PREGUNTAS Y RESPUESTAS SOBRE EL MUNDO NANO

Centro de Nanociencias y Nanotecnologa, UNAM

Imgenes de la portada
Cortesa de: cambridge2000.com Gabriel Alonso Nez, CNyN scar Eugenio Jaime Acua, CNyN Mariana Oviedo Bandera, CNyN Amelia Olivas Sarabia, CNyN

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Comit Editorial

Joel Antnez Garca Jess Alberto Maytorena Crdova Vitalii Petranovskii Oscar Raymond Herrera

Leonardo Morales de la Garza

Editor

Mara Isabel Prez Montfort

Asistente editorial

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NDICE DE ARTCULOS

PRLOGO ........................................................................................................................................... v INTRODUCCIN ............................................................................................................................. vii Agradecimientos................................................................................................................................ viii

A QU NOS REFERIMOS CON NANO? ....................................................................................................................... 1 CONCEPTOS ..................................................................................................................................................................... 6 QU SON LOS NANOCOMPUESTOS? ........................................................................................................................ 7 QU ES UN PUNTO CUNTICO? .............................................................................................................................. 13 FERROELECTRICIDAD: TIENE EFECTO EL TAMAO? ............................................................................................... 16 QU HACE LA LUZ EN ESPACIOS DE TAMAO NANOMTERICO? .......................................................................... 22 QU ES UN NANOREACTOR? .................................................................................................................................. 28 MATERIALES .................................................................................................................................................................. 33 QU ES EL NANO-ORO? .......................................................................................................................................... 34 QU ES UN DENDRMERO? ..................................................................................................................................... 38 QU ES UN NANOGEL? ........................................................................................................................................... 42 QU ES UNA NANOEMULSIN?.............................................................................................................................. 45 APLICACIONES ............................................................................................................................................................... 49 CMO SE USAN LOS NANOCATALIZADORES PARA PRODUCIR COMBUSTIBLES FSILES LIMPIOS? ...................... 50 CMO PUEDE CONTRIBUIR LA NANOTECNOLOGA A LA PRODUCCIN DE ENERGA LIMPIA? ............................. 54 QU ES LA NANOFOTOCATLISIS Y PARA QU NOS SIRVE? ................................................................................... 57 CMO FUNCIONAN LAS PELCULAS ANTIRREFLECTORAS EN CMARAS FOTOGRFICAS Y BINOCULARES? ......... 62 POR QU UTILIZAR NANOPARTCULAS DE SILICIO PARA EL DESARROLLO DE NUEVOS DISPOSITIVOS ELECTRNICOS?........................................................................................................................................................ 69 CMO SE RELACIONAN LA NANOTECNOLOGA Y LA MEDICINA? .......................................................................... 74 QU ES UN BIOMARCADOR? .................................................................................................................................. 80

ANEXOS ............................................................................................................................................... I GLOSARIO .......................................................................................................................................... II AUTORES ...........................................................................................................................................X NDICE TEMTICO .......................................................................................................................XIII

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PRLOGO Noboru Takeuchi Tan

En los ltimos tiempos, las palabras nanociencia y nanotecnologa se han incorporado al lenguaje cotidiano. Las encontramos en noticias sobre avances cientficos en el tratamiento de enfermedades como el cncer, en nuevos materiales que ofrecen una amplia gama de ventajas como el ser ultra resistentes y ligeros y hasta en artculos de belleza. Aunque parezca sorprendente, el uso de los nanomateriales no es nuevo, por ejemplo, los artesanos que diseaban los vitrales en la Edad Media descubrieron que al darle un tratamiento al oro podan obtener una variedad de colores, los cuales, hoy sabemos, se deben a la formacin de nanoestructuras. Ms cercano a nuestra geografa, los antiguos pobladores de Mesoamrica utilizaban en sus murales el azul maya, un colorante artificial que ellos fabricaban, el cual, adems de ser muy atractivo, ha demostrado ser muy resistente al paso del tiempo. Recientemente, se descubri que esas cualidades se deben a que el azul maya est formado por una mezcla de ndigo (el material usado para colorear de azul la mezclilla) con una arcilla, la cual tiene cavidades de tamaos nanoscpicos. Durante el procesamiento, las molculas de ndigo quedan atrapadas en dichas cavidades. Lo que es nuevo, es la habilidad para medir, manipular y organizar la materia a escalas nanomtricas. Esto es posible principalmente porque ya se cuenta con la tecnologa y algunos aparatos como los microscopios electrnicos, con los cuales es posible no slo ver los tomos y las molculas, sino tambin manipularlos. El tener la capacidad de disear casi cualquier estructura molecular que permitan las leyes fsicas es tan trascendental que distintos sectores de la poblacin, entre ellos los empresarios y los cientficos proclaman que estamos ante el nacimiento de una nueva revolucin tecnolgica, la cual impactar nuestro modo de vida en muchos aspectos. Es por eso que es necesaria una participacin informada por parte de la sociedad y este texto sin duda ser una valiosa aportacin. Como suele suceder en casos de tecnologas emergentes, stas crean grandes expectativas mezcladas con incertidumbre; por un lado, se espera que la nanociencia y la nanotecnologa promuevan, de manera sustentable, una mejor calidad de vida para todos y, por el otro, hay preocupacin por los riesgos que pudieran resultar de la exposicin a productos que contienen nanomateriales manufacturados. Esta ambigedad puede deberse al hecho de que hay una brecha

entre la investigacin, el desarrollo tecnolgico y la informacin que permea hacia la comunidad acerca de los riegos y beneficios de interactuar con este tipo de materiales. El Centro de Nanociencias y Nanotecnologa (CNyN) de la UNAM, lder nacional con reconocimiento internacional en investigacin y educacin en nanociencia y nanotecnologa, entiende la importancia de vincularse con la sociedad y por eso incluye entre sus misiones difundir el conocimiento de las nanociencias para promover la cultura y con eso generar un mayor inters por la ciencia en general y las nanociencias en particular.

Con el propsito de establecer un contacto directo entre los lectores y los acadmicos y divulgar sus conocimientos, el CNyN compil en este libro una variedad de preguntas y respuestas especialmente enfocadas en el trabajo que los investigadores estn realizando en el Centro en relacin con la materia a esas pequeas escalas. A travs de sus pginas, el usuario podr darse una buena idea de lo que trata el mundo en la escala de lo nano, dnde y cmo se producen los materiales con estas caractersticas y cules son sus principales aplicaciones.

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INTRODUCCIN

El libro que aqu presentamos es una coleccin de textos cortos e ilustrados de divulgacin acerca de diversos aspectos de las nanociencias. Est dirigido principalmente a estudiantes y pblico interesado en temas cientficos y tecnolgicos de actualidad. Su elaboracin estuvo a cargo de investigadores del Centro de Nanociencias y Nanotecnologa de la Universidad Nacional Autnoma de Mxico (CNyN-UNAM) que se encuentra en Ensenada, Baja California. El CNyN-UNAM es un centro de investigacin y enseanza sobre materiales y fenmenos que ocurren a la escala nanomtrica. Los autores del libro se propusieron describir fenmenos del campo de su especialidad y el tipo de trabajo que desarrollan, para acercar a los lectores interesados a estos temas de gran actualidad. Hoy en da, no se necesita ser un especialista para saber que existen nanochips que hacen a las computadoras ms veloces, sobre la existencia de materiales nanoestructurados que aumentan la resistencia y flexibilidad de otros materiales, sobre los LEDs o diodos emisores de luz que vemos en los semforos de trfico y en lmparas de uso diario, sobre nanocatalizadores que contribuyen a limpiar el medio ambiente y sobre cremas y cosmticos elaborados con nanopartculas que mejoran sus propiedades. Tambin es conocido que en la medicina ha habido avances en la cura de enfermedades tratadas con medicamentos nanoencapsulados, que el uso de nanotubos de carbn mejora las propiedades de los materiales y que, en el futuro, se podr implementar la propiedad intrnseca del electrn llamada espn, para fabricar computadoras. El afn de este libro ha sido explicar algunos de estos avances de la nanotecnologa en forma accesible. Por otra parte, el entendimiento de los fenmenos a nivel terico constituye un reto para la ciencia bsica y resulta necesario para explicar las observaciones experimentales, enfocar los problemas conceptuales relevantes y orientar futuros experimentos. Adems de los desarrollos en nanotecnologa, los avances en las tcnicas de fabricacin de nanoestructuras han permitido la realizacin de nuevos experimentos que a su vez han revelado fenmenos fsicos sorprendentes cuya comprensin es de importancia fundamental. Los problemas cientficos del mundo nano, en donde concurren diversas disciplinas, despiertan un inters natural, intrnseco, pican la curiosidad, puesto que al final, como en toda ciencia, la motivacin primordial, el objetivo de las nanociencias, es el conocimiento.

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El libro est organizado en tres secciones: Conceptos, Materiales y Aplicaciones, pero cada artculo se puede leer de forma independiente. El artculo inicial del libro se titula Qu es lo nano? y contiene definiciones del mundo nano que permitirn una mejor comprensin de los dems artculos. Algunos autores sugieren lecturas adicionales y que al final se incluye un glosario con definiciones de trminos especializados que complementa la lectura. sta es una invitacin a adentrarse en el fascinante mundo nano y esperamos que los temas aqu tratados despierten el inters de los lectores por conocerlo mejor. Los datos de los autores aparecen al final del libro para aquellos lectores que deseen consultar dudas o hacerles llegar comentarios. Si la lectura de este libro despierta la curiosidad del lector, contesta algunas de sus preguntas y sirve como estmulo para conocer mejor el mundo nano, se habr cumplido nuestro objetivo.

El comit editorial

Agradecimientos

El comit editorial agradece profundamente a todos aqullos que participaron en la elaboracin de este libro. Especiales gracias a Juan Peralta por el apoyo tcnico y a Pamela Rubio por su esmerado trabajo en la edicin final del texto. La colaboracin y paciencia de todos fue indispensable para lograr que este libro se convirtiera en una realidad.

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A QU NOS REFERIMOS CON NANO? Joel Antnez Garca, Jess Alberto Maytorena Crdova, Leonardo Morales de la Garza, Mara Isabel Prez Montfort, Vitalii Petranovskii y Oscar Raymond Herrera

En las ciencias naturales y exactas es muy comn el empleo de prefijos para situarnos en una escala espacial o temporal. Por ejemplo, usamos el prefijo kilo para referirnos a 1000 metros cuando decimos kilmetro, la estatura de una persona la citamos en metros y no en milmetros, y con el prefijo mili describimos el tamao de un insecto que puede medir cerca de una milsima de un metro o, en notacin cientfica, 1 10-3 m. Un microbio se mide en micras que corresponde a 1 x 106

m. De la misma manera, el prefijo nano se emplea para referirnos a la mil-millonsima parte, o 1

10-9, de un metro: el nanmetro, o de un segundo: el nanosegundo. El mundo nano se refiere a sistemas y fenmenos que involucran esta escala. Un nanosegundo pareciera un lapso muy corto de tiempo, pero puede ser muy largo si hablamos de fenmenos que ocurren a nivel atmico o molecular, como las transiciones electrnicas de un estado de energa a otro, que suceden en tiempos an ms cortos que los nanosegundos, en femto (10-15) o en picosegundos (10-12), o sea entre 1 10-6 y 1 10-3 nanosegundos. Un ejemplo mucho ms familiar que ocurre en nanosegundos es el nmero de operaciones que puede llevar a cabo el procesador de una computadora de las que usamos diariamente en casa: es del orden de un billn de operaciones por segundo o 1000 operaciones en un nanosegundo. Otro ejemplo es que, como es muy conocido, la velocidad de la luz es de alrededor de 300,000 km/s; esto significa que en un nanosegundo la luz recorre casi 30 cm. Por otra parte, el nanmetro se utiliza como unidad para medir el tamao de grupos de tomos y molculas; por ejemplo, la molcula de agua mide alrededor de 0.3 nm, por lo que, si alineramos 3 molculas de agua, esta fila medira aproximadamente un nanmetro. El dimetro de algunos virus, por ejemplo, es del orden de 20 nanmetros.

Otro concepto importante en este campo de estudio es el de las nanopartculas las cuales son agrupaciones de tomos de uno o varios compuestos que miden varios nanmetros de dimetro. Las propiedades fisicoqumicas de estas partculas nanomtricas, por ejemplo, su actividad cataltica y su interaccin con la luz, dependen de su tamao y de su geometra y, en general, difieren drsticamente de las propiedades que muestra el mismo material a escala macroscpica. Para explicar las propiedades de las nanopartculas se recurre principalmente a la mecnica cuntica. A la escala nanomtrica, las propiedades dependen no solo del tamao de la nanopartcula sino tambin de la forma en la que estn acomodados los tomos. Aun cuando dos nanopartculas estn formadas por el mismo material y con el mismo nmero de tomos, si su estructura geomtrica es diferente, sus propiedades sern distintas (Fig. 1).

Figura 1. Nanopartculas formadas por el mismo nmero de tomos con distinta estructura geomtrica: a) icosadrica y b) cuboctadrica. El arreglo distinto de los tomos les da propiedades fisicoqumicas diferentes.

Por su parte, las estructuras nanomtricas son aquellas que miden nanmetros en al menos una de sus dimensiones; las otras dimensiones pueden ser de mayor tamao. Por ejemplo, los nanotubos de carbono tienen un dimetro de algunos nanmetros y pueden tener varias micras de longitud (Fig. 2). En la primera mitad del siglo XX, ya exista la posibilidad de observar la materia a nivel nanomtrico gracias a los microscopios electrnicos que para entonces se haban desarrollado. Para formar la imagen, estos microscopios emplean un haz de electrones, a diferencia de los microscopios pticos que emplean un haz de luz, y con ello se logra una mucho mayor resolucin de las imgenes. Un microscopio de este tipo es el microscopio electrnico de barrido (SEM, del ingls

scanning electron microscope) que es un instrumento de alta precisin con el que se puede observar la morfologa de los materiales a nivel micro y nanomtrico. Otro, es el microscopio electrnico de trasmisin (TEM, del ingls transmission electron microscope) con el cual se puede observar la estructura de la materia a nivel atmico. Como ejemplo de las capacidades de estos microscopios, en la figura 2 se muestran imgenes de nanotubos de carbono a diferentes escalas tomadas con estas dos tcnicas de microscopa.

Figura 2. Nanotubos de carbono de capa multiple con distintas amplificaciones. a) Imagen de SEM que muestra nanotubos cuya longitud es de varias micras (la escala es de 2.5 micras); b) imagen de SEM que muestra en detalle los mismos nanotubos donde se aprecia un dimetro exterior menor a 100nm; c) imagen de TEM que muestra el dimetro interior menor a 10 nm de un nanotubo. Se observan las multicapas del nanotubo (la escala mostrada es de 5 nm). (Cortesa de Gabriel Alonso, CNyN)

Muchos autores consideran a Richard Feynman como el padre de la nanociencia y la nanotecnologa ya que en 1959 present una conferencia en el Instituto Tecnolgico de California (Caltech), titulada There's plenty of room at the bottom, o Hay mucho espacio en el fondo. En esta conferencia, plante que las leyes de la fsica no impedan manipular la materia tomo por tomo y que, de hacerlo, existira todo un universo de posibilidades tecnolgicas. Esta posibilidad se hizo realidad a partir de la invencin del microscopio de efecto tnel (STM del ingls scanning tunneling microscope) que, a diferencia del SEM y el TEM, present por primera vez la posibilidad de manipular la materia a nivel atmico. A partir de este descubrimiento se desarroll la nanotecnologa, con lo que tambin se cumpli la prediccin de Richard Feynman, quien vivi unos aos ms despus de la invencin del STM. Como ejemplo de la resolucin de este

microscopio, en la figura 3, se muestra una imagen de STM de una capa de tomos de yodo sobre una superficie cristalina de oro.

Figura 3. Imagen de STM (5 nm x 5 nm) de una capa de tomos de yodo, puntos ms brillantes, sobre una superficie cristalina de oro. La escala de la derecha indica la profunidad relativa en nm. (Cortesa de Jos Valenzuela, CNyN)

Las nanociencias utilizan primordialmente la mecnica cuntica para modelar, predecir y explicar propiedades de los materiales que se observan experimentalmente; por ejemplo, investigan bajo qu parmetros de temperatura y presin se pueden obtener nanomateriales de tamao y estructura controlada y qu propiedades fsico-qumicas exhiben. Es claro que la fsica y la qumica forman los bloques fundamentales de las nanociencias. Hoy en da estas disciplinas tambin incluyen a la medicina, a la biologa y a la agronoma, entre otras, lo que seala su naturaleza multidisciplinaria. Las nanociencias se encargan de estudiar la estructura y las propiedades fsico-qumicas de los materiales a escala nanomtrica y de desarrollar nuevos materiales, as como del estudio de nuevos fenmenos que surgen a la escala nanomtrica.

A su vez, la nanotecnologa comprende la capacidad de construir y manipular objetos y dispositivos a nivel nanomtrico. En la actualidad, hay muchos productos en el mercado que incluyen componentes obtenidos por medio de procesos nanotecnolgicos; entre ellos podemos mencionar las cremas de proteccin solar con nanopartculas que absorben radiacin ultravioleta, lmparas ms potentes como los LEDs o diodos emisores de luz y circuitos integrados o nanochips. En la medicina se han hecho pruebas con nanopartculas que muestran gran efectividad en el combate de ciertos tipos de virus, de tumores y de cncer. En el campo de la biologa se han creado nuevos pesticidas que contienen nanopartculas que optimizan el tratamiento de aguas residuales. En el futuro, las nanociencias y la nanotecnologa estarn ms integradas a nuestra vida cotidiana. No olvidemos que la nanotecnologa es consecuencia del conocimiento que generan las nanociencias y viceversa, las nanociencias se enriquecen a partir de los avances en la nanotecnologa. Se espera que juntas, estas disciplinas contribuyan a resolver problemas fundamentales de nuestra sociedad, como el de la energa que hoy todava es muy dependiente de los combustibles fsiles, y el del abastecimiento del agua, por mencionar dos entre muchos otros que tenemos ya en puerta.

CONCEPTOS

QU SON LOS NANOCOMPUESTOS? Oscar Raymond Herrera, Oscar Eugenio Jaime Acua y Pamela Rubio Pereda

Es bien conocido que un compuesto qumico es aquella sustancia constituida por la unin de dos o ms elementos qumicos que guardan cierta proporcin, y se identifica mediante una frmula qumica, por ejemplo, el agua (H2O) o el cloruro de sodio (NaCl). En cambio, un material compuesto, concepto que en el ingls corresponde a la palabra tcnica composite, es un cuerpo slido constituido por una mezcla de dos o ms diferentes tipos de materiales (metlicos, cermicas, vidrios, polmeros, entre otros). En un material compuesto se combinan las caractersticas estructurales y/o funcionales de cada uno de sus componentes, buscando la aparicin de nuevas y mejores propiedades fsico-qumicas no presentes en cualquiera de los componentes por separado. Una gran variedad de los materiales empleados en la industria moderna son compuestos que se fabrican en diferentes escalas en cuanto a las dimensiones de sus componentes. Un ejemplo clsico de un compuesto fabricado en la escala macroscpica es el concreto que es una mezcla de agua, cemento, grava y arena. Cada uno de estos componentes desempea una funcin y otorga ciertas propiedades al compuesto final que de ninguna manera pudieran obtenerse por los componentes individuales. Sin embargo, el concreto, aun con sus magnficas propiedades mecnicas, cuando se utiliza para la construccin frecuentemente requiere del acero que le otorga mayor rigidez, resistencia a la compresin o a la traccin y a la flexin, entre otras caractersticas deseables. Muy similar a la funcin del acero en el concreto, las fibras de carbono o de vidrio son componentes que han revolucionado la fabricacin de materiales compuestos, dndoles excelentes propiedades mecnicas como alta dureza, muy bajo peso y gran flexibilidad, las cuales generalmente no se encuentran en materiales de una sola composicin qumica. Este tipo de fibras han sido empleadas en industrias como la del deporte, la pesca deportiva, la navegacin y la construccin.

