INTRODUCCIN A LOS POLIMEROS

PRESENTADO POR:

MELISSA PINEDA1.
1. Estudiantes

de la Universidad de Cartagena, Programa de Ingeniera Qumica.

PRESENTADO A:
Eduardo Del Rio Amador
Ing. Qumico

UNIVERSIDAD DE CARTAGENA
FACULTAD DE INGENIERA
PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA
SEMESTRE VI

CARTAGENA DE INDIAS D.T. y C.

07 DE MAYO, 2013

1. EFECTO DE SOLVENTES EN LA POLIMERIZACIN POR RADICALES

LIBRES DEL METIL METACRILATO
A nivel de investigacin, la ciencia de los polmeros concentra mucha de su atencin en la
determinacin del efecto de distintas clases de aditivos y agentes sobre las caractersticas de
la polimerizacin por radicales libres. Entre dichos estudios, suele investigarse la variacin
de las constantes de velocidad de las distintas etapas de la polimerizacin como funcin de
las condiciones del medio de reaccin. La evidencia experimental a nivel general indica que
la velocidad de iniciacin no se ve afectada significativamente por la presencia de solventes,
sin embargo recientes resultados indican que la polaridad del solvente y su viscosidad pueden
afectar la eficiencia del iniciador y su constante de disociacin kd. La constante de
propagacin por radicales libres suele no verse afectada por la presencia de solventes. De las
tres etapas de polimerizacin, es la velocidad de terminacin la que vara en funcin del tipo
de solvente utilizado y por ende afecta el grado de polimerizacin.
En el presente apartado usted examinar el efecto de 2 solventes, tolueno y benzonitrilo,
sobre el grado de polimerizacin del metil metacrilato MMA, utilizando 2,2
Azobisisobutironitrilo (AIBN) como iniciador, a diferentes temperaturas.

Concentracin inicial de MMA es 3 mol/L

Concentracin de iniciador AIBN 1,5x10-2 mol/L
Dependencia de la constante de disociacin del AIBN con la temperatura ( K)
= 1,438 1015

15449

m3

[kmols]

TABLA 1. Datos Experimentales: Influencia de los solventes y la temperatura sobre las

constantes de velocidad de polimerizacin de MMA iniciado con AIBN.
Solvente
T (C)

/ /
( )
(/ / )
(/ / / )
30
1,70
0,10
5,38
Tolueno
45
7,72
1,40
6,52
60
29,77
11,25
8,88
30
3,26
0,17
7,91
Benzonitrilo
45
12,27
1,86
9,00
60
47,13
20,20
10,49

Para el presente apartado determine:

a) Una regresin exponencial tipo Arrhenius, para la dependencia de / con la
temperatura para el efecto de cada solvente.
Solucin

En la tabla 1 se puede apreciar los valores de / / de cada uno de los solventes a

distintas temperaturas, para obtener los valores de / , se elevan al cuadrado, de
manera que:
TABLA 2. Dependencia de / con la
temperatura para el efecto de cada solvente.
Solvente

Tolueno

Benzonitrilo

T (C)
30
45
60
30
45
60

/
( )
289,444
425,104
788,544
625,681
810,000
1100,401

Para obtener una regresin exponencial tipo Arrhenius, se debe tener en cuenta que es de la
forma:

() =

es la energa de activacin, R es la constante de los gases, A factor pre-exponencial o

factor de frecuencia. Indica la frecuencia de las colisiones.
1
Para obtener esos valores, se grfica / Vs

Para el Tolueno:

kp ^2/kt Vs 1/T
900000
800000
700000

kp ^2/kt

600000
500000
400000
300000

y = 1790e-56,48x

200000
100000

0
0,000000 0,005000 0,010000 0,015000 0,020000 0,025000 0,030000 0,035000

1/T

Grfica 1. Tomada de la TABLA 2- 2 / 1/-Tolueno

Como se puede observar en la grfica, el valor de / = 56,48, = 1790

Es decir,
56,48
2
() = 1790

Para el Benzonitrilo

kp ^2/kt Vs 1/T
1200000
1000000

kp ^2/kt

800000
600000

y = 1793,7e-32,36x
400000
200000
0
0,000000 0,005000 0,010000 0,015000 0,020000 0,025000 0,030000 0,035000

1/T

Grfica 2. Tomada de la TABLA 2- 2 / 1/ -Benzonitrilo

Como se puede observar en la grfica, el valor de / = 32,36, = 1793,7
Es decir,
32,36
2
() = 1793,7

Dependencia de - 2 / con respecto a la temperatura:

2

Teniendo en cuenta las ecuaciones, se halla la dependencia de la temperatura con / de

acuerdo a la regresin exponencial realizada:

TABLA 3. Dependencia de / con la temperatura para
el efecto de cada solvente utilizando la ecuacin de la
regresin exponencial.
T(C)
/
/
Tolueno
Benzonitrilo
24,84503015
3092,2608
5
7049,117696
78641,7288
10

