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Exercices de chimie 4me anne Maths Sc.

Exp et Tech Dosage acide- base - indicateur Exercice 1 : 1) Le tableau suivant regroupe quelques valeurs de pKa des couples acide base : Couple acideNH4+/NH3 CH3NH3+/CH3NH2 C5H5NH+/C 5H 5N base pKa 9,25 10,72 5,18 Classer les trois acides par force croissante. 2) Une quantit de chlorure de pyridinium C5H5NHCl, que nous noterons BHCl, est dissoute 25C dans leau distille afin dobtenir une solution aqueuse dilue (S) de concentration C, dans laquelle une trs faible quantit de la forme acide BH + sest transforme en B selon lquation de la raction : BH+ + H2O B + H3O+ Et o lon nglige les ions provenant de lionisation propre de leau devant les ions provenant de BH+. Montrer, en prcisant les approximations utilises, que le pH de cette solution scrit : PH= (pKa logC) (1). 1) Deux flacons (A1) et (A2) contiennent lun la solution S et lautre une solution S dacide fort HCl de concentration C. Ayant oubli de coller une tiquette sur chaque flacon, on se propose de reconnatre exprimentalement le contenu des deux flacons. Le pH-mtre tant en panne, on utilise les indicateurs colors. Matriels ncessaire pour la ralisation des diffrentes expriences : - Les indicateurs colors : (IC1), (IC2) et (IC3). Indicateurs colors Teinte acide Teinte basique Jaune dalizarine (IC1) Rouge : pour un pH 1.9 Jaune : pour un pH 3.3 Rouge dalizarine (IC2) Jaune : pour un pH 3.7 Violet : pour un pH 5.2 Vert de bromocrsol (IC3) Jaune : pour un pH 3.8 Bleu : pour un pH 5.4 - verrerie : trois tubes essai numrots de 1 3. - Matriel pouvant tre utile la dilution : fiole jauge de 10 mL ; fiole jauge de 50mL ; pipette deux traits de jauge de 10mL ; pipette deux traits de jauge de 1mL ; de leau distille. Exprience n1 : des prlvements de 2mL environ effectus dans ( A2 ) sont introduits dans les tubes essai n1 et 2 auxquels on ajoute respectivement les indicateurs colors (IC 1) et (IC2). La coloration est jaune dans les deux tubes essai. Dduire un encadrement pour le pH de cette solution. Ces rsultats exprimentaux ne permettent pas didentifier le contenu des deux flacons. Exprience n2 : Un prlvement du flacon (A2) soumis une dilution au dixime est introduit dans un flacon ( A3). Un prlvement de 2mL environ effectu dans ( A3) est introduit dans le tube essai n3. On y ajoute lindicateur color (IC3) . la coloration est encore jaune. a) dcrire la dmarche exprimentale suivre, en prcisant le matriel choisi parmi << matriel pouvant tre utile la dilution >>, pour effectuer une dilution au dixime. b) Dduire la nature du contenu du flacon (A2) et prciser la valeur de son pH. Calculer la concentration de cette solution. Exercice 2 On se propose dtudier le caractre et la nature dune solution aqueuse (S) de concentration (C) la temprature ambiante. 1) On utilise trois indicateurs colors pour tudier la solution (S). On obtient les rsultats suivants : Indicateur color Teinte acide Teinte basique Couleur de (S) Rouge dalizarine jaune Jaune :pour un pH 3,7 Violet : pour un pH 5,2 hlianthine rouge Rouge: pour un pH 3,2 jaune: pour un pH 4,4 Bleu de thymol jaune rouge: pour un pH 1,2 jaune: pour un pH 2,7 a) Donner la dfinition dun indicateur color ; dfinir sa teinte sensible. b) Quelles limites peut-on attribuer au pH de la solution (S) ?Quel est alors son caractre ? 2) La solution (S) est dose par une solution aqueuse de soude ; au point dquivalence le volume de la base vers est Vb=20 mL et le pH en ce point gal 8,4. a) Dfinir lquivalence acido-basique.

Exercices de chimie 4me anne Maths Sc.Exp et Tech b) Quel est lindicateur qui convient le mieux pour ce dosage ? justifier. c) Expliquer comment peut-on dduire que (S) correspond un acide faible ? d) Pour un volume de soude vers gal 10mL ,le pH vaut 4,8. Quelles sont les proprits de la solution obtenue. 3) Afin de dterminer le pH de la solution (S), on la dilue 10 fois , la solution dilue on ajoute lhlianthine on observe une coloration rouge. a) Etablir lexpression du pH de la solution dun acide faible en fonction de pKa, et de concentration C de la solution. b) Calculer la variation du pH dune solution dacide faible lorsquelle est dilue 10 fois . En dduire le pH de la solution (S). Calculer la concentration C de la solution (S). EXERCICE 11 ( Bac 98 ) Toutes les solutions sont prises 25C , temprature laquelle le produit ionique de l'eau pure est Ke=10-14 . En dissolvant chacune des trois bases B1 , B2 et B3 dans de l'eau pure , on prpare respectivement trois solutions aqueuses basiques (S 1) , (S2) et (S3) de concentrations initiales identiques C1=C2=C3 . On oublie de coller une tiquette portant le nom de la solution sur chaque flacon . Seule l'une des bases correspond une base forte ( l'hydroxyde de sodium NaOH ) . Chacune des deux autres tant une base faible . Pour identifier chaque solution , on mesure son pH et on porte les rsultats dans le tableau suivant :
(S1) pH 11,1 (S2) 13 (S3) 10,6

