Tema 25- Lpidos

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TEMA21:LPIDOS Concepto,Definicin:
Son un conjunto muy heterogneo de biomolculas orgnicas formadas por C, H y O (en algunos casostambinPyN). La principal caracterstica que tienen en comn es que son insolubles en agua, pero solubles en disolventesorgnicosapolares(acetona,cloroformo...) Generalmente,presentanunbrillocaractersticoysonuntuososaltacto. Caractersticas: nosedisuelvenenaguaymuchosdeellosformanmicelas(acidosgrasos,fosfolpidos...). sepuedendisolverendisolventesorgnicoscomobenceno,cloroformo,acetona sonmenosdensosqueelaguaporloqueflotansobrel sonuntososaltacto. Funcionesenlosseresvivos Fuentedeenergayreservaenergtica(intercambiablesconsacridos,) Funcionestructural(bicapaslipdicasdemembranascelulares) Funcinprotectora(proteccinmecnica,aislantestrmicos,impregnacionproteccine impermeabilizacin,depelo,plumaje,hojasdeplantas..) Funcinhormonalyreguladora(hormonas,vitaminasliposolubles,receptorescelulares) Otras: Las vitaminas liposolubles (A, D, E y K) solo pueden ser digeridas, absorbidas y transportadasenconjuntoconlasgrasas(lipoproteinas). Lasgrasassonfuentesdecidosgrasosesenciales(losqueelorganismonopuedesintetizar).

Clasificacin:
Loslipidosseclasificanendosgrandescategoriascompuestasasuvezdevariosgrupos: Lpidos Saponificables cidosgrasos Grasasneutras(Acilgliceridos) Cridos Lpidoscomplejosodemembrana (glicerolpidosyesfingolpidos) Eicosanoides1(Prostaglandinas,etc.) LPIDOSSAPONIFICABLES: cidosgrasos(a.c.saturadoseinsaturados)yacilglicridos Estan formados por un grupo carboxilo como grupo funcional y una larga cadenahidrocarbonada. Son constituyentes de molculas ms grandes, como por ejemplo: grasas neutras(acilglicridos),fosfolpidos,etc. Lapartequecontieneelgrupocarboxilotienecarganegativaencontacto conelagua(liberaunH+)porloquerepresentacarctercido.Elrestoes apolar e hidrfobo y como esta parte es mayor, no se disuelven en el agua. Tienen carcter dbilmente antiptico (el grupo COOH es hidrfilo y la
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Nosaponificables Terpenos(oisoprenoides) Esteroides

Veranexoalfinaldeldocumento

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cadenahidrocarbonadaeshidrofba). El grupo de carbonos es normalmente un nmero par (los ms abundantes en la naturaleza son de1622carbonos). A.c.saturados: NotienendoblesenlacesytienentodoslossitiosdeHocupados. Los enlaces entre las molculas son muy dbiles (fuerzas de dispersin, London) pero muy numerosos p.ej:Palmtico(16C),Esterico(18C) A.c.insaturados: Presentandoblesenlaces Lasinteraccionesintermolecularessonmuydbilesymenosnumerosas(debidoaquelascadena hidrcarbonadastienenformasmsirregularesyesmsdificilestablecerestosenlaces) p.ej:Oleico(18C) Grasasneutras(Acilglicridosytriglicridos): Son esteres de un trialcohol (glicerina) y de uno a tres cidos grasos (monoacilglicridos (monoglicridos),diacilglicridos(diglicridos)ytriacilglicridos(triglicridos)).

Mono y diglceridos tienen carcter dbilmente antiptico, los triglicridos no lo tienen (son muy hidrofbicos). Sus funciones principales son combustibles energticos y como reserva de energa (almacenan muchaenergaenpocopeso(msqueglcidosyproteinas)) Tambintienenfuncinprotectora(trmica,mecnica..) Dependiendodelnmerodeinstauracionesenlascadenasdecidosgrasoslosacilglicridospueden serslidos,semilslidosolquidosatemperaturaambiente,segnestoseclasifcanen: Sebos y mantecas: slidos a temperatura ambiente, los cidos grasos que lo componen son saturados (las mantecas son semislidas, ms blandas). En los animales de sangre fra y en los vegetaleshayaceites,yenlosanimalesdesangrecalientehaysebos. Aceites:lquidosatemperaturaambiente,loscidosgrasosquelocomponensoninsaturados. Por hidrogenacin, los cidos grasos insaturados de los aceites pierden sus dobles enlaces y se saturan, por lo cual el aceite pasa a estado slido. Esta propiedad se utiliza en la industria para fabricarmantequillasapartirdeaceites Propiedadesqumicas: 1.Esterificacin(=formacion):Reaccindelgrupocarboxiloconungrupohidroxilo: (cido+alcohol ster+agua).