15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100

46319,78197
118735,9903
208867,9971
304367,4817
398293,103
487310,9691
570088,3498
646324,9911
716224,2875
780214,6906
838805,9417
892516,7819
941840,3618
987229,4253
1029091,724
1067790,569
1103647,788
1136947,66

231266,1302
396589,7851
548124,5047
680097,2434
793402,7951
890606,2936
974370,2340
1047019,1065
1110470,2166
1166273,7615
1215676,8826
1259684,7185
1299111,4281
1334620,7653
1366757,7077
1395972,9467
1422641,8511
1447079,2007

kp ^2/kt Vs T
1600000
1400000

kp ^2/kt

1200000
1000000
800000

Tolueno

600000

Benzonitrilo

400000
200000
0
0,000 20,000 40,000 60,000 80,000 100,000 120,000

Grfica 3. Tomada de la TABLA 3- 2 /

El porcentaje de error para 30C, 45C 60C:

TABLA 4. Porcentaje de error..

TC
/
/
Tolueno
Benzonitrilo
%
%
8,001245
30 4,90311306
16,869382
45 25,4319089
5,648139
60 1,06756633
2

En estos porcentajes de error se puede observar que a los 45C el valor de / se aleja un poco
(as como se pueden observar en las grficas 1 y 2)

b) Una regresin (la ms ajustada a los datos) que correlaciones la dependencia de la

eficiencia del iniciador con la temperatura.
Solucin:
Para empezar se hallan los valores de para cada solvente a las temperaturas dadas
Teniendo en cuenta que = 1,438 1015

15449

TABLA 5. Determinacin de la constante para cada caso a las

diferentes temperaturas.
Solvente
T (K)


( )
( )
303,15
0,1060303
0,10
Tolueno
318,15
1,171967
1,40
333,15
10,43364
11,25
303,15
0,1060303
0,17
Benzonitrilo 318,15
11,71967
1,86
333,15
10,43364
20,20
Luego se determina la eficiencia del iniciador en cada uno de los casos con cada temperatura:
=

2
2

TABLA 6. Eficiencia de cada solvente a las temperaturas dadas.

Solvente

Tolueno

T (K)
303,15
318,15
333,15
303,15

(/ )
0,471564
0,597286
0,539121
0,801657

318,15
333,15

Benzonitrilo

0,793537
0,968022

Para determinar la ecuacin que ms se ajuste, se grfica la eficiencia Vs la temperatura de

acuerdo a cada solvente.
Para el Tolueno

f Vs T
0,7
0,6
0,5

y = -0,0004x2 + 0,2623x - 41,481

R = 1

0,4
0,3
0,2
0,1
0
300

305

310

315

320

325

330

335

Grfico 4. Eficiencia del iniciador a diferentes temperaturas

= 0,0004 2 + 2,623 41,481

Para el Benzonitrilo

f Vs T
1,2
y = 0,0004x2 - 0,2527x + 40,103
R = 1

0,8
0,6
0,4
0,2
0
300

305

310

315

320

325

Grfico 5. Eficiencia del iniciador a diferentes temperaturas

330

335

 = 0,0004 2 0,2527 + 40,103

Se ajustaron los datos por medio de una regresin polinomial en Excel. Los solventes
muestran eficiencias mximas del iniciador a las temperaturas dadas. En el caso del tolueno,
este llega a un punto donde su eficiencia es mxima y luego disminuye, por el contrario el
benzonitrilo va disminuyendo su eficiencia hasta llegar a un minimo y luego aumenta.
c) La conversin del monmero en funcin del tiempo, y a cada una de las 3 temperaturas
del experimento.
Solucin:
La conversin del monmero con respecto al tiempo est dada por:
= [][]
1
1

[]
= [( 1 ) ( )2 []2 ] []

2
Para integrar la ecuacin se hace
1
1

= [( 1 ) ( )2 []2 ]
2
Integrando la ecuacin se obtiene:

[]
=

= ( )

Se dan valores a /, teniendo en cuenta que = 3/, posteriormente se

calcul la conversin
=1

Para el Tolueno

A los 303,15 K
2 = 0,10106 1

1
2

= 5,38102 1/2 1/2 1/2

TABLA 7. Conversin del tolueno a 303,15 K

()
0
60
120
180
240
300
360
420
480
540
600
660
720
780
840
900
960
1020
1080
1140
1200

[/]

1
0,9999116
0,99982321
0,99973483
0,99964645
0,99955809
0,99946973
0,99938137
0,99929303
0,99920469
0,99911637
0,99902805
0,99893973
0,99885143
0,99876313
0,99867484
0,99858656
0,99849829
0,99841002
0,99832176
0,99823351

0
8,8399E-05
0,00017679
0,00026517
0,00035355
0,00044191
0,00053027
0,00061863
0,00070697
0,00079531
0,00088363
0,00097195
0,00106027
0,00114857
0,00123687
0,00132516
0,00141344
0,00150171
0,00158998
0,00167824
0,00176649

