INTRODUCCIN . Son pocos los elementos o compuestos que se presentan en estado puro en la naturaleza.

En la mayor parte de los casos, stos se encuentran mezclados con otras sustancias. Podemos distinguir dos tipos principales de mezclas: Mezcla homognea (uniforme), llamada disolucin. Al hablar de disoluciones es frecuente distinguir los distintos componentes por medio de las palabras soluto y disolvente. Lo ms corriente es que el disolvente sea un lquido, pudiendo el soluto ser un slido, un lquido o un gas. Mezcla heterognea (no uniforme). La mayor parte de las rocas y los minerales de la corteza terrestre entran en esta categora. Separar las mezclas en sus sustancias componentes constituye el objetivo de algunas tcnicas esenciales de la qumica experimental. Si una reaccin conduce a varios productos y se necesita uno de ellos en estado puro, es preciso conocer cmo se puede separar la mezcla obtenida. Existen varios procedimientos para la separacin de mezclas, y entre los ms usuales nos encontramos con la destilacin fraccionada. El proceso de destilacin constituye un mtodo excelente para purificar un lquido estable en su punto de ebullicin. La tcnica puede adaptarse tambin para materiales inestables en las cercanas de sus puntos de ebullicin, con la destilacin al vaco. Es un mtodo especialmente valioso a efectos de purificacin porque puede aplicarse con relativa facilidad a gran cantidad de muestras lquidas ; adems, el nico reactivo adicional que interviene en la destilacin es el calor. El calor puede retirarse de la mezcla de reaccin de una manera mucho ms cmoda que un disolvente, de modo que la contaminacin del producto no resulta un problema. Nada de lo dicho es aplicable a un producto que sea inestable en su punto de ebullicin y se descomponga. Un lquido es un fluido que rene tomos o molculas de energa variable. Cuando una molcula del lquido se acerca a la fase de vaporlquido, puede pasar de una a otra fase si tiene la energa suficiente que requiere dicho proceso; la molcula ha de superar las fuerzas que la mantienen en fase lquida. El calentamiento del lquido, ya que supone un aporte de energa, aumenta el proceso de vaporizacin, mientras que el enfriamiento de la fase de vapor invierte este proceso, dando lugar a la condensacin. El sistema se encuentra en equilibrio cuando el nmero de molculas que pasan a la fase vapor, es igual al nmero de molculas que retornan a la fase lquida. La extensin de este equilibrio se mide por la presin de vapor. Si la energa del sistema aumenta pero el equilibrio se mantiene, aumenta tambin la presin de vapor. Cuando en la fase lquida estn presentes dos componentes distintos, el vapor que cubre el lquido contiene algunas molculas de cada uno de ellos. Si convenimos en llamar A y B a los componentes del lquido, el nmero de molculas de A en fase lquida viene determinado por la volatilidad y por la fraccin molar de A en la mezcla. En otras palabras, las cantidades relativas de A y B en la fase de vapor est relacionada con la presin de vapor de cada lquido puro, y la presin de vapor total de la mezcla que cubre el lquido es la suma de las dos presiones parciales. Esta relacin queda expresada matemticamente por la Ley de Raoult : PTOTAL = PA + PB, siendo PA = PANA y PB = PBNB PA y PB : representan las presiones parciales de A y B respectivamente. PA y PB : son las presiones de vapor puro de A y B respectivamente. 1

 NA y NB : son las fracciones molares de A y B. A la presin atmosfrica (1 atm = 760 mmHg), la suma de la presiones parciales debe ser igual a dicha presin atmosfrica. Si se conocen la composicin del lquido y la presin parcial de un componente, puede determinarse la otra presin parcial. Anlogamente, si se conocen la presin de vapor y la fraccin molar de uno de los componentes, puede determinarse la composicin del lquido. Por otra parte, en virtud del hecho de que la presencia de un soluto no voltil disminuye la presin de vapor de una disolucin, debe afectar al punto de ebullicin de la misma. El punto de ebullicin de una disolucin es la temperatura a la cual su presin de vapor iguala la presin atmosfrica externa. La elevacin del punto de ebullicin Tb, viene dada por la expresin Tb = Tb Tb, donde Tb es el pto. de ebullicin de la disolucin y Tb es el pto. de ebullicin del disolvente puro. Como Tb es proporcional a la disminucin de la presin de vapor, tambin es proporcional a la concentracin de la disolucin. Podemos concluir diciendo que la destilacin es una operacin unitaria de transferencia de materia que consiste en separar dos o ms componentes de una mezcla lquida aprovechando las diferencias en sus presiones de vapor. En esta operacin el contacto se realiza entre una mezcla en fase lquida y una mezcla en fase vapor generada por ebullicin del lquido, pero que no se encuentra inicialmente en equilibrio. Tras el contacto entre ambas, el vapor se enriquece en los componentes ms voltiles y el lquido lo hace en los menos voltiles. DESTILACIN ABIERTA O DIFERENCIAL. Este mtodo de destilacin es el que se efecta normalmente en los laboratorios cuando se trabaja sin reflujo, llevando continuamente los vapores producidos hasta un condensador. La operacin se realiza calentando la mezcla lquida inicial hasta su temperatura de ebullicin y retirando continuamente los vapores producidos; a medida que transcurre la operacin el lquido se empobrece en componentes ms voltiles, elevndose el continuamente la temperatura de ebullicin de la mezcla; del mismo modo los vapores producidos son cada vez ms pobres en componentes ms voltiles, y su temperatura de condensacin aumenta continuamente. Para el caso de una mezcla binaria la relacin entre la cantidad de lquido inicial L0 y la final L, viene dada por la ecuacin de Lord Rayleigh:

en que los lmites de integracin x0 y x son las composiciones iniciales y finales del lquido contenido en la caldera. EQUIPOS. Los distintos tipos de destilacin se suelen llevar a cabo en las denominadas columnas de destilacin. Son recipientes cilndricos verticales con una entrada de la corriente de alimentacin a destilar por un punto dado de la columna, y con una salida por la parte superior o cabeza para extraer los vapores a condensar. Estos pueden volver en parte a la columna como reflujo a travs de otra entrada por cabeza. Se dispone asimismo una salida inferior en la base de la columna o cola, para retirar los residuos de la destilacin. Pueden existir asimismo entradas o salidas laterales en diversos niveles de la columna. La calefaccin de la columna se realiza por la base, bien por calefaccin directa o mediante un serpentn o un cambiador de calor 2

alimentado con vapor a alta temperatura. A su vez el alimento puede ser precalentado previamente en intercambiadores de calor o en horno. PROCESO EXPERIMENTAL . En esta prctica vamos a hacer una destilacin para una mezcla de agua y actico, primero una destilacin diferencial simple y luego con columna de rectificacin. En primer lugar realizaremos una disolucin con 100ml de actico y 75ml de agua que se introducir en el caldern, ste ltimo se calienta por medio de una manta elctrica, se conectar el refrigerante y la manta calefactora, una vez que est preparada la instalacin observamos que conforme la disolucin se calienta llega un momento que alcanza la temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es igual a la del sistema producindose la evaporacin de la disolucin. Realizaremos dos experimentos para la misma disolucin. Destilacin diferencial simple: conforme se va produciendo la evaporacin del componente ms voltil de la mezcla (actico) va a pasar dicho vapor a un tubo de refrigeracin condensndose dicho vapor y obteniendo el destilado. En las primeras muestras casi todo el destilado ser actico pero conforme vaya quedando menos en el caldern el destilado ser ms rico en agua. Se irn tomando muestras de destilado hasta obtener 8 frascos de 15 ml cada una y posteriormente una muestra del caldern, se valorar cada muestra con NaOH 1 N y se obtendr la cantidad de actico presente en cada instante de la destilacin. Peso de vaso vaco 1 55,022 2 54,907 3 55,033 4 55,163 5 55,372 6 55,565 7 55,478 8 55,325 caldern 55,143 ** 3 ml de destilado. Peso de vaso vaco + destilado 70,157 69,977 69,618 69,628 69,882 70,970 70,063 70,675 71,503 Peso de destilado 15,135 15,070 14,585 14,465 14,510 15,405 14,585 15,350 16,360 Volumen gastado de NaOH (ml)** 21 22,1 22,8 23,6 25,2 26 28 29,9 36,5

T de ebullicin 101101,5 101,5102 102102 102102 102102 102102 102102,5 102,5103

Destilacin diferencial con columna de rectificacin; mediante la columna lo que conseguimos es ir reteniendo en varios puntos de la columna el vapor que se produce, teniendo lugar en cada punto una condensacin y parte del destilado vuelve al caldern y la parte no destilada va a al tubo de refrigeracin, por lo tanto se considera que la columna de rectificacin constituye una forma de refluyo a travs de las distintas destilaciones que se producen, de tal modo la destilacin final de la mezcla del caldern ser ms lenta pero mejor. Al igual que antes tomamos 8 muestras y una del caldern y se valoran con NaOH. Peso de vaso vaco 1 2 3 4 5 54,883 54,788 54,765 54,826 54,942 Peso de vaso vaco + destilado 69,830 69,698 70,995 70,606 77,689 Peso de destilado 14,947 14,910 16,230 15,780 22,747 Volumen gastado de NaOH (ml)** 10 11 11,8 11,4 13

T de ebullicin 100100 100100 100100 100102 102102 3

6 54,684 7 55,025 8 54,814 caldern 54,704 ** 2 ml de destilado. CUESTIONES .