1) a) Classer les bases B1 , B2 et B3 par ordre de force croissante ; justifier le choix adopt . b) En dduire celle des trois bases qui correspond NaOH ; dterminer la valeur de la concentration de sa solution . 2) a) Exprimer le pKa d'une solution de base faible B en fonction de son pH , de sa concentration initiale C et du pKe . B est l'une des deux bases faibles utilises dans l'exprience dcrite ci-dessus . On supposera que, suite la dissolution , la concentration de la base restante est pratiquement gale C . b) Calculer le pKa de chacune des deux bases faibles. c) Identifier chacune des deux bases faibles en utilisant la liste des valeurs de pKa de quelques bases consignes dans le tableau suivant : Aziridrine Morphine Ammoniac Ephedrine Ethylamine pKa 8,01 8,21 9,25 9,96 10,7

EXERCICE 12 ( Bac 2003 ) (S) est une solution d'acide thanoque de concentration C ( avec C 10-3 mol.L-1 ) . L'quation de la raction relative la mise en solution de cet acide faible dans l'eau est : CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ (1) 1) Etablir que le pH de la solution (S) , sa concentration C et le pKa du couple CH 3COOH / CH3COO- vrifient la relation : pH =
1 ( pKa logC ) 2

(2)

On tiendra compte des deux approximations suivantes : - les ions provenant de l'autoprotolyse de l'eau pure sont ngligeables par rapport aux ions provenant de l'acide au cours de sa mise en solution . - l'acide est faiblement dissoci .

Exercices de chimie 4me anne Maths Sc.Exp et Tech 2) On dispose du matriel et des solutions suivants : - Des fioles jauges de 100 mL . - Des bchers . - Des pipettes jauges de 1 mL , 2 mL , 10 mL , 20 mL et une pipette gradue de 5 mL . - Une solution (SO) dacide thanoque de concentration C O = 5. 10-2 mol.L-1 . - De l'eau distille . - Un pHmtre au 1/10me . On se propose de prparer , partir de (S O) , quatre solutions (S1) , (S2) , (S3) et (S4) dilues de volume 100 mL chacune . Le tableau suivant donne , entre autres , les valeurs du pH mesur pour chacune des solutions prpares .
Solutions C ( en mol.L-1 ) log C prlvement v ( en mL ) pH (SO) 5.10-2 1,3 3,1 (S1) 10-2 2,0 2,0 3,4 (S2) 5.10-3 2,3 10 3,6 (S3) 2.10-3 2,7 (S4) 10-3 3,0 2 3,9

a) Dterminer la valeur du prlvement v effectuer partir de (S O) pour prparer les 100 mL de la solution (S3) . Dcrire le mode opratoire permettant d'effectuer cette dilution en choisissant la verrerie la plus adquate et qui ncessite le minimum d'oprations . b) Tracer sur un papier millimtr remplir par le candidat et remettre avec la copie , la courbe pH = f(log C ) en prenant comme chelle: une unit de pH : 5 cm une unit de ( log C ) : 5 cm Dduire de cette courbe , la valeur du pH de la solution (S 3) et celle du pKa . EXERCICE 9 ( Bac 92 ) On ralise diffrentes solutions en mlangeant chaque opration une solution aqueuse S 1 dun acide carboxylique R COOH de volume VA et une solution aqueuse S2 de carboxylate de sodium (RCOONa) de volume VB . Les concentrations molaires des solutions utilises pour ces mlanges sont les mmes pour S 1 et S2 et gales C . Les valeurs du pH de ces solutions pour les couples de valeurs (V A ,VB) sont indiques dans le tableau suivant : VB(mL) 10 10 10 10 10 20 30 40 50 VA(mL) 50 40 30 20 10 10 10 10 10 pH 3,1 3,2 3,3 3,5 3,8 4,1 4,3 4,4 4,5 1) a) Reprsenter graphiquement pH = f(x) avec x = log
VB VA

Echelle : 10cm sur laxe horizontal correspond lunit de x . 10cm sur laxe vertical correspond lunit de pH . b) Montrer que pH = f(x) peut se mettre sous la forme pH = a + bx ; a et b tant deux constantes que lon dterminera graphiquement . 2) Lacide R COOH tant suppos faible , montrer que dans le mlange obtenu on a :

[RCOO- ]

[ RCOOH]

VB VA

3) a) Etablir lexpression du pH du mlange obtenu en fonction du pKa et du rapport b) En dduire le pKa de lacide .

[RCOO- ]
[ RCOOH]