Fsico-Qumica de Superfcies e Interfaces

Lista de Exerccios
1. 2. O que um agente tensoativo? Por que so molculas anfipticas? Defina, enfatizando a diferena entre eles: (a) camada de Langmuir, (b) camada de Gibbs e (c) filme de Langmuir-Blogett. 3. Descreva possveis estruturas para uma monocamada de surfactante na interface argua. 4. 5. Qual o significado de fases bidimensionais? Que tipos de fases bidimensionais podem ocorrer em uma monocamada quando a concentrao de surfactante e a temperatura so mudadas (uma de cada vez)? 6. Descreva a balana de Langmuir e como ela usada para medir a tenso superficial. 7. O que a presso de superfcie? Descreva um modelos de isotermas presso-rea para uma monocamada. 8. 9. Discorra sobre algumas aplicaes de monocamadas. O que a equao de Gibbs e como derivada?

10. Faa um esboo do grfico da tenso superficial como funo da concentrao da soluo de surfactante para diferentes tipos de soluto: a. Surfactante ionizvel; b. Surfactante no-inico; c. Eletrlito inorgnico. 11. Discorra sobre a isoterma de Langmuir. Relacione sua aplicabilidade (ou limitaes) s restries envolvidas em sua deduo. 12. Discorra sobre a isoterma de Freudlich.

13. Isotermas de versus a 15 e 25C foram estudados para o cido olico em um substrato a um pH de 2,0 usando uma balana de filme de alta sensibilidade. Os seguintes resultados foram obtidos: (dyn cm-1)
( 2 molcula 1 )

15C 10000 8000 6000 4000 3000 2000 1000 500

25C

0,028 0,037 0,035 0,040 0,044 0,052 0,055 0,071 0,058 0,086 0,076 0,095 0,075 0,095 0,074 0,095

Prepare um grfico de versus a partir desses dados. Qual o aparente significado na descontinuidade das curvas? Que quantidade pode ser estimada a partir da variao desta descontinuidade com a temperatura? Estime esta quantidade a partir dos dados disponveis. 14. A seguir temos os dados de correspondentes a diferentes presses de filmes para monocamadas de vrias lecitinas espalhadas sobre NaCl 0.1 M a 22C:

 (dyn cm ) Di-behenil Di-estearoil

-1

( 2 molcula 1 )

Di-palmitoil

Di-miristoil

Di-capriloil

2 4 6 8 10 15 20 30 40

51,7 50,0 49,2 48,3 47,9 46,7 45,5 45,0 44,7

53,3 52,5 50,8 50,0 49,5 48,0 46,7 45,0 44,7

96,7 88,3 82,2 76,7 66,7 53,3 50,0 46,3 45,0

96,7 90,0 85,0 81,7 77,5 70,8 65,8 58,3 53,8

99,2 93,8 86,7 82,5 78,3 71,7 65,8 58,3 53,8

Plote versus para estes dados, indicando as fases bidimensionais aparentes nas vrias partes das curvas. Escreva as frmulas estruturais para cada uma das lecitinas e discuta as caractersticas das curvas em termos das estruturas da molculas. 15. Se as densidades dos gases podem ser medidas com funo da presso, a massa molar de um gs pode ser calculada como
M = RT lim
P0

d P

Da mesma forma, se concentraes superficiais (em massa por rea) so medidas como funo de , a massa molar de um soluto que forma uma monocamada

insolvel pode ser determinada. Tem-se os seguintes dados para uma monocamada de um acetil-lipopolissacardeo em NaCl 0,2 M, a 20C: C (mg m-2) 0,06 0,09 0,11 0,14 0,17 0,23

(mdyn cm-1) 10,3 16,4 20,4 25,9 34,3 50,0

Qual a massa molar do acetil-lipopolissacardeo? 16. Mediu-se a tenso interfacial na interface gua-decano a vrias concentraes de dodecil sulfato de sdio (SDS). Os experimentos foram realizados a 20C na presena e ausncia de NaCl. Use a forma adequada da equao de Gibbs para cada caso e calcule 1 e a valores de de 10 e 20 dyn cm-1 a partir dos seguintes R dados: gua pura NaCl 0,1 M