[]
0,33333333
0,33330387
0,3332744
0,33324494
0,33321548
0,33318603
0,33315658
0,33312712
0,33309768
0,33306823
0,33303879
0,33300935
0,33297991
0,33295048
0,33292104
0,33289161
0,33286219
0,33283276
0,33280334
0,33277392
0,3327445

A los 318,15 K

2 = 1,40106 1

/ 2 = 6,52102 1/2 1/2 1/2

TABLA 8. Conversin del tolueno a 318,15 K
()

[/]

1
0
0
60 0,99959922 0,00040078
120 0,9991986 0,0008014

[]
0,33333333
0,33319974
0,3330662

180
240
300
360
420
480
540
600
660
720
780
840
900
960
1020
1080
1140
1200

0,99879814
0,99839784
0,9979977
0,99759773
0,99719791
0,99679825
0,99639875
0,99599942
0,99560024
0,99520122
0,99480237
0,99440367
0,99400513
0,99360675
0,99320853
0,99281048
0,99241258
0,99201484

0,00120186
0,00160216
0,0020023
0,00240227
0,00280209
0,00320175
0,00360125
0,00400058
0,00439976
0,00479878
0,00519763
0,00559633
0,00599487
0,00639325
0,00679147
0,00718952
0,00758742
0,00798516

0,33293271
0,33279928
0,3326659
0,33253258
0,3323993
0,33226608
0,33213292
0,33199981
0,33186675
0,33173374
0,33160079
0,33146789
0,33133504
0,33120225
0,33106951
0,33093683
0,33080419
0,33067161

A los 333,15 K
1
/ 2

2 = 11,25106 1

= 8,88102 1/2 1/2 1/2

TABLA 9. Conversin del tolueno a 333,15
()
0
60
120
180
240
300
360
420
480
540
600
660
720
780
840

[/]

1
0,99845355
0,9969095
0,99536783
0,99382855
0,99229164
0,99075712
0,98922496
0,98769518
0,98616776
0,9846427
0,98312001
0,98159966
0,98008167
0,97856603

0
0,00154645
0,0030905
0,00463217
0,00617145
0,00770836
0,00924288
0,01077504
0,01230482
0,01383224
0,0153573
0,01687999
0,01840034
0,01991833
0,02143397

[]
0,33333333
0,33281785
0,33230317
0,33178928
0,33127618
0,33076388
0,33025237
0,32974165
0,32923173
0,32872259
0,32821423
0,32770667
0,32719989
0,32669389
0,32618868

900
960
1020
1080
1140
1200

0,97705272
0,97554176
0,97403314
0,97252685
0,97102289
0,96952125

0,02294728
0,02445824
0,02596686
0,02747315
0,02897711
0,03047875

0,32568424
0,32518059
0,32467771
0,32417562
0,3236743
0,32317375

En la siguiente grfica se puede observar la conversin del tolueno a las distintas

temperaturas:

[M] Vs t(s)
Tolueno
0,334
0,332

[M]

0,33
0,328

303,15

0,326

318,15
333,15

0,324
0,322
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

t (s)

Grfico 6. Concentracin del tolueno a 303.15 K,318.15, 333.15 K (0-1200 s)

Para el Benzonitrilo

A los 303,15 K
2 = 0,17106 1

1
2

= 7,91102 1/2 1/2 1/2

TABLA 10. Conversin del benzonitrilo a 303,15

()
[/]
[]

1
0 0,33333333
60 0,99983055 0,000169452 0,33327685
120 0,99966113 0,000338875 0,33322038
180 0,99949173 0,000508269 0,33316391

240
300
360
420
480
540
600
660
720
780
840
900
960
1020
1080
1140
1200

0,99932237
0,99915303
0,99898372
0,99881444
0,99864519
0,99847597
0,99830677
0,99813761
0,99796847
0,99779937
0,99763029
0,99746124
0,99729222
0,99712322
0,99695426
0,99678532
0,99661642

0,000677635
0,000846972
0,00101628
0,001185559
0,00135481
0,001524032
0,001693226
0,001862391
0,002031527
0,002200634
0,002369713
0,002538763
0,002707785
0,002876778
0,003045742
0,003214678
0,003383585

0,33310746
0,33305101
0,33299457
0,33293815
0,33288173
0,33282532
0,33276892
0,33271254
0,33265616
0,33259979
0,33254343
0,33248708
0,33243074
0,33237441
0,33231809
0,33226177
0,33220547

A los 318,15 K

1
/ 2

2 = 1,8106 1
= 9102 1/2 1/2 1/2

TABLA 11. Conversin del benzonitrilo

()
[/]