Figura 2

En la tecnologa se puede hablar de tres arquitecturas bsicas que conforman a los compuestos, ilustradas en la figura 1 para compuestos de dos componentes. El primero se conoce como modelo particulado y el concreto es un ejemplo de material con esta arquitectura, el segundo como laminar, un ejemplo es el taraflex empleado en instalaciones deportivas, y el tercero es el columnar o de fibra, presente en la estructura de las llantas de automviles con cuerdas de nylon, de acero, o con una combinacin de ambas. En 1948, se inici el desarrollo de una nueva rama de la industria llamada tecnologa planar que, basada en el modelo laminar, fabric el primer transistor bipolar de estado slido a escala micromtrica. El modelo laminar fue el motor principal de la revolucin que se dio en el siglo XX en la industria microelectrnica y ha tenido gran impacto en el progreso alcanzado hasta nuestros das en numerosas ramas industriales.

Nanocompuestos Conociendo las bondades que ofrecen los materiales compuestos, el actual desarrollo de la nanotecnologa se ha enfocado en el diseo y la fabricacin de tales tipos de compuestos. En el mbito de la investigacin cientfica-tecnolgica, actualmente se promueve en muchos pases el desarrollo de nuevas estructuras, sistemas y dispositivos constituidos por partes de dimensiones nanomtricas que designamos como nanocompuestos. La estructura de los nanocompuestos sigue los mismos patrones arquitectnicos que

mostramos en la figura 1, o bien, puede presentar una combinacin de stos. La fabricacin de un compuesto nanoestructurado, adems de presentar incuestionables ventajas por su miniaturizacin, integra una nuevas funcionalidades a partir de las propiedades que aporta cada una de de las partes constituyentes. De este modo, con los nanocompuestos se pueden obtener materiales que superen la

capacidad actual de almacenamiento y transmisin de la informacin en el menor espacio posible, que permitan el desarrollo de sistemas inteligentes auto gobernables con menor consumo de energa, que generen nuevas fuentes de energa, o logren mayor control en el tratamiento de enfermedades, como ejemplos de la infinitud de aplicaciones de la nanotecnologa al bienestar del ser humano.

Figura 3

Nuevos dispositivos transductores, que son elementos que convierten un tipo de energa en otra, por ejemplo, un transductor electromecnico transforma energa elctrica en mecnica y vice versa, se investigan actualmente en el CNyN. Los nanocompuestos de inters son aquellos que gozan de excelentes propiedades elctricas y los que tienen propiedades magnticas. Actualmente, se investiga el crecimiento de pelculas delgadas conformadas por nanocolumnas del compuesto ferrimagntico ferrita de cobalto CoFe2O4 (CFO) (con propiedades magnticas) embebidas en una matriz ferroelctrica de titanato de bario BaTiO3 (BTO) (con propiedades elctricas) (ver figura 2) para formar nanocompuestos magnetoelctricos (que convierten la energa magntica en energa elctrica o viceversa). El crecimiento de pelculas delgadas se lleva a cabo mediante la tcnica de erosin inica. En estos nanocompuestos magnetoelctricos, a partir de la aplicacin de campos magnticos externos (por ejemplo, acercando un imn) que afectan la magnetizacin de las nanocolumnas del ferrimagntico CFO, se logra deformar elsticamente la matriz ferroelctrica del BTO y, por lo tanto, cambiar su estado de polarizacin elctrica, lo cual altera la distribucin de cargas en la superficie del nanocompuesto. Esto ltimo, produce una seal de corriente que se puede medir con galvanmetros de alta sensibilidad. En forma anloga, el efecto magnetoelctrico ocurre al aplicar un voltage (diferencia de potencial elctrico) o un campo elctrico externo que, al afectar

la distribucin de las cargas elctricas, deforma elsticamente la matriz ferroelctrica BTO, y sta, a su vez, deforma al ferrimagntico CFO embebido, logrando cambiar su estado de magnetizacin. Con ello, se afecta el entorno magntico del nanocompuesto y los cambios pueden detectarse con espiras metlicas externas de dimensiones adecuadas. Tales nanocompuestos, entre otras muchas aplicaciones, pueden emplearse como detectores de campos magnticos extremadamente pequeos, como los que generan sistemas biolgicos minsculos, por ejemplo, las clulas.

Nanocompuestos fotoactivos Otros nanocompuestos que se desarrollan en el CNyN son los nanocompuestos fotoactivos basados en la sntesis de nanopartculas de materiales semiconductores adheridos a la superficie interior y exterior de materiales mesoporosos. Los materiales mesoporosos tienen poros de tamaos intermedios, o meso, entre los nanoporos (~ 1 nm) y los microporos (~ 1 m). El material que se utiliza en estas investigaciones se denomina zeolita. En la figura 3, se muestra la estructura de una zeolita tipo mordenita (MOR) en la que se aprecia un canal en el centro que es caracterstico de este material poroso y tiene 0.6 nm 0.7 nm de dimetro.

Figura 3

Una zeolita se convierte en un nanocompuesto fotoactivo al insertar en el canal un material semiconductor, el cual, al ser irradiado con luz, se convierte en un intercambiador de electrones que modifica las propiedades pticas y electrnicas del nanocompuesto (ver, por ejemplo, la respuesta ptica de diferentes nanocompuestos presentada en la figura 6). Los nanocompuestos formados por zeolitas y semiconductores tienen gran potencial de aplicacin en el campo de la optoelectrnica como fotodetectores o convertidores de energa luminosa, en particular la proveniente del Sol, y

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muy especialmente en la fotocatlisis, como se describe en la pregunta QU ES LA NANOFOTOCATLISIS Y PARA QU NOS SIRVE? de este libro.

Figura 4

Para la obtencin de los nanocompuestos fotoactivos, primero se sintetizan los polvos de mordenita empleando el mtodo qumico conocido como sol-gel. Los geles obtenidos de las

soluciones precursoras se someten a presin y temperatura controladas mediante el uso de autoclaves hermticamente cerradas. Una micrografa de uno de los polvos de las mordenitas sintetizadas, obtenida por microscopia electrnica de barrido y coloreada, se muestra en la figura 4. Se pueden apreciar los empaquetamientos de mordenitas en forma de discos ovalados. Las mordenitas que se muestran en la figura 4 se sintetizan insertando un tomo de un metal (por ejemplo, Cd, Zn, Pb, Cu o Fe) en el lugar que ocupaba el tomo de sodio en la zeolita. Una vez intercalado el metal, el nanocompuesto se somete a un proceso de oxidacin que modifica al metal. De esta manera se obtienen nanopartculas semiconductoras de modo controlado, homogneamente dispersas y adheridas tanto a las cavidades internas de las mordenitas como a toda su superficie exterior. A esto se le llama un semiconductor soportado en mordenita. Mediante la microscopia electrnica de transmisin se puede determinar que los discos de la figura 4 son empaquetamientos de nanoagujas de mordenita. La formacin de nanopartculas en la superficie de estas agujas se ilustra en la figura 5.

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Figura 5

Finalmente, la figura 6 muestra, a la izquierda, una seleccin de polvos de nanocompuestos sintetizados con nanopartculas semiconductoras de ZnxCdxS a diferentes concentraciones relativas de Zn y Cd; obsrvese la intensidad del amarillo que aumenta con el incremento de Cd en la composicin. A la derecha, se muestra la variacin de la absorcin ptica de estos nanocompuestos en funcin de la longitud de onda y se compara con el comportamiento de los polvos puros micromtricos de ZnS y CdS, as como de polvos de mordenitas sdicas sin nanopartculas (NaMOR). La grfica muestra que los nanocompuestos fotoactivos sintetizados tienen la actividad ptica deseada y esto los proyecta como nanocompuestos con aplicaciones en el campo de la fotocatlisis.

Figura 6

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QU ES UN PUNTO CUNTICO? Ernesto Cota Araiza

En 1959, el fsico Leo Esaki, como parte de su tesis doctoral en la Universidad de Tokio sobre materiales semiconductores con impurezas, descubri lo que se conoce como el diodo tnel, el primer dispositivo electrnico basado en efectos cunticos. En 1973, Esaki recibi el Premio Nobel de Fsica por sus contribuciones acerca del fenmeno de tunelaje cuntico y por sus estudios sobre superredes y pozos cunticos. Estos estudios abrieron el camino a la posibilidad de desarrollar sistemas en el laboratorio y estudiar fenmenos que hasta entonces slo existan en los libros de texto de mecnica cuntica. En los aos setentas, el desarrollo de tcnicas como la litografa de haces electrnicos hizo posible el confinamiento de gases de electrones en materiales semiconductores en dos dimensiones (planos), una dimensin (alambres) y hasta cero dimensiones (puntos cunticos). De esta manera, podemos definir un punto cuntico (PC) semiconductor, como una regin en el material, de unas decenas de nanmetros, donde un determinado nmero de electrones (que se puede reducir a uno) queda confinado en las tres direcciones espaciales. Este confinamiento hace que el espectro de niveles de energa que los electrones pueden ocupar sea discreto, similar a lo que ocurre en un tomo, y las caractersticas de este espectro (espaciamiento entre niveles, por ejemplo) dependen del tamao y la geometra del PC. Tenemos entonces un sistema con un espectro que se puede disear, de manera que, por ejemplo, las frecuencias de absorcin o emisin pticas seran controlables, con lo cual se abre la posibilidad de aplicaciones en diversas reas que van desde la nanoelectrnica y las celdas solares hasta el diagnstico y tratamiento de enfermedades. Actualmente, en algunos laboratorios del mundo se usan tcnicas litogrficas para fabricar PC semiconductores epitaxiales, usando electrodos de compuerta sobre un gas bidimensional de

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electrones y controlando el nmero de electrones que quedan confinados en cada PC. Raymond Ashoori (MIT, EUA) y Horst Strmer (Universidad de Columbia, EUA) han obtenido PC con un solo electrn y han demostrado la posibilidad de ir aadiendo electrones uno por uno. Tambin es posible fabricar PC acoplados (molcula artificial) y estudiar el acoplamiento de los estados de ambos PC (Leo Kouwenhoven, Universidad de Delft, Holanda). En los aos ochentas, se desarrollaron mtodos para producir suspensiones coloidales de PC por precipitacin de materiales semiconductores en solucin. Estos PC coloidales, cuyos tamaos se pueden controlar con mucha precisin, tienen propiedades pticas nicas que permiten su utilizacin como sensores de luz, con diversas aplicaciones en cmaras digitales, pantallas y celdas solares, entre otras. Actualmente, se estn estudiando aplicaciones muy importantes en el rea de

diagnstico y tratamiento de enfermedades. Por ejemplo, en el caso del cncer, se est considerando la posibilidad de inyectar el medicamento depositado en el interior de un PC, directamente al tumor, como una alternativa a la quimioterapia actual. El PC estara revestido de molculas que son sensibles a enzimas que se producen en la zona afectada (por ejemplo, por tumores cancerosos, pancreatitis u otras enfermedades), lo cual permite que el PC se ubique en esa zona y el medicamento sea liberado y acte con mayor eficiencia. En el rea de las neurociencias se usan PC coloidales para visualizar y medir eventos moleculares, as como PC semiconductores fluorescentes cuyas propiedades pueden ser controladas a travs de su tamao y composicin. Similarmente, en las celdas solares, el uso de los PC promete aumentar su eficiencia, aprovechando sus propiedades de absorber y emitir radiacin en forma preferencial y controlable y la facilidad para convertir esta energa en electricidad. Otra rea de inters de aplicacin de los PC es en la nanoelectrnica y particularmente en espintrnica, en donde la atencin se enfoca en el espn de los electrones en el punto cuntico. En particular, el autor ha participado en proyectos de investigacin en esta rea, en donde hemos propuesto un arreglo de dos PC acoplados, tales que en presencia de un campo magntico y de un voltaje que cambia peridicamente con el tiempo, se demuestra que el sistema realiza bombeo de electrones y acta como filtro de espines. Ms recientemente, en el mismo sistema de doble punto cuntico, hemos estudiado el efecto de interacciones de los espines electrnicos con los espines nucleares y la interaccin espn-rbita sobre los tiempos de decoherencia del sistema. Estos estudios son importantes por las posibles

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aplicaciones de este sistema como componentes bsicos (bits cunticos) para almacenamiento y procesamiento de informacin en el rgimen cuntico.

PC1

PC2

Figura 1. Diagrama esquemtico del arreglo de doble punto cuntico que acta como filtro de espn (a) hacia abajo y (b) hacia arriba. En ambos casos, la configuracin inicial es con un espn hacia arriba en ambos PCs. En el caso (a), entra un espn hacia abajo al punto cuntico de la izquierda (PC1) para formar un estado singlete de energa ELS0. Enseguida, este electrn es bombeado al punto cuntico de la derecha (PC2), por medio del campo externo, para formar el estado singlete de energa ERS0. Finalmente, este electrn sale al reservorio de la derecha y el sistema regresa a la configuracin inicial. En el caso (b), se lleva a cabo un proceso similar que involucra la transferencia de un espn hacia arriba. (c) Corriente calculada como funcin de la frecuencia del voltaje externo. Se observan resonancias de la corriente en valores especiales de la frecuencia para espn hacia arriba (rojo) y hacia abajo (azul).

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FERROELECTRICIDAD: TIENE EFECTO EL TAMAO? Alejandro Durn, Mara de la Paz Cruz, Jess Mara Siqueiros

Los materiales estn compuestos de tomos y molculas y difieren en su comportamiento fsico dependiendo de sus arreglos atmicos y de su escala de tamaos. La relacin entre la estructura atmica de los materiales y sus propiedades fsicas se estudia en el campo de la ciencia de materiales. Sin embargo, se ha demostrado que esta relacin es enteramente diferente cuando la escala del material es muy reducida. En este contexto, recientemente ha emergido el estudio de las propiedades cristalofsicas de materiales a escala nanomtrica. Este tipo de estudios ha sido posible, en gran parte, debido al desarrollo de tecnologas para la fabricacin, la sntesis, observacin, manipulacin, ensamblaje y caracterizacin de materiales nanomtricos. La nanociencia y la nanotecnologa comprenden el estudio tanto terico como experimental de los fenmenos fsicos y qumicos a escala nanomtrica (1-100 nm) y la manipulacin de los materiales a esta escala para posibles aplicaciones tecnolgicas. Para tener una idea de qu tan pequeo es un nanmetro, consideremos, por ejemplo, el dimetro del ion de oxgeno que es de 2.8 . Como 1 nm equivale a 10 , quiere decir que slo requeriramos de aproximadamente 3.6 iones de oxgeno alineados para alcanzar una longitud de 1 nm. Con 36 iones de oxgeno alineados tendramos una longitud de 10 nm y con 360 iones, una de 100 nm, con lo que nos encontraramos ya en el lmite de la escala nanomtrica. Por otro lado, las propiedades fsicas como la ferroelectricidad, el magnetismo, la

superconductividad y el transporte elctrico de electrones, son fenmenos cooperativos que requieren de muchas celdas cristalinas. Para que alguno de estos fenmenos se manifieste, las interacciones de muchos cuerpos son de fundamental importancia. Cuando estas interacciones son confinadas a dimensiones nanomtricas, muchos fenmenos fsicos adquieren una menor

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importancia y se manifiestan otros, menos conocidos, debido a que, en esta escala, la superficie y los procesos cunticos tienen mayor preponderancia. Estas propiedades inesperadas ocurren como resultado del confinamiento de las capas electrnicas de los tomos que conforman el material. En los ltimos aos, la creciente carrera hacia la miniaturizacin a escala nanomtrica de los dispositivos ferroelctricos, ha motivado a los investigadores de este campo a discutir y comprender la presencia o ausencia de la ferrolectricidad a nivel de unas cuantas celdas cristalinas y las implicaciones que esto tendr para nuevas aplicaciones tecnolgicas. Empezaremos por definir a un material ferroelctrico como aqul que experimenta una transicin de fase, de una fase centrosimtrica a alta temperatura en la que se comporta como un dielctrico ordinario, a una fase de ms baja temperatura, no-centrosimtrica, en la que presenta una polarizacin elctrica espontnea cuya direccin puede ser conmutada por medio de un campo elctrico externo. La aparicin de la polarizacin involucra, en la mayora de los casos, la distorsin de la celda unitaria. Este hecho implica que la polarizacin y la deformacin elstica de la celda unitaria estn acopladas. La figura 1 muestra las dos caractersticas fsicas que distinguen a un material ferroelctrico. Observamos un pico en la curva de permitividad en funcin de la temperatura que denota el valor de la temperatura crtica (Tc) a la cual ocurre la transicin del estado ferroelctrico de baja temperatura al estado paraelctrico de alta temperatura. Lo que ocurre a nivel microestructural en el ejemplo ilustrado es un cambio de una estructura cbica (centrosimtrica) a una tetragonal (no-centrosimtrica) como consecuencia del

desplazamiento a lo largo de alguna direccin cristalogrfica del ion ubicado en el centro de la celda cbica, y que es ocasionado por el cambio en la temperatura. Con la finalidad de minimizar la energa asociada a la deformacin elstica de la superficie del cristal, ste nuevo ordenamiento estructural conduce a la formacin de dominios ferroelctricos a nivel microestructural. As, cada dominio, definido como una regin del material donde todos los dipolos elctricos estn orientados en el mismo sentido, se representa por un vector de polarizacin. Cuando aplicamos un campo elctrico, la respuesta de la estructura de dominios del material es la encargada de producir la curva de la polarizacin (histresis en la curva insertada a la izquierda en la figura 1). Los avances ms significativos en la investigacin de la ferroelectricidad a escala micromtrica y nanomtrica se han realizado utilizando el mtodo de fabricacin de arriba hacia abajo, el cual consiste en partir de un material macroscpico y reducir su tamao hasta escalas nanomtricas. Las capas bidimensionales de espesores ultrafinos (pelculas delgadas) han sido una

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alternativa para estudiar estos fenmenos a escala nanomtrica. Las investigaciones se han enfocado al desarrollo de sensores y a la tecnologa de almacenamiento de datos. Una de las tcnicas utilizadas para producir pelculas ultrafinas en el laboratorio, es el crecimiento de pelculas por ablacin por lser pulsado (PLD, del ingls pulsed laser deposition), ya que las capas producidas as son de alta calidad. El proceso es relativamente rpido y no es necesario emplear mucho material. Otras tcnicas como la erosin inica (sputtering) y el depsito de vapores qumicos (CVD, del ingls chemical vapor deposition) tambin se emplean con este propsito.

24000 21000

PZT

Estado Ferroelctrico

Estado Paraelctrico

Permitividad ()

1800018000 1500015000 1200012000 9000 6000 3000 0 0 50

-Emax

1
Polarizacin (C/cm2) Ps 2 +Pr
Polarizacin (C/cm2)

1 -Ec +Ec

+Emax Campo elctrico (kV/cm)

Campo elctrico (kV/cm)

-Pr

Tc
100 150 200 250 300
o

350

400

450

500

550

Temperatura ( C)
Figura 1. Caractersticas fsicas que definen a un ferroelctrico. La figura principal muestra un pico en la medida de la permitividad () en funcin de la temperatura que, por debajo de una temperatura crtica (Tc), define el estado ferroelctrico y, por arriba, el estado paraelctrico. Las curvas insertadas muestran la histresis y ausencia de histresis en las medidas de polarizacin en funcin del campo elctrico aplicado que define ambos estados. Los modelos geomtricos representan la estructura simtrica y nocentrosimtrica del estado paraelctrico y ferroelctrico, respectivamente.

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Es importante seleccionar cuidadosamente las condiciones experimentales para cada una de las tcnicas, ya que stas determinan el control del crecimiento de la pelcula a espesores nanomtricos. Algunos materiales ferroelctricos como el BaTiO3 (titanato de bario), Pb(Ti1-xZrx)O3 (circonato-titanato de plomo) y el BiFeO3 (ferrato de bismuto) se han crecido a escalas nanomtricas por medio de PLD con excelentes resultados. Por otra parte, la microscopa de piezofuerza (PFM, del ingls piezoelectric force microscopy) es la herramienta ptima para observar y medir el fenmeno ferroelctrico en pelculas de espesores ultrafinos.

180

a)

b)

Fase []

90

-2

-1

-3

-2

-1

90

180

c)

d)

-1.0

-0.5

0.0

-1.5

-1.0

-0.5

0.0

Voltaje
Figura 2. Lazos de histresis ferroelctrica de pelculas de BiFeO3 con espesores de a) 15 nm, b) 8 nm, c) 4 nm y d) 2 nm.

