta, la velocidad de disolucin depende solo de la concentracin de oxgeno , y la ecuacin (2.17) es simplificada de esta forma:
2 A D O2 ?P O2 ? l ?

Veloc.Disol. Au ?

(2.19)

Cuando el proceso pasa desde control por trasporte de cianuro a control por trasporte de oxgeno , ambos reactantes debieran estar emigrando a la

46

superficie del metal a sus mximas velocidades, as podemos igualar las ecuaciones (2.18) y (2.19) justo para este punto de cambio del control difusional, desde el cianuro al oxgeno , momento en el que se cumplir que;

DCN ? CN ? l ? 4 DO 2 ?PO 2 ?l

(2.20)

Entonces, la velocidad limite mxima para la disolucin del oro ocurre cuando:
D CN ? CN ?

D O 2 ?PO 2 ?l

?
l

?4

(2.21)

O mejor:

?CN ? ? 4 D
?

?PO 2 ?

O2

DCN ?

(2.22)

Ahora bien, se ha determinado que la contradifusin de la molcula de cianuro hacia la interfase es ms dificultosa, primero, ya que al tener carga negativa tiende a asociarse en su movimiento con los protones presente y, segundo, por ser de un tamao mayor que la del oxgeno (Mihovilovic, 2001). Entonces, no es extrao descubrir que la molcula de oxgeno , al ser un gas disuelto, presente una movilidad mayor, cerca de 1.5 veces ms rpida que la de cianuro. Por lo tanto, al medir experimentalmente los coeficientes de difusin respectivos, para 25C, se tienen aproximadamente los siguientes valores (Mihovilovic, 2001):

DO 2 ? 2.76 *10? 5 cm 2 / s DCN ? ? 1.83*10? 5 cm2 / s

47

Es decir, se mantiene la relacin: D O2/D CN- = 1.5. Entonces, reemplazando estos valores en la ecuacin (2 .22) resulta que: la mayor velocidad para la disolucin del oro ocurre cuando se cumple que las concentraciones del cianuro y del oxgeno disuelto se encuentran en una razn molar de aproximadamente seis (Mihovilovic, 2001).

?CN ?? 6
?

?PO2 ?

(2.23)

Por otra parte, a temperatura ambiente y presin atmosfrica, en un litro de agua hay unos 8.2 mg de O2 disueltos en el agua. Esto corresponde a unos 0.27 x 10
-3

moles/litro de concentracin de O2. De acuerdo con sto, la

velocidad mxima de disolucin del oro, con O2 del aire a 1 atm (P O2 = 0.21 atm), estar dada por una concentracin de NaCN de 0.079g/l o de 1.62 x 10 3

moles/litro, aproximadamente - que es justamente lo que se observa en la

practica (Mihovilovic, 2001). Estas relaciones han sido comprobadas experimentalmente, tal como se muestra en la Tabla 2 y Tabla 3, sustituyendo los valores estimados de los coeficientes de difusin y las concentraciones conocidas de cianuro y oxgeno en el seno de la solucin en las condiciones del cambio de control por difusin desde cianuro a oxgeno (Mihovilovic, 2001).

48

Tabla 2. Promedio de concentracin de iones de cianuro y oxgeno a la velocidad limitante de disolucin del oro, de la plata y del cobre (Habashi, 1967).

METAL

TEMP. [OC] 25 25 35 27 24 24 35 25 35 25 25 35

Po 2 [atm] 1.00 0.21 1.00 1.00 7.48 3.40 2.70 1.00 1.00 0.21 1.00 1.00

ORO

[O2] [mol/l] 3 x10 1.28 0.27 1.10 0.25 9.55 4.35 2.96 1.28 1.10 0.27 1.28 1.10

[CN ] [mol/l]x 3 10 6.0 1.3 5.1 2.7 56.0 25.0 22.0 9.4 8.1 2.0 9.8 8.3

[CN ]/(O2) VELOCIDAD LIMITE 4.69 4.85 4.62 10.76 5.85 5.75 7.40 7.35 7.35 7.40 7.65 7.65

INVESTIGADOR
KAKOVSKII Y KHOLMANSKIKH (1960) KUDRYK Y KELLOGG (1954) DEITZ Y HALPERN (1953) KAKOVSKII Y KHOLMANSKIKH (1960) KAKOVSKII Y KHOLMANSKIKH (1960)

PLATA

COBRE

El uso de los valores promedio de la relacin DCN/DO2, de la Tabla 3, con los valores de la velocidad lmite de la Tabla 2, entrega los resultados que aparecen en la Tabla 4, as mismo, usando la relacin (2.23) se puede calcular el espesor de la capa lmite, tal como se seala en la Tabla 5.
2 D O2 D CN - CN ? ?PO 2 ?

? ?

?Vel.Disol. Au ??4D O2 ?PO 2 ???

DCN ? CN ?

(2.24)

Los resultados calcula dos a partir de los datos experimentales y presentados en la Tabla 4 guardan una buena relacin con el valor promedio 4, predicho en la ecuacin (2.21). A su vez, sto confirma la reaccin propuesta por Bodlnder (9a), en 1896, como la reaccin de disolucin del oro con cianuro

49

y al peroxido de hidrogeno como un producto de la reduccin catdica del oxgeno.

Tabla 3. Valores estimados de los coeficientes de difusin (Habashi, 1967)

KCN [%] 0.03 0.0175 PROMEDIO

DCN [cm /s x 10 ] 2.01 1.75 1.88

DO2[cm /s x 10 ] 3.54 2.20 2.87

DCN /DO2 0.57 0.79 0.68

INVESTIGADOR KAMEDA (1949) KUDRYK/KELLOGG (1954) ---------------------

Por otro lado, los valores mximos obtenidos de hasta 7.3 indican que el in hidroxilo es el producto final de la reduccin catdica del oxgeno . Elsner al proponer la reaccin global 2.2, en 1846. Tabla 4. Datos experimentales de espesor de la capa limite de difusin en oro (Habashi, 1967) La sumatoria de ambas reacciones se ve as tambin valida, tal como lo predijo

METAL

TEMP. O [ C] 25 25 27 25

Po 2 [atm] 1.00 0.21 0.21 3.40 1.00

DCN [CN ]/DO2(P O2) 3.2 3.3 7.3 3.9 4.9

d[cm] 4.5 x 10
-3

INVESTIGADOR KAKOVSKII/KHOLMA NSKIK (1960) KAMEDA (1949) KUDRYK Y KELLOGG (1954) DEITZ Y HALPERN (1953) KAKOVSKII/KHOLMA NSKIK (1959)

ORO

2.2 x 10 -3 9.7 x 10 5.1 x 10-3 1.8 x 10-3

-3

PLATA

25

50

2.4.5. Cintica de cianuracin

La cintica es importante porque define las velocidades de reaccin y los mecanismos por el cual las soluciones y slidos se aproximan al equilibrio. (Meza, 1990).

Como se mencion anteriormente la cianuracin es una reaccin que se da entre un slido y un lquido, en los que la reaccin se produce en la interfase entre el lquido y el slido. Para que ocurra, los reactantes, que estn presentes en el seno del lquido, se difunden a travs de una pelcula liquida de espesor d denominada capa lmite, que es esttica y que est ubicada sobre la superficie del slido. Por su parte, los productos de reaccin deben hacer el recorrido en el sentido contrario, hacia el seno del lquido, como se aprecia en la Figura 8.

Flujo de Rectantes

Solucin Homognea

Slido

Contraflujos de productos de la reaccin

Espesor de la capa limite

Figura 8.

Elementos participantes en una reaccin slido-lquido

(Mihovilovic, 2001).

51

El espesor d de la capa lmite se ha determinado experimentalmente, con una variacin dependiente del grado de agitacin, desde 0.50 mm para sistemas en conveccin natural hasta 0.01 mm en sistemas conveccin forzada, sin embargo el valor ms usual es de 0.03 mm que es el valor medido en sistemas acuosos normalmente agitados, a 20C.

