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Calor, trabalho e 1a lei da Termodinmica

Trabalho de configurao. Trabalho dissipativo. Calor. Equivalente mecnico do calor. 1a lei da Termodinmica.

Termodinmica 2012/02

Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Trabalho de configurao
Coordenadas:

dW = PdV

dW = 0 Hd
dW = YdX

dW = FdL

Intensivas. Extensivas.

dW = PdV 0 Hd

Heat and Thermodynamics, Zemansky


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Trabalho dissipativo

No pode ser diretamente associado a uma variao global nas coordenadas termodinmicas do sistema. No h (necessariamente) alterao na configurao do sistema. Envolve a existncia de efeitos dissipativos. Processos irreversveis.
Thermodynamics, Sears & Salinger Heat and Thermodynamics, Zemansky
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Calor definio calorimtrica


Calor aquilo que transferido entre um sistema e suas vizinhanas apenas em virtude da diferena de temperatura entre o sistema e as vizinhanas. Paredes adiabticas: no permitem a troca de calor. Paredes diatrmicas: permitem a troca de calor.

Heat and Thermodynamics, Zemansky


http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node11.html

Termodinmica 2012/02

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Conceito de Calor um pouco de histria


Teoria do Calrico: atribua as alteraes sofridas por corpos em contato trmico troca de um fluido (calrico), que passaria do corpo mais quente para o mais frio.
Lavoisier (1783), Laplace (1816), Carnot (1824), ...
Teoria amplamente aceita no final do sculo XVIII (~1780)... ...mas seriamente questionada na metade do sculo XIX (~1850).

http://honolulu.hawaii.edu/distance/sci122/Programs/p21/p21.html http://en.wikipedia.org/wiki/Caloric_theory
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Conceito de Calor um pouco de histria


Benjamim Thompson (Conde Rumford): experimentos envolvendo a perfurao de canhes com brocas (~1798).
O calor era produzido de forma ininterrupta, enquanto os cavalos estavam trabalhando. Mais calor era produzido quando a ferramenta estava cega. Como poderia o movimento dos cavalos produzir um fornecimento inexaurvel de calrico?
Rumford (1753-1814)

http://honolulu.hawaii.edu/distance/sci122/Programs/p21/p21.html
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Conceito de Calor um pouco de histria


Benjamim Thompson (Conde Rumford): Qualquer coisa que qualquer corpo isolado ou sistema de corpos pode continuar a fornecer ilimitadamente, no tem possibilidade de ser uma
Rumford (1753-1814)

substncia material; e me parece extremamente difcil, se no totalmente impossvel, formar qualquer ideia clara de qualquer coisa, capaz de ser acionada e transmitida da forma como o calor o foi nessas experincias, a no ser que seja movimento.

H. C. Von Bayer, A Fsica e o nosso mundo.


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Conceito de Calor um pouco de histria


Esforos experimentais para comprovar a equivalncia entre trabalho e calor: Julius R. Von Mayer (1842).
Ludwig A. Colding (~1843). James P. Joule (1843). On the existence of an equivalent relation between heat and the ordinary forms of mechanical power, Philosophical Magazine, Series 3, Vol. XXVII, p. 205, 1845.
Joule (1818-1889)

http://www.eoearth.org/article/On_the_Mechanical_Equivalent_of_Heat_(historical) http://en.wikipedia.org/wiki/Mechanical_equivalent_of_heat

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O equivalente mecnico do calor


Experimento de Joule (~1843):

Q J= W
After reducing the result to the capacity for heat of a pound of water, it appeared that for each degree of heat evolved by the friction of water a mechanical power equal to that which can raise a weight of 890 lb. to the height of one foot had been expended.

http://en.wikipedia.org/wiki/Mechanical_equivalent_of_heat

http://www.eoearth.org/article/On_the_Mechanical_Equivalent_of_Heat_(historical)

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O equivalente mecnico do calor


Definio de caloria: quantidade de calor necessria para aquecer 1 g de C presso atmosfrica (caloria 15 C). gua pura de 14,5 at 15,5 Medida de J medida do calor especfico da gua. Caloria IT (International Table), adotada pela 5a Conferncia Internacional das Propriedades do Vapor (Londres, 1956): 1 cal = 4,1868 J.