En la figura 2 se muestran las curvas de histresis ferroelctrica en pelculas de BiFeO3 con espesores de 15, 8, 4 y 2 nanmetros. Se observa que la seal ferroelctrica (lazo de histresis) persiste muy bien entre los 15 y los 8 nm. Pero cuando el espesor de la pelcula disminuye a 4 nm el lazo de histresis se reduce y, a 2 nm, empieza a ser difuso, marcando el espesor crtico hasta el cual

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persiste el fenmeno ferroelctrico. Como hemos mencionado anteriormente, la formacin de dominios es el mecanismo por el cual el cristal minimiza la energa superficial asociada a la deformacin elstica ocasionada por el desplazamiento del catin central de la estructura. De esta manera, en una pelcula ultrafina, las condiciones energticas para la presencia y/o ausencia de la ferroelectricidad estn determinadas por el tamao del dominio (w), el espesor de la pared de dominio () y por el espesor del depsito sobre el sustrato (d), tal como se observa en la figura 3.

d
Substrato Dominio Pared de dominio

Figura 3. Pelcula delgada sobre un substrato, en donde se muestran dominios de 180 o y sus parmetros caractersticos: ancho de los dominios (w), espesor de la pared de dominio (), y el espesor de la pelcula (d).

Los resultados experimentales de la Figura 2 concuerdan con resultados experimentales en pelculas nanomtricas de diferentes materiales ferroelctricos. En estos trabajos se mostr que el espesor de la pared de dominios () de aproximadamente 2 nm, es el mismo para espesores de pelculas que variaron desde unas cuantas micras hasta unos cuantos nanmetros. Estos resultados mostraron que la ferroelectricidad comienza a ser difusa cuando el espesor de la pelcula (d) alcanza el tamao del espesor de la pared de dominios, (~2 nm). De esta manera, se espera que si el espesor de la pelcula decrece hasta el ancho de la pared de dominio, la energa asociada a la superficie del

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cristal puede ser ms grande que la energa necesaria para que ocurra el ordenamiento ferroelctrico, lo cual lleva a la desaparicin de la ferroelectricidad. En resumen, la ferroelectricidad es un fenmeno cooperativo que requiere de muchas celdas cristalinas. Las manifestaciones de la ferroelectricidad pueden ser fielmente reproducidas a tamaos de dominio mayores a algunos nanmetros. Por ello, ser posible encontrar dispositivos ferroelctricos que operen en espesores de depsito por encima de 2 nm. Uno de los retos actuales para los investigadores experimentales de los materiales ferroelctricos, es reproducir estos

resultados y probar si la reduccin de tamao hasta espesores nanomtricos tiene efecto sobre las propiedades ferroelctricas en materiales libres de plomo y cromitas magnetoelctricas.

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QU HACE LA LUZ EN ESPACIOS DE TAMAO NANOMTERICO? Jess Alberto Maytorena Crdoba, Catalina Lpez Bastidas, Roberto Machorro Meja

En realidad esta es una pregunta amplia, en la que cabe una gran variedad de fenmenos para los que se han acuado varios trminos con el fin de clasificarlos y ubicarlos en un contexto: nanoptica, electrodinmica de campo cercano, nano-fotnica, nano-plasmnica, entre otros. Estos campos de estudio, en los que se busca comprender fenmenos pticos a la escala nanomtrica, constituyen actualmente nuevas reas de activa investigacin cientfica y tecnolgica. De lo que se trata es de tener acceso a la interaccin entre la luz y la materia en una escala de tamao tpicamente inferior a la longitud de onda de la luz, lo que, en el rango visible de sta, implica dimensiones menores a unos pocos cientos de nanmetros. Pero, por qu las cosas a esa escala habran de ser diferentes a lo que sucede en la ptica clsica convencional? La luz es una onda electromagntica consistente en campos elctricos y magnticos que oscilan rpidamente en el espacio y en el tiempo. Las variaciones de un campo elctrico generan un campo magntico cuyas variaciones generan de nuevo uno elctrico que a su vez genera el magntico, y as sucesivamente, todo segn leyes fsicas precisas (leyes de Faraday y de AmpreMaxwell). La onda ms sencilla as generada es la llamada onda plana monocromtica, cuya oscilacin peridica en el tiempo y en el espacio se caracteriza por una frecuencia y un vector de onda (inversamente proporcional a la longitud de onda), y cuyo vector de campo elctrico vibra de manera perpendicular a la direccin de propagacin (especificada por la direccin del vector de onda). Las ecuaciones matemticas que gobiernan el campo electromagntico (las clebres ecuaciones de Maxwell) son lineales y, por lo tanto, la luz obedece el principio de superposicin: la combinacin lineal de dos soluciones tambin es una solucin, o dicho de otra manera, el campo elctrico (o el magntico) resultante de una onda, en un punto del espacio donde se superponen dos

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o ms ondas de luz, es igual a la suma de los campos de las ondas constitutivas individuales. Por ejemplo, cuando un rayo de luz incide sobre un medio, su campo elctrico pone a oscilar a los electrones de cada tomo, y este movimiento de carga elctrica es a su vez fuente de un campo electromagntico. Como resultado de la superposicin de los campos producidos por todos los tomos, esta polarizacin del material genera en su interior una onda que se propaga a la velocidad de la luz en dicho medio, otra que cancela exactamente al campo incidente, y una tercera onda radiada hacia el exterior del material. Efectivamente, cuando un haz luminoso incide sobre un medio, decimos que parte de l se transmite y parte se refleja, como comprobamos diariamente, (y, aunque parezca que las ondas vienen de la superficie, ellas se generan en el interior). La onda plana representa el ejemplo ms natural y sencillo de la onda propagante, que se caracteriza por viajar hasta alcanzar distancias mucho mayores que la longitud de onda, propagndose libremente, separada ya de las cargas y corrientes que le dieron origen; esto es a lo que llamamos propiamente campo lejano o de radiacin. Las ondas reflejadas y transmitidas mencionadas anteriormente, y el mundo todo de la ptica convencional y de lo que vemos con el ojo a nuestro alrededor, se basa en buena medida en la naturaleza ondulatoria propagante de la luz. Pero resulta que las ecuaciones de Maxwell predicen, en regiones prximas a superficies e interfaces, la existencia de otro tipo de solucin, diferente a la onda plana. Este nuevo tipo de onda (o de luz) se caracteriza por viajar sobre la superficie sin alejarse de ella, en el sentido de que su amplitud disminuye exponencialmente con la distancia perpendicular a la superficie, lo que revela su naturaleza localizada o no propagante. La escala espacial de este decaimiento de amplitud depende de la frecuencia y del tipo de material involucrado (metal, dielctrico, semiconductor), y puede ir desde unas dcimas de nanmetros hasta algo comparable a la longitud de onda. La existencia de estas ondas evanescentes o campo cercano constituye un elemento fsico fundamental que permite transformar la luz en una forma localizada de energa o viceversa, que abre nuevas posibilidades en lo que se refiere a la interaccin entre la luz y la materia. Esto sugiere, por ejemplo, que si se manipula la materia, se moldeara a su vez la magnitud de dicha interaccin y, en ltima instancia, se estara manipulando en algn grado tal luz confinada, lo que puede servir a diversos propsitos. Esto supone, por otra parte, la capacidad de fabricar nanoestructuras a conveniencia, con precisas propiedades materiales, as como la capacidad de poder observar esta luz confinada nanomtricamente. Hoy en da, esto es fsicamente realizable dado el espectacular desarrollo en la creacin de estructuras submicromtricas de estado slido, con toda clase de escalas, perodos,

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inhomogeneidades, simetras, etc. Para dar una idea de la clase de fenmenos que pueden ocurrir, mencionaremos tres ejemplos: (i) la superacin del lmite de difraccin en microscopa ptica, (ii) los plasmones de superficie en metales nanoestructurados y (iii) la respuesta ptica de nanopartculas. Veamos cada uno de ellos. (i) La existencia de ondas evanescentes ofrece una va para superar el lmite de resolucin de la microscopa ptica convencional. Para ver como podra suceder esto, consideremos un elemento ptico sencillo, tal y como una lente con la que deseamos formar la imagen de un objeto. Sabemos que la imagen de un punto del objeto no es propiamente un punto, sino que se observa una manchita. Esto es as porque la lente slo colecta inevitablemente ondas planas (provenientes del objeto) con vectores de onda en un intervalo restringido, es decir, la imagen se forma con ondas propagantes que viajan hasta el detector y cuyas direcciones de propagacin no apuntan todas al mismo punto exactamente; el tamao de la manchita queda determinado por la escala de variacin espacial de las ondas y resulta comparable al de la longitud de onda, en vez de ser puntual. En un microscopio ptico, esto tiene como consecuencia que su resolucin espacial est limitada a estructuras espaciales no mucho menores que la longitud de onda; si se ilumina con luz de longitud de onda (en el rango visible por ejemplo, donde ~ 400-700 nm), slo ser posible la resolucin de objetos de tamao aproximadamente (esto se conoce como lmite de difraccin). Podemos ver tambin que este lmite impide la localizacin de ondas electromagnticas en regiones nanomtricas, mucho ms pequeas que la longitud de onda de la luz en el material. Si recordamos que un campo ptico (i.e. luz) puede expresarse convenientemente como superposicin de ondas con distintos vectores de onda, vemos que la superacin de dicho lmite requerira tomar tambin en cuenta la contribucin de las ondas evanescentes, que por su naturaleza tienen vectores de onda grandes y permitiran aumentar el intervalo de vectores de onda que contribuyen a formar una imagen. Pero este campo evanescente no puede llegar desde el objeto de estudio hasta una lente y posteriormente a una pantalla. El desarrollo de tcnicas para emplear ondas evanescentes para formar imgenes con una resolucin superior a la impuesta por el mencionado lmite, ha dado lugar a la microscopa ptica de campo cercano. Tpicamente la escala pequea (i.e. los vectores de onda grandes) se produce al iluminar una punta delgada muy prxima a una superficie y que se mueve a lo largo de ella, de manera que al observar la luz dispersada se puede obtener informacin de la interaccin entre punta y muestra, o sobre la topografa superficial, a escala nanomtrica. De este modo se han logrado resoluciones tan finas como de 10 nm con luz visible o infrarroja ( ~ 10 m), y aunque no

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se compara con la resolucin atmica ( 1 ) de un microscopio electrnico de tunelaje, el hecho de que la microscopa sea de naturaleza ptica, permite aprovechar las ventajas inherentes de la luz y combinarla con otro tipo de espectroscopias dando lugar a una poderosa tcnica de observacin submicroscpica (ii) En una superficie metlica, las cargas libres (esto es, los electrones de conduccin, desligados de los ncleos atmicos) pueden moverse de manera colectiva y en fase, oscilando en respuesta a la accin de un campo electromagntico. La interaccin resonante entre la oscilacin de las cargas superficiales y el campo de una onda luminosa constituye una onda confinada a dos dimensiones que se propaga a lo largo de la superficie del metal (Figura 1). Debido a la analoga entre la dinmica electrnica en un metal y el movimiento de partculas cargadas en un plasma, estas oscilaciones de densidad de carga reciben el nombre de oscilaciones de plasma o simplemente plasmones de superficie. La naturaleza de esta onda es ms complicada pues no es un puro campo ptico, sino que involucra la polarizacin del medio, en este caso el movimiento de los electrones libres; para enfatizar este carcter hbrido tambin se les llama polaritones de plasma. Las caractersticas fsicas de los plasmones de superficie (energa, velocidad, longitudes de propagacin y atenuacin) dependen fuertemente del tipo de metal involucrado, de la frecuencia y de la geometra (interfaces, pelculas delgadas, guas de onda, nanopartculas). Por su naturaleza, los plasmones son sensibles a las condiciones superficiales y permiten producir una alta concentracin de luz en espacios de unos cuantos nanmetros, y es posible guiarlos, localizarlos, manipularlos, sin estar sujetos al lmite de difraccin. A pesar de que los electrones al moverse disipan energa en forma de calor, la capacidad tcnica para fabricar estructuras metlicas pequeas de todo tipo ha sugerido el uso de los plasmones de superficie para disear sensores moleculares, circuitos plasmnicos, tcnicas microscpicas con nanoresolucin, antenas pticas, transmisin

extraordinaria, entre muchas otras ideas y fenmenos nuevos. Se ha acuado el trmino nanoplasmnica, o simplemente plasmnica, para referirse, en general, al estudio de las propiedades pticas de metales nanoestructurados. (iii) Las nanopartculas representan sistemas que se ubican entre los medios macroscpicos, cuyas propiedades son en esencia independientes del tamao, y los sistemas atmicos o moleculares, donde la naturaleza cuntica de la materia es predominante. Las propiedades de estas partculas pequeas dependen sensiblemente de su geometra conforme su tamao disminuye y la razn

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superficie/volumen aumenta. Desde hace tiempo se han establecido los fundamentos tericos y realizado experimentos sobre la absorcin y esparcimiento de luz por partculas pequeas.

Figura 1. Plasmn de superficie en una interfaz plana entre un dielctrico y un metal. El campo elctrico (en verde) de esta luz superficial se propaga sobre la interfaz (plano vertical), pero en la direccin perpendicular a sta su amplitud decae de manera exponencial.

El inters en esta clase de fenmenos existe en muchas disciplinas cientficas, por ejemplo en la fsica del estado slido, en ptica, qumica, biologa, astronoma, fsica atmosfrica e ingeniera elctrica. De nuevo, el desarrollo de tcnicas para producir nanopartculas con el tamao, forma y composicin deseadas, ha hecho que estos sistemas, de manera individual o colectiva, tengan un papel relevante en una gran cantidad de desarrollos en nanotecnologa. Cuando incide luz sobre una nanopartcula metlica, se induce en sta una distribucin inhomognea oscilante de cargas cuyo movimiento se ve restringido por la superficie curveada. Bajo condiciones de resonancia entre la vibracin de la onda incidente y el ir y venir de las cargas, se establece una oscilacin de plasma que conduce a una notable amplificacin y localizacin del campo electromagntico en la vecindad de la superficie (Figura 2). A diferencia de los plasmones de una superficie plana, que se propagan a lo largo de sta, los plasmones de superficie de una nanopartcula estn enteramente confinados en todas direcciones; por esta razn se les denomina simplemente plasmones localizados . Una

propiedad importante de estas resonancias es que su frecuencia puede sintonizarse con slo cambiar

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la forma, el tamao o el medio en que se encuentra la nanopartcula. Esto se refleja en el espectro de emisin o de absorcin, es decir en el color de la nanopartcula. Otras nanoestructuras con plasmones localizados son los nanocascarones, las inclusiones dielctricas en estructuras metlicas, o arreglos de nanopartculas. Entre las aplicaciones que se han vislumbrado estn las nanoantenas pticas, fototerapia trmica, superlentes, amplificacin de plasmn por emisin estimulada de radiacin (el spaser , la versin nanoplasmnica del lser), por mencionar slo algunas.

Figura 2. Plasmn de superficie en una nanopartcula metlica. A la izquierda se representa el desplazamiento de los electrones causado por un campo elctrico oscilante. Se producen cargas superficiales negativas (electrones) y positivas (dficit de electrones), cuyo movimiento resonante constituye una oscilacin de plasma. A la derecha se presenta la intensidad del campo elctrico del plasmn, el halo rojo-amarillo corresponde a magnitud mxima y muestra la localizacin espacial en la superficie.

Un aspecto particular en el rea de las propiedades pticas de nanoestructuras que se estudia en el CNyN es la respuesta ptica no lineal de nanopartculas. Este tipo de respuesta aparece cuando una partcula est sujeta a un haz de luz lo suficientemente intenso para que la polarizacin inducida en ella sea proporcional no a la magnitud del campo elctrico sino a su cuadrado. Esto da lugar a fenmenos como el de la generacin de radiacin de frecuencia igual al doble de la del campo aplicado, proceso que resulta ser muy sensible a la superficie de la nanopartcula, y que, en general, es la base de una espectroscopa ptica muy til pues permite sondear las condiciones fsicas o qumicas de superficies e interfaces.

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QU ES UN NANOREACTOR? Viridiana Evangelista, Brenda Acosta, Andrey Simakov

La palabra reactor nos remite frecuentemente a imgenes de reactores nucleares. Sin embargo, existen muchos tipos distintos de reactores, adems de los nucleares. El cuerpo humano, por ejemplo, es un reactor ya que con el simple hecho de respirar, se desencadenan en su interior una serie de reacciones qumicas. Esto nos lleva a una definicin sencilla de lo que es un reactor: independientemente de su forma, material de construccin o tamao, un reactor es un lugar en el que se llevan a cabo reacciones qumicas. Los reactores cumplen funciones en mbitos muy distintos: en la industria de la transformacin, en la mayora de los laboratorios, en los hogares y en el interior de los organismos vivos. En la figura 1 se ilustran algunos ejemplos de reactores en orden decreciente de tamao.

Figura 1. Ejemplos de reactores de diferentes tamaos: A) reactor industrial (25 m), B) reactor de laboratorio (0.02 m) y C) reactor de un organismo vivo (enzima de 0.0000003 m).

Cuando se nombran los reactores, puede hacerse referencia a su tamao mediante un prefijo; as, un nanoreactor es un reactor cuyas dimensiones se encuentran entre 1-100 nanmetros. Los

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nanoreactores, por ser tan pequeos, pueden ser consecuencia del auto-ensamblaje espontneo de molculas, como las micelas o las vesculas, o pueden producirse a partir de sustancias naturales o sintticas. Algunos ejemplos de nanoreactores son las zeolitas, los silicatos, los nanotubos o algunas estructuras ms complejas como las que describiremos ms adelante: los nanoreactores de ncleocpsula (del ingls core-shell). Entre las aportaciones de las nanociencias que han maravillado al mundo se encuentran las mltiples formas que pueden adquirir las estructuras de dimensiones nanomtricas (esferas, cubos, cilindros, estrellas), muchas de las cuales se han obtenido controlando estrictamente su proceso de sntesis. Hace menos de 20 aos, se inici la preparacin de un tipo de nanoestructuras llamadas nanoreactores de tipo ncleo-cpsula. La figura 2 A) ilustra en qu consiste este tipo de estructura mediante el ejemplo de un fruto de origen natural, el aguacate. El ncleo del aguacate, la semilla, es el elemento ms importante del aguacate. La cpsula o sea la cscara del aguacate, protege al ncleo, mantenindolo aislado del exterior. Los nanoreactores con estructura de tipo ncleo-cpsula, de igual manera, estn formados por un ncleo alojado en un espacio vaco dentro de una cpsula porosa. En la figura 2 B) se presenta un nanoreactor y las partes que lo constituyen. Es importante resaltar la diferencia en las dimensiones de ambos ejemplos, el aguacate es 100 millones de veces (10 cm = 100,000,000 nm) ms grande que el nanoreactor. Este captulo describe brevemente el origen, las aplicaciones, la clasificacin y los mtodos de sntesis de los nanoreactores ncleocpsula.

A)

B)

Figura 2. Representacin de la estructura ncleo-cpsula: A) aguacate y B) nanoreactor.

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A travs de mltiples investigaciones el hombre ha desarrollado nanoestructuras . que han evolucionado, pasando de sistemas que servan solo para almacenar ciertos compuestos qumicos hasta sistemas encargados de la liberacin controlada de frmacos, que es una de las aplicaciones de los nanoreactores ncleo-cpsula. En el rea de investigacin de la ingeniera biomdica se han hecho avances destacados en: Sistemas de transporte de frmacos (Figura 3). Sondas de sensores colorimtricos de ADN y protenas. Deteccin y terapia trmica de tumores cancergenos.

Figura 3. Esquema de la liberacin de una solucin con el transcurso del tiempo, usando un nanoreactor. ste es el principio de la liberacin controlada de frmacos.