Cuando ocurre la participacin de constituyentes gaseosos se puede decir que se tiene una reaccin heterognea, del tipo gas-liquido-slido, como son el tipo de Au+CN-+O2 , para la formacin del complejo [Au(CN)2]-, que es clave en la disolucin del oro desde sus minerales por el proceso de cianuracin.

Las etapas de una reaccin heterognea del tipo gas-liquido-slido son:

1. Absorcin del gas en el lquido. 2. Difusin y adsorcin de los reactantes hacia la interfase slido-lquido. 3. Reaccin qumica en la interfase.

4. Desorcin y contradifusin de los productos hacia el seno del lquido.

Las etapas 2 y 4 muchas veces son determinantes de la velocidad de reaccin heterognea; entonces se habla de un proceso cuyo control es difusional. Si la etapa 3 es muy lenta, correspondiente a una reaccin qumica de baja velocidad, ser ella la que determine la velocidad del conjunto de la reaccin heterognea. Entonces el proceso tiene un control qumico.

52

Simplificando lo anterior se desarrollo el Modelo de Nerst, quien consideraba que los fenmenos qumicos que ocurren en la interfase son siempre ms rpidos que al menos una de las etapas de transporte difusional, sea sta de los reactantes o bien la de los productos. Es decir, el modelo de Nerst es de control difusional.

De esta forma, segn el modelo de Nerst, es posible tener los reactantes la siguiente expresin para la velocidad de reaccin (Mihovilovic, 2001):

V?

dn D * A ? ( c ? ci ) dt ?

(2.25)

V=Velocidad de la reaccin heterognea global del proceso D=Coeficiente de difusin (rea/tiempo) (0.5 a 2.0 x 10 -5 cm2/seg) A=rea de la superficie de reaccin

d=Espesor de la capa lmite por la que hay difusin (3 x 10-3 cm)

(c-ci)=Gradiente de concentracin entre el lquido (c) y la interfase (ci ) dn/dt=Cantidad de reactante que difunde por unidad de tiempo

Como una limitacin del Modelo de Nernst, se tiene que tener en cuenta que la capa lmite no necesariamente es estacionaria con respecto a la superficie del slido y su renovacin, por efectos de condiciones hidrodinmicas enrgicas en el sistema, puede conducir fcilmente a que la superposicin de linealidad del gradiente de concentracin (c-c i) no sea correcta.

53

Muchas veces ocurre que la reaccin qumica en la interfase puede ser muy lenta, como por ejemplo, en el caso de una reaccin qumica de baja velocidad. Esto, a su vez, pasa a ser determinante de la velocidad del conjunto de la reaccin heterognea. En estos casos, ya no se aplica el Modelo de Nernst y se hablar de un proceso cuyo control es qumico. Luego la velocidad global del proceso estar dada por la expresin:
V ? k 2 Ac in

(2.26)

Donde: K 2=Constante de velocidad de reaccin A=rea por la que se produce la difusin

C i=Concentracin del reactante en la interfase n=orden de la reaccin qumica

La ecuacin de la velocidad de reaccin qumica es del mismo orden de magnitud que la velocidad de difusin de los reactantes, entonces ambas ecuaciones se pueden igualar. Para ello se supone una primera instancia una reaccin qumica de primer orden:
K 2 Ac i ? K 1 A (c ? c i )

Si n=1

(2.27) (2.28)

ci ?

K 1c K1 ? K 2

54

Reemplazando en la ecuacin (2.26) resulta en la expresin ms general que se muestra en la siguiente ecuacin:

V?

K1 K 2 Ac ? KAc K1 ? K 2

(2.29)

De esta expresin se puede ver que, si: K 1<<K 2 ? K=K 1=D/d el proceso estar controlado por fenmenos de difusin, en este caso de los reactantes, y si:

K 2<<K 1 ? K=K 2 el proceso estar controlado por la reaccin qumica en la interfase.

2.4.6. El problema de la refractariedad

La refractariedad ha sido asociada a bajos niveles de extraccin del oro y la plata, por su alto valor comercial; se puede decir, que en una mena, un mineral refractario es aquel que no permite la extraccin del elemento valioso cualquiera que este sea, utilizando los procesos metalrgicos clsicos. En general, un mineral aurfero es refractario cuanto ms bajo (< 80%) sea el porcentaje del elemento valioso extrado. (Meza 1990 p 1-146) Buscando optimizar la extraccin de los valiosos, se han desarrollado

mtodos piro e hidrometalrgicos, tendientes a disminuir el efecto refractario de algunos minerales. Con el descubrimiento de nuevas menas fuente de valiosos, empezaron a encontrarse diferentes minerales refractarios, por lo que fue necesario clasificar por tipos estas refractariedades, teniendo en cuenta la naturaleza

55

fsico-qumica de este fenmeno. En la mayora de los depsitos minerales que contiene oro, una parte del metal valioso es soluble en soluciones cianuradas, otra parte del oro se puede presentar en minerales que son poco solubles, tambin se puede presentar como oro invisible en otros minerales. La distribucin de la cantidad de oro en los diferentes minerales es un factor importante cuando se evala cualquier proceso de extraccin. La Figura 9 representa diferentes tipos de asociacin de oro con sulfuros minerales. Asociados a los minerales aurferos podemos encontrar los siguientes tipos de refractariedad: Segn Yannoupolous (1991), en los depsitos los minerales el oro se puede encontrar como: oro nativo, oro aleado, oro en compuestos u oro invisible. De acuerdo a la forma en que el oro se presenta y a los elementos o compuestos con los que se asocie, la refractariedad de los minerales puede ser clasificada como qumica fsica. La refractariedad qumica esta determinada por tres condiciones: 1. Teluros de oro insolubles.

2. Presencia de minerales que puedan descomponerse y reaccionar con cianuro (minerales cianicidas). 3. Presencia de minerales que consuman oxgeno. En la refractariedad fsica se pueden distinguir cinco condiciones:

1. (R1) Minerales que contengan oro fino encapsulado o unido a una matriz de: carbn, pirita, arsenopirita slice.

56

2. (R2) Minerales que contengan el oro aleado con: Sb (AuSb2 Auroestibina) Pb. 3. (R3) Minerales que contengan el oro recubierto con pelculas finas de xidos de hierro, cloruro de plata, compuestos de antimonio, manganeso plomo; bien sea desde la mena o en su tratamiento.

4. (R4) Minerales con contenidos de materiales adsorbentes (materia carbonosa y/o arcillas) que sustraen el oro de la solucin rica. 5. (R5) Minerales que presenten especies que estn en transformacin, como los sulfuros los cuales podran descomponerse y formar cianicidas, tiosulfitos, arsenitos y/o iones ferrosos todos estos consumidores de oxgeno. La figura 9 representa sinpticamente esta refractariedad.

Figura 9. Clasificacin de la refractariedad en las menas de oro. Fuente: Yannopoulos 1990, p81.

57

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
3.1. ETAPAS Y ACTIVADES DEL PROYECTO

En la investigacin se siguieron las etapas y actividades que se muestran a continuacin: ETAPA A: Revisin y recopilacin bibliogrfica Actividad A1 A2 Recopilacin Bibliogrfica Revisin y anlisis de la literatura disponible.

ETAPA B: Visita de campo Actividad B1 B2 B3 Visita al Municipio de Marmato, reunin con los lderes de la regin y con los directivos de la escuela de Minas de Marmato. Muestreo de las vetas para caracterizacin mineralgica. Muestreo de las minas para obtener mineral para prueba de cianuracin. ETAPA C: Desarrollo experimental Actividad C1 Caracterizacin mineralgica de las muestras. Determinacin de propiedades qumicas, fsicas, mineralgicas y mecnicas, con miras a la definicin de las pruebas mineralrgicas y metalrgicas. C2 Pruebas mineralrgicas.. Estudio de liberacin, pruebas de

58

molienda, clasificacin y concentracin gravimtrica. C3 Pruebas hidrometalrgicas: Pruebas de lixiviacin de

diagnostico, pruebas de recuperacin por cementacin.