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(triglcerido+alcohol ster+3aguas).
O

R1 R2 R3

COOH COOH COOH

HO CH2

R1 R2 R3

C O O C O C O O

CH2 CH CH2

HO CH HO CH2

3 H2O

El grupo cido (carboxlico) reacciona con los alcoholes formando steres y agua (a partir del OH del cidoyHdelalcohol).Enlaboratorioestareaccinsedaenambientecido

2.Saponificacin:Hidrlisisdeunsterenunmedioalcalino ster+lcali(basefuerte,hidrxido) jabn+alcohol). Jabn:saldelcidoorgnicoqueresultadelahidrlisisenmedioalcalinodeunster.

Triglcerido+lcali(basefuerte,hidrxido) 3jabnes+trialcoholo(glicerina).

seformasalalcalinadelcidograso(eljabon)yalcohol seusageneralmenteKOHyNaOH,porquesonsolublesenagua Lamolculadejabntienecarcteranfiptico=partelipofoba/hidrofilaylipofila/hidrofoba Seusaparalalimpiezadesustanciasgrasas a) jabonslido:salesdeNaformadasporacidosgrasossaturados b) jabonlquido:salesdeKydeNaformadosporacidosgrasosinsaturados Ablandamientodeagua - cuandotengoaguadura,hayhidrocarbonatosdecalcioomagnesio,queatemperaturasaltasse puedendehidrogenarformandocarbonatos(caletc),quesoninsolublesyformasunacostraenla superficie - elestearatodecalcio/magnesiotambienseprecipita,peronosequedaenformadelacostra Limpieza - graciasalcarcteranfiptico - seformanlasmicelascoloidales 3.Hidrogenacin:EliminacindelasinsaturacionesaadiendoHenpresenciadeuncatalizador. Cridos Se forman por la unin de un cido graso de cadena larga (de 14 a 36 carbonos) con un monoalcoholltambinesdecadenalarga(de16a30carbonos)medianteunenlacester Sus funciones habituales son la proteccion e impermeabilizacin (del exoesqueleto, la piel, plumas,pelo,recubrimientodehojas..). 3 -

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Lpidoscomplejosodemembrana2: En su composicin intervienen cidos grasos y otros componentes como alcoholes, glcidos, cidofosfrico,derivadosaminadosetc. Sonmolculasanfipticasconunazonahidrfoba(cola),enlaqueloscidosgrasosestnunidos mediante enlaces ester a un alcohol (glicerina o esfingosina2),yunazonahidrfila(cabeza),originada por los restantes componentes no lipdicos que tambinestnunidosalalcohol. A los lpidos complejos tambin se les llama lpidos demembranapuessonlasprincipalesmolculasque formanlasmembranascelulares. Encontramoslossiguientestipos2: Glicerolpidos a)Gliceroglucolpidos (ac.Grasos+gllicerina+...) b)Glicerofosfolpidosofosfoglicridos(fosfolpidos) Esfingolpidos(ceramidas) a)Esfingoglucolpidos (ac.Grasos+esfingosina+...) b)Esfingofosflpidos De todos ellos los ms importantes son los derivados fosforilados (con un grupo fosfato) denominadosfosfolpidos Fosfolpidos:Fosfoglicridosyesfingo(fosfo)lpidos: Losfosfoglicridossonfosfolpidosquederivandeglicerinaylosesfingolpidosdeesfingosina Fosfoglicridos2:laestructuradelamolculaesuncidofosfatdico.Estecidoestcompuesto por dos cidos grasos, uno saturado y otro generalmente no saturado una glicerina y un cidoortofosfricoylauninesdetiposter Esfingolpidos2: estn compuestos por una molcula denominada ceramida (compuesta por un cidograsoyunaesfingosinaunalcoholnitrogenadode18tomosdeCarbono) Suimportanciabiolgicaradicaenqueformanpartesdelasmembranascelulares. Eicosanoides(Prostaglandinas,etc.veranexo) LPIDOSINSAPONIFICABLES: Esteroidesyterpenos(oisoprenoides)norealizanlareaccindesaponificacin TerpenosoIsoprenoides Se forman por la unin de unidades mltiples del isopreno (hidrocarburo de cinco tomos de carbono).