70,599 71,795 70,436 69,134

15,915 16,770 15,622 14,430

17,5 20,9 23,3 26,5

102102 102103 103103

1) Determinamos para cada experiencia el porcentaje en actico destilado en cada etapa y el acumulado al final. Destilacin diferencial simple: Moles iniciales de actico: Moles iniciales = volumen * densidad / peso molecular Moles iniciales = 0,1* 1,052 *1000 / 60 Moles iniciales de actico: 1,75 Porcentaje de actico en la 1 muestra: C*V=c*v 1 * 21 = c * 3 c=7M moles de actico = c * volumen de destilado moles de actico = 7 * 0,015 moles de actico = 0,105 peso de actico = peso molecular * moles de actico = 60 * 0,105 = 6,3 gr Porcentaje de actico = 6,3 *100/105,2 = 6 % peso de agua = peso de la muestra peso de actico = 15,13 6,3 = 8,8 gr. Porcentaje de agua = 8,8 * 100 / 75 = 11,7 % Porcentaje de actico en la 2 muestra: C * V =c * v 1 * 22,1 = c * 3 c = 7,37 M moles de actico = c * volumen de destilado 4

moles de actico = 7,37 * 0,015 moles de actico = 0,11 peso de actico = peso molecular * moles de actico = 60 * 0,11 = 6,63 gr Porcentaje de actico = 6,63*100/105,2 = 6,3 % peso de agua = peso de la muestra peso de actico = 15,1 6,63 = 8,44 gr. Porcentaje de agua = 8,44 * 100 / 75 =11,25 % Porcentaje de actico en la 3 muestra: C*V=c*v 1 * 22,8 = c * 3 c = 7,6 M moles de actico = c * volumen de destilado moles de actico = 7,6 * 0,015 moles de actico = 0,114 peso de actico = peso molecular * moles de actico = 60 * 0,114 = 6,84 gr Porcentaje de actico = 6,84*100/105,2 = 6,5 % peso de agua = peso de la muestra peso de actico = 14,58 6,84 = 7,74 gr. Porcentaje de agua = 7,74 * 100 / 75 = 10,33 % Porcentaje de actico en la 4 muestra: C*V=c*v 1 * 23,6 = c * 3 c = 7,86 M moles de actico = c * volumen de destilado moles de actico = 7,86 * 0,015 moles de actico = 0,118 peso de actico = peso molecular * moles de actico = 60 * 0,118 = 7,074 gr Porcentaje de actico = 7,074 * 100/ 105,2 = 6,72 %

peso de agua = peso de la muestra peso de actico = 14,465 7,074 = 7,391 gr. Porcentaje de agua = 7,391 * 100 / 75 = 9,85 % Porcentaje de actico en la 5 muestra: C*V=c*v 1 * 25,2 = c * 3 c =8,4 M moles de actico = c * volumen de destilado moles de actico = 8,4 * 0,015 moles de actico = 0,126 peso de actico = peso molecular * moles de actico = 60 * 0,126 = 7,56 gr Porcentaje de actico = 7,56 * 100/ 105,2 = 7,18 % peso de agua = peso de la muestra peso de actico = 14,510 7,56 = 6,95 gr. Porcentaje de agua = 6,95 * 100 / 75 = 9,26 % Porcentaje de actico en la 6 muestra: C*V=c*v 1 * 26 = c * 3 c =8,7 M moles de actico = c * volumen de destilado moles de actico = 8,7 * 0,015 moles de actico = 0,131 peso de actico = peso molecular * moles de actico = 60 * 0,131 = 7,83 gr Porcentaje de actico = 7,83 * 100 /105,2 = 7,44 % peso de agua = peso de la muestra peso de actico = 15,405 7,83 = 7,575 gr. Porcentaje de agua = 7,575 * 100 / 75 = 10,1 % Porcentaje de actico en la 7 muestra: C*V=c*v