ETAPA D: Anlisis de la Informacin Actividad D1 D2 D3 D4 Interpretacin de los resultados de caracterizacin. Interpretacin de las pruebas minero y metalrgicas. Elaboracin del diagrama de flujo que se ajuste a los resultados optimizados de las etapas D1 y D2. Elaboracin de trabajo de grado para optar al titulo de Magister en Ingeniera de Materiales

3.2.

EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS

3.2.1. Equipos para anlisis fsico-qumicos

Espectrofotmetro de Absorcin Atmica. dotado con lmparas de ctodo hueco. Balanzas analticas con precisin de 0.01 mg. Balanza de pulpas Marca Unicam, Modelo 969,

Hornos tipo Mufla.

Ionmetro, pH metro digital 692. Marca Metrom Buretas electrnicas. Marca Brand y Schott Gerate

59

3.2.2. Equipos para anlisis mineralgico

Microscopio ptico de luz reflejada. Marca LEITZ

Difractmetro de rayos X. Marca D8 ADVANCE BRUKER AXS Microscopio Electrnico de Barrido-SEM. Marca JEOL, JSM-5910LV,

3.2.3. Equipos para pruebas en planta

Trituradora primaria de quijadas. Marca Denver Trituradora de rodillos. Marca Denver, Modelo 507651. Molino de Bolas. Marca Denver, Modelo 10E-106

Mesa Vibratoria Wilfley. Molino de discos. Marca Pico Cuateador de rifles Serie de mallas Tyler y Ro-tap

Equipos de Agitacin de seis puestos

60

3.2.4. Elementos de laboratorio

Vidriera Crisoles de porcelana

Crisoles de platino

Electrodo de Ag/AgCl Payonera

3.2.5. Reactivos qumicos

Acetato de plomo

Acido Clorhdrico analtico Acido Ntrico analtico Brax comercial

Cal comercial

Carbonato de sodio comercial Cianuro de sodio comercial Harina de trigo

Litargirio comercial

61

Nitrato de plata analtico

Slice comercial Yoduro de Potasio analtico

62

4. DESARROLLO DE LAS ETAPAS Y ACTIVIDADES DEL PROYECTO

4.1. Revisin y recopilacin bibliogrfica.

Para dar cumplimiento a los alcances previstos en esta etapa, se ha mantenido una bsqueda en bases de datos tales como Ei Compendex, Sevier, ScienceDirect, a las cuales la Universidad Nacional est inscrita, adicionalmente se establecieron contactos con investigadores internacionales que trabajan sobre el tema y se consult la base de datos de INGEOMINAS relacionadas con la investigacin; sin dejar de lado la revisin permanente de textos y literatura nacional e internacional.

4.2.

Visita de Campo.

Se realizaron tres visitas al Municipio de Marmato, con el fin de hacer una sensibilizacin con la comunidad sobre los alcances de la investigacin, adicionalmente en estas visitas se procedi a realizar los muestreos de mineral para las pruebas experimentales. Las muestras para caracterizar fueron extradas de las vetas principales de los sectores Cien pesos, El colombiano, Santa Ins y Alcalda , para las pruebas de cianuracin se recolect 300 kg del mineral de estas vetas, se hizo un compsito y se sometio a las pruebas cianuracin diagnstico.

63

4.3.

Desarrollo Experimental.

La Etapa C rene todas las actividades necesarias para completar la secuencia experimental y sern descritas, segn la actividad, a continuacin.

4.3.1. Actividad C1.

Tal como se describi en el capitulo anterior la caracterizacin mineralgica se obtuvo a partir de la determinacin de las propiedades mecnicas, qumicas, fsicas y mineralgicas. ?

Caracterizacin Macroscpica

Del resultado de las visitas a los sectores de Cien Pesos, El Colombiano, Alcaldia y Santa Ins, se recolectaron muestras que fueron evaluadas macroscpicamente obtenindose los siguientes resultados:

Muestra 1.

(Sector Alcalda):

Presenta textura porfdica con

fenocristales de cuarzo, feldespato subedrales, la matriz es de color verde grisceo claro cuyos cristales no se pueden diferenciar macroscpicamente. Tambin se observan algunos cristales de pirita en menor proporcin rellenando cavidades. Se presentan dos costras con sulfuros y manchas de xidos de hierro, los cuales presentas las siguientes caractersticas (Ver Figura 10).

64

Figura 10. Muestra de mano Sector Alcalda . En las manchas de xido de hierro se observa : Pirita: Se presenta en cristales bien formados con brillo metlico y tambin de forma masiva en menos proporcin, no presenta alteracin, no obstante en la zona de xidos de hierro se presenta alteracin, aparentemente debido a la exposicin a agentes externos. Esfalerita: Se presenta en masas granulares con pobre desarrollo de

cristales, el color es pardo oscuro y en algunos casos presenta iridiscencia, debido a alteraciones. Se encuentra en un 10% de las costras. Covelina: De color azul con brillo metlico y aspecto micceo, se observa clivaje, se presenta en masas irregulares en muy poca proporcin respecto a otros minerales.

Nota: En los lugares donde se presenta n las manchas de xido de hierro no se pueden identificar claramente las proporciones de los minerales

65

presentes, por lo tanto las proporciones se obtuvieron de la parte de la muestra donde no se presentaba ningn tipo alteracin.

Muestra 2.

(Sector El Colombiano):

Roca maciza, con tamao de

cristales fino a medio, con una pequea zona de oxidacin de hierro.

La muestra presenta dos asociaciones mineralgicas diferentes: La primera correspondiente a la roca en una proporcin del 20% respecto a la muestra y la segunda presenta una agrupacin de sulfuros con una proporcin del 80% de la muestra. Primera asociacin: Corresponde a una roca gnea intermedia con presencia de cuarzo, feldespato, pirita, de grano medio, con mayor contenido de feldespato (60% del 20%) que de cuarzo (25% del 20%) y la pirita (15% del 20%). Segunda asociacin: Los sulfuros que se observan son los siguientes: Pirita: se encuentra en masas cristalinas, diseminada y fresca, con tamao de 60% del 80%, granos de fino a medio y poco desarrollo de cristales.

Esfalerita: De color negro a pardo oscuro, se encuentra fresca, se presenta en masas irregulares en una proporcin de 20% del 80% de la muestra (Figura 11).

66

Figura 11. Muestra de mano sector de El colombiano.

Muestra 3. (Sector Santa Ins): Roca masiva de color blanco grisceo,

de grano medio con presencia de cuarzo(7%), feldespato(10%), pirita(80%) y calcopirita(3%). Nota: Dado el alto contenido de pirita, la roca presenta un brillo metlico. La pirita presenta buen desarrollo cristalino y en general se encuentra fresca (Figura 12).

Figura 12. Muestra de mano sector Santa Ins .

67

Muestra 4. (Mina Sector Cien Pesos): Roca Maciza inequigranular de

color blanco moteado con negro y dorado, en general muy fresca. Presenta bsicamente la siguiente composicin mineralgica:

Pirita: Se encuentra en masas irregulares, fresca se presenta en un 45% del total de la muestra. Carbonato de calcio: Se observa como material de relleno, presenta

cavidades con inicio de cristalizacin, efervece con cido clorhdrico (HCl), se encuentra en un 35% de la muestra. Esfalerita: Se presenta en dos tamaos, fino y medio ambos equigranulares, no se observa alteracin, su brillo metlico se encuentra en una proporcin del 18% del total de la muestra. Calcopirita: Se encuentra diseminada en la muestra en pequeas

proporciones (2%) (Figura 13).

Figura 13. Muestra de mano Sector de Cien Pesos.

68

Difraccin de rayos X

Continuando con el desarrollo de la actividad C1 se practic difractometra de rayos X as: La difraccin de Rayos X fue hecha en el laboratorio de Fsica del Plasma en la Universidad Nacional de Colombia, Sede Manizales en un equipo D8 ADVANCE BRUKER AXS (Figura 29) y radiacin CuK ? con un barrido de 20 a 110 grados, tamao de paso de 0,02 grados y tiempo de conteo de 4 segundos. Se realizaron exmenes DRX de una muestra del mineral de cabeza, concentrados y colas de mesa vibratoria en el sector de Cien Pesos, para identificar los minerales presentes y observar la distribucin mineralgica en los diferentes flujos. Los picos caractersticos de los minerales en las

diferentes pruebas de DRX se pueden observar en el Anexo 3.

