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AMITROLE par CHROMATOGRAPHIE EN PHASE GAZEUSE

Substances mesurables
Nom 3-Amino-1,2,4-triazole Formule brute C2 H4 N4 Masse molaire 84,08 Densit N CAS VME (mg/m3) VLE (mg/m3)

61-82-5 0,2 (0,06 ppm)

Domaine dapplication
Cette mthode est assez sensible pour valuer des teneurs de dsherbant (3-amino-1,2,4-triazole) dans l'atmosphre de l'ordre de 6 ppb pour un prlvement de 100 litres d'air.

Principe
L'amitrole est prlev sur un filtre, dsorb par de l'actone et driv l'aide d'anhydride actique. Le driv form : le 3-actamido-1,2,4-triazole, est alors dos par chromatographie en phase gazeuse.

H N N N O O N N N O NH 2 NH

+ CH 3 - C - O - C - CH 3

CH 3

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Fiche 062
Cration 05/09/01

PRLVEMENT chantillonneur
Cassette porte-filtre 37 mm contenant un filtre en fibre de quartz.

ANALYSE Mthode
Chromatographie en phase gazeuse avec dtecteur thermoionique.

Conditions usuelles d'utilisation


Dbit : 2 L/min. Comparaison la VME : volume recommand : 100 L.

Dsorption et drivation
Le filtre est dsorb rapidement (le mme jour que le prlvement) dans 2 mL d'actone sche et 15 L d'anhydride actique.

Conservation (aprs prlvement)


(cf. annexe 1) L'amitrole pig sur filtre se dgrade rapidement au cours du temps. Il est donc ncessaire de dsorber et driver l'amitrole le jour-mme. Le driv en solution est stable jusqu' 12 jours temprature ambiante.

Colonne
Colonne capillaire de 30 m - interne 0,32 mmphase RSL 150 ou quivalente (Polydimthylsiloxane) (cf. annexe 1). Remarque Il est ncessaire de dterminer dans chacun des cas, les caractristiques de la colonne utiliser en vue de permettre la sparation de la ou des substances doser, du ou des talons internes et des interfrences ventuelles.

Gaz vecteur
Hlium.

talonnage
Externe avec du driv synthtis partir de la substance de rfrence.

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MATRIEL DE PRLVEMENT
Pompe de prlvement capable dassurer un dbit rgul de 2 L/min ( 5 %). Cassette porte-filtre 37 mm contenant un filtre en fibre de quartz. Tuyau souple de connexion pompe-chantillonneur. Dbitmtre.

MATRIEL ANALYTIQUE
Flacons de dsorption fermeture vis (contenance 4 ml). Pipettes de 1 10 mL. Evaporateur rotatif. Chromatographe en phase gazeuse quip : - dun injecteur : type split/splitless pour lutilisation de colonnes capillaires, - dune colonne capillaire, phase RSL 150 ou quivalente (polydimthylsiloxane), - dun dtecteur thermoionique. Systme d'alimentation en gaz avec ventuellement purification des gaz. Systme d'acquisition de donnes. Dbitmtre. Sorbonne. Gants et lunettes de protection. Microseringues de 10 50 L. Dispositif de schage des seringues.

RACTIFS ET GAZ (qualit analytique )


Amitrole, produit pour synthse (puret 95%). Actone sche sur tamis molculaire 5 (conditionn pendant 12 heures 250C). Anhydride actique. Tolune. Solvants pour nettoyer les seringues. Gaz vecteur : - He. Gaz d'alimentation du dtecteur

thermoionique :

- air reconstitu (azote/oxygne 80/20) ou air comprim avec systme de purification, - hydrogne.

PRCAUTIONS PARTICULIRES
Hydrogne : dtection des fuites ventuelles.

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TRAITEMENT DES CHANTILLONS


A effectuer le jour-mme du prlvement. Placer le filtre dans un flacon vis tanche et dsorber par 2 mL d'actone anhydre et 15 L d'anhydride actique. Agiter manuellement pendant quelques minutes. Remarque Traiter les tmoins de la mme faon.

PRPARATION DES SOLUTIONS TALONS


L'talonnage externe est ralis avec le driv d'amitrole, isol et purifi, ou par drivation directe de l'amitrole (dans les mmes conditions que les chantillons).

DRIV D'AMITROLE
La drivation de l'amitrole est ralise de la faon suivante : - mlanger 210 mg d'amitrole 20 mL d'actone sche et 300 L d'anhydride actique. - laisser le mlange sous agitation mcanique pendant une nuit. Le driv obtenu est ensuite purifi : - vaporer l'actone l'vaporateur rotatif, - ajouter 20 mL de tolune et vaporer l'vaporateur rotatif ( le tolune entrane l'acide actique form lors de la drivation), - ajouter 10 mL d'actone et vaporer l'vaporateur rotatif, - ajouter 20 mL de tolune et vaporer l'vaporateur rotatif. Le driv isol et purifi est conserv en flacon hermtiquement bouch, temprature ambiante. Sa puret est contrle par chromatographie en phase gazeuse (prsence d'un seul pic chromatographique).

SOLUTIONS TALONS
Le 3-actamido-1,2,4-triazole est solubilis dans l'actone (7,5 mg de driv dans 5 mL d'actone) puis des quantits aliquotes de cette solution-mre sont dilues dans l'actone de faon couvrir une gamme de concentrations allant de 1 20 g/mL.