Puedenformarmolculaslinealesocclicas. La clasificacin de los terpenos se basa en el nmero de monmeros de isopreno que forman la molcula: monoterpenos (2 monmeros de isopreno): en las esencias vegetales (olor y sabor). Ej: el mentoldelamenta,ellimonenodellimnyelgeranioldelgeranio Sesquiterpenos(3monmeros) Diterpenos (4): Ej: el fitol, alcohol que forma parte de la clorofila, y por las vitaininas A, E y K o elretinal(derivadodelavitAesencialparalavisin).
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Verfigurasydescripcindetalladaenanexoalfinal

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Triterpenos(6), Tetraterpenos (8): Ej carotenoides (bcaroteno), pigmentos fotosintticos precursores de la vitaminaA. Politerpenos(msde8monmerosdeisopreno):Ej:elcaucho(polimerodemilesisoprenos)

Esteroides Los esteroides son lpidos que derivan del esterano (o ciclopentano perhidrofenantreno, un esqueleto carbonado de cuatro ciclos, formado a su vezporlarepeticindemuchosisoprenos).

CiclopentanoperhidrofenantrenoyColesterol Funciones biolgicas: Los esteroides desempean funciones diferentes de acuerdo a los grupos qumicosqueestnunidosasuestructurabsica. El esteroide ms conocido es el colesterol, presente en las membranas biolgicas de todas las clulas(exceptoladelasbacterias). El colesterol, es precursor de muchos esteroides como las hormonas sexuales (Progesterona, estrgenos, testosterona), las hormonas de la corteza suprarenal (glucorticoides, mineralocorticoides),loscidosbiliaresylavitaminaD,quesonsoloalgunosejemplos

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ANEXO: Lpidoscomplejosodemembrana: En su composicin intervienen cidos grasos y otros componentes como alcoholes, glcidos, cidofosfrico,derivadosaminadosetc. Sonmolculasanfipticasconunazonahidrfoba(cola),enlaqueloscidosgrasosestnunidos mediante enlaces ester a un alcohol (glicerina o esfingosina), y una zona hidrfila (cabeza), originada por los restantes componentes no lipdicos que tambinestnunidosalalcohol. A los lpidos complejos tambin se les llama lpidos demembranapuessonlasprincipalesmolculasque formanlasmembranascelulares. Encontramoslossiguientestipos1: Glicerolpidos a)Gliceroglucolpidos (ac.Grasos+gllicerina+...) b)Glicerofosfolpidosofosfoglicridos(fosfolpidos) Esfingolpidos(ceramidas) a)Esfingoglucolpidos (ac.Grasos+esfingosina+...) b)Esfingofosflpidos Glicerolpidos. Poseendosmolculasdecidosgrasosmedianteenlacesesteradosgruposalcoholdelaglicerina. Segnseaelsustituyenteunidoaltercergrupoalcoholdelaglicerinaseformanlos: a) Gliceroglucolpidos. Si se une un glcido. Lpidos que se encuentran en membranas de bacteriasyclulasvegetales.

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b)Fosfolpidos(oglicerofosfolpidos).Seuneelcidofosfricoyconstituyeelcidofosfatdico. Algrupofosfatodeestamolculaselepuedenunirunderivadoaminadoounpolialcohol.

Ejemplodefosfolpido

Tienenungranintersbiolgicoporsercomponentesestructuralesdelasmembranascelulares.

Esfingolpidos(ceramidas). Todos ellos poseen una estructura derivada de la ceramida (formada por un cido graso unido por enlace amida a la esfingosina que es un alcohol nitrogenado de 18tomosdeCarbonoceramida=ac.Graso+esfingosina) a)Esfingoglucolpidos. Resultan de la unin de la ceramida y un conjunto de monosacridos como la glucosa y galactosa entre otros. Los ms simples se denominan cerebrsidos y slo tienen un monosacrido (glucosa o galactosa) unida a la ceramida. Los ms complejos son los Cerebrsido ganglisidos, que poseen un oligosacrido unido a la ceramida. Estas molculas forman parte de las membranas celulares y especialmente de la plasmtica, donde se intercalan con los 7

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fosfolpidos. Los glucolpidos se localizan en la cara externa de la bicapa de las membranas celularesdondeactandereceptores. b) Esfingofosfolpidos. El grupo alcohol de la ceramida se une a una molcula de cido ortofosfrico que a su vez lo hace con otra de etanolamina o de colina. As se originan las esfingomielinas muy abundantes en el tejido nervioso, dondeformanpartedelasvainasdemielina(membranasde losaxonesdelasneuronas).