2300 2200 2100 2000 1900 1800 1700 1600

Lin (Counts)

1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110

2-Theta - Scale
File: NN.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 - End: 110.000 - Step: 0.020 - Step time: 4. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 0 s - 2-Theta: 20.000 - Theta: 10.000 - Display plane: Operations: Background 0.000,0.000 | Smooth 0.080 | Import

Figura 14. Difractgrama de cabeza mineral sector de Cien Pesos.

69

La prueba de DRX del mineral de cabeza del sector de Cien Pesos (Figura 14) reporta los siguientes minerales: cuarzo, pirita, feldespato potsico, moscovita, ortoclasa, y arsenopirita, parte de estos minerales ya haban sido identificados en la mineraloga de muestras de mano.

Los resultados de las difracciones mostraron que en el concentrado de la mesa (Figura 15) se encontraban minerales como cuarzo y pirita; la presencia de cuarzo dentro del concentrado es un indicio de mala operacin de la mesa por la diferencia de densidades entre los dos minerales.

500

400

Lin (Counts)

300

200

100

0 53 60 70 80 90 100 110

2-Theta - Scale
File: 356.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 - End: 110.000 - Step: 0.020 - Step time: 2. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 0 s - 2-Theta: 20.000 - Theta: 10.000 - Display plane: Operations: Background 0.000,0.000 | Smooth 0.080 | Import

Figura 15. Difractgrama de concentrado mineral sector de Cien Pesos. Los resultados de la difraccin de las colas de la mesa (Figura 16) reportaron minerales como cuarzo, pirita, esfalerita, moscovita, feldespato, moscovita, ortoclasa. La pirita y la esfalerita reporta dos en las colas de la mesa confirman la mala operacin de los equipos y la perdida de valiosos.

70

1400 1300 1200 1100 1000

Lin (Counts)

900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 15 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110

2-Theta - Scale
File: MO691003362.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 15.000 - End: 110.000 - Step: 0.020 - Step time: 2. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 0 s - 2-Theta: 15.000 - Theta: 7.500 - Displ Operations: Background 0.000,0.000 | Smooth 0.080 | Import

Figura 16. Difractograma colas de mesa vibratoria.

Se puede observar de los anteriores difractogramas como cambia la proporcin de minerales a medida que se analiza cada uno de los flujos (Figura 17), para el caso de la pirita se ve claramente como es mayor la proporcin en los concentrados que en la cabeza y las colas.

71

2300 2200 2100 2000 1900 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 0 53 60 70 80 90 100 110 100 400 500

Lin (Counts)

Lin (Counts) 2-Theta - Scale

File: NN.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 - End: 110.000 - Step: 0.020 - Step time: 4. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 0 s - 2-Theta: 20.000 - Theta: 10.000 - Display plane: Operations: Background 0.000,0.000 | Smooth 0.080 | Import 71-1680 (C) - Pyrite - FeS2 - Y: 18.75 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Triclinic - I/Ic PDF 0.9 -

300

200

2-Theta - Scale
File: 356.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 - End: 110.000 - Step: 0.020 - Step time: 2. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 0 s - 2-Theta: 20.000 - Theta: 10.000 - Display plane: Operations: Background 0.000,0.000 | Smooth 0.080 | Import 42-1340 (*) - Pyrite - FeS2 - Y: 75.00 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Cubic - I/Ic PDF 1.6 -

a)
1400 1300 1200 1100 1000

b)

Lin (Counts)

900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 15 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110

2-Theta - Scale
File: MO691003362.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 15.000 - End: 110.000 - Step: 0.020 - Step time: 2. s - Temp.: 25 C (Room) - Time Started: 0 s - 2-Theta: 15.000 - Theta: 7.500 - Displ Operations: Background 0.000,0.000 | Smooth 0.080 | Import 01-1295 (D) - Pyrite - FeS2 - Y: 6.77 % - d x by: 1. - WL: 1.5406 - Cubic -

c)

Figura 17. Relacin de pirita en tres flujos (cabeza (a), concetrado (b) y colas (c)) para un mineral del sector de Cien Pesos.

72

Microscopia ptica de luz reflejada

Para identificar las interrelaciones entre las especies minerales asociadas al oro, se practic microscopia ptica de luz reflejada. Se obtuvieron cuatro secciones pulidas de las principales muestras con el fin de identificar las asociaciones del oro, su forma, tamao . La microscopia ptica de luz reflejada se realiz en los laboratorios de Petrografa de la Universidad Nacional de Colombia, Sede Medelln. Los resultados entregaron informacin acerca de la forma de ocurrencia del oro, asociaciones mineralgicas tpicas, tamaos de las partculas individuales de oro y de sulfuros minerales.

Para la identificacin de minerales por medio de la microscopia se utilizaron las tablas de color, birreflectancia, pleocroismo, reflexiones internas y anisitropia1.

Las muestras referenciadas corresponden a: 1. Muestra 1: Concentrado manual sector Alcalda . 1

2. Muestra 2: Muestra de veta sector El Colombiano. 2 3. Muestra 3: Muestra de veta sector Santa Ins. 3 4. Muestra 4: Muestra de filn sector de Cien Pesos. 4

Las tablas que se utilizaron para la identificacin de los minerales se encuentra como anexo en el libro Ore Microscopy and Ore Petrography, James R. Craig and David J. Vaughan.1981.

73

Au

Au

Py 100 m

Figura 18. Muestra 1. Partculas de oro libre, tamao 84 x 66 m y 29 x 19 m Como se puede observar (Figura 18), en esta muestra son comunes las partculas de oro libre de tamao grueso, entendindose as que las part culas gruesas de oro son fcilmente liberadas por el proceso tradicional de molienda. Adicionalmente se encontr oro grueso (80 m ) asociado a pirita y galena como se muestra en la Figura 20. Py Ga Au Au Py 100 m Ga 100 m

Figura 19. Muestra 1. Oro asociado a pirita y galena parcialmente liberado, las partculas de oro tienen tamaos de 92 x 99 m y 61 x 55 m.

74

En el anlisis de la muestra de filn del sector de El Colombiano (Figura 20) se encontraron minerales como pirita, galena, calcopirita y esfalerita, adicionalmente se comprob que el oro se encuentra asociado a partculas de calcita y pirita.

Au Py

100 m

Figura 20. Muestra 2. Partcula de oro (176 x 191 m) asociado a pirita.

Py Au

100 m

Figura 21. Muestra 2. Partcula de oro (76 x 59 m) incluido dentro de pirita

75

A pesar de que las partculas de oro encontradas son relativamente gruesas, muchas de ellas se encuentran completamente incluidas dentro de los sulfuros como es e l caso que se observa en la Figura 21, donde se encuentra totalmente incluido dentro de la pirita.

La microscopia ptica determin que la muestra de filn del sector de Santa Ines, presenta una asociacin de sulfuros co n pirita, esfalerita y pirrotita con el oro. Muchas de las partculas de oro encontradas en la muestra se encuentran completamente incluidas dentro de los sulfuros minerales tal como se muestra en la Figura 22. Las partculas de oro , a pesar que reducen su tamao, se pueden seguir considerando gruesas, el problema surge debido a que estas se encuentran completamente incluidas dentro de los sulfuros.

Py

Au

100 m

Figura 22. Muestra 3. Partculas de oro dentro de pirita (57 x 43 m, 31 x 14 m, 13 x 13 m, 29 x 16 m, 16 x 44 m, 15 x 32 m, 15 x 51 m, 26 x 45 m, 27 x 30 m, 18 x 94 m).

76

La muestra de filn del sector de Cien Pesos, mostr sulfuros como pirita, esfalerita, galena y calcopirita ; el oro se encontr en tamaos grandes y asociado a esfalerita y calcita , tal como se muestra en la Figura 23.