1
0
0
60 0,99936241 0,000637591
120 0,99872522 0,001274776
180 0,99808845 0,001911555
240 0,99745207 0,002547927
300 0,99681611 0,003183894
360 0,99618054 0,003819455
420 0,99554539 0,004454611
480 0,99491064 0,005089362
540 0,99427629 0,005723709
600 0,99364235 0,00635765
660 0,99300881 0,006991188
720 0,99237568 0,007624322
780 0,99174295 0,008257052
840 0,99111062 0,008889379

a 318,15 K
[]
0,33333333
0,3331208
0,33290841
0,33269615
0,33248402
0,33227204
0,33206018
0,33184846
0,33163688
0,33142543
0,33121412
0,33100294
0,33079189
0,33058098
0,33037021

900
960
1020
1080
1140
1200

0,9904787
0,98984718
0,98921606
0,98858534
0,98795503
0,98732512

0,009521302
0,010152823
0,010783941
0,011414656
0,01204497
0,012674881

0,33015957
0,32994906
0,32973869
0,32952845
0,32931834
0,32910837

A los 333,15 K
1
/ 2

2 = 20,20106 1
= 10,49102 1/2 1/2 1/2

TABLA 12. Conversin del benzonitrilo

()
[/]

1
0
0
60 0,99755318 0,002446815
120 0,99511236 0,004887644
0,0073225
180 0,9926775
240 0,9902486 0,009751398
300 0,98782565 0,012174354
360 0,98540862 0,014591381
420 0,98299751 0,017002494
480 0,98059229 0,019407707
540 0,97819296 0,021807035
600 0,97579951 0,024200493
660 0,97341191 0,026588094
720 0,97103015 0,028969853
780 0,96865422 0,031345785
840 0,9662841 0,033715903
900 0,96391978 0,036080222
960 0,96156124 0,038438755
1020 0,95920848 0,040791518
1080 0,95686148 0,043138524
1140 0,95452021 0,045479787
1200 0,95218468 0,047815322

a 333,15 K
[]
0,33333333
0,33251773
0,33170412
0,3308925
0,33008287
0,32927522
0,32846954
0,32766584
0,3268641
0,32606432
0,3252665
0,32447064
0,32367672
0,32288474
0,3220947
0,32130659
0,32052041
0,31973616
0,31895383
0,3181734
0,31739489

En la siguiente grfica se puede observar la conversin del tolueno a las distintas

temperaturas:

[M]

[M] Vs t(s)
Benzonitrilo
0,336
0,334
0,332
0,33
0,328
0,326
0,324
0,322
0,32
0,318
0,316

303,15
318,15
333,15

200

400

600

800

1000

1200

1400

t (s)

Grfico 7. Conentracin del benzonitrilo a 303.15 K, 318.15 K, 333,15 K (0-1200 s)

La conversin del monmero:
Para el Tolueno

Conversin del Tolueno Vs t(s)

0,014
0,012

Conversin

0,01
0,008
303,15
0,006

318,15

0,004

333,15

0,002
0
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

t (s)

Grfico 8. Conversin del benzonitrilo a 303.15 K, 318.15 K, 333,15 K (0-1200 s)

 Para el benzonitrilo

Conversin del Benzonitrilo Vs t(s)

0,06

Conversin

0,05
0,04
303,15

0,03

318,15

0,02

333,15
0,01
0
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

t(s)

Grfico 9. Conversin del benzonitrilo a 303.15 K, 318.15 K, 333,15 K (0-1200 s)

d) El grado de polimerizacin a 60C si la constante de transferencia hacia el tolueno es
1,25x10^-5, asumiendo que no existe transferencia hacia el monmero.
Solucin:
Por la ecuacin de Mayo:
[]

+ +
2
2
[]
( ) []

Como no hay transferencia hacia al monmero, eso quiere decir que:

= 0

[]

1
2 []2
=

(2
)
+

[]
( )2 []2

[]

Donde;
[] = 1,5102 / [] = 1,5105 /
2 = 11,25106 1
= 1,2105
= 11011

18,66

3
.

= 118628775,4

3
.

 = 118628775,4103
= 1108,21 36,1/ = 354,544695

= 354544,695
.
.

Dandole valores a [S], puesto que no se conoce, adems se tendr que [M]=0,5 Kmol/L
Entonces:

TABLA 13. Grado de polimerizacin

[S]

0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0,3
0,35
0,4
0,45
0,5
0,55

8000
4000
2666,66667
2000
1600
1333,33333
1142,85714
1000
888,888889
800
727,272727

La grfica que describe el grado de polimerizacin del tolueno respecto a su concentracin

es:

x Vs [S]
9000
8000
7000
6000

5000
4000
3000
2000
1000
0
0

0,1

0,2

0,3

[S]

Grfico 10. Perfil del grado de Tolueno

0,4

0,5

0,6

e) El efecto de la concentracin de iniciador sobre la velocidad de propagacin para cada

solvente y cada temperatura del experimento.
Solucin:

Para observar el efecto de la concentracin del iniciador en la velocidad de propagacin