Eicosanoides. Estetrminoagrupaaunaseriedecompuestosderivadosde cidosgrasospoliinsaturadosde20tomosdecarbono(de dondederivasunombre),comoelcidoaraquidnico(acido grasoesencialverfigura). Comoladiversidaddeloseicosanoidesesgrande,estos compuestosseclasificanenfuncindelasenzimasque 8

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intervienenensusntesis: Prostaglandinasytromboxanos(Sisonproductosdelarutadelaciclooxigenasa). Leucotrienos(sisonproductosdelarutadelalipoxigenasa). Tienen una amplia gama de actividades biolgicas (generalemente de naturaleza regulatoria). Por ejemplo: modulan la actividad hormonal, intervienen en procesos alrgicos, inflamatorios, provocan la contraccin del msculo liso (en la menstruacin y en el parto). Son el prototipo de mediadores locales, liberados in situ ante diversos estmulos. Aunque son compuestos que funcionan como sealesqumicas,difierendelashormonasendosaspectosimportantes: Sesintetizanprcticamenteentodoslostejidos,noenunaglndulaendocrina. Qumicamentesonmuyinestablesy,portanto,sloactananivellocal.

Esteroides
Los esteroides son lpidos que derivan del esterano o ciclopentano perhidrofenantreno. El grupo de los esteroides est formado por una amplia serie de sustancias muy activas y que tienen una gran importancia en el metabolismo. Los esteroides comprendendosgrandesgruposdesustancias:losesterolesylashormonasesteroides. a) Esteroles. Los esteroles son esteroides que poseen un grupo hidroxilo unido al carbono 3 y una cadena aliftica en el carbono 17. Estas sustancias forman el grupo ms numeroso de los esteroides. El esterol ms importante es el colesterol (ver fig.), que forma parte estructural de las membranas celulares y a las que confiere estabilidad, ya que se sita entre los fosfolpidos y fija a estas molculas. El colesterol es muy abundante en el organismo, y es la molcula base que sirve para la sntesis de casi todos los esteroides. Se forma a partir de la ciclacin del triterpeno escualeno,por lo quelosesteroidesseconsideranderivadosdelostriterpenos. Otros esteroles son los cidos biliares, como el cido clico, el cido desoxiclico, el cido glicoclicoyelcidotauroclico.Deestoscidosderivanlassalesbiliares,que,duranteladigestin, seencargandelaemulsinyposteriorabsorcindeloslpidosenelintestino. El grupo de las vitaminas D est formado por esteroles que regulan el metabolismo del calcio y su absorcin intestinal. Cada vitamina D proviene de un esterol diferente. As, la vitamina D3 proviene del colesterol, mientras que la vitamina D2 se forma a partir del ergosterol, provitamina de origen vegetal. Actualmente, la vitamina D3 se comienza a considerar como una hormona, ya que puede ser sintetizada por el propio organismo. Se incluye tambin entre los esteroles el estradiol, hormona encargadaderegularloscaracteressexualesfemeninos. b)Hormonasesteroides.Haydosgruposdehormonasesteroides:lashormonassuprarrenalesylas hormonassexuales.Todassecaracterizanporlapresenciadeuntomodeoxgenounidoalcarbono 3medianteundobleenlace. Entre las hormonas suprarrenales se encuentran la aldosterona, que regula el funcionamiento del rin, y el cortisol, que acta en el metabolismo de los glcidos, regulando la sntesis del glucgeno. Estas hormonas se sintetizan en las cpsulas suprarrenales, que se encuentran en el extremo apical delosriones. Entre las hormonas sexuales se encuentran la progesterona, que prepara los rganos sexuales femeninosparalagestacin,ylatestosterona,responsabledeloscaracteressexualesmasculinos.