Shp Au

100 m

Figura 23. Muestra 4. Partculas de oro asociadas a la esfalerita y la calcita (76 x 63 m) Como se puede observar en la ilustracin anterior, la partcula de oro se encuentra en el lmite de grano, considerada por esto de fcil exposicin por los procesos de trituracin, molienda y recuperacin rpida por cianuracin. El sulfuro predominante es la pirita, seguida por esfalerita, galena, y en proporciones traza pirrotita, marcasita, calcopirita y arsenopirita. La proporcin de sulfuros en la mena es variable y puede fluctuar entre el 10% y el 30% de los componentes totales del mineral. La textura de la mena es simple: los sulfuros se presentan en agregados policristalinos de tamao grueso. La liberacin casi total (90% al 97%) de las

77

diferentes especies mineralgicas puede lograrse con una molienda a 250 ? m. El oro se presenta asociado a los agregados policristalinos de pirita-galena esfalerita, asociado a la ganga de cuarzo y carbonatos con pirita, arsenopirita, esfalerita y calcopirita, e incluido en pirita en tamaos muy finos (hasta de unos pocos micrmetros). Eventualmente se encuentran partculas de oro asociadas a xidos de hierro. ?

Microscopia electrnica de Barrido

Continuando con la caracterizacin mineralgica se practic la Microscopia Electrnica de Barrido

En el laboratorio de Fsica del Plasma (Universidad Nacional de Colombia sede Manizales) se realizaron anlisis de microscopa electrnica de barrido a dos muestras (M1 y M2) de concentrados de mesa vibratoria, procedentes de la molienda primaria de un mineral del sector de Cien Pesos y del sector de La Alcalda respectivamente . Los concentrados de mesa fueron sometidos a una limpieza en batea.

Para el anlisis de las muestras se utilizaron los detectores de EDS (anlisis microqumico) y SE (topografa).

Las muestras fueron recibidas en un montaje de vidrio delgado, fijadas con pegante epxico blando. Dadas las condiciones en que deben ser medidas fue necesari o realizar un proceso de metalizacin con carbn, el cual se realiz en una cmara de vaco mediante una descarga de plasma continua con un electrodo de grafito y un ambiente gaseoso de Argon, el voltaje de la

78

descarga fue de 1.300V, a una corriente de 50 miliamperios durante 30 minutos. Las muestras se caracterizan por estar conformadas por partculas de diferente composicin y muy distribuidas en tamao, como el principal objetivo del anlisis era identificar las partculas de Oro, se tomaron imgenes SEM en alto vaco con detector de electrones secundarios (SE) para distinguir morfolgicamente las distintas partculas, y con detector de electrones retrodispersados Figura 24. (BSE) para diferenciarlas qumicamente. El resultado de esa diferenciacin morfolgica y qumica se muestra en la

a)

b)

Figura 24. Imgenes SEM-SE (a) y SEM-BSE (b) de la muestra M1 La distribucin de tonos de gris en la imagen 24b, corresponde a diferencias qumicas entre las partculas, de manera que se puede proceder a realizar microanlisis qumico por EDS sobre cada partcula distinta para identificar las partculas de oro. El anlisis por espectroscopa EDS puede realizarse sobre toda un rea para mapear la qumica de zonas grandes o sobre un punto, el cual define aproximadamente 1 micra cbica de microanlisis qumico; se tomaron

79

espectros en modo puntual para proceder a identificar especficamente las partculas , encontrndose galena (Figura 25) y oro (Figura 26).

Microanlisis qumico muestra M1

a)

b)

Figura 25. a) Espectro EDS tomado en forma puntual a partcula de galena . b) Imagen SEM-BSE, la marca indica el punto del microanlisis.

a)

b)

Figura 26. a) Espectro EDS tomado en forma puntual a partcula de oro. b) Imagen SEM-BSE, la marca indica el punto del microanlisis.

Como se observa en las figuras 26 y 27 se diferenciaro n qumicamente ambas partculas y se identific cual de ellas era de oro; no obstante se

80

obtuvieron mapas de distribucin qumica en la muestra, con estos fue posible identificar sobre un rea de barrido que zonas tienen la presencia de determinado elemento en la superficie analizada (Figura 27).

Mapas de distribucin elemental Muestra M1

a)

b)

c) Figura 27. a) Imagen SEM-BSE . b) Mapa de distribucin de Au. c) Mapa de distribucin de Pb Con ayuda de los mapas de distribucin se identifican mejor las partculas de oro, y al mismo tiempo se puede observar que e algunos casos no esta completamente libre y se encuentra unida fsicamente a otras partculas.

81

Dada la importancia de encontrar una proporcin de presencia relativa del Au con respecto a otras especies qumicas o minerales, se utilizaron las imgenes SEM-BSE para realizar estos clculos, con ayuda de dos aplicaciones de software especializado de procesamiento de imgenes; concretamente se utiliz el mdulo de software de procesamiento del Microscopio ESEM analySIS y el software SPIP.

Con el SPIP se determin que porcentaje de la imagen est constituida por granos y que porcentaje est constituida por la matriz, es decir el pegante; y con el analySIS se calcularon las reas de slo los granos de oro, para finalmente calcular que porcentaje sobre las reas totales de partculas, correspondan a partculas de oro (Figura 28). Procesamiento de imgenes Muestra M1 Imagen C1BSAUP3.TIF rea ocupada por partculas: 52 %

Tamao de la imagen SEM: X= 308,96 m, Y= 232,02m rea total = 71.684,89 m2 rea total de partculas = 37.276,15 m2

rea de partculas de Oro = 13.496,43 m2 Ocupacin Oro = 36,20 %

82

a)

b)

Figura 28. a) Clculo de porcentaje ocupado por todas las partculas. b) Medida de rea de partcula de oro

Microanlisis qumico muestra M2

a)

b)

Figura 29. a) Espectro EDS tomado en forma puntual a partcula de oro. b) Imagen SEM-BSE, la marca indica el punto del microanlisis

83

a)

b)

Figura 30. a) Espectro EDS tomado en forma puntual a partcula de oro. b) Imagen SEM-BSE, la marca indica el punto del microanlisis

En las figuras 29 y 30 se observan los espectros EDS tomados en forma puntual sobre la muestra M2, ambos corresponden a partculas de Oro, puesto que ya se tienen plenamente identificadas las caractersticas morfolgicas de tales partculas, con lo cual se pueden diferenciar completamente del resto de partculas de la muestra. Mapas de distribucin elemental Muestra M2

a)

b)

84

c) Figura 31. a) Imagen SEM-BSE . b) Mapa de distribucin de oro. c) Mapa de distribucin de Plomo

Al igual que en la muestra M1, en la muestra M2 tambin se identific la distribucin elemental en superficie (Figura 31), notndose adicionalmente que tambin en esta muestra hay partculas de oro que estn unidas fsicamente a otro tipo de partculas.

Procesamiento de imgenes Muestra M2

Imagen C2BAUG3A.tif

rea ocupada por partculas: 57 % Tamao de la imagen SEM: X = 618,88 m, Y = 464,04m rea total = 287.185,10 m2

rea total de partculas = 163.695,5 m2

85

rea de partculas de Oro = 18.388,86 m2

Ocupacin Oro = 11,23 %

a)

b)

Figura 32. a) Calculo de porcentaje ocupado por todas las partculas. b) Medida de rea de partcula de oro Con el fin de aportar informacin a las propiedades qumicas del mineral constituido como compuesto, de las muestras tomadas, se practic un anlisis qumico elemental empleando tcnicas volumtricas, gravimtricas y espectrofotometricas. En la determinacin de elementos mayores se aplic complexometria Merk en la tcnica volumtrica, los resultados de los elementos ms relevantes al proceso extractivo se presentan en la tabla siguiente: Tabla 5. Anlisis qumico elemental del compues to mineral. MUESTRA Cu (%) Fe (% ) Pb y Zn (% ) Insolubles en acido (% ) Compuesto 0.07 4.52 0.03 85.40 P.P.I a 1000C (% ) 9.58

86

4.3.2. Actividad C2
En el desarrollo de las pruebas mineralrgicas se busc como objetivo obtener un concentrado mineral con el mnimo de perdidas generando ndices tecnolgicos apropiados. La planta piloto del instituto de minerales fue empleada en esta actividad. Las operaciones unitarias usadas fueron: 1. Conminucin 2. Concentracin gavimtrica

En el desarrollo de la conminucin el mineral fue sometido a trituracin primaria empleando trituradora de quijadas, seguida de una clasificacin volumetrica o cribado, con una abertura de criba de , una trituradora de rodillos acta como trituracin secundaria para el rechazo de la criba. El mineral as obtenido se lleva a molienda con un d 80 cercano a 3/8.