, se utiliza la siguiente frmula:
= []1/2 []
Se halla la velocidad de reaccin en un tiempo = 0, donde la concentracin es igual a
la inicial [] = 3 /.
Para 30C
TABLA 14. Velocidad Vs Iniciador
[] (mol/L)

Tolueno
3
0,05
0,1
0,15
Benzonitrilo 3
0,05
0,1
0,15
Solvente

[]/
0,223606798
0,316227766
0,387298335
0,223606798
0,316227766
0,387298335

1,14E+05 1,70E+05
1,61E+05
1,98E+05
2,19E+05 3,26E+05
3,09E+05
3,79E+05

Para 45C
TABLA 15. Velocidad Vs Iniciador
[] (mol/L)
Solvente

Tolueno

Benzonitrilo 3

0,05
0,1
0,15
0,05
0,1
0,15

[]/
0,223606798
0,316227766
0,387298335
0,223606798
0,316227766
0,387298335

5,18E+05 7,72E+05
7,32E+05
8,97E+05
8,23E+05 1,23E+06
1,16E+06
1,43E+06

Para 60C
TABLA 16. Velocidad Vs Iniciador
[] (mol/L)
Solvente

Tolueno

[]/

0,05 0,223606798 2,00E+06 2,98E+06

0,1 0,316227766 2,82E+06
0,15 0,387298335 3,46E+06

Benzonitrilo 3

0,05 0,223606798 3,16E+06 4,71E+06

0,1 0,316227766 4,47E+06
0,15 0,387298335 5,48E+06

Para el tolueno

rp Vs I
6,00E+06
5,00E+06

rp

4,00E+06
30C

3,00E+06

45C

2,00E+06

60C
1,00E+06
0,00E+00
0

0,05

0,1

0,15

0,2

Grfico 11. Velocidad Vs iniciador-Tolueno

Para el benzonitrilo

rp Vs I
4,00E+06
3,50E+06
3,00E+06

rp

2,50E+06

30C

2,00E+06

45C

1,50E+06

60C

1,00E+06
5,00E+05
0,00E+00
0

0,05

0,1

Grfico 12. Velocidad Vs iniciador-Benzonitrilo

0,15

0,2

2. POLIMERIZACIN DE ESTIRENO EN SUSPENSIN

Para el presente apartado usted utilizar las ecuaciones y los datos experimentales dados para
determinar el grado de polimerizacin de estireno utilizando distintos iniciadores (AIBN,
Perxido de Benzolo y Perxido de Laurilo) a diferentes temperaturas.
Contantes de disociacin (T en K)
TABLA 17. Datos del problema
Iniciador
Constantes de disociacin

[]
AIBN
Perxido de
benzoilo
Perxido de laurilo

15449

= 1.438 1015
13990

= 5.281 1012

= 2.142 1015

15298

TABLA 18. Datos del problema

Constantes de Propagacin [/ ]
Constantes de Terminacin [/ ]
Constante de Transferencia a Monmero [/ ]

Pesos
moleculares
[/]
164
242,2

Eficiencia del
iniciador [/
]
= 89.91

14.24

398

= .

18.66

24,3

0,473

= 1 1011
=

Datos experimentales Conversin vs Tiempo

FIGURA 1. Conversin vs Tiempo a 80C segn la concentracin de iniciador. Triangulos

hacia arriba: 0,45% peso de AIBN. Crculos: 0,30% peso AIBN. Triangulos hacia abajo:
0,15% peso AIBN. Todos respecto a la masa de estireno inicial.

FIGURA 2. Conversin vs Tiempo a 0,45% AIBN. Tringulos arriba: 80C. Crculos:

75C. Tringulos abajo: 70C.
Determinar:
a. La conversin en funcin del tiempo, temperatura e igual concentracin que el
AIBN para los iniciadores no dados en las Figuras 1 y 2.
Solucin
Se debe hallar una ecuacin en funcin del tiempo para la conversin, temperatura (70, C
75C, 80C) y para la concentracin de los iniciadores (%p/p: 0,15%,0,30%,0,45%). Para
ello se tiene que la concentracin inicial es de 500g/L.
2

[]
1
=
= (
)

[]1/2 []

[]
1

= (
)
[]

[]1/2

Integrando se obtiene
[]

[]
1

= (
)
[]

[]

[]1/2

[]
1 2
ln
= (
) []1/2
[]

Para cada temperatura, se halla el valor de las constantes, teniendo en cuenta que el valor de
= 8.314 103

343,15 K (70C)

TABLA 19. Datos del problema a 343,15 K

Iniciador
Constantes de disociacin

[]
AIBN
= 4,030245662 105
Perxido de
= 1,039478559 105
benzoilo
Perxido de laurilo = 9,321791616 105
TABLA 20. Datos del problema a 343,15 K
Constantes de Propagacin [/ ]
Constantes de Terminacin [/ ]
Constante de Transferencia a Monmero [/ ]

Eficiencia del iniciador

[/ ]
= 0,611086246

= 518.3499063
= 144362150,1
= 9,457078012 105

348,15 K (70C)