En aos recientes, el conocimiento acumulado sobre los nanorecatores ncleo-cpsula aunado a su estructura simple y definida ha motivado su aplicacin en reas como la catlisis. La catlisis es el proceso por el cual se acelera la velocidad de una reaccin qumica en presencia de un

catalizador; en este caso, el ncleo del nanoreactor representa la parte activa del catalizador. El desempeo de los nanoreactores se ha enfocado en optimizar reacciones de qumica fina y ambiental. Con base en la naturaleza de los componentes que constituyen tanto al ncleo como a la cpsula, los especialistas en el tema han clasificado a los nanoreactores ncleo-cpsula en tres grupos: i) inorgnicos, en los que el ncleo y la cpsula son inorgnicos; ii) polimricos, en los que ambos componentes son polmeros; y iii) hbridos, cuando uno de sus componentes es inorgnico y el otro orgnico. Si bien, todos los tipos de nanoreactores son de gran inters cientfico, los inorgnicos son los ms atractivos en el rea de catlisis debido a las mltiples combinaciones posibles entre los

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elementos que forman el ncleo y la cpsula, que pueden generar interesantes propiedades catalticas, trmicas, magnticas y pticas, por mencionar algunas. El xito de los nanoreactores inorgnicos y sus mltiples aplicaciones estn ligados al mtodo de sntesis. De manera general, las rutas para producir nanoreactores con estructura ncleo-cpsula son dos: de abajo hacia arriba (del ingls bottom-up), que es la que se utiliza con mayor frecuencia e implica la construccin de la nanoestructura comenzando por el ncleo, y de arriba hacia abajo (del ingls top-down), cuando se inicia con la cpsula. Los pasos de ambas rutas se resumen en las figuras 4 A) y B), respectivamente.

A)

B)

Figura 4. Rutas de sntesis de nanoreactores ncleo-cpsula: A) de abajo hacia arriba y B) de arriba hacia abajo.

El inters cientfico en los nanoreactores ha aumentado exponencialmente a nivel mundial a partir de 2006. Lo anterior es evidente no solo en los excelentes resultados que se han presentado en las distintas investigaciones, sino que adems representa una ventana de oportunidad en mltiples campos cientficos. En suma, la investigacin de estructuras avanzadas como los nanoreactores es un tema de vanguardia que va de la mano con la innovacin tecnolgica. En Mxico, un grupo de trabajo del Departamento de Nanocatlisis del Centro de Nanociencias y Nanotecnologa (CNyN) de la UNAM est enfocado en el estudio de nanoreactores inorgnicos ncleo-cpsula. Entre lo ms destacado del trabajo de este grupo est el diseo estratgico de una estacin para sintetizar los nanoreactores a gran escala y a bajo costo. El equipo de investigadores, respaldados por aos de experiencia en el campo de catlisis, cuenta con

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herramientas para desarrollar nanoreactores ncleo-cpsula con propiedades atractivas para mltiples reacciones de inters, en especial de qumica ambiental y de qumica fina.

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MATERIALES

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QU ES EL NANO-ORO? Elena Smolentseva, Eunice Vargas y Andrey Simakov

Qu responderas si te preguntan qu es el oro? La mayor parte de la gente contestara que es un metal relacionado con joyas, dinero, lingotes, monedas, mucho valor o nivel econmico. Desde la antigedad el oro ha sido un smbolo de poder y se ha relacionado con dioses, reyes e inmortalidad (Figura 1).

Figura 1. Ejemplos de objetos de oro [1].

El oro es un elemento qumico que se encuentra ubicado en la tabla peridica con el nmero atmico 79 y que existe de forma natural. Es un metal amarillo, suave y con un lustre muy atractivo. Su relacin con el poder seguramente comenz cuando se reconoci que es muy estable, es decir, que sus caractersticas fsicas no cambian con el paso del tiempo, como sucede con otros metales como el hierro. Otras caractersticas importantes son su maleabilidad y ductilidad, lo que permite fcilmente hacer piezas de oro de formas variadas, muy pequeas y muy delgadas, sin que ste pierda su integridad. Gracias a sus caractersticas, el oro se aplica en la industria electrnica para el

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alambrado elctrico de alta energa, para conexiones elctricas en recubrimiento de tarjetas de memoria; en la industria cosmtica se usa en forma de fibras (hilos) para la ciruga esttica y, en la industria textil, como parte de bordados y adornos. Pero qu es el nano-oro? Es decir qu son las nanopartculas de oro? El trmino nano-oro se refiere a partculas de oro tan pequeas que su tamao es de escala nanomtrica. Las primeras nanopartculas de oro (NP-Au) fueron obtenidas por los artesanos romanos. Ellos saban que al mezclar una sustancia llamada cloruro de oro con vidrio fundido se obtena un vidrio de color rojo (Fig. 2). Esta tcnica se us para producir vidrio de un color tan atractivo que se eligi para fabricar objetos artsticos y para decorar las ventanas de algunas catedrales europeas. Sin embargo, estos artesanos no saban que estaban empleando partculas de oro de tamao nanomtrico.

Figura 2. Solucin acuosa de cloruro de oro (izquierda) [2] y copa de vidrio fundido en cuya fabricacin se utiliz oro nanomtrico (derecha) [3] cambridge2000.com.

El oro es un material cuyas propiedades fsicas y qumicas cambian drsticamente cuando su tamao es el de una nanopartcula. Las NP-Au tienen propiedades pticas muy peculiares, ya que son de distinto color segn su tamao. La Figura 3 muestra soluciones coloidales de NP-Au que exhiben diferentes colores. El color de cada solucin depende del tamao de las NP-Au que contiene. El color rojo, por ejemplo, corresponde a las NP-Au de tamao entre 5 y 20 nm. En la actualidad, hay muchas aplicaciones de las NP-Au: en la medicina, como indicador ptico en el transporte de medicamentos, o en la terapia llamada trmica contra tumores cancerosos (NP-Au se colocan en el tumor y se pueden calentar especficamente por medio de un lser; de esta manera se

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destruyen las clulas en las que se encuentran); en la industria alimentaria, como colorante, entre otras [4]. Adems, el oro de escala nanomtrica cambia sus propiedades pticas al absorber ciertos gases. Por esta razn, se usa en sensores para detectar la presencia de gases as como en mscaras anti-gas para evitar su inhalacin.

Figura 3. Diversos colores que presentan las nanopartculas de oro en funcin de su tamao

[5].

Hace 20 aos, se descubri que el nano-oro puede ser muy eficiente como catalizador de algunas reacciones qumicas. Un catalizador es un compuesto que puede incrementar la velocidad de una reaccin qumica. Los nanocatalizadores de oro estn formados por NP-Au colocadas en la superficie de un compuesto llamado soporte (Fig. 4) que generalmente es un xido. Los nanocatalizadores de oro son activos en diversas reacciones, incluso en algunas que son importantes para la proteccin del medio ambiente. Por ejemplo, se usan para catalizar la oxidacin del monxido de carbono (CO), un gas venenoso producido por la combustin de la gasolina. Debido a que la actividad de este tipo de catalizadores depende de la interaccin qumica entre las NP-Au y el soporte, para que un nanocatalizador de oro sea exitoso las NP-Au deben tener un tamao especfico y estar altamente dispersas sobre el soporte adecuado. Para ello es indispensable un mtodo de obtencin del catalizador que cumpla adecuadamente con estas condiciones. Hay varios mtodos para preparar catalizadores de oro a escala nanomtrica, tales como el de impregnacin hmeda, el de intercambio inico, el de depsito-precipitacin y el de depsito de vapores por medios fsicos o qumicos, entre otros. Para lograr la oxidacin del monxido de carbono (CO), una de las ventajas notables de los nanocatalizadores de oro es que son activos a temperaturas considerablemente bajas en comparacin

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con otros catalizadores que slo funcionan a temperaturas ms elevadas. Por otro lado, los nanocatalizadores de oro son muy selectivos en las reacciones de qumica fina (produccin especializada de productos qumicos especficos) cuando se comparan con catalizadores basados en otros metales nobles de escala nanomtrica, como el paladio, el platino y la plata.

Figura 4. Imgenes de TEM de: (A) una nanopartcula de oro vista con alta resolucin; (B) NP-Au soportadas en cerio mesoporoso y (C) NP-Au soportadas en un nanotubo.

En el Centro de Nanociencias y Nanotecnologa de la UNAM en Ensenada, B.C., se estudian los catalizadores de NP-Au soportadas en diferentes xidos puros as como en xidos mixtos. Se investigan tcnicas para su preparacin, su caracterizacin y la evaluacin de estos nanocatalizadores en reacciones encaminadas a proteger el medio ambiente y en reacciones de qumica fina.

Lecturas adicionales

[1]. www.google.com.mx (imgenes de oro). [2]. http://en.wikipedia.org/wiki/Gold(III)_chloride. [3]. http://www.cambridge2000.com/gallery/html/P70315712.html. [4]. http://www.food.gov.uk/safereating/chemsafe/additivesbranch/enumberlist. [5].http://www.ansci.wisc.edu/facstaff/Faculty/pages/albrecht/albrecht_web/Programs/microscopy/c olloid.html.

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QU ES UN DENDRMERO? Amelia Olivas Sarabia y Domingo Madrigal Peralta

Un dendrmero es una macromolcula polimrica

muy verstil, generalmente de forma

globular y con un dimetro de entre uno y ms de diez nanmetros. El trmino dendrmero procede del griego dendron que significa rbol o rama y mero que significa segmento. Los dendrmeros se sintetizan qumicamente y tienen una forma bien definida que en ocasiones es simtrica. El tamao nanomtrico les confiere propiedades fsico-qumicas similares a las de las biomolculas. Contienen un conjunto de unidades con estructuras ramificadas tridimensionalmente, alta concentracin de grupos funcionales en la periferia, y presentan huecos o cavidades en su interior. A medida que aumentan de tamao, los dendrmeros se vuelven ms rgidos. Los dendrmeros han recibido gran atencin en los ltimos aos debido a su posible utilizacin en aplicaciones tan variadas como la catlisis a nanoescala, su utilidad como sensores qumicos, micelas unimoleculares, su capacidad de imitacin de la funcin de las enzimas, la encapsulacin de molculas, el reconocimiento molecular, como agentes de diagnstico y tambin como vehculos para el transporte de genes y frmacos. En la actualidad, se han sintetizado dendrmeros en solucin por copolimerizacin y por reaccin en fase slida y se han definido sus propiedades. El poliestireno y la slice son los soportes ms frecuentemente usados en la sntesis de dendrmeros soportados en fase slida. La figura 1 muestra la imagen obtenida por microscopio electrnico de barrido (SEM) de un conglomerado dendrimrico con un dimetro de 70 micrmetros, y en la imagen obtenida con el microscopio de fuerza atmica (AFM) se pueden apreciar los aglomerados dendrimricos que lo conforman y cuyo dimetro es de 130 3 nanmetros.

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Figura 1. Micrografas de un dendrmero soportado en fase slida visto por SEM (blanco y negro) y por AFM (color).

En la figura 2 se muestra un esquema de la estructura de un dendrmero. Los dendrmeros se sintetizan por etapas lo que permite injertar los grupos funcionales deseados en casi cualquier parte de su estructura, ya sea en el ncleo, en las ramificaciones o en la periferia. Estos grupos funcionales y su colocacin se pueden seleccionar de tal forma que proporcionen las propiedades que se requieran para su aplicacin en la ciencia de materiales, la catlisis o la biologa. La estructura dendrimrica est caracterizada por capas llamadas generaciones que se forman a partir del punto donde surge una ramificacin (punto focal). La definicin exacta del trmino generacin ha sido objeto de controversia; generalmente, se acepta que las generaciones de un dendrmero corresponden al nmero de puntos focales (o puntos cascada) que aparecen desde el ncleo central hasta la superficie. Un dendrmero de quinta generacin presenta por lo tanto cinco puntos focales entre el ncleo y la superficie. El ncleo normalmente se denomina generacin cero (G0) ya que no presenta ningn punto focal, como est marcado en la figura 2.

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H2 N H2 N

H2 N NH2 H N 2 N N N

NH2 NH2 N N N NH2 NH2 NH2

H2N H2 N

N H2 N H2N N

G(1)
N N N

NH2 NH2 N NH2 NH2

G(0)
N N N N N N N N N N N NH2 NH2

H2N H2 N N H2N H2N N

NH2 NH2

N N

NH2 NH2

H2 N H2N

H2N

NH2

Figura. 2. Ejemplo de un dendrmero poliamina y de las partes que lo constituyen. Aqu, los nitrgenos de color azul son un punto focal. G(0) indica la generacin cero y G(1) la generacin 1.

Uno de los primeros dendrmeros que se sintetizaron fue la poliamidoamina (PAMAM) que contiene grupos amida y amina en su estructura. El ncleo de PAMAM puede ser un amonio o bien 1,2-etilendiamina. Actualmente, se investigan las propiedades de estos dendrmeros. Existen dos caminos para la preparacin de dendrmeros, la sntesis divergente y la sntesis convergente. En la ruta divergente, el dendrmero se sintetiza desde el ncleo como punto de inicio y se incorporan monmeros generacin tras generacin hasta la superficie. Sin embargo, el elevado nmero de reacciones que tiene que llevarse a cabo para formar una nica molcula con muchos sitios equivalentes de reaccin, requiere de transformaciones muy efectivas para evitar defectos. Por lo tanto, el rendimiento de la sntesis de dendrmeros por el mtodo divergente aproximadamente del 25%. Por el contrario, la sntesis convergente comienza en la superficie y finaliza en el ncleo, donde los segmentos del dendrmero (o dendrones) se acoplan. En la aproximacin convergente, solamente un pequeo nmero de sitios reactivos se funcionalizan en cada paso, dando lugar a un menor nmero de defectos, por lo que aumenta el rendimiento. Cada generacin que se sintetiza se puede purificar. En los dendrmeros de gran generacin esta tarea es difcil por la gran similitud entre los reactantes y el producto formado. Sin embargo, con una purificacin apropiada en cada etapa, se pueden obtener, por la ruta convergente, dendrmeros sin defectos. Un dendrmero es en promedio menos compacto que una protena de peso molecular similar, su interior no est tan eficientemente acomodado como en las protenas hechas por la naturaleza. En ser

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cambio, un dendrmero contiene un nmero sustancialmente mayor de grupos funcionales en la superficie que una protena. Para poder utilizar un dendrmero en la biomedicina, ste debe cumplir varias condiciones de importancia crucial: no ser txico ni inmunognico, debe poder atravesar barreras biolgicas (barrera hematoenceflica, membranas celulares, intestino, pared vascular, etc.), ser capaz de dirigirse a receptores especficos, ser estable y permanecer en circulacin el tiempo necesario para lograr el efecto clnico buscado. Es muy importante mencionar que se han preparado dendrmeros de generacin 6-7 con dimensiones de seis a diez nanmetros de dimetro. Con este tamao, los dendrmeros pueden fcilmente atravesar la membrana celular y llevar selectivamente algn frmaco hasta el punto preciso donde ste debe actuar. En conclusin, los dendrmeros son un tipo de polmeros sintticos con forma globular y con propiedades fisicoqumicas nicas entre los compuestos orgnicos. Actualmente, se perfilan como instrumentos con importantes aplicaciones nanobiolgicas ya que responden en forma predecible en solucin, pueden ser modificados ampliamente para portar mltiples ligandos con diferente actividad biolgica y pueden ser fabricados con muy pocos defectos estructurales. Adems, se pueden caracterizar por tcnicas convencionales como espectrometra de masas, espectroscopa de infrarrojo o resonancia magntica nuclear (RMN). Por ltimo, los dendrmeros abren la posibilidad de posicionar en forma controlada nanopartculas metlicas con aplicaciones en nanotecnologa. La Figura 3 muestra un ejemplo de la armona y belleza de los dendrmeros.
OH OH
O O

OH OH OH

OH

OH OH OH OH

OH OH HO
O
O

O
OO
O

OH OH OH OH OH OH
O
O
O

O O

HO HO HO HO HO HO HO HO HO HO HO HO HO HO
O O
O

O
O

O O

O O O

O O
O

CH O

O O

O O

O O O

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O O O O

OH OH
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O O

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C OH

O O O

O O

OH OH OH

O
CH O

O O O

O O

O O O O
O
O

O
O

O O O

O O OH OH OH OH

O
O O

HO

HO

HO HO

HO

HO

HO

HO

OH

OH

Figura 3. Estructura esquemtica del dendrmero soportado en fase slida de la figura 1.

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OH OH

O O

QU ES UN NANOGEL? Amelia Olivas Sarabia, Eder Lugo Medina y Jos Manuel Cornejo Bravo

Los geles son un estado de la materia intermedio entre el slido y el lquido y, en su mayora, estn formados por polmeros reticulados con bajo grado de entrecruzamiento que contienen un lquido absorbido. Este lquido puede ser agua, en cuyo caso se usa el trmino de hidrogel, o algn disolvente orgnico. La capacidad de absorcin y el tipo de disolvente empleado dependen de las propiedades fisicoqumicas del polmero; as, si el material es hidroflico tendr la capacidad de absorber agua, mientras que si es hidrofbico tendr la capacidad de absorber disolventes no polares. A continuacin se presentan un par de imgenes obtenidas mediante microscopia de fuerza atmica (AFM, del ingls atomic force microscopy), que muestran la distribucin del tamao de partcula, con un valor promedio de 470 nm, de un gel producido por polimerizacin a partir de la dispersin de un material sensible a la temperatura denominado N-isopropilacrilamida (NIPAAm).

1.8m

400nm

Figura 1

Los geles preparados con partculas de dimensiones menores a 200 nm se llaman nanogeles. Algunos geles y nanogeles tienen la capacidad de cambiar de tamao en respuesta a estmulos tales

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como la temperatura, la luz, el campo elctrico o ciertos solutos como la glucosa. Estos materiales se llaman geles o nanogeles inteligentes y tienen aplicaciones como superabsorbentes, sistemas de liberacin de frmacos, sensores y otras. Los nanogeles inteligentes que se utilizan como sensores pticos pueden ser sensibles al pH y sirven para obtener imgenes intracelulares. La respuesta de los nanogeles es mucho ms rpida que la de los geles macroscpicos debido a que el coeficiente de difusin de la red polimrica es inversamente proporcional al cuadrado de sus dimensiones. Asimismo, en contraste con los geles, los microgeles y nanogeles pueden ser

dispersados en agua, preservando una estructura altamente estable. Por lo tanto, tienen aplicacin en muchos campos, incluyendo a la nanotecnologa. Los geles tienen ciertas propiedades fsicas comunes con los tejidos vivos; entre ellas, una consistencia suave y elstica y baja tensin interfacial con el agua o con fluidos biolgicos. Se ha encontrado que la naturaleza elstica de los geles hidratados minimiza la irritacin de los tejidos que rodean un implante. La baja tensin interfacial entre la superficie del gel y los fluidos corporales minimiza la adsorcin de protenas y la adhesin celular, lo que reduce las posibilidades de una reaccin inmune negativa. Los microgeles y nanogeles hbridos que poseen grupos funcionales pticamente activos inmovilizados en las redes del gel de un polmero, al combinar las propiedades de ambos, pueden ofrecer posibilidades de cambios externos y de manipulacin cuando se aplican como sensores y como agentes etiquetantes de la clula. Desde el informe del primer sensor basado en nanopartculas llamado PEBBLE (del ingls Photonic Explorer for Biomedical Use with Biologically Localized Embedding), nuevos materiales a nanoescala han atrado cada vez mayor atencin y se ha extendido su aplicacin a mltiples funciones. La gran rea superficial de los microgeles y nanogeles permite no slo una alta accesibilidad a los analitos y a los receptores de seales, sino tambin facilita la adhesin de ligandos capaces de detectar clulas o componentes especficos de las clulas. Los nanogeles pueden contener una gran cantidad de componentes simples o mltiples dentro de la red de gel, as como en la superficie, lo que resulta en una amplia variedad de mtodos de deteccin que se basan en la intensidad fotnica. Grupos funcionales altamente cargados, prximos unos a otros, ya sea dentro de la red restringida del gel o en la superficie, tambin permiten mltiples interacciones con los componentes de deteccin y tienen como resultado la amplificacin de la seal. El estudio sobre geles polimricos hbridos de nanopartculas es importante ya que estas nanoestructuras cierran la brecha entre la

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nanociencia inorgnica y la materia blanda. El inters en el desarrollo de aplicaciones emergentes para el diagnstico in situ con geles polimricos de baja toxicidad est creciendo rpidamente.En resumen, los nanogeles son muy prometedores como portadores y liberadores de frmacos debido a su alta capacidad de carga, buena estabilidad y cambio de volumen reversible en respuesta a estmulos del medio, tales como el pH, la temperatura, y el nivel de glucosa, que no tienen precedente en los transportadores farmacuticos comunes.