La molienda en hmedo con un porcentaje de slidos cercana al 60%, se efectu en un molino de bolas con un coeficiente de llenado del 40% y permiti obtener un d80 para el mineral entre la malla 65 y 100. La molienda se clasifica con un tornillo Atkins, la operacin unitaria de concentracin, debido a las caractersticas observadas en la Actividad C1, permiti seleccionar como propiedad preferencia a la gravedad, razn por la cual la concentracin se efectu en una Mesa Wilfley, esto debido a que es comn dentro de la regin.

El diagrama de flujo de las operaciones de trituracin, conminucin y concetracin se presenta junto con los balances en la Figura 33.

87

Los ndices tecnolgicos encontrados pueden resumirse as:

Razn de enriquecimiento: 2.05 Razn de Concentracin: 2.1

Con una Recuperacin de 97.5% Este diagrama de flujo (Figura 33) muestra cual fue la metodologa utilizada para el procesamiento del mineral obtenido del compsito de los sectores del Colombiano, Cien Pesos, Alcaldia y Santa Ins. Los equipos utilizados se encuentran en el Instituto de Minerales CIMEX, de la Universidad de Colombia, Sede Medelln, se procedi a realizar una primera reduccin de tamao en una trituradora de quijadas, posterior a esta etapa se realiz la clasificacin del mineral en una criba vibratoria la cual tiene malla de corte a 3/8 el mineral que retiene la malla regresa de nuevo a la trituracin y el que pasa la malla contina con la molienda que se hace en un molino de bolas.

88

Mineral
-1.6 Ton/h -d80: 8 -7 g Au/ton

TRITURADORA DE QUIJADAS
-2.16 Ton/h -d65:1/2 -7 g Au/ton

-0.56 Ton/h -d65:3/4 -7 g Au/ton

CRIBA VIBRATORIA QUIJADAS

-1.6 Ton/h -d80:3/8 -7 g Au/ton AGUA: 1.33 m3/h AGUA: 0.73 m3/h

MOLINO DE BOLAS VIBRATORIA

-2.4 Ton/h -? P :86%

CLASIFICADOR ATKINS
-1.6 Ton/h -6.5 g Au/ton -? P :25% -d80 :150? m AGUA DE LAVADO: 2 m /h
3

CONCENTRACIN MESA

CONCENTRADO

COLAS

-0.76 Ton/h -14.37 g Au/ton

-0.84 Ton/h -0.33 g Au/ton

Figura 33. Esquema de tratamiento de las muestras que fueron sometidas a lixiviacin.

89

Posterior a la molienda que se encuentra en circuito cerrado con un clasificador Atkins entrega el mineral con un d80=150 m el cual es concentrado en una mesa vibratoria Wifley, una vez obtenido el concentrado, se procedi a secarlo y a clasificarlo segn las mallas +65, -65 +150, -150 +200, -200 +270, -270 +325, -325, a este concentrado separado por mallas, se le realiz ensayo al fuego y se almacen para hacer las pruebas de Lixiviacin diagnstico respectivas. El anlisis qumico practicado a los concentrados minerales mediante las tcnicas mencionadas en la actividad C1, reporta lo siguiente

Tabla 4. Anlisis qumico elemental del concentrado mineral. MUESTRA Cu (% ) Fe (% ) Pb y Zn (%) Insolubles P.P.I en acido (% ) Concentrados 1.0 35.9 0.91 17.6 1000C (% ) 31.31 a

En esta actividad se haba contemplado el estudio de liberacin sin embargo debido a dificultades tcnicas, no fue posible realizarlo ni identificar la liberacin mas all de lo que las pruebas de caracterizacin en la actividad C1 determinaron; por esta razn, en la actividad C3 se describe la lixiviacin en cada una de las mallas de la serie Tyler. En el Anexo 4 se presenta como aporte el ndice de trabajo determinado para la malla 150 con un molino de Bond cumpliendo las exigencias de la norma , el objetivo de este ensayo se centr en realizar aportes al estudio cintico de molienda el cual puede consultarse tambin en el anexo.

90

4.3.3. Actividad C3
En esta actividad se presenta la secuencia experimental relacionada con la extraccin del oro por medio de lixiviacin empleando cianuro de sodio en medio alcalino.

Para definir los parmetros apropiados a la lixiviacin, se tomaron los resultados reportados en la Actividad C1, relacionados con la caracterizacin mineralgica de la muestra. Las pruebas de diagnstico aplicadas, se desarrollaron en una variante de la metodologa descrita por A.A.R.L, Laboratorio Angloamericanos de Investigacin, la cual fue refinada por la Universidad de Stellenbosch, de Sur frica; segn Lorenzen (1994) la mineralog a de la muestra problema es el factor principal que determina las etapas o procesos a seguir, con miras a optimizar los resultados. Para la preparacin de las muestras a lixiviar, se procedi como se ndica en la Figura 34, se parte del concentrado gravimtrico el cual es secado a temperatura de 40C, para posteriormente clasificarlo por la serie Tyler, y se realiza n las lixiviaciones sobre cada uno de los tamaos de partcula.

CONCENTRADO GRAVIMTRICO

CLASIFICACIN

+65

-65 + 150 -150 + 200

-270 + 325 -200 + 270

-325

Figura 34. Preparacin muestras para lixiviacin de diagnstico.

91

Al mineral de cada malla se le determin el contenido de oro, mediante la tcnica de ensaye al fuego. Los resultados de estos anlisis se presentan a continuacin en la Tabla 5, as como el clculo del tenor de cabeza global, obtenido por ponderacin de la distribucin granulomtrica. Tabla 5. Ensayes al fuego y tenor de oro ponderado del concentrado

gravimtrico. Malla (#) + 65 - 65 + 150 - 150 + 200 - 200 + 270 - 270 + 325 - 325 Cabeza Ponderada 100 14,9 Peso Retenido (% ) 28,45 33,56 14,31 10,63 6,97 6,08 Tenor Au [gpt] 7,1 12,3 17,2 23,9 34,9 22,4 Au Retenido (gpt) 2,0 4,1 2,5 2,5 2,4 1,4 Peso Au Retenido (%) 13,5 27,6 16,5 17,0 16,3 9,1

En la figura 35 muestra como es la tendencia tenor de oro segn las mallas con las cuales se realiz el estudio de cianuracin, encontrndose que los intervalos donde se retuvo mas oro fueron -65 +150, -150 +200 y -200 +270.

92

4,50

4,00

TENOR DE ORO RETENIDO (gpt)

3,50

3,00

2,50

2,00

1,50

1,00 +65 -65 +150 -150 +200 -200 +270 -270 +325 -325 TAMAO (MALLAS)

Figura 35. Tenor de oro retenido por malla. ?