TABLA 21. Datos del problema a 348,15 K

Iniciador
Constantes de disociacin

[]
AIBN
Perxido de benzoilo

= 7,693716217 105
= 1,86681402 105

Perxido de laurilo

= 1,768314153 104

TABLA 21. Datos del problema a 348,15 K

Constantes de Propagacin [/ ]
Constantes de Terminacin [/ ]
Constante de Transferencia a Monmero [/ ]

Eficiencia del
iniciador
[/ ]
= 0,656499325

= 621,6494758
= 158579925,6
= 1,068764749 104

353,15 K (70C)

TABLA 22. Datos del problema a 353,15 K

Iniciador
Constantes de disociacin

[]
AIBN
Perxido de benzoilo

= 1,442080089 104
= 3,297509656 105

Eficiencia del
iniciador
[/ ]
= 0,703857129

Perxido de laurilo

= 3,29416802 104

TABLA 23. Datos del problema a 353,15 K

Constantes de Propagacin [/ ]
Constantes de Terminacin [/ ]
Constante de Transferencia a Monmero [/ ]

= 741,7085795
= 173735235,2
= 1,203657561 104

Para el PEROXIDO DE BENZOILO

Peso molecular: 242,2 g/mol
La concentracin del indicador es:

0,15%

[]

[] = 0,15%(500/)

[] = 0,75

[] = %

Luego,
1
1 1000

242,2 1000 13

[] = 3,096614368103
3

[] = 0,75

0,30%

[]

[] = 0,30%(500/)

[] = 1,5

[] = %

Luego,
1
1 1000

242,2 1000 13

[] = 6,193228737103
3

[] = 1,5

0,45%

[]

[] = 0,45%(500/)
[] = %

[] = 2,25

Luego,
1
1 1000

242,2 1000 13

[] = 9,289843105103
3

[] = 2,25

Para el PEROXIDO DE LAURILO

Peso molecular: 398 g/mol
La concentracin del indicador es:

0,15%

[]

[] = 0,15%(500/)

[] = 0,75

[] = %

Luego,
1 1 1000

398 1000 13

[] = 1,884422111103
3

[] = 0,75

0,30%

[]

[] = 0,30%(500/)

[] = 1,5

[] = %

Luego,
1 1 1000

398 1000 13

[] = 3,768844221103
3

[] = 1,5

0,45%

[]

[] = 0,45%(500/)
[] = %

[] = 2,25

Luego,
1 1 1000

398 1000 13

[] = 5,653266332103
3

[] = 2,25

Halladas las constantes y la concentracin de cada indicador se obtienen las siguientes

grficas:
En funcin de la temperatura:
Para el PEROXIDO DE BENZOILO
(343,15 K)

Conversin (PB) Vs t(s)-343,15 K

0,6

Conversin PB

0,5
0,4
0,15%

0,3

0,30%

0,2

0,45%
0,1
0
0

20000

40000

60000

80000

t(s)

Grfico 13. Conversin en funcin del tiempo variando la concentracin del

iniciador a 343,15 K
348,15 K

Conversin (PB) Vs t(s)- 348,15 K

0,8

Conversin PB

0,7
0,6
0,5
0,4

0,15%

0,3

0,30%

0,2

0,45%

0,1
0
0

20000

40000

60000

80000

t(s)

Grfico 14. Conversin en funcin del tiempo variando la concentracin del

iniciador a 348,15 K

 353,15 K

Conversin (PB) Vs t(s) -353,15 K

0,9
0,8

Conversin (PB)

0,7
0,6
0,5

0,15%

0,4

0,30%

0,3

0,45%

0,2
0,1
0
0

20000

40000

60000

80000

t (s)

Grfico 15. Conversin en funcin del tiempo variando la concentracin del

iniciador a 353,15 K

Para el PEROXIDO DE LAURILO

(343,15)

Conversin (PL) Vs t(s) -343,15 K

0,9
0,8

Conversin PL

0,7
0,6
0,5

0,15%

0,4

0,30%

0,3

0,45%

0,2
0,1
0
0

20000

40000

60000

80000

t(s)

Grfico 16. Conversin en funcin del tiempo variando la concentracin del

iniciador a 343,15 K

 348,15 K

Conversin (PL) Vs t(s)-348,15 K

0,9
0,8

Conversin PL

0,7
0,6
0,5

0,15%

0,4

0,30%

0,3

0,45%

0,2
0,1
0
0

20000

40000

60000

80000

t(s)

Grfico 17. Conversin en funcin del tiempo variando la concentracin del

iniciador a 348,15 K
353,15 K

Conversin (PL) Vs t(s)-353,15 K

1,2

Conversin PL

1
0,8
0,15%

0,6

0,30%

0,4

0,45%
0,2
0
0

20000

40000

60000

80000

t(s)

Grfico 19. Conversin en funcin del tiempo variando la concentracin del

iniciador a 353,15 K

En funcin de las concentraciones:

Para el PEROXIDO DE BENZOILO

0,15%

Conversin (PB) Vs t(s) -0,15%

0,7

Conversin PB

0,6
0,5
0,4
343,15
0,3

348,15

0,2

353,15

0,1
0
0

20000

40000

60000

80000

t(s)

Grfico 20. Conversin en funcin del tiempo variando la temperatura con 0,15%
del iniciador
0,30%

Conversin (PB) Vs t(s)-0,30%

0,9
0,8

Conversin PB

0,7
0,6
0,5

343,15

0,4

348,15

0,3

353,15

0,2
0,1
0
0

20000

40000

60000

80000

t(s)

Grfico 21. Conversin en funcin del tiempo variando la temperatura con 0,30%
del iniciador

 0,45%

Conversin (PB) Vs t(s-0,45%)

0,9
0,8

Conversin PB

0,7
0,6
0,5
343,15

0,4
0,3

348,15

0,2

353,15

0,1
0
0

20000

40000

60000

80000

t (s)

Grfico 22. Conversin en funcin del tiempo variando la temperatura con 0,45%
del iniciador

Para el PEROXIDO DE LAURILO

0,15%

Conversin PL

Conversin (PL) Vs t(s)-0,15%

1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0

343,15
348,15
353,15

20000

40000

60000

80000

t(s)

Grfico 23. Conversin en funcin del tiempo variando la temperatura con 0,15%
del iniciador

 0,30%

Conversin (PL) Vs t(s)- 0,30%

1,2

Conversin PL

1
0,8
343,15

0,6

348,15

0,4

353,15
0,2
0
0

20000

40000

60000

80000

t(s)

Grfico 24. Conversin en funcin del tiempo variando la temperatura con 0,30%
del iniciador
0,45%

Conversin (PL) Vs t(s)-0,45%

1,2

Conversin PL

1
0,8
343,15

0,6

348,15

0,4

353,15
0,2
0
0

20000

40000

60000

80000

t(s)

Grfico 25. Conversin en funcin del tiempo variando la temperatura con 0,45%
del iniciador

En el archivo de Excel enviado se pueden observar las tablas en donde fueron sacadas las
grficas.

b. El efecto de la concentracin de iniciador, y el tipo de iniciador sobre la velocidad

de propagacin para cada temperatura del experimento.
Solucin
Para obtener una grfica donde se muestre el efecto de la concentracin del iniciador con
respecto a la velocidad, se debe tener en cuenta que
1/2
= [] []1/2 (( )

Adems de que la concentracin de los iniciadores a los diferentes %p/p se hallaron en el

punto a.
Para 343,15 K
TABLA 24. Velocidades de propagacin de cada sustancia a 343,15 K
%p/p
[I] AIBN
rp AIBN [I] PB
rp PB
[I] PL
rp PL
0,00457317
4,87E-05
3,10E-03
4,00951E-05
0,00188442
3,12779E-05
0,15%
0,30% 0,00914634 6,89E-05 6,19E-03 5,67031E-05 0,00376884 4,42336E-05
0,45% 0,01371951 8,44E-05 9,29E-03 6,94468E-05 0,00565327 5,41749E-05

rp Vs [I]-343,15 K
9,00E-05
8,00E-05
7,00E-05

rp

6,00E-05
5,00E-05

AIBN

4,00E-05

PB

3,00E-05

PL

2,00E-05
1,00E-05
0,00E+00
0,00%

0,10%

0,20%

0,30%

0,40%

0,50%

Concentracin del iniciador

Grfico 26. Velocidades de propagacin de cada sustancia Vs Concentracin a

343,15 K
Para 348,15 K
TABLA 25. Velocidades de propagacin de cada sustancia a 348,15 K
%p/p
[I]
rp AIBN [I] PB
rp PB
[I] PL
rp PL
0,00457317
7,98E-05
3,10E-03
6,5703E-05
0,00188442
5,12543E-05
0,15%
0,30% 0,00914634 1,13E-04 6,19E-03 9,2918E-05 0,00376884 7,24846E-05
0,45% 0,01371951 1,38E-04 9,29E-03 0,000113801 0,00565327 8,87751E-05

rp Vs [I]-348,15 K
1,60E-04
1,40E-04
1,20E-04

rp

1,00E-04
8,00E-05

AIBN

6,00E-05

PB

4,00E-05

PL

2,00E-05
0,00E+00
0,00%

0,10%

0,20%

0,30%

0,40%

0,50%

[I]

Grfico 27. Velocidades de propagacin de cada sustancia Vs Concentracin a

348,15 K
Para 353,15
TABLA 26. Velocidades de propagacin de cada sustancia a 353,15 K
%p/p
[I] AIBN
rp AIBN [I] PB
rp PB
[I] PL
0,15% 0,00457317 1,29E-04 3,10E-03 0,000106171 0,00188442
0,30% 0,00914634 1,82E-04 6,19E-03 0,000150148 0,00376884
0,45% 0,01371951 2,23E-04 9,29E-03 0,000183893 0,00565327

rp PL
8,28228E-05
0,000117129
0,000143453

rp Vs [I]-353,15 K
2,50E-04
2,00E-04
1,50E-04

rp

AIBN
PB

1,00E-04

PL
5,00E-05
0,00E+00
0,00%

0,10%

0,20%

0,30%

0,40%

0,50%

[I]