Q J= W
http://www.inmetro.gov.br/infotec/publicacoes/Si.pdf

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O calor especfico da gua

Heat and Thermodynamics, Zemansky


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Calor e trabalho em um processo termodinmico

Heat and Thermodynamics, Zemansky


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Trabalho em processos adiabticos

Heat and Thermodynamics, Zemansky


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Trabalho em processos adiabticos

Formas de trabalho adiabtico: Expanses quase-estticas. Expanses no-quase-estticas. Trabalho dissipativo (resistores).

a c

f
d

b e

Alguns caminhos: iaf ibf icdf iebf

Heat and Thermodynamics, Zemansky


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Primeira Lei da Termodinmica


Fato experimental: o trabalho total realizado em processos adiabticos depende apenas das coordenadas termodinmicas dos estados inicial e final. Se um sistema tem seu estado alterado por meio de processos unicamente adiabticos, o trabalho total envolvido o mesmo para todos os caminhos adiabticos conectando os estados inicial e final. Definio da energia interna (funo de estado):

Wi f ( adiabtico) = U f U i

dU = dWad

(1a Lei da Termodinmica para processos adiabticos)


Heat and Thermodynamics, Zemansky
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Trabalho em processos no-adiabticos

Heat and Thermodynamics, Zemansky


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Primeira Lei da Termodinmica


Definio termodinmica do calor: quando um sistema cujas vizinhanas esto em temperaturas diferentes e sobre o qual trabalho pode ser realizado passa por um processo termodinmico qualquer, a energia transferida por meios no mecnicos, que igual diferena entre a variao da energia interna e o trabalho realizado, chamada de calor. O calor corresponde, portanto, energia em trnsito entre um sistema e suas vizinhanas em virtude unicamente da existncia de uma diferena de temperatura. Assim como o trabalho, o calor no uma funo de estado.

dQ diferencial inexata

dQ depende do caminho
Heat and Thermodynamics, Zemansky

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Primeira Lei da Termodinmica


Calor, Trabalho e Energia Interna: f ad.

Q1 Q2 Qad = 0 W1 W2 Wad = U

1 i

Q1 W1 = Q2 W2 = Wad = U
(independente do caminho)

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Primeira Lei da Termodinmica


Calor, Trabalho e Energia Interna: f ad. 1 i Conveno de sinais: Q > 0: sistema recebe calor. Q < 0: sistema perde calor.

i i

dQ depende do caminho dW depende do caminho

U = U f U i no depende do caminho

Q = W Wad

Q = U + W
Conveno de sinais: W > 0: trabalho realizado pelo sistema. W < 0: trabalho realizado sobre o sistema.

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Energia interna
U = U f U i no depende do caminho
2 f

U ( X , Y ,..., T ) funo de estado


Sistemas hidrostticos: 1

U ( P,V ) ou U ( P, T ) ou U (T ,V )
Gases ideais:

U (T )

Q W = U f Ui dU = dQ dW
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dQ = dU + YdX
(formas diferenciais de Pfaff)

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Calor versus trabalho


Trabalho de configurao Calor

Fsico-Qumica, Vol. 1, Atkins


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Bibliografia e links sugeridos:


Calor e Termodinmica, M. W. Zemansky, 5a ed., Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1978. Termodinmica, Teoria Cintica e Termodinmica Estatstica, F. W. Sears & G. L. Salinger. Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1979. A Fsica e o nosso mundo, Hans Christian von Baeyer, Elsevier, 2004. Fsico-Qumica, P. Atkins, J. de Paula, 7a ed, LTC Editora, 2003. http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node14.html. http://honolulu.hawaii.edu/distance/sci122/Programs/p21/p21.html. http://www.inmetro.gov.br/infotec/publicacoes/Si.pdf.

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