Cianuracin

Las pruebas de cianuracin de diagnstico fueron realizadas en el Instituto de Minerales-CIMEX de la Universidad Nacional de Colombia, Sede Medellin. El procedimiento puede describirse as:

Cada tamao fue cuarteado y se sacaron 1000 g para la prueba de cianuracin, 500 g para muestra y 500 para contramuestra, adicionalmente se extrajeron 100 g para el ensayo al fuego, 50 g para muestra y 50 para contramuestra segn un bloque experimental de 12 pruebas. El procedimiento para cada prueba, similar para todos los ensayos es el siguiente:

93

Se prepar la pulpa mineral con una dilucin 3:1, se montaron las muestras en las bateras de cianuracin (ver Figura 36), se analiz el pH natural de la pulpa y se corrigi para que quedara entre 10.5 y 11, empleando CaO

Figura 36. Sistema de agitacin para las pruebas de cianuracin. Instituto de Minerales-CIMEX La razn por la cual se montaron las pruebas con base en la granulometra se debi a que la caracterizacin no mostr refractariedad de la mena y los minerales encontrados reaccionaban positivamente a la presencia del cianuro, pensndose as que los problemas extractivos se deba a el tamao de las partculas de los minerales que contienen el oro. asociacin a la textura mineral descrita en el Capitulo 1. Las condiciones operacionales de la lixiviacin fueron: ? pH se determin en cada caso el pH natural y luego, mediante la adicin de CaO, se llevo el pH a 10.5 a 11.0. Sin embargo, como se ver el nivel Es decir una

94

de pH vari llegando a alcanzar el valor de 9.0 a 9.9 en la mayora de las muestras. ? [NaCN], la concentracin de cianuro de sodio se mantuvo constante, durante la prueba, en un valor de 1 kg/ton slido seco. ? Tiempo de contacto. El tiempo considerado por la lixiviacin de diagnstico es de 24 horas, sin embargo, debido a la excelente respuesta, las pruebas se dejaron hasta 48 horas. Durante este tiempo fueron tomadas muestras de licor para leer por Absorcin Atmica, la concentracin de oro, plata, hierro y cinc. Adicionalmente se media el pH y el Eh de cada muestra, el resto del licor se uso para determinar el consumo de cianuro por medio de titulacin con nitrato de plata 0.01 N empleando yoduro de potasio, como indicador. ? Tipo de contacto: agitacin mecnica (80 r.p.m). ? Una vez terminada la prueba, se filtra para separar la fraccin slida y se enjuaga el slido con la solucin de lavado de cianuro en concentracin de 0.1 g/l. este enjuague se realiza 2 veces para garantizar que todo el oro que ha sido extrado sea filtrado. La fraccin slida es secada en estufa a 40C hasta sequedad y se somete a ensaye al fuego para determinar el nivel valiosos en las colas. El estudio de caracterizacin arroja que en la parte alta del Distrito Minero de Marmato la presencia del oro grueso es significativa, se observaron tamaos entre 100 m y 200 m con representacin de hasta 40%, adicionalmente los ensayos al fuego revelan que tambin que hay mucha cantidad de oro microscpico el cual se reporta en las fracciones mas finas de la muestra. La

95

medicin del Eh y el pH tiene como fin identificar el rea de solubilidad del oro en cianuro en funcin del pH y del potencial (Figura 37).

ZONA DONDE SE DESARROLLO LA CIANURACION

Figura 37. Diagrama de Eh vs pH para la solubilidad del oro en solucin de cianuro, mostrando la zona donde se desarrollaron las cianuraciones diagnstico del mineral de Marmato . Fuente: Yannopoulos 1990, p115. La evolucin de cada una de las muestras lixiviadas se presenta en el Anexo 1. Una vez finalizada la prueba se procedi a determinar el mejor comportamiento para el proceso de cianuracin y as establecer el tamao de partcula bajo el cual es mejor el comportamiento de la extraccin.

96

Anlisis de la extraccin de valiosos

En la siguiente figura se muestra las isotermas de extraccin del oro para el mineral de Marmato dado por la diferencia de tamaos.

100 90 80 70

% DE EXTRACCION

60 50 40

30 20 10 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26

TIEMPO [h] +65 -65 +150 -150 +200 -200 +270 -270 +325 -325

Figura 38. Isotermas de extraccin de oro, en una solucin de cianuro para mineral proveniente de la parte alta de Marmato.

La primera informacin que

se obtiene de las isotermas de extraccin

(Figura 38) es que el mineral reacciona positivamente a la cianuracin, generndose recuperaciones entre el 60% y el 90% en las primeras cinco horas del proceso. La muestra que obtiene mejor recuperacin en ese intervalo de tiempo es la que se encuentra entre las mallas -200 +270. Se observa que el comportamiento de la muestra cuyo tamao es inferior a 45 m es anormal, la grfica no corresponde al modelo cintico clsico de extraccin.

97

Para el resto de las muestras o granulometras tratadas, se aprecia que despus de la quinta hora continua la extraccin pero disminuye la velocidad, a tal extremo que no se considera apreciable el porcentaje de extraccin para un tiempo de agitacin adicional desde la hora 19 hasta la hora 25. Claramente se observa de la figura 38 que la conclusin aportada por el estudio caracterizacin mineral es vlido, puesto que, slo se aprecia refractariedad para la extraccin de oro, en las granulometras gruesas o mayores a 74 m; tal y como se describe en las pruebas de diagnstico (Lorenzen 1994) aplicadas al mineral. Es decir el problema se presenta por liberacin adecuada.

La figura 39 refleja el comportamiento extractivo de la plata a la lixiviacin con cianuro, de esta grfica podemos reflejar los siguientes comentarios: La respuesta extractiva de la plata fue muy dbil, corroborando as la cintica y los comportamiento s experimentales clsicos de los metales preciosos como dependencia a la concentracin de cianuro. Histricamente se ha podido determinar que concentraciones inferiores a 900 mg de NaCN libre por litro de solucin favorecen la extraccin de oro si no hay ningn problema mineralgico de refractariedad. En el caso de esta investigacin la

concentracin empleada fue de 340 mg/l; por tanto, era de esperarse que la plata saliera como elemento secundario, esto explica las extracciones que no superaron el 40% en 25h

98

40

35

30

% EXTRACCIN

25

20

15

10

0 0 5 10 15 20 25

TIEMPO [h] +65 -65 +150 -150 +200 -200 +270 -270 +325 +325

Figura 39. Isotermas de extraccin de plata, en una solucin de cianuro para mineral proveniente de la parte alta de Marmato. Al igual que se present para el oro, el mineral con granulometra inferior a 45 m desarrollo un comportamiento lineal dejando prever un modelo difusional durante la extraccin de plata. Los minerales galena y esfalerita, reportados como sulfuros de menor proporcin presentan extracciones metlicas de plomo y zinc que no alcanzan al 1% del valor del plomo y zinc total, por lo tanto se considera que el cianuro no los consume. En cuanto al contenido de hierro que entra en solucin alcanzan niveles significativos en mg/l como por ejemplo 70 ppm pero teniendo en cuenta el reporte de hierro del concentrado estos valores no alcanzan el 0.2% de extraccin.

99

Las graficas de extraccin para el zinc , plomo y para hierro y su evolucin en el tiempo pueden verse en el Anexo 2. El consumo de cianuro en las

diferentes muestras es mostrado en la Figura 40.

6

CONSUMO DE CIANURO [kg/t]

0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26

TIEMPO [h] +65 -65 +150 -150 +200 -150 +200 -270 +325 -325

Figura 40. Consumo de cianuro para mineral proveniente de la parte alta de Marmato.

El consumo global de cianuro no esta fuera de lo normal para los minerales que se presentan en la mena. Puesto que al cabo de las primeras cinco horas se alcanz extracciones superiores al 90% con consumos inferiores a 3 kg por tonelada, del anlisis de las graficas de extraccin se ve que la cintica de la plata se inicia posterior a la quinta hora generando as el consumo de cianuro posterior a la quinta hora Como se observa en la Figura 4 1, el consumo de cal para mantener la alcalinidad de la solucin y permitir que se desarrolle la reaccin no es

100

significativo y decrece a medida que la partcula disminuye, excepto para las partculas inferiores a 45 m donde se nota el aumento en el consumo.

2,5

1,5

0,5

0 +65 -65 +150 -150 +200 -200 +270 SERIE DE MALLAS TYLER CONSUMO DE CAL[kg/ton] -270 +325 -325

Figura 41.

Consumo de cal en el proceso de cianuracin para mineral

proveniente de la parte alta de Marmato.

Esquema de procesamiento para el mineral de la parte alta del Municipio de Marmato.

Teniendo en cuenta la caracterizacin mineralgica, unida a las pruebas de cianuracin diagnstico, realizadas durante la investigacin que se hizo sobre el mineral de la parte alta del Municipio de Marmato se estableci el

101

diagrama de flujo para el procesamiento de dicho mineral tal como se establece en la Figura 42.