Grfico 28. Velocidades de propagacin de cada sustancia Vs Concentracin a

353,15 K

Los valores de [M] y [M]o tomados fueron:

[M]o
[M]
4,80769231 3,36538462
Con = 70%
La velocidad de propagacin aumenta a medida que lo hace la concentracin del iniciador.
c. El grado de polimerizacin para cada condicin experimental.
Solucin:
Se tiene que la ecuacin para hallar el grado de polimerizacin est dada por:

[]
= 2
+ +
2
[]
[]
Donde no hay transferencia hacia el solvente.
De acuerdo a las velocidades de propagacin halladas en el punto anterior, se obtienen las
siguientes tablas de acuerdo a cada condicin experimental:
343,15 K
TABLA 27. Grado de polimerizacin
AIBN
1/Dp
Dp
[I]%
0,15% 2,41E-03 415,614667
0,30% 3,36E-03 297,306593
0,45% 4,10E-03 244,008775

de cada sustancia a 343,15 K

Perxido de Benzoilo
Perxido de Laurilo
1/Dp
Dp
1/Dp
Dp
0,00199665 500,837898 0,00157837 633,565127
0,00278452 359,127977 0,00219298 456,000648
0,00338908 295,065712 0,00266459 375,292836

348,15 K
TABLA 28. Grado de polimerizacin de cada sustancia a 348,15 K
AIBN
Perxido de Benzoilo
1/Dp
Dp
Dp
1/Dp
[I]%
333,35496 0,0024874 402,026091
0,15% 0,00299981
0,30% 0,0041981 238,203238 0,00347345 287,898515
195,405 0,00423007 236,402961
0,45% 0,00511758

Perxido de Laurilo
Dp
1/Dp
0,0019639 509,190073
0,00273311 365,883712
0,00332334 300,902008

353,15 K
TABLA 29. Grado de polimerizacin de cada sustancia a 353,15 K
AIBN
Perxido de Benzoilo
[I]%
Dp
0,00371804 268,959056 1/Dp
0,15% 0,00520824 192,003341 0,00308081 324,590271
0,30% 0,00635172 157,437746 0,00430706 232,17683

Perxido de Laurilo
Dp
1/Dp
0,00242978 411,559761
0,00338637
295,3013

0,45% 0,00371804

268,959056

0,005248 190,548762 0,00412039 242,695477

Para observar mejor el comportamiento del grado de polimerizacin a cada temperatura y

concentracin se muestran las siguientes grficas:
A temperatura constante, variando la concentracin:

343,15 K

Grado de polimerizacin Vs Concetracin del

iniciador-343,15 K
700
600

Dp

500
400

AIBN

300

PB

200

PL

100
0
0,00%

0,10%

0,20%

0,30%

0,40%

0,50%

[I] %

Grfico 29. Grado de polimerizacin variando la concentracin del iniciador a

343,15 K
348,15 K

Grado de polimerizacin Vs concentracin del

iniciador-348,15 K
600
500

Dp

400
300

AIBN

200

PB
PL

100
0
0,00%

0,10%

0,20%

0,30%

0,40%

0,50%

[I]%

Grfico 30. Grado de polimerizacin variando la concentracin del iniciador a

348,15 K

 353,15 K

Dp

Grado de polimerizacin Vs concentracin del

iniciador-353,15 K
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0
0,00%

AIBN
PB
PL

0,10%

0,20%

0,30%

0,40%

0,50%

[I]%

Grfico 31. Grado de polimerizacin variando la concentracin del iniciador a

353,15 K
A concentracin constante, variando la temperatura:

0,15%

Grado de polimerizacin Vs Temperatura-0,15%

700
600

Dp

500
400
AIBN
300

PB

200

PL

100
0
342

344

346

348

350

352

354

T (K)

Grfico 32. Grado de polimerizacin variando la temperatura con 0,15% de

concentracin

 0,30%

Dp

Grado de polimericacin Vs Temperatura-30%

500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0

AIBN
PB
PL

342

344

346

348

350

352

354

T (K)

Grfico 33. Grado de polimerizacin variando la temperatura con 0,30% de

concentracin
0,45%

Grado de polimerizacin Vs Temperatura -0,45%

400
350
300

Dp

250
200

AIBN

150

PB

100

PL

50
0
342

344

346

348

350

352

354

T(K)

Grfico 34. Grado de polimerizacin variando la temperatura con 0,45% de

concentracin
El grado de polimerizacin disminuye a medida que aumenta la concentracin y la
temperatura.