1 * 28 = c * 3 c =9,3 M moles de actico = c * volumen de destilado moles de actico = 9,3 * 0,015 moles de actico = 0,139 peso de actico = peso molecular * moles de actico = 60 * 0,139 = 8,37 gr Porcentaje de actico = 8,37 * 100/ 105,2 = 7,95 % peso de agua = peso de la muestra peso de actico = 14,585 8,37 = 6,215 gr. Porcentaje de agua = 6,215* 100 / 75 = 8,28 % Porcentaje de actico en la 8 muestra: C*V=c*v 1 * 29,9 = c * 3 c =9,97 M moles de actico = c * volumen de destilado moles de actico = 9,97 * 0,015 moles de actico = 0,149 peso de actico = peso molecular * moles de actico = 60 * 0,149 = 8,973 gr Porcentaje de actico = 8,973*100/ 105,2 = 8,53 % peso de agua = peso de la muestra peso de actico = 15,35 8,973 = 6,377 gr. Porcentaje de agua = 6,377 * 100 / 75 = 8,5 % Porcentaje de actico en el caldern: C*V=c*v 1 * 36,5 = c * 3 c =12,16 M moles de actico = c * volumen de destilado moles de actico = 12,16 * 0,015

moles de actico = 0,182 peso de actico = peso molecular * moles de actico = 60 * 0,1824 = 10,944 gr Porcentaje de actico = 10,944 *100/ 105,2=10,40 % peso de agua = peso de la muestra peso de actico = 16,36 10,944 = 5,416 gr. Porcentaje de agua = 5,416 * 100 / 75 = 7,22 % N de muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 caldern acumulado Porcentaje de agua 11,7 % 11,25 % 10,33 % 9,85 % 9,26 % 10,1 % 8,28 % 8,5 % 7,22 % 86,46 % Porcentaje de actico 6% 6,3 % 6,5 % 6,72 % 7,18 % 7,44 % 7,95 % 8,53 % 10,40 % 67,02 %

Destilacin diferencial con columna de rectificacin: Moles iniciales de actico: Moles iniciales = volumen * densidad / peso molecular Moles iniciales = 0,1* 1,052 *1000 / 60 Moles iniciales de actico: 1,75 Porcentaje de actico en la 1 muestra: C*V=c*v 1 * 10 = c * 2 c=5M moles de actico = c * volumen de destilado moles de actico = 5 * 0,015 moles de actico = 0,075 peso de actico = peso molecular * moles de actico = 60 * 0,075 = 4,5 gr Porcentaje de actico = 4,5 *100/ 105,2=4,27 %

peso de agua = peso de la muestra peso de actico = 14,947 4,5 = 10,447 gr. Porcentaje de agua = 10,447 * 100 / 75 = 13,93 % Porcentaje de actico en la 2 muestra: C * V =c * v 1 * 11 = c * 2 c = 5,5 M moles de actico = c * volumen de destilado moles de actico = 5,5 * 0,015 moles de actico = 0,0825 peso de actico = peso molecular * moles de actico = 60 * 0,0825 = 4,95 gr Porcentaje de actico = 4,95 *100/ 105,2= 4,71 % peso de agua = peso de la muestra peso de actico = 114,91 4,95 = 9,96 gr. Porcentaje de agua = 9,96 * 100 / 75 = 13,28 % Porcentaje de actico en la 3 muestra: C*V=c*v 1 * 11,8 = c * 2 c = 5,9 M moles de actico = c * volumen de destilado moles de actico = 5,9 * 0,015 moles de actico = 0,0885 peso de actico = peso molecular * moles de actico = 60 * 0,0885 = 5,31 gr Porcentaje de actico = 5,31 *100/ 105,2=5,04 % peso de agua = peso de la muestra peso de actico = 16,23 5,31 = 10,92 gr. Porcentaje de agua = 10,92 * 100 / 75 = 14,56 % Porcentaje de actico en la 4 muestra: C*V=c*v

1 * 11,4 = c * 2 c = 5,7 M moles de actico = c * volumen de destilado moles de actico = 5,7 * 0,015 moles de actico = 0,0855 peso de actico = peso molecular * moles de actico = 60 * 0,0855 = 5,13 gr Porcentaje de actico = 5,13 *100/ 105,2 = 4,87 % peso de agua = peso de la muestra peso de actico = 15,78 5,13 = 10,65 gr. Porcentaje de agua = 10,65 * 100 / 75 = 14,2 % Porcentaje de actico en la 5 muestra: C*V=c*v 1 * 13 = c * 2 c =6,5 M moles de actico = c * volumen de destilado moles de actico = 6,5 * 0,015 moles de actico = 0,0975 peso de actico = peso molecular * moles de actico = 60 * 0,0975 = 5,85 gr Porcentaje de actico = 5,85 *100/ 105,2=5,56 % peso de agua = peso de la muestra peso de actico = 22,74 5,85 = 16,89 gr. Porcentaje de agua = 16,89 * 100 / 75 = 22,53 % Porcentaje de actico en la 6 muestra: C*V=c*v 1 * 17,5 = c * 2 c =8,75 M moles de actico = c * volumen de destilado moles de actico = 8,75 * 0,015