Agradecimientos Se agradece a Pedro Navarro del Centro de Graduados e Investigacin del Instituto Tecnolgico de Tijuana por las imgenes de AFM.

Lecturas adicionales

W. Wu and S. Zhou. Hybrid micro-/nanogels for optical sensing and intracellular imaging. Review Article. Nano Reviews 2010, 1: 5730

J.K. Oh, R. Crumright, D.J. Siegwart and K. Matyjaszewski. The development of microgels/nanogels for drug delivery applications Progress in Polymer Science 33(4):448 April 2008.

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QU ES UNA NANOEMULSIN? Miguel ngel Estrada, Eunice Vargas y Andrey Simakov

El significado de la palabra emulsin quizs no es de todos conocido, sin embargo, las emulsiones estn presentes en casi todo momento de nuestra vida cotidiana. La leche, las cremas y la mantequilla as como la mayora de los aderezos para ensaladas son algunos de los ejemplos ms comunes de las emulsiones. Una emulsin se compone de al menos dos lquidos que no se pueden mezclar, uno de los cuales est disperso en forma de gotas en el otro. El lquido que est presente en menor proporcin se conoce como la fase dispersa y el que est en mayor proporcin es la fase dispersante. En la leche, el agua rodea las gotas de aceite, por lo tanto, es una emulsin de tipo aceite/agua (O/W, del ingls oil/water); por el contrario, en la mantequilla el aceite rodea las gotas de agua y se denomina una emulsin agua/aceite (W/O).

Figura 1. Ejemplos de emulsiones: A) leche, B) mantequilla, C) crema, D) crema para la piel y E) aderezos.

Generalmente, las emulsiones son inestables y tienden a separarse en fases bien definidas. Existen tres tipos de emulsiones inestables (ver Fig. 2): la floculacin, en la que las partculas forman una masa, como sucede con la leche despus de algn tiempo de estar a temperatura

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ambiente; la cremacin, en la que las gotas se concentran en la superficie de la mezcla (o en el fondo, dependiendo de la densidad relativa de las dos fases), donde permanecen separadas entre ellas, como se observa en la mezcla de agua y aceite de cocina; y la coalescencia, en la que las partculas se funden y forman una fase lquida, como se aprecia en la descomposicin de crema derivada de la leche. Existen sustancias llamadas emulsionantes que son generalmente surfactantes, o sea que reducen la tensin interfacial entre dos superficies de contacto, y que al aadirlas a una emulsin la estabilizan, impidiendo que las pequeas gotas dispersas se unan unas a otras.

Figura 2. A) Emulsin estable. Emulsiones inestables: B) floculacin, C) cremacin y D) coalescencia.

La estructura molecular de un surfactante est constituida por una parte que tiene afinidad por el agua (polar) y otra con afinidad por las grasas (no polar), lo que le otorga doble afinidad. El surfactante se adsorbe en la interfase agua/aceite en forma orientada, disminuyendo la tensin entre la superficie de los dos lquidos, un ejemplo de este tipo de molculas es el jabn. La representacin comn de la molcula surfactante es: el grupo polar ocupa la cabeza de la molcula y el grupo no polar la cola (Figura 3). En el jabn, la parte no polar de los surfactantes est constituida por cadenas de carbonos lineales de 8 a 18 carbonos. La parte polar est formada por grupos con carga elctrica neta, tales como los radicales carboxilato (-COO-) y el amonio primario (-NH3+).

Figura 3. A) Jabn, el surfactante ms comn; B) esquema de la estructura de un surfactante.

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Una vez vez aclarado esto, podemos formular la pregunta: qu es una nanoemulsin? Una nanoemulsin es una emulsin con gotas extremadamente pequeas, de dimetro comprendido entre 20 y 200 nanmetros. Estas gotas se estabilizan mediante una pelcula de molculas de surfactantes (Figura 4). Las nanoemulsiones tienden a ser transparentes debido al tamao tan pequeo de la fase dispersa, adems de ser muy estables por la presencia del surfactante.

Figura 4. Esquema de una nanoemulsin estabilizada por un surfactante.

Los mtodos empleados con mayor frecuencia para obtener nanoemulsiones se basan en el intercambio de fases y en el empleo de surfactantes que permiten la estabilidad de las emulsiones y separan las gotas. El mtodo de emulsionacin por el punto de inversin de la emulsin (EIP del ingls emulsion inversion point) permite obtener emulsiones con tamaos de gota muy pequeos mediante la transicin de una fase a otra, al aadir un componente que permite a la emulsin pasar de un sistema W/O a un sistema O/W (Figura 5).

Figura 5. Inversin de una emulsin W/O a una O/W por adicin de cationes Ca+ al sistema.

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Las condiciones necesarias para preparar una nanoemulsin son: Los componentes se deben seleccionar adecuadamente, tanto en concentracin como en el orden en que se aaden al sistema. La inversin de fase debe aplicarse a microgotas para que su ruptura d como resultado nanogotas. La fase dispersante debe estar presente en gran exceso con respecto al surfactante. Este exceso permite que se cubra rpidamente la nueva superficie de las nanogotas formadas durante la inversin; adems, inhibe la coalescencia. En la Tierra, rara vez se encuentra la fuerza necesaria para la formacin de nanogotas ya que la combinacin adecuada de lquidos y surfactante es muy compleja. En las zonas donde el aceite se filtra en los ocanos, las emulsiones naturales producidas por la accin del oleaje son comunes, pero rara vez se forman gotas de menor tamao a las micras. Es posible que las condiciones adecuadas de agitacin existan debajo de la superficie de la Tierra, donde los lquidos a alta presin podran fluir entre las rocas porosas; all se podran encontrar nanoemulsiones naturales de aceites de hidrocarburos con agua. Dejando de lado este fenmeno, las nanoemulsiones que conocemos son una creacin sinttica diseada y producida por el hombre. En aos recientes, las nanoemulsiones se han estudiado debido a las aplicaciones que pueden tener especialmente en la medicina, ya que permiten transportar y liberar frmacos en el interior del organismo para favorecer su administracin por va oral, tpica, subcutnea e intravenosa. Las nanoemulsiones mejoran la absorcin de frmacos a travs del tracto gastrointestinal y ofrecen nuevas posibilidades para la administracin de frmacos insolubles en agua por va oral. Las nanoemulsiones tambin se han aplicado en formulaciones para el cuidado del cabello y la piel, en la fabricacin de maquillajes y de protectores solares. La formacin de las nanoemulsiones es un proceso fundamental en la sntesis de nanocatalizadores con tamaos de partculas de la fase activa de entre 1-5 nm.

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APLICACIONES

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CMO SE USAN LOS NANOCATALIZADORES PARA PRODUCIR COMBUSTIBLES FSILES LIMPIOS? Trino Zepeda, Gabriel Alonso y Sergio Fuentes

A nivel mundial, la fuente principal de combustibles para el autotransporte, tales como diesel y gasolina, provienen de los cortes intermedios del petrleo obtenidos mediante el proceso de destilacin. La calidad de estos combustibles se obtiene a travs de diferentes procesos de refinacin, que les van proporcionando las caractersticas adecuadas y la calidad necesaria para su consumo. Los procesos de la refinacin permiten eliminar impurezas que generaran contaminacin atmosfrica, dao a la salud y lluvia cida. En la gasolina, en particular, se debe eliminar el benceno, ya que se ha detectado que es un agente cancergeno. En el caso del diesel, las principales impurezas son el azufre (S), el nitrgeno (N) y los metales pesados que se encuentran enlazados a las molculas de hidrocarburos. Sin embargo, tanto en el diesel como en la gasolina el principal contaminante a eliminar es el azufre. En la Figura 1 se muestran algunas de los compuestos de azufre presentes en el diesel y las gasolinas antes de ser procesados. Durante la combustin interna de los motores de autotransporte se generan diferentes contaminantes, tales como monxido de carbono (CO), compuestos orgnicos voltiles (COV), xidos de nitrgeno (NOx) y xidos de azufre (SOx). Por lo tanto, la calidad del aire que respiramos en las ciudades est directamente relacionada con la calidad de los combustibles utilizados. Debido a esto, las nuevas regulaciones ambientales contemplan la disminucin de los contaminantes presentes en los combustibles derivados del petrleo. Para abatir la emisin de CO y NOx a la atmsfera por los automviles o motores de combustin interna, se emplean convertidores catalticos a la salida de los gases del motor (Figura

50

2). En estos convertidores se lleva a cabo la oxidacin de CO a CO2 y la reduccin de NOx a N2 en la presencia de metales preciosos. Sin embargo, los convertidores catalticos se envenenan por la presencia de xidos de azufre (SOx) que impiden su buen funcionamiento.

Compuestos de azufre
H

S
H

Ac. Sulfhdrico
S

Bezotiofeno

S
R H

Mercaptanos Dibezotiofeno Sulfuros

S

S
R R'

Sulfuros cclicos
S

Naftobezotiofeno
S

S
R S

R'

Disulfuros

4,6-Dimetildibezotiofeno Tiofenos
S
CH3 CH3 S

Figura 1. Compuestos de azufre presentes en el diesel y la gasolina.

Figura 2. Esquema de un convertidos cataltico empleado para la limpieza de los gases resultado de la combustin interna (1).

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En la actualidad, las regulaciones ambientales sobre los niveles mximos de azufre permitidos en los combustibles de transporte son de 10 partes por milln (ppm) para el diesel y de 15 ppm para las gasolinas. A estos combustibles se les denomina de ultra bajo azufre y tienen gran demanda a nivel mundial. El azufre se elimina de los combustibles mediante el proceso llamado de hidrodesulfuracin (HDS). La HDS extrae el azufre en presencia de hidrgeno y de catalizadores de alta eficiencia. Este proceso es actualmente el de mayor relevancia en la industria de la refinacin para producir combustibles limpios. Los catalizadores empleados en la HDS estn basados en sulfuro de molibdeno (MoS2) combinado con cobalto o nquel (Co o Ni) y soportado en una matriz o en un soporte de xido de aluminio (almina). Los catalizadores deben tener la propiedad de extraer fcilmente los tomos de azufre de las molculas de hidrocarburos. Una caracterstica de los catalizadores es que su forma activa requiere que las fases catalticas activas estn en forma de sulfuros. La combinacin de los sulfuros de Mo y Co o Ni en los catalizadores de HDS aumenta la actividad cataltica con respecto a la suma de las actividades de los sulfuros individuales; este efecto se denomina sinergia cataltica. Esto es debido a que las dos fases inducen un mayor nmero de sitios activos en la superficie, donde se lleva a cabo la reaccin cataltica. En los ltimos aos, se ha registrado un aumento importante en la investigacin bsica sobre la generacin de catalizadores de HDS. Los aspectos ms investigados han sido: la textura del catalizador, nuevos soportes, aditivos, nuevas fases activas y la existencia de diferentes sitios activos. En este contexto, el investigador en catlisis H. Topsoe, investigador y empresario del corporativo de la industria de catlisis, propuso un nuevo modelo de sitios catalticos (Figura 3). Este modelo propone que las partculas de MoS2 de tamao nanomtrico tienen dos tipos de sitios catalticos llamados borde y orilla de la tapa (en ingls, edge y brim). Por lo general, durante la HDS de molculas orgnicas que contienen azufre, ste ltimo se elimina directamente de la molcula a travs de la ruptura del enlace S-C, una reaccin que se denomina desulfuracin directa. Sin embargo, tambin se puede eliminar al S va hidrogenacin de los enlaces dobles carbncarbn (C=C). Con base en el modelo del sitio activo presentado en la Figura 3, se ha propuesto que la eliminacin directa del azufre ocurre sobre los sitios borde, mientras que la eliminacin de azufre mediante hidrogenacin se lleva a cabo en los sitios de orilla de la tapa.

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Figura 3. Representacin esquemtica del modelo edge-brim (borde-orilla de la tapa) propuesto para la hidrodesulfuracin (3).

Hoy en da, el reto de la ciencia qumica y la ingeniera de materiales

es disear

nanocatalizadores capaces de afrontar las demandas y necesidades de la industria moderna de la refinacin, principalmente en crudos complejos como el crudo Maya mexicano, que tiene un contenido de azufre de entre el 3 y el 4 % en peso. En este sentido, cabe mencionar que actualmente en el Centro de Nanociencias y Nanotecnologa de la UNAM, en Ensenada, se est llevando a cabo un proyecto de desarrollo tecnolgico financiado por la Secretaria de Energa y el Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa (SENER-CONACyT) que tiene como objetivo disear nuevos catalizadores para la HDS con alta actividad cataltica para la produccin de gasolinas y diesel de ultra bajo azufre con el objeto de abatir la contaminacin ambiental y fomentar los entornos limpios.

Lecturas adicionales

(1) http://autos.aollatino.com/2010/02/22/como-funciona-un-convertidor-catalitico (2) J. Kibsgaard, A. Tuxen, K.G. Knudsen, M. Brorson, H. Topse, E. Lgsgaard, J.V. Lauritsen, F. Besenbacher J. Catal. 272 (2010) 195203 (3) N.Y. Topse, A. Tuxen, B. Hinnemann, J.V. Lauritsen, K.G. Knudsen, F. Besenbacher, H. Topse J. Catal. 279 (2011) 337-351.

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CMO PUEDE CONTRIBUIR LA NANOTECNOLOGA A LA PRODUCCIN DE ENERGA LIMPIA? scar Olvera y Trino Zepeda

La nanotecnologa se encarga de caracterizar, ensamblar y manipular los materiales a escala nanomtrica. En este texto, ms que darte definiciones, te platicaremos cmo podemos utilizar este tipo de tecnologa para la produccin de energa limpia, con un mnimo impacto ambiental. Para ello es importante tener en cuenta que todos los procesos asociados al uso de energa tales como las reacciones de transferencia de carga elctrica, las reacciones qumicas y otros procesos asociados, ocurren a nivel atmico-molecular, por lo que la nanotecnologa puede utilizarse en el desarrollo de sistemas ms eficientes para la conversin, transmisin, almacenamiento y el uso de esta energa. En el mundo moderno existen dos demandas importantes de energa, la elctrica y el uso de hidrocarburos, stos ltimos utilizados en gran medida como combustibles para el autotransporte. Sin embargo, las tecnologas principales para la obtencin de estas fuentes de energa causan grave impacto ambiental. Por lo tanto, es necesario el desarrollo de nuevas tecnologas para la obtencin de energa y que, adems, sean amigables con el medio ambiente. Hoy en da, se puede obtener energa elctrica mediante este tipo de tecnologas amigables con el medio ambiente; para esto se ha desarrollado el uso de celdas solares y de celdas de combustible. Las celdas solares se utilizan para convertir la energa proveniente de los rayos solares en energa elctrica, mientras que las de combustible convierten la energa proveniente de combustibles distintos a los hidrocarburos, como metanol e hidrgeno, en energa elctrica. La ventaja de las celdas solares es que no generan contaminantes para la produccin de la electricidad, mientras que

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los que se generan en las celdas de combustible dependen del combustible que se utilice, con excepcin del hidrgeno, en cuyo caso el nico residuo que se obtiene es el agua (Figura 1). Para entender cmo puede aprovecharse la nanotecnologa en las celdas solares es necesario entender primero su funcionamiento. Una manera en la que las celdas solares pueden absorber los fotones de los rayos solares es a travs de un pigmento anclado a partculas de xido de titanio (TiO2). Cuando el pigmento absorbe los fotones, ste se excita y transfiere electrones a la banda de conduccin del TiO2, que a su vez genera una separacin de cargas que puede aprovecharse para dar lugar a una corriente elctrica.

Figura 1. Conversin de energa solar y qumica a travs de celdas solares y de combustible, respectivamente.

As pues, si en lugar de tener partculas grandes de TiO2 conseguimos tener partculas ms pequeas, el rea disponible de TiO2 para captar la energa solar ser mayor. Para visualizar este incremento en la superficie, basta pensar en que el rea de un cubo de 1 m de lado es de tan solo 6 m2. Si este cubo se divide en 8 cubos iguales (0.5 m de lado) el rea total de los cubos ser de 12 m2 el doble del rea del cubo original! Por otra parte, mediante el control del tamao de las partculas de TiO2 tambin es posible modificar sus propiedades pticas y elctricas, adems de su actividad fotocataltica. De esta manera, se pueden disear materiales ms eficientes que con el tiempo permitirn reducir los costos de manufactura de estos dispositivos, aunque hoy en da todava queda mucho trabajo por hacer. En aos recientes, se ha incrementado aceleradamente el consumo de hidrocarburos lquidos para el autotransporte. Hasta ahora, la principal fuente de dichos combustibles (e.g. gasolina y diesel) ha sido el petrleo. Sin embargo, surgen tres problemas fundamentales por el uso de dichos

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combustibles: i) la emisin de contaminantes asociada a estos hidrocarburos (S, N, aromticos y otros), ii) no son fuentes renovables y iii) cada vez es ms compleja la extraccin del crudo para ser procesado (se requiere de una extraccin profunda). El primer problema se puede resolver (parcialmente) mediante el hidroprocesamiento de las fracciones ligeras del petrleo, un proceso que logra disminuir el contenido de los contaminantes presentes. El segundo problema

desafortunadamente no tiene solucin, mientras que el tercero encarece sumamente los costos de produccin. Queda claro que es necesario buscar alternativas a los combustibles fsiles como, por ejemplo, hidrocarburos lquidos provenientes de fuentes alternas (hidrocarburos verdes) que contribuyan a solventar las necesidades energticas para el autotransporte, ayudando de esta manera a abatir la contaminacin ambiental. Una alternativa muy prometedora para producir hidrocarburos verdes es la sntesis de FischerTropsch (FT), mediante la cual es posible obtener gasolinas y diesel de alta calidad (sin aromticos, nitrgeno ni azufre). El proceso FT es conocido desde 1923 y lleva el nombre de sus descubridores alemanes: Franz Fischer y Hans Tropsch. Estos autores encontraron que la reaccin qumica del monxido de carbono y el hidrgeno, en la presencia de materiales nanoestructurados a base de hierro (Fe) y cobalto (Co), puede producir hidrocarburos tales como parafinas (fracciones de diesel), olefinas (fracciones de gasolina) y ceras (fracciones slidas). Las fracciones de hidrocarburos de mayor inters son las parafinas y las olefinas. Si pretendemos obtener hidrocarburos del tipo de la gasolina o el diesel, tendremos que explorar las condiciones de la reaccin, adems de controlar la composicin y estructura de las nanopartculas de Fe y de Co, ya que es en estas nanopartculas donde ocurre la formacin de dichos hidrocarburos. Por un lado, se puede controlar fcilmente la composicin qumica de las nanopartculas; por otro, la estructura o morfologa se resuelve a travs de las metodologas utilizadas para su preparacin o sntesis, controlando el tamao, la estructura, la coordinacin qumica y, por ende, las propiedades electrnicas de las nanopartculas. Dichos cambios y efectos que podemos modular, los veremos reflejados en la transformacin de H2 y CO para obtener diesel o gasolinas verdes, dependiendo de lo que nos interese producir. An hay mucho trabajo por hacer en este campo, desde aspectos de la ciencia bsica hasta el desarrollo de ingeniera de alto nivel para mejorar la tecnologa del proceso FT.

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QU ES LA NANOFOTOCATLISIS Y PARA QU NOS SIRVE? Oscar Eugenio Jaime Acua y Oscar Raymond Herrera

Entendemos por nanofotocatlisis, aquella rama de la fotocatlisis que estudia el fenmeno cataltico que ocurre en fotocatalizadores nanoestructurados activados con luz. Sin embargo, para tener una respuesta ms clara de la pregunta, comencemos por definir la catlisis, conocida como el proceso mediante el cual una sustancia ya sea slida, lquida o gaseosa aumenta la velocidad con la que ocurre cierta reaccin qumica. Esta sustancia se llama catalizador. A continuacin explicaremos algunos conceptos introductorios y despus abordaremos procesos involucrados en la nanofotocatlisis e identificaremos sus aplicaciones tecnolgicas.