MINERAL
-1.6 Ton/h -d80: 8 -7 g Au/ton

TRITURADORA DE QUIJADAS
-2.16 Ton/h -d65:1/2 -7 g Au/ton

TRITURADORA DE RODILLOS CRIBA VIBRATORIA QUIJADAS

-0.56 Ton/h -d65:3/4 -7 g Au/ton AGUA: 0.73 m3/h

-1.6 Ton/h -d80:3/8 -7 g Au/ton AGUA: 1.33 m3/h

MOLINO DE BOLAS VIBRATORIA

-2.4 Ton/h - ? P :86%

CLASIFICADOR ATKINS
AGUA DE LAVADO: 2 m /h
3

CONCENTRACIN MESA CONCENTRADO COLAS

-1.6 Ton/h -6.5 g Au/ton - ? P :25% - d80 :150? m

-0.76 Ton/h -14.37 g Au/ton

-0.84 Ton/h -0.33 g Au/ton

AGUA DE PULPA: 0.625 m3/h

CIANURACIN d80=malla 270

BOTADERO

ORO RECUPERADO 262.10 g/dia

102

Figura 42. Diagrama de flujo para el procesamiento del mineral de la parte alta del Municipio de Marmato. Este diagrama de flujo se convierte en la opcin ms ptima para el procesamiento del mineral proveniente de la parte alta del Distrito Minero de Marmato, el cual se obtuvo teniendo en cuenta la mineraloga caracterstica de ste Distrito Minero.

Consiste principalmente en una trituracin primaria, donde el mineral proveniente de la mina (1.6 ton/h) entra con un tamao de 8 y con un tenor de 7 g/ton de Au, posterior a esta etapa se clasifica en una criba vibratoria con malla de corte de 3/8, el mineral que retiene la malla es enviado a una trituracin secundaria (Trituradora de rodillos), el mineral que pasa la malla de corte, se enva a un molino de bolas el cual se encuentra en circuito cerrado con un clasificador Atkins y donde el sobreflujo de ste tiene un tamao de partcula de d80=150 m el cual es concentrado en una mesa vibratoria Wifley y donde se obtiene un concentrado mineral con 14.37 g/ton Au, el cual es enviado a lixiviar con cianuro por un tiempo de 10 horas, obtenindose 262.10 g/da de oro. Las colas obtenidas del proceso son enviadas al botadero donde sern preparadas para ser utilizadas de lleno en las excavaciones de la mina, los efluentes lquidos sern tratados con peroxido con el fin de degradar el cianuro y se enviarn a tanques de sedimentacin donde se eliminarn las partculas en suspensin y estos efluentes podrn despus de una valoracin del cianuro enviados a las corrientes de agua.

103

5. DISCUSIN Y CONCLUSIONES
Macroscpicamente en las muestras recolectadas se observan que los minerales principales sulfuros son pirita, esfalerita, calcopirita, y covelita, acompaados de calcita y cuarzo como ganga; en el anlisis de los resultados del la difraccin de rayos X se encontr que los minerales principales encontrados fueron pirita, esfalerita y como ganga, cuarzo, feldespato y moscovita.

Microscpicamente se encontr que el sulfuro predominante es la pirita (60%), seguida por esfalerita (25%) , galena (14%), y en proporciones traza pirrotita, marcasita, calcopirita y arsenopirita. El oro se presenta asociado a los agregados policristalinos de pirita-galena esfalerita ver figuras 19 y 23, e incluido en pirita en tamaos finos (13 m). Eventualmente se encuentran partculas de oro asociadas a xidos de hierro.

El oro se encuentra en forma de electrum, las partculas de oro se encuentran libres asociados a los minerales anteriormente mencionados; adems el Anexo 5 muestra la composicin de algunas de las partculas de electrum analizadas por el Dr Rolando Lastra en la Universidad de McGill en Canada. Las condiciones operaciones bajo las cuales se obtuvieron estos resultados no se pudieron establecer por problemas en la transferencia de los archivos.

En las muestras catalogadas como M1 y M2 y analizadas mediante SEM se encontr presencia de partculas de oro, junto con las dems partculas de

104

composicin distinta, las cuales fueron identificadas como galena, pirita y carbn principalmente, este ultimo debido a la metalizacin por Carbn que se realiz como preparacin de la muestra. El oro identificado en ambas muestras corresponde al tipo Electrum ya que siempre se encontr aleado a Plata; ni nguna asociacin del oro con otro elemento fue encontrada

No se encontraron partculas de oro recubiertas por ptina o oxido superficial que impidiera su cianuracin. Aunque se sospecha la presencia de oro invisible en el Distrito Minero de Marmato no se pudo evidenciar. Sera bueno continuar la investigacin sobre este campo en granulometras menores.

Bajo esta ptica, los minerales de la parte alta del Municipio de Marmato , no pueden ser considerados como cianicidas, debido a que los sulfuros con los cuales se encuentra asociado el oro participan muy poco en la cintica de la cianuracin e incluso puede acelerarla como es el caso de la galena. La grafica de extraccin para oro y plata en granulometras menores de 45 m describe el control de un proceso difusional. debido a que con el Esto podra explicarse

aumento del rea superficial y las caractersticas

mineralgicas de la muestra se podran generar fenmenos de prerobbing sobre la partcula del valioso, llevando esto a procesos de difusin largos en las capas lmites que rodean a los metales preciosos. El consumo global de cianuro no esta fuera de lo normal para los minerales que se presentan en la mena. Puesto que al cabo de las primeras cinco horas se alcanzaron extracciones superiores al 90% entre las mallas -200 +270, con consumos inferiores a 3 kg por tonelada.

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Del anlisis de las graficas de extraccin, se observa que la cintica de la plata se inicia posterior a la quinta hora generando as el consumo de cianuro posterior. La plata entra a consumir el cianuro libre dentro de la solucin cuando hay tiempos de lixiviacin muy altos (ms de 24 horas) y evita as la accin del reactivo sobre el oro (Anexo 1).

Se verific continuamente durante la cianuracin el pH y Eh, manteniendo el intervalo adecuado de operacin (pH 9.5 y Eh -0.3, los metales presentes en la solucin no afectan el proceso de disolucin de valiosos. Las perdidas de valiosos generadas durante los procesos extractivos en el Municipio de Marmato se dan por el bajo ndice tecnolgico de los entables, adicionalmente los mineros cianuran el mineral a un d80= malla 65, como se observa en la investigacin, el tamao ptimo de partcula para cianurar se encuentra entre la malla 200 y 270. Se puede considerar que la minera loga de Marmato no es ni refractaria, ni cianicida debido a que reaccionan bien a la lixiviacin con cianuro, generando altas tasas de recuperacin (60% al 95%) en las primeras 10 horas del proceso.

As las cosas esta investigacin recomienda un nuevo diagrama de flujo para el procesamiento mineral de la parte alta del municipio de Marmato (Figura 43).

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MINERAL
-1.6 Ton/h -d80: 8 -7 g Au/ton

TRITURADORA DE QUIJADAS
-2.16 Ton/h -d65:1/2 -7 g Au/ton

TRITURADORA DE RODILLOS CRIBA VIBRATORIA QUIJADAS

-0.56 Ton/h -d65:3/4 -7 g Au/ton AGUA: 0.73 m3/h

-1.6 Ton/h -d80:3/8 -7 g Au/ton AGUA: 1.33 m3/h

MOLINO DE BOLAS VIBRATORIA

-2.4 Ton/h - ? P :86%

CLASIFICADOR ATKINS
AGUA DE LAVADO:
3 2 m /h

CONCENTRACIN MESA CONCENTRADO COLAS

-1.6 Ton/h -6.5 g Au/ton - ? P :25% - d80 :150? m

-0.76 Ton/h -14.37 g Au/ton

-0.84 Ton/h -0.33 g Au/ton

AGUA DE PULPA: 0.625 m3/h

CIANURACIN d80=malla 270

BOTADERO

ORO RECUPERADO 262.10 g/dia

Figura 43.

Diagrama de flujo msico para mineral de la parta alte del

Municipio de Marmato.

107

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