Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Termodinmica. Tema 8
Gases Reales
1. Factor de compresibilidad
Diferencias en el comportamiento entre gases ideales y gases reales.
Termodinmica. Tema 8
Para medir la desviacin de la idealidad de un gas real se define el factor de compresibilidad (Z).
Vm Vm(ideal)
PVm RT
30/09/2009
Termodinmica. Tema 8
2. Ecuaciones de estado de los Gases Reales. Ecuacin de Van der Waals (1873)
P a (Vm b) 2 Vm RT
RT a - 2 Vm b Vm
Termodinmica. Tema 8
Expresin de Z
Z RT Vm b a Vm 2 Vm RT Vm a Vm b Vm RT 1 1 b Vm a Vm RT
...
Y sustituyendo:
b Z 1 Vm b Vm
2
a 1 a .. 1 b Vm RT Vm RT
b2 2 Vm
...
30/09/2009
Termodinmica. Tema 8
Z 1
P a b RTZ RT
b2P2 R 2T 2 Z2
...
A presiones bajas, Z 1,
Z 1
Derivando,
1 a b P ... RT RT
Z P 1 a b RT RT
T, P
Termodinmica. Tema 8
T, P 0
Si la temperatura es muy baja , a/RT > b pte es < 0 Si la temperatura es muy alta, a/RT < b pte es > 0 A temperatura intermedias, a/RT = b pte = 0 Esta es la temperatura de Boyle
30/09/2009
Termodinmica. Tema 8
Isotermas experimentales
Termodinmica. Tema 8
3.1 Valores Crticos El punto crtico debe cumplir las condiciones de un punto de inflexin:
P V
0
T Tc
P V2
0
T Tc
P V
P V2
2
Tc
RTc (Vm, c b) 2
2RTc (Vm, c b) 3
2a 3 Vm, c
6a 4 Vm, c
0
0
Tc
30/09/2009
Termodinmica. Tema 8
As,
RTc (Vm, c b)
2
2a 3 Vm, c
2RTc (Vm, c b) 3
6a 4 Vm, c
Tc
8a 27Rb
Pc
a 27b 2
Termodinmica. Tema 8
Vm, c
2 a 3Pc Vm, c
8Pc Vm, c
b
Luego,
RTc 8Pc
P Pc
30/09/2009
Termodinmica. Tema 8
Pr
P Pc
Vr
V Vc
Vm Vm, c
Tr
T Tc
Pr
Termodinmica. Tema 8
30/09/2009
Termodinmica. Tema 8
Termodinmica. Tema 8
PVm
D' (T)P 3 ..
B (T), C (T), etc. son los coeficientes del virial. B (T). Segundo coeficiente del virial C (T). Tercer coeficiente del virial
30/09/2009
Termodinmica. Tema 8
B'
B RT
(C - B2 ) C' R 2T 2
La temperatura de Boyle (TB) es aquella en la que el segundo coeficiente del virial es igual a cero. Podemos, por tanto, relacionar TB y Tc. Hemos visto que: PV 1 a
Z
m
RT
Vm
RT
...
Y reordenando
PVm RT 1 1 a b Vm RT
Termodinmica. Tema 8
B(T)
a RT
E igualando a cero:
a RT
TB
a bR
27Tc 8