Fotoqumica La fotoqumica comprende el estudio de las transformaciones qumicas provocadas o catalizadas por la emisin o absorcin de luz con longitud de onda perteneciente a una de las regiones del espectro electromagntico del infrarrojo, el visible o del ultravioleta. Aqu nos vamos a concentrar en el caso de cuando un tomo, una molcula, o un conjunto de molculas que designaremos como centros activos (CA) y que, encontrndose en su estado fundamental (no excitado), pueden absorber un quantum de energa luminosa o, lo que es lo mismo, un fotn. Si esto sucede, es posible que se produzca la transicin de un electrn de los CA hacia un estado de mayor energa y, por lo tanto, el tomo, la molcula o el conjunto de molculas, pasan igualmente a un estado de mayor energa (o estado excitado), convirtindose en centros de mayor reactividad que al estar en el estado fundamental. En la figura 1 se muestra una imagen de microscopia electrnica de transmisin del semiconductor soportado en mordenita sintetizado por el Grupo de Fotocatlisis del CNyN y descrito en la pregunta QU SON LOS NANOCOMPUESTOS? El fenmeno

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fotoqumico que nos ocupa y que ocurre a travs de la interaccin entre los centros activos de un slido y el medio que los circunda (gases o soluciones lquidas, acuosas o no, como: colorantes, compuestos orgnicos, entre otros), se presenta en dos etapas: Etapa I. Recepcin de la energa luminosa y excitacin de los centros activos. Tal proceso puede ser resumido en la ecuacin: CA + Fotn CA*, (1)

donde el * simboliza el estado excitado del centro activo. En la figura 1 se ilustra este proceso: una vez que el fotn ha sido absorbido, la excitacin de la nanopartcula se representa cambiando la letra de color a verde. Etapa II. Reaccin qumica con el medio circundante. En esta etapa, segn se opere con una sustancia (AB) o con un sistema de varios componentes (A+B), se realizar ya sea una descomposicin de la sustancia en sus elementos constituyentes, o bien la reaccin de los componentes que conforman un compuesto nico. Tales reacciones pueden ser expresadas con las ecuaciones: CA* + AB CA* + A + B CA + A + B CA + AB (2) (3)

donde el centro activo pierde su excitacin cediendo y/o aceptando electrones en su interaccin con el medio circundante. Si las reacciones de descomposicin de la sustancia AB o la de fusin de componentes A+B ocurriesen con la absorcin del fotn por uno de los elementos, estaramos hablando de procesos de fotlisis o de fotosntesis, respectivamente. Sin embargo, en nuestro caso, las reacciones ocurren en presencia del centro activo o fotocatalizador y a tales procesos se les denomina fotocatlisis. En el crculo de la figura 1, se ilustran dos reacciones posibles de oxidacin o reduccin (flechas curvas), promovidas en el medio circundante cuando nuestras nanopartculas fotocatalizadoras excitadas actan como agentes oxidantes o como agentes reductores. La simulacin estructural a escala que se ilustra en el crculo, obedece a los resultados de caracterizacin por difraccin de electrones que han sido obtenidos en el anlisis estructural de las nananopartculas semiconductoras de sulfuro de zinccadmio. En nuestro ejemplo, el fotocatalizador excitado, actuando como oxidante, acepta un electrn de la molcula de agua H2O y la descompone en un in hidroxilo OH ms un tomo de hidrgeno protonado H+ como ocurre en la Ecuacin 2; mientras que, al actuar como reductor, le cede un electrn a la molcula de oxgeno O2, convirtindola en un ion superxido O2 .

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Figura 1

Fotocatlisis heterognea Como hemos visto, la fotocatlisis es el proceso en que ocurren ciertas reacciones qumicas en presencia de un fotocatalizador que las promueve bajo la accin de la luz. Dado que nuestro fotocatalizador es un slido que se expone a reactivos en fases diferentes (gas o lquido), estamos en presencia de procesos de catlisis heterognea y no de catlisis homognea en la que el catalizador y los reactivos son de la misma fase. Entre los materiales fotocatalizadores por excelencia que se emplean en procesos industriales o comerciales y son objeto de estudio de investigaciones cientficas a nivel internacional, incluyendo aquellas que se realizan en el CNyN, destacan los compuestos semiconductores como el TiO2, el ZnO y sulfuros como el CdS, ZnS, PbS. Cuando los compuestos semiconductores se iluminan con luz de longitudes de onda del espectro ultravioleta-visible-infrarrojo, los electrones ms alejados de los ncleos atmicos del material absorben la energa de los fotones incidentes, haciendo que por cada electrn que deja de

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pertenecer a un tomo para pasar a pertenecer a todo el material (electrn libre), se genere un hueco en el sitio de ausencia del electrn, formndose as los llamados pares electrn-hueco. En la figura 2 se muestra un cartel con la palabra nanofotocatlisis que fue cubierta con polvos de nanocompuestos fotoactivos. Tales polvos fueron sintetizados en el CNyN a partir del crecimiento de nanopartculas semiconductoras de CdS adheridas a la superficie de aluminosilicatos nanoestructurados. La imagen de la figura 2(A) corresponde a una fotografa de la palabra sin iluminar y la figura 2(B) muestra la palabra iluminada con luz ultravioleta de longitud de onda de 250 nm. La luminiscencia de color amarillo, caracterstica del CdS, es evidencia de la formacin de pares electrn-hueco.

Figura 2

Con la generacin de los pares electrn-hueco por la accin de la luz, el material semiconductor queda excitado (Ecuacin 1). Si la superficie del semiconductor queda expuesta al contacto con las molculas constituyentes del gas o el lquido del medio circundante, se promueven reacciones de oxidacin o reduccin. Es precisamente durante esta interaccin cuando ocurren los procesos catalticos descritos en las ecuaciones 2 y 3, o los que se ilustran en la figura 1. Al interaccionar con las especies circundantes, las nanopartculas semiconductoras aceptan electrones que ocupan los estados electrnicos de los huecos (oxidacin de la especie circundante), o donan sus electrones libres (reduccin de la especie circundante).

Nanofotocatlisis heterognea Como se desprende de lo anterior, la eficiencia con la que ocurren los procesos fotocatalticos depende tanto de la capacidad del fotocatalizador para crear los pares electrn-hueco como del rea superficial de contacto entre el fotocatalizador y el medio circundante. Un campo de la nanociencia

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en el que actualmente se desarrollan numerosos proyectos de investigacin cientfico-tecnolgicos es la concepcin y fabricacin de fotocatalizadores nanoestructurados. Al lograr que el fotocatalizador semiconductor posea dimensiones nanomtricas, se incrementa enormemente el rea superficial. El lector puede calcular, por ejemplo, que al dividir una partcula esfrica de 1 mm de radio en partculas de 10 nm de radio, el rea superficial total de las nanoesferas es igual a casi 100,000 veces el valor del rea superficial de la esfera milimtrica. A su vez, la generacin de pares electrn-hueco incrementar en la misma medida en las nanopartculas semiconductoras incrementarse la frecuencia de la interaccin entre la luz incidente y los tomos de su superficie. Por otra parte, para mejorar la eficiencia de los procesos fotocatalticos se requiere que las nanopartculas semiconductoras se encuentren homogneamente dispersas en el seno del medio circundante que se quiere trasformar. Para ello, se recurre a la sntesis de nanocompuestos fotoactivos en los que las nanopartculas semiconductoras crecen adheridas a la superficie del compuesto, llamado soporte cataltico, en forma homognea y dispersa como se ilustra en la figura 1. Los procesos catalticos realizados con fotocatalizadores nanoestructurados activados con luz, se designan nanofotocatlisis heterognea y se ha demostrado su gran eficiencia en aplicaciones tecnolgicas. Entre stas destacan el tratamiento de aguas contaminadas para lograr la erradicacin de agentes biolgicos y la mineralizacin u oxidacin de compuestos orgnicos; la conversin de agua a gas hidrgeno por disociacin, el desarrollo de vidrios y pinturas de auto-limpieza, la conversin de dixido de carbono en gases de hidrocarburos, la esterilizacin de instrumentos quirrgicos, sensores qumicos, as como la generacin de energa aprovechando la luz solar. al

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CMO FUNCIONAN LAS PELCULAS ANTIRREFLECTORAS EN CMARAS FOTOGRFICAS Y BINOCULARES? Roberto Machorro Meja

Todos hemos visto el reflejo en un cuerpo de agua o en una ventana de vidrio. Particularmente, de noche dentro de una habitacin, si est oscuro en la parte exterior, veremos nuestra imagen reflejada en los vidrios de las ventanas. En el lente de una cmara, aun de las ms econmicas, o de unos binoculares o anteojos, notamos un reflejo con cierto tinte que puede ser verde, rojo o violeta. Cul es el origen de este reflejo?

Cuando la luz cambia de medio, reflexin y transmisin Tratemos de explicar la primera idea: la luz se refleja cuando cambia de medio. Cuando nuestro rostro refleja la luz del Sol o de la lmpara, sta viaja por el aire hasta llegar a la ventana hecha de vidrio. Parte de la luz se transmite, y por eso nos pueden ver en el exterior, parte se refleja, y nos vemos nosotros mismos.

Figura 1

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Entre mayor sea el cambio, ms grande es la reflectancia R. El cambio se refiere a las propiedades pticas de cada material. Esa propiedad se define como ndice de refraccin, n, y expresa el comportamiento macroscpico de la interaccin entre el campo electromagntico de la luz que ilumina y los tomos y molculas del material. Se relaciona con la velocidad de propagacin en el medio, v, relativa a la velocidad en el vaco, c, en la forma = . La luz es una onda electromagntica y debe cumplir condiciones en la frontera entre los dos medios (1 y 2) como se ilustra en la figura 1. Las condiciones que nos interesan son las siguientes: las componentes del vector elctrico E tangenciales a la interfaz y las componentes del vector magntico B normales a la interfaz son continuas, es decir, justo en la frontera, en cada uno de los dos materiales, son iguales. El balance de campos en la interfaz, lleva a las relaciones de Fresnel

donde r y t son los coeficientes de reflexin y transmisin, y Ei, Er, y Et, se refieren a los campos elctricos incidente, reflejado, y transmitido, respectivamente. Con ello se definen la reflectancia R y la transmitancia T, referidas a las fracciones de energa luminosa reflejada y transmitida, respectivamente, a travs de las ecuaciones = = , cuyos valores se expresan en porcientos.

Ejemplo: Para un vidrio ( = 1.5) rodeado de aire ( = 1), se calcula = . = . , y = . = . , de modo que R = 4 % y T = 96 %. Es decir, lo que vemos reflejado en una ventana es apenas el 4 % de la irradiancia incidente, pero si afuera est obscuro ser suficiente para vernos reflejados. Quiz recuerden la historia del hombre invisible, el cual es casi como nosotros, excepto porque no lo podemos ver. De acuerdo con las relaciones de Fresnel, el hombre invisible debera ser
.

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ciego, o no sera del todo invisible; al menos veramos la lente del ojo. Claro que la historia tiene muchas otras fallas fsicas para ser real.

Influencia de una capa delgada Como hemos visto, el reflejo en un vidrio es apenas el 4 % de la luz incidente, lo que parece no tener mucha importancia. Sin embargo, cuando usamos una lente de cmara, sobre todo las de alta calidad, que pueden tener 8 o 12 lentes, y como cada interfaz refleja el 4 % de la energa incidente, entonces tendremos que la transmisin total se reduce en T 8 = 72 % o en T 12 = 61 % con respecto al 96 % de transmitancia en una sola interfaz. Alguien podra argumentar que no es tan grave. Pero la luz reflejada en cada interfaz ya no forma una imagen enfocada y ntida en el plano del detector debido a los mltiples rebotes entre las caras de las lentes, lo que da lugar a un halo de luz difusa que degrada la calidad final de nuestra imagen. Es decir, el problema no es slo una reduccin de la energa que llega sino tambin de la calidad de la imagen. El halo h es una medida del grado de luz difusa que se superpone a la imagen principal y que puede ser tambin expresada en porcientos. Al cociente entre la transmitancia y el halo lo designamos como la razn de luz til.

Figura 2

Por ejemplo, una lente comercial realmente puede consistir de un arreglo de hasta 15 lentes configuradas en 24 interfaces aire-vidrio. El desempeo de este sistema sin antirreflectoras sera de T ~ 20 % y h ~ 18% lo que da una razn de luz til de ~ 1, es decir, la transmitancia es casi

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igual al halo y tendramos una imagen totalmente degradada de objeto. En cambio, el desempeo con antirreflectoras tiene una T ~ 80%, un h ~ 2%, suponiendo que R = 1%. En este caso, la razn ~40, es decir, la transmitancia, aumenta, el halo baja y la mejora es de 40 veces! En una lente de alta calidad, la reflectancia puede llegar a R ~ 0.1%, con lo que = 97.6 % 3 %, o sea una razn til de ~325!!! El problema se resuelve introduciendo un material, con propiedades fsicas adecuadas, de manera muy uniforme sobre el vidrio, de tal forma que, al reflejarse la luz en ese material y tambin en el vidrio, las dos ondas se superpongan destructivamente, es decir, se anule una con la otra, dando reflectancia cero. Para controlar la relacin de fase entre las ondas, el espesor debe ser de escala nanomtrica, tpicamente de 60 a 100 nanmetros. El detalle de este proceso de interferencia lo veremos en las siguientes secciones.

Interferencia de ondas. Constructiva y destructiva Hasta aqu la reflexin en una interfaz. Cmo funciona una pelcula delgada? Sobre un soporte, que puede ser la lente de la cmara o los anteojos o cualquier vidrio, se crece un material de propiedades pticas adecuadas (veremos eso enseguida) y espesores muy pequeos, decenas de nanmetros. Ahora tendremos dos interfaces, una entre el medio incidente y la capa crecida , y la otra entre la capa con el soporte , como se muestra en la figura 3. En cada interfaz se refleja (y transmite) una onda. La figura 3 muestra tanto la onda incidente como las reflejadas.

Figura 3

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Si la capa tiene ndice mayor que el sustrato ( ), las ondas reflejadas estarn en fase y se superpondrn constructivamente. Si el ndice de la capa es menor al del sustrato ( ), las ondas reflejadas estarn corridas en media onda, desfasadas 180, por lo que se superpondrn destructivamente. Ambos casos se ilustran en la figura 4.

Figura 4

La figura 4 muestra la forma en que vara la reflectancia con el espesor ptico (EO), definido por el producto del espesor fsico d multiplicado por el ndice de refraccin, EO = n d. Cuando hablamos de espesor ptico de un cuarto de onda, nos referimos a una cuarta parte de la longitud de onda empleada para iluminar. Por ejemplo, si iluminamos con luz verde, = 550 nm, el espesor ptico de un cuarto de onda es EO = /4 = 137.5 nm. Despejando al espesor fsico, obtenemos que, para un material con n = 1.35, la capa debe tener un espesor de d = EO/n = 137.5 nm/1.35 = 101.85 nm. Qu ocurre si iluminamos dicha capa con luz de diferente longitud de onda? Habr igualmente un mnimo de reflectancia cuando iluminamos con otro color? Para otro color, digamos el rojo de 650 nm, el valor del espesor ptico expresado en fracciones de ser de EO = /x = 650/x;

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y como EO = n d = 1.35 101.85 nm; entonces, igualando y despejando x encontramos que x = 650 nm/(1.35 101.85 nm) = 4.73. Es decir, para el rojo, el espesor ptico ya no es un cuarto de onda, por lo que la reflectancia no tendr un mnimo coincidente con el del verde (ver la figura anterior). Para el violeta, 400 nm, x = 2.9, tampoco el EO es un cuarto de onda y su mnimo de reflectancia tampoco coincidir. Resumiendo, la reflectancia tiene un mnimo para cierta la longitud de onda cuando se emplea una capa con el espesor y el ndice de refraccin adecuados; para longitudes de onda de valores cercanos ya no funciona tan bien. Esto puede mejorar con ms de una capa, como veremos en la siguiente seccin. El desfasamiento entre las dos ondas reflejadas, de apenas una fraccin de longitud de onda requiere espesores muy pequeos de decenas de nanmetros. El ndice de refraccin ideal, que hace que la reflectancia sea cero, debe cumplir con = . Si ponemos = 1 y = 1.5, resulta = 1.22; pero no existe en el visible un material con esta caracterstica; el ndice ms cercano es = 1.35, que da una reflectancia residual de ~ 1 %. En la siguiente seccin se da un ejemplo en el que, a pesar de la limitacin de materiales, puede superarse este lmite. Al momento de crecer las capas es muy prctico usar cuartos de onda, ya que la reflexin o transmisin llegan a extremos, mximos o mnimos, y es all donde se detiene el crecimiento de esa capa.

Multicapas antirreflectoras Las capas antirreflectoras de plstico CR-39 que ponen en los anteojos, reducen la reflexin normalmente de 4 % a un promedio de 0.5 % en todo el visible. Por cuestiones del diseo, llamado tipo W debido al perfil de la curva, hay un pequeo mximo en la zona del verde, 530 nm, de ah que puede apreciarse esa tonalidad en los lentes recubiertos. Aunque hay la posibilidad de reducirla an ms, no es costeable y dejan como argumento la cosmtica: el verde se ve bonito. En cada capa de la figura 5 (izquierda) se anota el material del que est constituida y el espesor correspondiente. En sistemas pticos ms complejos s es conveniente mantener la reflectancia lo ms cercana a cero, como en las cmaras, binoculares, espectrmetros y otros.

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Figura 5

Conclusiones El mundo actual sera imposible sin las pelculas delgadas, tanto para la ptica como para la electrnica. La microelectrnica, las computadoras, las comunicaciones, la fotnica no seran concebibles sin capas delgadas. La tendencia es hacia capas ms delgadas cada vez, en especial, para las aplicaciones en electrnica.

Lectura adicional

E. Hecht, ptica, 3a Ed., Addison Wesley, 1998.

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POR QU UTILIZAR NANOPARTCULAS DE SILICIO PARA EL DESARROLLO DE NUEVOS DISPOSITIVOS ELECTRNICOS? Mario A. Curiel Alvarez, Jess M. Siqueiros Beltrones y Jess L. Heiras Aguirre.

Los dispositivos electrnicos estn fabricados, en su gran mayora, de un tipo especial de materiales llamados semiconductores. El origen de su nombre se debe a que su conductividad elctrica tiene valores intermedios entre los de los aislantes y los de los metales. La electrnica es probablemente la industria de evolucin ms rpida en el mercado. Continuamente aparecen nuevos dispositivos que introducen mejoras respecto a versiones anteriores, mejoras que principalmente tienen que ver con la velocidad de respuesta, la eficiencia, el consumo de potencia, el factor de forma y la capacidad de los dispositivos. Para poder satisfacer estas demandas, los fabricantes se enfrentan con importantes retos fsicos y tecnolgicos, que implican procesos de manufactura y de prueba ms sofisticados. La nanotecnologa es una de las posibles soluciones a esta problemtica y, actualmente, apuestan por ella la mayora de los expertos. La nanotecnologa se refiere a los productos y procesos desarrollados en la escala nanomtrica. Uno de los principales objetivos de la nanotecnologa es fabricar sistemas electrnicos novedosos con el fin de optimizar la confiabilidad y la densidad de integracin de los dispositivos de hoy en da. En la mayora de los casos, los sistemas nanotecnolgicos utilizan en su diseo pelculas o capas muy delgadas y, por eso, los fenmenos asociados al funcionamiento de estos dispositivos son de naturaleza interfacial; esto es, la relacin entre el nmero de tomos de la superficie y los del cuerpo de la superficie delgada es muy cercana a uno. Por lo tanto, es necesario un buen

entendimiento de las propiedades del material sintetizado en forma de pelcula delgada para poder interpretar los fenmenos que ocurren en las interfaces de este material y los dems componentes

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del dispositivo. Una opcin alternativa es la de trabajar con nanopartculas en este tipo de sistemas. Al hablar de una nanopartcula, hablamos de una partcula cuyas tres dimensiones son nanomtricas. Una ventaja muy valorada en la fabricacin de pelculas delgadas de SiO2 y nanopartculas de Si, es su amplia compatibilidad con la tecnologa o infraestructura de la microelectrnica actual, ya que estos dos materiales son desde hace algunas dcadas los ms utilizados para la fabricacin de dispositivos convencionales, lo que los hace integrables, sin mayor problema, a sistemas y procesos ya existentes en la industria electrnica. Por las razones anteriormente discutidas, estructuras del tipo metal-aislante-semiconductor (MIS, del ingls metal-insulator-semiconductor) que contienen una delgada capa de nanocristales de silicio (Si NCs, del ingls silicon nano-crystals) dentro de su pelcula aislante (SiO2), son presentadas a continuacin para reflexionar sobre su potencial aplicacin en dispositivos electrnicos tales como celdas solares y dispositivos de memoria no voltil.