CSDS (mol L-1) (dyn cm-1) CSDS (mol L-1) (dyn cm-1) 0,0079 0,00694 0,00521 0,00347 0,001735 8,5 10,8 15,3 20,8 28,3 0,0014 0,000694 0,000347 0,000173 0,0000867 5,2 11,7 17,4 22,7 27,5

A variao de com a presso interfacial do filme qualitativamente consistente com o comportamento esperado de monocamadas em geral?

17. Isotermas de versus a 15 e 25C foram estudados para o cido olico em um substrato a um pH de 2,0 usando uma balana de filme de alta sensibilidade. Os seguintes resultados foram obtidos: (dyn cm-1)
( 2 molcula 1 )

15C 10000 8000 6000 4000 3000 2000 1000 500

25C

0,028 0,037 0,035 0,040 0,044 0,052 0,055 0,071 0,058 0,086 0,076 0,095 0,075 0,095 0,074 0,095

Prepare um grfico de versus a partir desses dados. Qual o aparente significado na descontinuidade das curvas? Que quantidade pode ser estimada a partir da variao desta descontinuidade com a temperatura? Estime esta quantidade a partir dos dados disponveis. 18. A seguir temos os dados de correspondentes a diferentes presses de filmes para monocamadas de vrias lecitinas espalhadas sobre NaCl 0.1 M a 22C:

 (dyn cm ) Di-behenil Di-estearoil

-1

( 2 molcula 1 )

Di-palmitoil

Di-miristoil

Di-capriloil

2 4 6 8 10 15 20 30 40

51,7 50,0 49,2 48,3 47,9 46,7 45,5 45,0 44,7

53,3 52,5 50,8 50,0 49,5 48,0 46,7 45,0 44,7

96,7 88,3 82,2 76,7 66,7 53,3 50,0 46,3 45,0

96,7 90,0 85,0 81,7 77,5 70,8 65,8 58,3 53,8

99,2 93,8 86,7 82,5 78,3 71,7 65,8 58,3 53,8

Plote versus para estes dados, indicando as fases bidimensionais aparentes nas vrias partes das curvas. Escreva as frmulas estruturais para cada uma das lecitinas e discuta as caractersticas das curvas em termos das estruturas da molculas. 19. Se as densidades dos gases podem ser medidas com funo da presso, a massa molar de um gs pode ser calculada como
M = RT lim
P0

d P

Da mesma forma, se concentraes superficiais (em massa por rea) so medidas como funo de , a massa molar de um soluto que forma uma monocamada

insolvel pode ser determinada. Tem-se os seguintes dados para uma monocamada de um acetil-lipopolissacardeo em NaCl 0,2 M, a 20C: C (mg m-2) 0,06 0,09 0,11 0,14 0,17 0,23

(mdyn cm-1) 10,3 16,4 20,4 25,9 34,3 50,0

Qual a massa molar do acetil-lipopolissacardeo? 20. Mediu-se a tenso interfacial na interface gua-decano a vrias concentraes de dodecil sulfato de sdio (SDS). Os experimentos foram realizados a 20C na presena e ausncia de NaCl. Use a forma adequada da equao de Gibbs para cada caso e calcule 1 e a valores de de 10 e 20 dyn cm-1 a partir dos seguintes R dados: gua pura NaCl 0,1 M

CSDS (mol L-1) (dyn cm-1) CSDS (mol L-1) (dyn cm-1) 0,0079 0,00694 0,00521 0,00347 0,001735 8,5 10,8 15,3 20,8 28,3 0,0014 0,000694 0,000347 0,000173 0,0000867 5,2 11,7 17,4 22,7 27,5

A variao de com a presso interfacial do filme qualitativamente consistente com o comportamento esperado de monocamadas em geral?