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Principaleshormonasesteroideas
Principales hormonas esteroideas Hormona Clase Estructura Lugar de sntesis Accin biolgica Desarrollo y mantenimiento de las caractersticas sexuales femeninas Prepara al tero para la implantacin. Suprime la ovulacin durante el embarazo

Estradiol

Estrgeno

ovario

Progesterona

Cuerpo lteo, placenta

Testosterona

Andrgeno

Testculo

Desarrollo y mantenimiento de las caractersticas sexuales masculinas Favorece la absorcin de Na+ en los tbulos renales.

Aldosterona Mineralocorticoide

Corteza suprarrenal

Cortisol

Glucocorticoide

Corteza suprarrenal

Favorece la gluconeognesis. Suprime la respuesta inflamatoria.

La vitamina D (Calcitriol) se considera actualmente como una hormona y no como una vitamina, ya que la vitamina D3 (colecalciferol) se produce por irradiacin con luz ultravioleta del 7-deshidrocolesterol, el cual es un metabolito normal del colesterol que se encuentra en la piel. La vitamina D que se absorbe de la dieta o que se forma en la piel se hidroxila para dar lugar a 1,25-dihidroxicolecalciferol en dos pasos, gracias a enzimas especficas del hgado y del rin. Esta hormona controla el metabolismo del Ca2+ y del fosfato en tejidos blanco.

Principales metabolitos de la vitamina D

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Funcionesdeloslpidos(wikipedia) Loslpidosdesempeandiferentestiposdefuncionesbiolgicas:
Funcin de reserva energtica. Los triglicridos son la principal reserva de energa de los animales ya que un gramo de grasa produce 9,4 kilocaloras en las reacciones metablicas de oxidacin, mientras que lasprotenasylosglcidossloproducen4,1kilocalorasporgramo. Funcin estructural. Los fosfolpidos, los glucolpidos y el colesterol forman las bicapas lipdicas de las membranas celulares. Los triglicridos del tejido adiposo recubren y proporcionan consistencia a los rganosyprotegenmecnicamenteestructurasosonaislantestrmicos. Funcin reguladora, hormonal o de comunicacin celular. Las vitaminas liposolubles son de naturaleza lipdica (terpenos, esteroides); las hormonas esteroides regulan el metabolismo y las funciones de reproduccin; los glucolpidos actan como receptores de membrana; los eicosanoides poseen un papel destacadoenlacomunicacincelular,inflamacin,respuestainmune,etc. Funcin transportadora. El transporte de lpidos desde el intestino hasta su lugar de destino se realiza mediantesuemulsingraciasaloscidosbiliaresyalaslipoprotenas. Funcin Biocatalizadora.En este papel los lpidos favorecen o facilitan las reacciones qumicas que se producen en los seres vivos. Cumplen esta funcin las vitaminas lipdicas, las hormonas esteroideas y las prostaglandinas.

Propiedadesdeloscidosgrasos: Los cidos grasos tienen un comportamiento anfiptico, ya que presentan simultneamente una zonahidrfilayotralipfila.Lascadenashidrocarbonadasposeengruposmetileno(CH2)ygrupos metilo terminales ( CH3) que actan como grupos lipfilos (Hidrfobos, no polares) capaces de formarenlacesdeVanderWaalsconotrosgruposomolculaslipfilo. Porelcontrario,elgrupocarboxilo(COOH),enunmediopolarcomoelagua,secomportacomoun cido,liberaunprotnyquedaenformapolar(COO),loquelepermiteestableceratraccionesde tipoelctricoconlasmolculasdeaguayotrosgrupospolares(hidrfilos,lipfobos).

El grupo carboxilo tiene, por tanto, carcter hidrfilo. Cuando los cidos grasos se encuentran juntos, los grupos carboxilo se atraen y se establecen entre ellos enlaces de tipo puente de hidrgeno. Puntodefusin. En los cidos grasos saturados, el punto de fusin aumenta al incrementarse el nmero de carbonos de la molcula. Esto se debe a la disposicin ordenada (ver figura) que adopta este tipodecidosgrasos.Amayornmerodecarbonos,mayorser el nmero de enlaces de Van der Waals existentes que ser necesario romper, de manera que hace falta un mayor gasto energticoparaconseguirlafusin.

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Debido a la presencia de dobles enlaces, los cidos grasos insaturados presentan una disposicin espacialqueimpidesuordenacinmolecular.Porello,laformacindeenlacesdeVanderWaalses escasaydalugarapuntosdefusinbajos.

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