Metal Aislante (SiO2)

SiO2

Si NCs

Substrato de silicio (Si)

Figura 1. Esquema de la estructura MIS con nanopartculas de Si.

Dispositivos de memoria Las memorias flash convencionales son de tipo no voltil, esto es, la informacin que almacenan no se pierde, aun cuando la memoria se desconecte de la fuente de alimentacin; sta es una caracterstica muy valorada en este tipo de memoria. Las memorias flash se han convertido en el sistema de almacenamiento y transporte personal de datos ms utilizado, desplazando a los disquetes y a los discos compactos (CDs). La creacin de una nueva versin funcional de este tipo de dispositivo representa un gran avance en la bsqueda de sucesores para la tecnologa de compuerta flotante utilizada actualmente en los dispositivos de memoria flash.

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Figura 2. Dispositivos de memoria flash utilizados actualmente.

El uso de los nanocristales de silicio (Si NCs) como nudos de almacenamiento de carga discreta, ofrece mayor confiabilidad en el dispositivo si se compara con los dispositivos de memoria convencionales utilizados actualmente, en los que la compuerta flotante est hecha de un material continuo, por tanto, con el ms mnimo defecto en el material dielctrico circundante la informacin almacenada se ver afectada. Las principales ventajas de utilizar nanopartculas en este tipo de dispositivos son la simplificacin del proceso de fabricacin, la reduccin del espesor de las capas dielctricas y, por tanto, el aumento de las velocidades de procesamiento (escritura y borrado). De manera anloga, al reducir proporcionalmente las dimensiones de un dispositivo, los voltajes de operacin se reducen, permitindonos desarrollar dispositivos de bajo consumo de potencia.

Celdas Solares Actualmente, la mayora de las celdas solares comerciales estn hechas a base de silicio monocristalino. Sin embargo, el uso de Si o de cualquier otro semiconductor convencional en dispositivos fotovoltaicos se encuentra, por el momento, limitado por los altos costos de produccin. La fabricacin de la celda solar ms sencilla es an un proceso complicado que se lleva a cabo bajo condiciones rigurosamente controladas. Por tal motivo, los costos de produccin de estos dispositivos son todava muy altos y deben reducirse de tal manera que puedan remplazar de manera efectiva el uso de combustibles no renovables.

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Figura 3. Panel de celdas solares convencionales utilizado para alumbrado pblico.

Una celda solar convencional de Si genera slo un electrn por fotn de luz solar absorbido. Algunos otros materiales compuestos a base de plomo, cadmio o indio son capaces de producir mltiples electrones por fotn pero, generalmente, son txicos o de fuentes limitadas. Recientemente, se ha visto que los nanocristales de Si son capaces de producir dos o tres electrones por fotn de luz solar. Este efecto nos permite producir un novedoso tipo de celdas con bajo costo de fabricacin y, al mismo tiempo, obtener ms del doble de eficiencia que con las celdas solares convencionales. Los electrones adicionales generados por estos dispositivos, provienen de fotones de la luz azul y ultravioleta, los cuales poseen mucha mayor energa que los de la luz roja e infrarroja. En la mayora de las celdas solares de hoy en da, la energa de los fotones de alta energa es desperdiciada al disiparse en forma de calor. Sin embargo, el tamao reducido de los nanocristales de Si, nos conduce a efectos adicionales que convierten esta energa en electrones de forma ms eficiente. Al generar varios electrones a partir de fotones de alta energa, este tipo de celdas tericamente podran convertir entre el 40 y 60% de la energa de la luz incidente en energa renovable, en contraste con los paneles solares utilizados comercialmente que slo poseen un 20% de eficiencia. En conclusin, la fabricacin de dispositivos semiconductores modernos a base de nanocristales de Si puede ser extremadamente econmica, dando lugar a ventajas significativas sobre otros enfoques para sustituir a los dispositivos convencionales. Adems de estas razones, el Si, que es por mucho el material ms comn utilizado actualmente en la industria de los semiconductores, es uno de los materiales ms atractivos para el desarrollo bsico de una amplia gama de dispositivos en un futuro cercano.

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Lectura adicional

Silicon Nanocrystals: Fundamentals, Synthesis and Applications. Lorenzo Pavesi and Rasit Turan, Wiley-VCH; 1st edition (May 11, 2010)

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CMO SE RELACIONAN LA NANOTECNOLOGA Y LA MEDICINA? Francisco Rafael Castiello Flores

Una de las ramas de la ciencia de materiales que recin comienza su desarrollo en nuestro pas y que crece a un ritmo acelerado es la de los nanobiomateriales. Pases como Inglaterra, Francia, Japn y Estados Unidos llevan la delantera en esta novedosa rama altamente interdisciplinaria de la ciencia de los materiales. La idea principal de esta disciplina es combinar los conocimientos de la fsica, la qumica, la biologa y la medicina para desarrollar herramientas y tecnologas a escala nano capaces de mejorar la calidad de vida del ser humano. Las principales reas en la que se trabaja actualmente son: biosensores, implantes y prtesis, entrega de frmacos, bioetiquetado y creacin de andamios para el crecimiento de clulas. Los biosensores no son nuevos en la ciencia. El uso de microorganismos, biomolculas o estructuras subcelulares es bien conocido desde hace muchos aos. Sin embargo, al lograr crear nanomateriales capaces de responder a estmulos sumamente pequeos (gracias a efectos cunticos como el plasmn y la conduccin balstica), ya sea de carga elctrica, presin o fuerza y al combinarlos con biomolculas o microorganismos, se logran medir concentraciones minsculas que hasta el momento eran imposibles de detectar. Un ejemplo de este tipo de tecnologa, en la que actualmente se trabaja en el Centro de Nanociencias y Nanotecnologa de la UNAM, es la

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combinacin de nanotubos de carbono y macromolculas como los teres corona y las ciclodextrinas.

Figura 1. Pequeo robot nanomtrco dentro del cuerpo humano (la utopa de la nanociencia, una idea que en la actualidad se cree posible y que alguna vez solo existi en la imaginacin de algunos escritores de ciencia ficcin), el cual ser capaz de luchar contra bacterias y virus directamente y de una manera ms eficiente que los medicamentos actuales (Autor: Nestor, I.E.S Marco Fabio Quitiliano, Calahorra, La Rioja [1].

Las ciclodextrinas, son una familia de macromolculas compuesta por oligosacridos cclicos cuya forma asemeja a la de un cilindro cnico o un vaso (Figura 2b). Los teres corona, son compuestos orgnicos con forma de anillo, normalmente con ms de doce tomos en su composicin, que contienen oxigeno, nitrgeno y azufre (Figura 2a). Estas macromolculas tienen la peculiaridad de poder atrapar en su interior iones metlicos y molculas orgnicas. Cuando un in o una molcula orgnica queda atrapada en su interior se genera una pequea diferencia de potencial qumico (cambio de energa entre la macromolcula en su estado base y la macromolcula que

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forma un complejo con el in o molcula husped) el cual se traduce en un impulso elctrico que pasa por el nanotubo de carbono de una manera eficiente debido a su baja resistividad elctrica, lo cual no ocurrira normalmente con cualquier otro tipo de materiales en escalas mayores a la nano, ya que stos poseen mayor resistividad elctrica. En la prctica, se espera que este tipo de biosensores sirvan para poder medir, por ejemplo, el nivel de glucosa en el cuerpo humano a travs de la saliva o la piel sin la necesidad de extraer sangre.

Figura 2. a) Nanotubo de carbono con un ter corona anclado qumicamente, b) Nanotubo de carbono con una molcula de ciclodextrina anclada qumicamente, c) Ejemplo del proceso de inclusin de una molculas de p-xileno en una molcula de ciclodextrina (la cual asemeja la forma de una vaso), los pequeos crculos representan molculas de agua. Imagen de Jerry L. Atwood, Jonathan W. Steed, Encyclopedia of Molecular Chemistry, CRC Press, 2004.

Los implantes y las prtesis son un rea en la que el desarrollo de nuevos materiales ha permitido aumentar la esperanza de vida del ser humano, debido a que, conforme las personas envejecen, algunas partes del cuerpo comienzan a deteriorarse. Desde hace tiempo se busca la creacin de materiales que sean resistentes a la oxidacin que se produce al exponer materiales a fluidos fisiolgicos, los cuales son ricos en oxgeno y a la vez sean biocompatibles, esto quiere decir, que no sean rechazados por el cuerpo humano y que sean capaces de llevar a cabo la funcin para la que fueron diseados. Los implantes fabricados en la actualidad como son las articulaciones,

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implantes dentales y aparatos cardiovasculares, estn compuestos de metales, polmeros y materiales cermicos. La nanotecnologa, a su vez, ha ayudado a mejorar la biocompatibilidad de este tipo de implantes y prtesis al manipular la estructura superficial de stos, obteniendo una mayor

resistencia a la oxidacin, evitando el rechazo por parte del sistema inmunolgico del cuerpo o activando ciertas respuestas benficas de las clulas que rodean al implante, aumentando as, su biocompatibilidad. Por ejemplo, la compaa BIOMET 3i ha logrado recubrir implantes odontolgicos de titanio con pequeos nanocristales de fosfato de calcio, los cuales favorecen la integracin de la nueva pieza dental, mejorando a su vez, la estabilidad de la misma y reduciendo el tiempo de tratamiento a la mitad.

Figura 3. Imagen de microscopio electrnico de barrido (SEM, scanning electron microscope) en la que se pueden observar pequeos nanocristales de fosfato de calcio en la superficie del implante de titanio, imagen obtenida de Vanessa C. Mendes, Rahim Moineddin, John E. Davies, revista Biomaterials, Vol. 28, Ed. 32, 2007, pginas 4748-4755.

La entrega de frmacos dentro del cuerpo humano y su liberacin prolongada es un tema de suma importancia para la medicina actual. Gracias a los avances logrados en la manipulacin del mundo nano es posible alargar el efecto de los medicamentos como antigripales, antibiticos, analgsicos y desinflamatorios sin tener que incrementar la dosis. Esto se logra al crear nanobiomateriales capaces de mantenerse circulando dentro del cuerpo liberando poco a poco el medicamento que llevan en su interior. Tambin, se ha conseguido aumentar la eficiencia de los tratamientos contra el cncer entregando el frmaco de manera directa sobre las clulas cancerosas. Por ejemplo, actualmente en la universidad de Sheffield en Inglaterra, se investigan y prueban nanomicelas de polmeros, las cuales llevan el medicamento en su interior. Una vez que estas llegan

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al interior de las clulas cancerosas, se rompen, en respuesta a un cambio de pH y liberan el tratamiento sin daar a las clulas sanas. Adicionalmente a esto, es posible llevar nanopartculas metlicas hasta las clulas de un tumor. Las nanoparticulas estn diseadas para ser luminiscentes y adherirse a las clulas daadas, dejndolas marcadas y permitiendo al mdico visualizar, de una manera sencilla, el tumor, para extirparlo posteriormente sin tener que quitar un exceso de tejido sano.

Figura 4. Esquema que muestra la entrega de frmacos a travs de la membrana celular mediante polimerosomas de escala nanomtrica, de Marzia Massignani, Irene Canton, Tao Sun, Vanessa Hearnden, Sheila MacNeil, Adam Blanazs, Steven P. Armes, Andrew Lewis, Giuseppe Battaglia, Plosone, Vol. 5, Ed. 5, e10459.

Por ltimo, pero no menos importante, la nanotecnologa ha ayudado a dar grandes pasos a la medicina regenerativa, en donde se ha descubierto que los nanomateriales forman excelentes andamios para el crecimiento de clulas de distintos tipos de tejido. Por ejemplo, se han desarrollado andamios nanoestructurados de hidroxiapatita, colgeno y otros biopolmeros, los cuales han demostrado superioridad ante sus homlogos no nanoestructurados para la adhesin, crecimiento y migracin de clulas en la creacin de huesos, cartlagos y nervios sintticos. Algo curioso es que an no se entiende del todo por qu las clulas del cuerpo que habitan a una escala micromtrica crecen de manera ms eficiente en materiales nanoestructurados.

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Lecturas adicionales

[1] Fundacin Espaola para la ciencia y la tecnologa, Nanociencia y Nanotecnologa. Entre la ciencia ficcin del presente y la tecnologa del futuro, 2009, publicacin gratuita en formato pdf en la pgina web: http://www.fecyt.es en el apartado de publicaciones. [2] Seeram Ramakrishna, M. Ramalingam, T .S. Sampath Kumar, Biomaterials: a nano aproach, CRC Press, Estados Unidos, 2010.

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QU ES UN BIOMARCADOR? Mariana J. Oviedo Bandera, Oscar E. Contreras Lpez y Gustavo A. Hirata Flores

Medicamento Nanopartcula Clula cancergena

Figura 1

Aplicaciones de los biomateriales. (a) restauracin y sustitucin de dientes por medio de materiales metlicos1 y (b) Simulacin de nanopartculas de oro radiactivo que, fijadas a un medicamento, se dirigen a abatir clulas de cncer de prstata2. Los biomateriales se pueden definir como todo material que tiene interaccin con algn sistema biolgico. En el humano, la insercin de biomateriales para mejorar algn aspecto de su salud se ha llevado a cabo desde tiempos muy antiguos. A lo largo de la historia humana, los biomateriales se han utilizado para reemplazar rganos deteriorados y restaurar funciones perdidas. Por ejemplo, las aplicaciones odontolgicas de madera, de plata y de oro, as como el uso del vidrio para mejorar la visin se remontan a ms de dos mil aos de antigedad y se siguen utilizando en la actualidad (Figura 1). A finales del siglo XIX y principios del XX, se desarrollaron los primeros biomateriales
1

Biomateriales en Ciruga Maxilofacial, 2007. CanalDental.com Tratamientos de cncer con nanopartculas de oro, 2010. Nanotecnologa Mxico

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sintticos. Algunos ejemplos son materiales como el polmero polimetilmetacrilato (PMMA) que desde 1930 es utilizado por los dentistas como resina para la fabricacin de prtesis dentales; el acetato de celulosa, desde 1940 empleado para los tubos de dilisis; el dacrn que hoy en da se usa para injertos vasculares y el poliuretano empleado como material cardaco, por ejemplo, para marcapasos. Una caracterstica fundamental de los biomateriales es que deben ser biolgicamente inertes para poderse incorporar a un sistema vivo y reemplazar o restaurar alguna funcin, permaneciendo en contacto permanente o intermitente con los fluidos corporales sin deteriorarse ni interaccionar con el sistema vivo en cuestin. Debido al uso que se les da, la biocompatibilidad es la ms importante de las propiedades que deben presentar los biomateriales; otras son sus propiedades mecnicas y su adaptabilidad al medio. El progreso actual en la ciencia de los materiales ha hecho posible el mejoramiento de los biomateriales as como el diseo de nuevas aplicaciones que incluyen biomateriales que se usan como medicamentos y dispositivos biomdicos. El mpetu de elaboracin de nuevos biomateriales ha generado una tendencia hacia la miniaturizacin. En los ltimos aos, esta tendencia ha alcanzado una nueva dimensin en el campo de la sntesis de biomateriales con tamaos entre 1 y 100 nanmetros, conocidos como nanobiomateriales. Una de las maneras de fabricar nanobiomateriales es mediante procesos llamados de abajo hacia arriba: se inicia con bloques de construccin a escala atmica que se ensamblan de manera controlada para obtener un producto con las caractersticas deseadas. De esta forma, actualmente se busca sintetizar nanobiomateriales con propiedades mejoradas de biocompatibilidad, mecnicas y de adaptabilidad. Por otra parte, un biomarcador o marcador bioqumico es una sustancia presente en la sangre, algunos lquidos del cuerpo como la orina o la saliva y algunos tejidos, cuya presencia o cantidad es indicadora de enfermedad o de intoxicacin. Este tipo de molcula biolgica indica cambios que podemos medir, ya sean bioqumicos, fisiolgicos o morfolgicos, y que se asocian a alguna enfermedad o a la exposicin a una sustancia txica. En la actualidad se presenta una tendencia a la fabricacin de biomarcadores sintticos que indiquen un cambio dentro de un ser vivo, es decir, que realicen el mismo trabajo y que posean las mismas propiedades de adaptabilidad al medio biolgico que los biomarcadores naturales. El objetivo de un biomarcador sinttico es su multifuncionalidad, por ejemplo, se pueden utilizar para detectar enfermedades degenerativas, obteniendo un

diagnstico temprano por medio de fluorescencia; tambin como sistemas de entrega de medicamentos en sitios especficos, sin causar efectos adversos.

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Figura 2. Diagnstico de clulas tumorales por medio de un biomarcador sinttico. El biomarcador consiste en nanopartculas de germanato de bismuto funcionalizadas con anticuerpos3.

La fluorescencia nos provee una importante herramienta para la investigacin de estructuras biolgicas. La fluorescencia es un fenmeno de luminiscencia en el que los tomos o las molculas se excitan porque absorben la radiacin electromagntica y, al estar excitados, emiten luz. La alta sensibilidad de los materiales fluorescentes a la radiacin, combinada con tcnicas avanzadas de medicin, permite detectar cantidades ultra-pequeas de algunas sustancias en los sistemas biolgicos. El anlisis por microscopa fluorescente de clulas o tejidos es cada vez ms comn. Los materiales luminiscentes se aplican en biomedicina y biotecnologa como identificadores o biomarcadores sintticos (Figura 2). Algunos materiales inorgnicos que se han utilizado como biomarcadores sintticos son los puntos cunticos que poseen alta luminiscencia y sirven para identificar sitios especficos dentro de un organismo (clulas o tumores). Se han utilizado para identificar clulas tumorales in vivo. Sin embargo, los puntos cunticos tales como CdS (sulfuro de cadmio) o CdTe (telenuro de cadmio) presentan alto grado de toxicidad y no son biodegradables. Adems, su espectro de excitacin se encuentra en longitudes de onda del ultravioleta cercano (= 245-270 nm) y stas son muy agresivas para la piel. Un ejemplo de un biomarcador sinttico que es biocompatible son las nanopartculas luminiscentes de silicio poroso. La ventaja de utilizar este tipo de nanopartculas luminiscentes es que es posible fabricarlas de un tamao aproximado de 5-8 nm. Esto permite que sean eliminadas

Mariana J. Oviedo Bandera. Thesis: Luminescent Materials for Biomedical Applications. CICESE. 2012

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por el cuerpo de manera eficiente y rpida. Sin embargo, las propiedades luminiscentes de las nanopartculas de silicio se degradan rpidamente al contacto con un tejido biolgico. Actualmente, en el CNyN se busca desarrollar nuevos materiales luminiscentes de tamao menor a los 200 nm y con un longitudes de onda de excitacin mayores a = 365 nm, procurando asimismo que las nanopartculas tengan mayor biocompatibilidad y, con ello, ms posibilidades de uso en los seres vivos.

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ANEXOS

GLOSARIO

Analito: Es el componente en una mezcla cuya presencia o concentracin se va a analizar. rea superficial: Extensin de superficie de un material expuesta a un medio; incluye la superficie externa y la de los poros que se encuentran dentro del material. Aromtico: Compuesto orgnico cclico que posee dobles enlaces en resonancia. Autoclave: Recipiente metlico de paredes gruesas y cierre hermtico que permite trabajar a alta presin y a temperaturas controladas para realizar una reaccin industrial o de laboratorio, una coccin o una esterilizacin con vapor de agua. Banda de conduccin: ltima banda de energa con la caracterstica de estar parcialmente ocupada. Los electrones cuyos valores de energa estn en una de estas bandas participan en la conduccin elctrica. Bandas de energa: Espectro de energa electrnica de un slido. Consiste de intervalos continuos de energas permitidas, separados por intervalos de energas prohibidas. Esta estructura se forma como resultado de las interacciones entre los tomos y difiere del espectro discreto caracterstico de un tomo aislado. Biomarcador: Biomaterial orgnico o sinttico que sirve como indicador de cambios en un organismo vivo. Biomaterial: Material tolerado por el organismo vivo, utilizado para hacer prtesis o dispositivos que interactan directamente con el organismo. Biomedicina: Rama de la medicina que comprende la investigacin del funcionamiento de los organismos vivos, basndose en los principios de las ciencias naturales como la biologa, la qumica, la fsica y ciencias afines. En la biomedicina es materia importante la investigacin de mtodos para tratar diversas enfermedades. Catlisis: Proceso que incrementa la velocidad de una reaccin qumica por la presencia de un catalizador.