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moles de actico = 0,131 peso de actico = peso molecular * moles de actico = 60 * 0,131 = 7,875 gr Porcentaje de actico = 7,875 *100/ 105,2=7,48 % peso de agua = peso de la muestra peso de actico = 15,915 7,875 = 8,04 gr. Porcentaje de agua = 8,04 * 100 / 75 = 10,72 % Porcentaje de actico en la 7 muestra: C*V=c*v 1 * 20,9 = c * 2 c =10,45 M moles de actico = c * volumen de destilado moles de actico = 10,45 * 0,015 moles de actico = 0,156 peso de actico = peso molecular * moles de actico = 60 * 0,156 = 9,405 gr Porcentaje de actico = 9,405 *100/ 105,2=8,94 % peso de agua = peso de la muestra peso de actico = 16,77 9,405 = 7,365 gr. Porcentaje de agua = 7,365 * 100 / 75 = 9,82 % Porcentaje de actico en la 8 muestra: C*V=c*v 1 * 23,3 = c * 2 c =11,65 M moles de actico = c * volumen de destilado moles de actico = 11,65 * 0,015 moles de actico = 0,174 peso de actico = peso molecular * moles de actico = 60 * 0,174 = 10,485 gr Porcentaje de actico = 10,485 *100/ 105,2=9,96 % peso de agua = peso de la muestra peso de actico = 15,622 10,485 = 5,137 gr.

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Porcentaje de agua = 5,137 * 100 / 75 = 6,85 % Porcentaje de actico en el caldern: C*V=c*v 1 * 26,5 = c * 2 c =13,25 M moles de actico = c * volumen de destilado moles de actico = 13,25 * 0,015 moles de actico = 0,198 peso de actico = peso molecular * moles de actico = 60 * 0,198 = 11,925 gr Porcentaje de actico = 11,925 *100/ 105,2=11,33 % peso de agua = peso de la muestra peso de actico = 14,43 11,925 = 2,505 gr. Porcentaje de agua = 2,505 * 100 / 75 = 3,34 % N de experiencias 1 2 3 4 5 6 7 8 Calderin Acumulado Porcentaje de actico 4,27 % 4,71 % 5,04 % 4,87 % 5,56 % 7,48 % 8,94 % 9,96 % 11,33 % 62,16% Porcentaje de agua 13,93 % 13,28 % 14,56 % 14,2 % 16,89 % 10,72 % 9,82 % 6,85 % 3,34 % 99,1 %

En funcin de los datos obtenidos vemos que la destilacin abierta con columna de rectificacin tiene un mayor rendimiento ya que la cantidad de agua separada, es decir el componente mas voltil destilado, es mayor por lo que dicho sistema es mas adecuado para mezclas de componentes mas difcilmente separables, aquellos con puntos de ebullicin parecidos. 2) Se puede separar los componentes puros de una mezcla azeotropica por destilacin? Si, mediante una destilacin azeotropica, consistente bsicamente en aadir a la mezcla azeotropica un tercer componente tal que el sistema formado por los tres y sus mezclas azeotropicas sean mas fcil de separar que el original, como es el tpico ejemplo de la mezcla azeotropica compuesta por etanol y agua, a la cual se le aade benceno. 3) Qu pasara si a una mezcla de componentes de puntos de ebullicin semejantes se aadiera una sustancia que poseyera cierta afinidad qumica por alguno de ellos? 12

Pasara que la mezcla resultante de mezclar la mezcla inicial con la sustancia afn seria mas difcilmente separable por destilacin, ya que los enlaces entre molculas serian mas fuertes y el punto de ebullicin subira, ya que la presin intermolecular aumentara, con lo cual el rendimiento del destilador bajara. 4) Qu ocurrira en una destilacin diferencial si los puntos de ebullicin de los componentes fuesen muy prximos?Como se podran separa? Pues ocurrira que la separacin seria muy difcil o imposible de realizar, ya que la destilacin diferencial solo se puede aplicar bsicamente a mezclas de productos con puntos de ebullicin bastante diferenciados. Para separar dicha mezcla, lo que podramos realizar es aadir una columna de rectificacin, ya que as aumenta el rendimiento de la destilacin diferencial, o probar con otro mtodo de separacin, como podra ser una extraccin liquidoliquido o cualquier otro mtodo. BIBLIOGRAFIA . Treybal, Operaciones de transferencia de masa. Vian, A; Ocon, J; Elementos de Ingeniera Qumica

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