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SOLUTIONS TALONS PRPARES PAR DRIVATION DIRECTE DE L'AMITROLE


Peser 10 mg d'amitrole (quantit exactement connue) dans 10 mL d'actone. En prlever des aliquotes de 20 et 40 L, ajouter 2 mL d'actone anhydre et 15 L d'anhydride actique solutions talons 15 et 30 g/mL de driv. Diluer au 1/10 la solution-mre d'amitrole. Prlever des aliquotes de 20 et 100 L de cette solution dilue, ajouter 2 mL d'actone anhydre et 15 L d'anhydride actique solutions talons 7,5 et 1,5 g/mL de driv.

ANALYSE
TALONNAGE
Injecter dans la colonne chromatographique n L de chaque solution talon prpare. Trois solutions couvrant la plage des concentrations escomptes sont au minimum analyses. Tracer une courbe d'talonnage en portant sur un graphique les hauteurs ou les aires des pics correspondant aux diffrentes solutions de driv d'amitrole.

DOSAGE
Vrifier, en injectant n L des solutions prpares partir des filtres tmoins, l'absence de tout pic interfrant avec celui de l'amitrole. Injecter n L des solutions de dsorption et de drivation des filtres de prlvement. Il est souhaitable de diluer les chantillons concentrs jusqu une teneur correspondant la gamme dtalonnage. Des exemples de conditions d'analyses sont donns dans l'annexe 1

EXPRESSION DES RSULTATS


La concentration du driv dans le dsorbat est dtermine partir de la courbe dtalonnage. La concentration en amitrole dans latmosphre est donne par : C (mg / m3 ) = Cx x v x 84,08 V 126

avec :

Cx (g/mL) : v (mL) : V (L) : 84,08 : 126 :

concentration de driv dans le dsorbat volume du solvant de dsorption des chantillons volume dair prlev masse molculaire de l'amitrole masse molculaire de son driv (3-actamido-1,2,4-triazole)

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ANNEXE 1
Application du protocole de niveau 1 du "Guide pour la mise au point des mthodes de prlvement et d'analyse des polluants gazeux dans les atmosphres des lieux de travail". (Fiche F). DTERMINATION DES COEFFICIENTS K D ET KT ESSAIS DE CONSERVATION

chantillonneur
Cassette porte-filtre 37 mm contenant un filtre en fibre de quartz.

Conditions chromatographiques
Colonne apolaire RSL 150, 30 m, DI 0,32 mm, paisseur de film 0,25 m. Taux de split 1/5. Temprature du four : 150C, temprature de linjecteur : 260C et du dtecteur : 280C. Dtecteur thermoionique. talonnage externe. La linarit du dtecteur a t vrifie de 0,02 0,40 mg/m3 pour un prlvement de 100 L.

Limite de dtection : 2 g d'amitrole (retenus sur le filtre), ce qui correspond un prlvement de 100 litres d'air 1/10 VME (0,02 mg/m 3 ). Les essais ont t raliss selon le mode opratoire suivant : - dpt d'amitrole sur des filtres, dsorption par 2 mL d'actone et agitation aux ultra-sons pendant 4 minutes, - drivation ralis sur 1 mL de dsorbat dans un petit flacon de 2 ml, auquel ont t ajouts 10 L d'anhydride actique, - raction de drivation pendant une heure temprature ambiante (en flacon scell), - injection directe en chromatographie.

Dtermination du coefficient de partage KD


Quantit de substance correspondant un prlvement de 100 L 2 L/min 40 g (0,4 mg/m ) 20 g (0,2 mg/m ) 2 g (0,02 mg/m )
3 3 3

KD1 (%) 100,1 98,1 98,3

KD2 (%) 97,4 99,5 98,2

KD3 (%) 97,5 96,0 98,9

Valeur moyenne de KD : 98,2 % ; cart-type : 1,2 %

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Dtermination du coefficient dadsorption - dsorption KT


Quantit de substance correspondant un prlvement de 100 L 2 L/min 40 g (0,4 mg/m ) 20 g (0,2 mg/m ) 2 g (0,02 mg/m )
3 3 3

KT1 (%) 87,5 85,8 86,6

KT2 (%) 89,2 85,3 84,0

KT3 (%) 87,1 84,3 84,8

Valeur moyenne de KT : 86,1 % ; cart-type :1,7 %

Essais de conservation
Ces essais ont t conduits pendant 12 jours sur l'amitrole sous forme drive. Les solutions sont conserves temprature ambiante. Le dosage chromatographique a t ralis par talonnage externe
Quantit de substance correspondant un prlvement de 100 L 2 L/min 40 g (0,4mg/m ) 20 g (0,2mg/m ) 4 g (0,04 mg/m ) 2 g (0,02 mg/m )
3 3 3 3

KC1 (%) 93,5 87,0 88,3 105,5

KC2 (%) 87,4 86,7 91,3 101,5

KC3 (%) 90,1 87,2 91,5 101,0

KC4 (%) 89,2 83,5 92,0 102,5

KC5 (%) 89,2 86,4

Valeur moyenne de KC : 91,9 % ; cart-type : 6,4 %

Rsultats des dosages chromatographiques raliss par talonnage interne


Quantit de substance correspondant un prlvement de 100 L 2 L/min 40 g (0,4mg/m ) 20 g (0,2mg/m ) 4 g (0,04 mg/m ) 2 g (0,02 mg/m )
3 3 3 3

KC1 (%) 96,4 88,0 89,5 98,0

KC2 (%) 92,3 89,0 90,5 98,0

KC3 (%) 94,9 85,7 92,8 94,0

KC4 (%) 90,5 87,8 93,0 99,0

KC5 (%) 93,2 85,6

Valeur moyenne de KC : 92,1% ; cart-type : 4,1 %

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