II

Catalizador: Sustancia que no se consume en el proceso de una reaccin qumica, pero que, por su presencia en la mezcla de reactivos, modifica la velocidad de la reaccin. El catalizador puede ser inorgnico, orgnico, enzimtico biolgico. Celda unitaria (celda unidad, celda cristalina o celda elemental): Paraleleppedo que contiene un arreglo de cierto nmero de molculas de un compuesto con el cual se puede reproducir la estructura cristalina de los materiales slidos as como describir sus propiedades fsicas microscpicas y macroscpicas. Celda fotovoltaica: Celda solar, actualmente fabricada con materiales semiconductores, en la que la energa de los fotones provenientes del sol es absorbida por el dispositivo que genera, mediante el efecto fotoelctrico, un flujo de electrones libres cuya energa puede ser almacenada en bateras o utilizada directamente en la alimentacin de circuitos electrnicos. Celda solar: Dispositivo que convierte o trasforma la energa de la luz solar en energa elctrica. Centrosimtrico: Se dice de un material cristalino cuyas propiedades fsicas son invariantes ante la inversin de coordenadas. Coloide: Sistema fisicoqumico formado por dos o ms fases, principalmente por una fase continua y otra dispersa en la primera en forma de nano- o micropartculas. Por lo general, la fase continua es un lquido (aunque puede ser gaseosa o slida) y la fase dispersa puede estar en estado gaseoso, lquido o slido. Coherencia: Es la propiedad que posee un proceso que mantiene una relacin de fase definida. Por ejemplo, cuando interfieren ondas cuyas fases guardan una relacin de fase constante se dice que el proceso es coherente; si, por el contrario, la superposicin se forma con ondas cuya fases varan en forma aleatoria, el proceso es incoherente. Combustible limpio: Combustible, libre de contaminantes que pueden afectar el medio ambiente, como el azufre, el plomo o los compuestos aromticos, entre otros. Compuerta flotante: Electrn. Una parte de las estructuras de ciertos dispositivos de efecto de campo, variantes de los transistores MOSFET, que consiste en un material conductor que se integra

III

elctricamente aislado en la zona de la compuerta del dispositivo. Tales compuertas son empleadas, por ejemplo, en las memorias flash. Compuesto qumico: Sustancia constituida por la unin de dos o ms elementos qumicos de la tabla peridica con proporcin fija. Conductor elctrico: Material que ofrece muy baja resistencia al paso de la corriente elctrica. Conversin de energa: Proceso fisicoqumico en el cual un tipo de energa se transforma en otro. Ejemplo, la energa de la luz solar se transforma en energa elctrica por medio de una celda fotovoltaica. Cristalofsica: Rama de la cristalografa que estudia las propiedades y los fenmenos fsicos de los materiales cuyos tomos presentan una estructura cristalina. Cristalografa: La cristalografa es el estudio de la geometra y las propiedades de las estructuras cristalinas. Densidad de integracin: Nmero de componentes electrnicos (resistores, capacitores, diodos, transistores, entre otros) que pueden ser integrados en un mismo dispositivo o circuito integrado. Diodo: Dispositivo electrnico que deja pasar corriente en una direccin mientras que la bloquea en la direccin opuesta. Diodo tnel: Diodo en el que la corriente que pasa se establece por medio del efecto tnel, esto es, por la probabilidad de una partcula de atravesar una regin del espacio que estara prohibida segn las leyes de la fsica clsica. Dominio ferroelctrico: Regin cristalina de un material ferroelctrico, elctricamente polarizada, donde el vector de polarizacin de cada celda unitaria tiene la misma direccin y sentido. Efecto fotoelctrico: Emisin de electrones de un material que ocurre cuando sobre ste incide un haz de fotones que tienen suficiente energa para arrancar a los electrones de los tomos e impulsarlos fuera del propio material.

IV

Elasticidad: Propiedad mecnica de ciertos materiales de sufrir deformaciones reversibles cuando se encuentran sujetos a la accin de fuerzas exteriores. Espectro: Es el conjunto de valores posibles de la energa de un sistema. Comnmente, la palabra se emplea para referirse al resultado de una espectroscopa: espectro de excitacin, de emisin, de rayos X , de impedancia, entre otros. Espectro electromagntico: Es el conjunto de longitudes de onda de todas las ondas electromagnticas. Estabilidad trmica: Resistencia de un material a la descomposicin o deterioro causados por cambios de temperatura. Entrecruzamiento: Unin entre dos cadenas polimricas para formar una red tridimensional. Fluorescencia: Emisin de luz de longitud de onda visible (250 a 660 nm) que emiten algunos compuestos cuando sus tomos o molculas son irradiados por luz de longitudes de onda ms cortas (rayos X, luz ultravioleta). Fotn: Partcula elemental, sin masa, con energa h, que cuantifica la energa de una onda electromagntica de frecuencia , y donde h es la constante de Planck. Gel: Estado intermedio entre slido y lquido formado por una matriz en la que se encuentra embebido un lquido. Dicho de otra manera, un gel es un coloide en el que la fase continua es slida y la dispersa es lquida (ver Coloide). Grupo funcional: tomo o grupo de tomos que caracteriza a una clase de compuestos orgnicos. Cada grupo funcional determina las propiedades qumicas de los compuestos que lo poseen, es decir, determina su funcin qumica. Por ejemplo, el grupo funcional hidroxilo (-OH) es caracterstico de los alcoholes. Histresis: Comportamiento cclico de algunas propiedades de los materiales en funcin de una magnitud fsica aplicada como estmulo externo y en el que los materiales tienden a conservar cierto valor de la propiedad, aun sin la presencia del estmulo. La histresis es una caracterstica que depende fuertemente de la historia precedente del material. Algunos materiales tpicos que exhiben

histresis son los ferromagnticos como los imanes permanentes, los ferroelctricos empleados en capacitores de alto voltaje, o los ferroelsticos empleados como memorias de forma. Hidroprocesamiento: Tratamiento de los productos obtenidos por el proceso de refinacin del petrleo con hidrgeno a altas temperaturas y presin. Se emplea para eliminar los contaminantes. Interfacial: Se dice de los fenmenos que ocurren en la frontera comn entre cuerpos, regiones, sustancias o fases adyacentes. Interfase (pl. interfases): Qum. Superficie o separacin entre dos fases fsicas o qumicas diferentes; por ejemplo, entre agua y aceite o entre agua y hielo. Interfaz (pl. interfaces): Fs. Regin de contacto de dos superficies. Electrn. Puerto por el cual se envan o reciben seales desde un sistema hacia otros; por ejemplo, la interfaz USB, interfaz SCSI, interfaz IDE, interfaz puerto paralelo o serial. Dispositivo capaz de transformar las seales emitidas por un aparato en seales comprensibles por otro. Zona de comunicacin o accin de un sistema sobre otro. Lisis: Destruccin de una clula o de un organelo celular mediante el rompimiento de su membrana celular. Luminiscencia: Emisin de luz de longitudes de onda visibles que ocurre cuando los electrones de un material son excitados por una fuente de energa externa lo que los posiciona en niveles de mayor energa; posteriormente, durante el proceso de relajacin de los electrones a niveles de menor energa, stos emiten fotones. Material compuesto: Cuerpo slido constituido por una mezcla de dos o ms tipos diferentes de materiales y/o compuestos qumicos. Micelas: Conglomerados de molculas que constituyen una de las fases de los coloides. Estas molculas constan de dos partes, una hidrofbica (que repele al agua) y una hidroflica (que es afn al agua). Las micelas son similares a burbujas; sus molculas se orientan por la afinidad que tiene cada parte con el medio en el que se encuentran. Por ejemplo, en el agua, la parte hidroflica de las molculas est orientada hacia fuera de la micela y la hidrofbica hacia adentro. En las grasas, las

VI

molculas se orientan al revs, la parte hidrofbica hacia afuera de la micela y la hidroflica hacia adentro. Nanocompuesto (nanocompsito o nanocomposito): Material compuesto cuyas partes constituyentes se caracterizan porque una o ms de sus dimensiones estn en el orden de los nanmetros (entre 0.1 y 100 nm). Nanoestructura: Arreglo de tomos cuya arquitectura tiene al menos una de sus tres dimensiones en el orden de los nanmetros (entre 0.1 y 100 nm). Onda electromagntica: Onda formada por un par de entidades fsicas acopladas, denominadas campo elctrico y campo magntico; es generada por cargas en movimiento, puede propagarse en el vaco o en un medio material y transportar energa o ejercer presin. Oxidacin: Reaccin qumica que es una parte de la reaccin de oxidacin-reduccin. En esta reaccin uno o ms pares de electrones se transfieren entre los reactivos, el agente oxidante y el agente reductor, provocando un cambio en sus estados de oxidacin. Estas dos reacciones siempre ocurren juntas, es decir, cuando una sustancia se oxida, siempre va acompaada de otra que se reduce. Partes por milln: Medida de concentracin. Se refiere a la cantidad de unidades de una sustancia que hay por cada milln de unidades del conjunto. Pelcula ultrafina: Capa muy delgada crecida sobre un sustrato y cuyo espesor es de unos cuantos nanmetros. Permitividad: Propiedad fsica de los materiales que indica cmo y cunto se redistribuyen las cargas del material bajo la accin de un campo elctrico externo. La permitividad relaciona proporcionalmente al vector desplazamiento elctrico con el campo elctrico externo. Plasmn - Es una oscilacin colectiva coherente de electrones, que conforma una onda de densidad de carga elctrica con un campo electromagntico asociado. Puede existir en el interior de un metal o viajar sobre su superficie.

VII

Polmero: Macromolcula formada por unin de varias unidades repetitivas de monmeros. Polimerizacin: Reaccin qumica para producir polmeros a partir de monmeros. Polimerosoma: Vescula esfrica cuya membrana es una doble capa compuesta por polmeros. Radiacin electromagntica: Nombre genrico de las ondas electromagnticas en todo el espectro conocido de longitudes de onda, frecuencias o energas. Por ejemplo, la radiacin en la parte visible (para los ojos humanos) del espectro electromagntico comprende ondas con longitudes de onda en el intervalo de 400 nm (ultravioleta) a 750 nm (infrarrojo). Refinacin: Procesos de tratamiento que incluyen el fraccionamiento y las transformaciones qumicas del petrleo para la obtencin de los productos de alto valor comercial. Resistencia mecnica: Capacidad de los materiales para resistir esfuerzos y fuerzas aplicadas sin romperse. Semiconductor: Material que se puede comportar como conductor o como aislante elctrico, dependiendo de factores como la temperatura, la presin o la radiacin que incide sobre l. Sinergia: Fenmeno en que el efecto de la influencia de dos o ms agentes que actan en conjunto es mayor al esperado, considerando la suma de la accin de los agentes por separado. Soporte: Apoyo o sostn. Qum. Sustancia inerte que en un proceso proporciona la adecuada superficie de contacto o fija alguno de sus reactivos. Catl. Sustrato que sostiene o sobre el cual se crece el catalizador, y donde, adems, puede participar en los procesos qumicos que suceden antes, durante y despus de un proceso cataltico. Sustrato: Estrato que subyace a otro y sobre el cual puede influir. Biol. Lugar que sirve de asiento a una planta o a un animal fijo. Bioqum. Sustancia sobre la que acta una enzima. En relacin con las pelculas delgadas, es el soporte sobre el que se elige depositarlas, aprovechando sus propiedades mecnicas, estructurales y conductivas, entre otras. Tensin interfacial: Fuerza que existe en la zona de contacto de dos lquidos inmiscibles separados por una interfase, por ejemplo, el agua y el aceite. Esta fuerza es consecuencia de la tensin superficial de los dos lquidos.

VIII

Transportador: Entidad capaz de acarrear de un lugar especfico a otro materiales que incluyen desde especies biolgicas y compuestos qumicos hasta cargas elctricas. Zona interfacial: Frontera comn entre cuerpos, regiones, sustancias o fases adyacentes.

IX

AUTORES Brenda Acosta Ruelas, M. Sc., estudiante del doctorado en Fsica de Materiales, CICESE y CNyNUNAM, bracosta@cnyn.unam.mx. Joel Antnez Garca, Ph. D., Departamento de Fisicoqumica de Nanomateriales, CNyN-UNAM, jantunez@cnyn.unam.mx. Francisco Rafael Castiello Flores, estudiante de maestra en Ciencia e Ingeniera de Materiales, CNyN-UNAM, castiello@cnyn.unam.mx. Oscar E. Contreras Lpez, Ph. D., Departamento de Nanoestructuras, CNyN-UNAM, edel@cnyn.unam.mx. Jos Manuel Cornejo Bravo, Ph. D., Facultad de Ciencias Qumicas e Ingeniera, UABC campus Tijuana, jmcornejo@uabc.edu.mx Ernesto Cota Araiza, Ph. D., Departamento de Fisicoqumica de Nanomateriales, CNyN-UNAM, leonel@cnyn.unam.mx. Mario A. Curiel lvarez, Ph. D., Departamento de Materiales Avanzados, CNyN-UNAM, curiel@cnyn.unam.mx. Alejandro Durn, Ph. dural@cnyn.unam.mx. D., Departamento de Materiales Avanzados, CNyN-UNAM,

Mara de la Paz Cruz, Ph. D., Departamento de Materiales Avanzados, CNyN-UNAM, mcruz@cnyn.unam.mx. Miguel ngel Estrada, M. Sc., estudiante del doctorado en Fsica de Materiales, CICESE y CNyNUNAM, mestrada@cicese.edu.mx. Viridiana Evangelista. M. Sc., estudiante del doctorado en Fsica de Materiales, CICESE y CNyNUNAM, vevangel@cnyn.unam.mx. Sergio Fuentes, Ph. D., Director del CNyN, fuentes@cnyn.unam.mx. Jess L. Heiras Aguirre, Ph. D., Departamento de Materiales Avanzados, CNyN-UNAM, heiras@cnyn.unam.mx.

Gustavo A. Hirata Flores, Ph. D., Departamento de Fisicoqumica de Nanomateriales, CNyNUNAM, hirata@cnyn.unam.mx. Oscar Eugenio Jaime Acua. M. Sc., estudiante del doctorado en Fsica de Materiales, CNyNUNAM, ojaime@cnyn.unam.mx. Catalina Lpez Bastidas, clopez@cnyn.unam.mx. Ph. D., Departamento de Fsica Terica, CNyN-UNAM,

Eder Lugo Medina, Ph. ederlugomedina@yahoo.com.mx

D.,

Departamento

de

Nanocatlisis,

CNyN-UNAM,

Roberto Machorro Meja, Ph. D., Departamento de Materiales Avanzados, CNyN-UNAM, Roberto@cnyn.unam.mx. Domingo Madrigal Peralta, madrigal@tectijuana.mx. Ph. D., Centro de Graduados, ITT, Baja California,

Jess Alberto Maytorena Crdoba, Ph. D., Departamento de Fsica Terica, CNyN-UNAM, jesusm@cnyn.unam.mx. Leonardo Morales de la Garza, Ph. D., Departamento de Nanoestructuras, CNyN-UNAM, leonardo@cnyn.unam.mx. Gabriel Alonso Nez, galonso@cnyn.unam.mx. Amelia Olivas Sarabia, aolivas@cnyn.unam.mx. Ph. D., Departamento de Nanoestructuras, CNyN-UNAM,

Ph.

D.,

Departamento

de

Nanocatlisis,

CNyN-UNAM,

scar Germn Olvera Olmedo, Ph. D., Departamento de Nanocatlisis, CNyN-UNAM, og.olvera@yahoo.com.mx. Mariana J. Oviedo Bandera, M. Sc., estudiante del doctorado en Fsica de Materiales, CICESE y CNyN-UNAM, moviedo@cnyn.unam.mx. Mara Isabel Prez miperez@cnyn.unam.mx. Montfort, Bil., Secretara Acadmica, CNyN-UNAM,

Oscar Raymond Herrera, Ph. D., Departamento de Materiales Avanzados, CNyN-UNAM, raymond@cnyn.unam.mx.

XI

Pamela Rubio Pereda, M. Sc., estudiante del doctorado en Fsica de Materiales, CICESE y CNyNUNAM, rubio.pereda@gmail.com. Andrey Simakov, Ph. D., Departamento de Nanocatlisis, CNyN-UNAM, andrey@cnyn.unam.mx. Jess Mara Siqueiros, Ph. D., Departamento de Materiales Avanzados, CNyN-UNAM, jesus@cnyn.unam.mx. Elena Smolentseva, Ph. D., Departamento de Nanocatlisis, CNyN-UNAM, elena@cnyn.unam.mx. Eunice Vargas, M. Sc., estudiante del doctorado en Ciencias e Ingeniera del rea de Nanotecnologa, UABC, eunice@uabc.edu.mx. Trino Zepeda, Ph. D., Departamento de Nanocatlisis, CNyN-UNAM, trino@cnyn.unam.mx.

CNyN: Centro de Nanociencias y Nanotecnologa UNAM: Universidad Nacional Autnoma de Mxico CICESE: Centro de Investigacin y de Educacin Superior de Ensenada UABC: Universidad Autnoma de Baja California ITT: Instituto Tecnolgico de Tijuana

XII

NDICE TEMTICO
bioetiquetado: 74 biomarcador: 80-82, II biomaterial: 74, 77, 79-81, II biomedicina: 90, II biosensor: 74, 76 campo cercano: 22-24 catlisis: 11-12, 30-31, 38-39, 52, 57-61, II catalizador: vii, 30, 36-37, 48, 50, 52-53, 57-61, III celda fotovoltaica: III celda solar: 71-72, III combustible limpio: III compuesto: 2, 7-12, 16, 30, 36, 41, 50, 51, 57-61, 72, 75, 77, IV, VII conversin de energa: 55, IV core-shell: 29 emulsin: 45-48 entrega de frmacos: 74, 77-78 frmaco: 30, 38, 41, 43, 44, 48, 74, 77-78 fotocatlisis: 11-12, 57-61 fotn: 22, 43, 57-58, 68, 72, V fotoqumica: 57 gel: 11, 42-45, V grupo funcional: V hidroprocesamiento: 56, VI implante: 43, 74, 76-77 luminiscencia: 60, 82, VI macromolcula: 38, 75, VII nano-ptica: 22 nano-oro: 34-36 nanobiomaterial: 74, 77, 81 nanocatalizador: vi, 36-37, 48, 50, 53 nanocompuesto: 7-12, 57, 60-61, VII nanoemulsin: 45, 47-48 nanoestructura: v, vii, 8, 23-25, 27, 29-31, 43, 56-57, 60-61, 78, VII nanofotocatlisis: 11, 57, 60, 61 nanomaterial: v, 4, 74, 78 nanopartcula: vii, 2, 5, 10-12, 24-27, 35-37, 41, 43, 56, 58, 60-61, 69-71, 78, 80, 82-83 nanopartculas de silicio: 69, 83 nanoreactor: 28-32 nanotecnologa: v-vii, 3, 5, 8-9, 16, 26, 31, 37, 41, 43, 53-55, 69, 74, 77-79, 80 ncleo-cpsula: 29-32 onda electromagntica: 22, 63, VII oro: iv, vi, 4, 34-37, 75, 80 plasmn: 22, 25-27, 74, VII polmero: 7, 30, 41-43, 77-78, 81, VII, VIII refinacin: 50, 52-53, VIII resonancia: 15, 26, 41, II semiconductor: 10-14, 23, 57-61, 69-72 sntesis de Fischer-Tropsch: 56 surfactante: 46-48 transportador: 44, IX

XIII

Dr. Jos Narro Robles Rector Dr. Eduardo Brzana Garca Secretario General Lic. Enrique del Val Blanco Secretario Administrativo Dr. Francisco Jos Trigo Tavera Secretario de Desarrollo Institucional M.C. Miguel Robles Brcena Secretario de Servicios a la Comunidad Lic. Luis Ral Gonzlez Prez Abogado General Enrique Balp Daz Director General de Comunicacin Social

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