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= + = =
Le transfert de chaleur : irrversible et saccompagne donc
dune augmentation de lentropie de lunivers
1
2 1 1 2
2 2
T Q
dS dS dS dS
T T
o
= = =
Le corps chaud cde la mme quantit de chaleur au corps
froid. oQ
1
= - oQ
2
= oQ
Par ailleurs :
Le transfert de leau entre les 2 rservoirs nest
accompagn ni de cration ni de destruction de la matire.
La masse, extensit de lnergie gravifique, se conserve.
Les quantits de mouvement, les charges lectriques, les
volumes , se conservent.
Le fait de crer de lentropie : particularit de lnergie
thermique
Lentropie est une grandeur extensive non conservative
Pour quelles raisons cre-t-on de lentropie
dans tout processus rel, alors que les autres
extensits se conservent?
Considrons une balle quon laisse tomber dune
certaine hauteur dans le vide.
Le 1
ier
principe : lnergie gravifique est convertie
en nergie cintique puis en nergie lastique
lors de limpact de la balle sur le sol.
Si ces transformations taient intgrales : la balle
rebondirait jusqu la fin des temps ! Lunivers
serait anim dun mouvement perptuel de
seconde espce !
Or lexprience montre que la balle finit par
simmobiliser au sol aprs un nombre limit de
rebonds.
En labsence de toute intervention extrieure,
le fait que la balle simmobilise montre quune
forme dnergie (au moins) a une extensit non
conservative.
Cest videmment : lnergie thermique
A chaque rebond, une partie de lnergie
cintique est transforme en nergie
thermique.
Et selon lexpression consacre, la chaleur est
la forme dgrade de lnergie.
Chaque rebond sera moins haut que le
prcdent et ainsi de suite jusqu larrt.
La cration de lentropie est donc la base de
- Lvolution irrversible des systmes.
- De leur stabilit
- Et finalement du caractre irrversible du sens
lcoulement du temps
2
me
principe :
Pour tout systme thermodynamique, il existe une
fonction dtat, extensive, non conservative, appele
entropie telle que sa variation entre deux dates
successives (12) scrive :
AS = S
e
+ S
i
o
S
e
: dsigne lentropie dchange avec le milieu extrieur.
S
i
: dsigne lentropie de cration (production) interne.
2
1
;
e
Q
S T temprature de la source
T
o
= =
}
0
0
0
i
rversible
S
irrversible
=
>
Exemples particuliers
Systme isol : Se = 0 AS = Si >0
Lentropie dun systme isol ne peut quaugmenter;
lvolution du systme cesse lorsque son entropie
est maximale : il est alors en quilibre.
Systme en rgime stationnaire :
AS = 0 S
e
+ S
i
= 0
Ce qui traduit une compensation de lentropie reue
par une production continuelle dentropie
Cas dune volution rversible
dS = oS
e
+ o S
i
o S
i
= dS - oQ/T oQ = TdS (rversible)
1
ier
principe : dans le cas dun W (mcanique)
1
;
P
dU PdV TdS dS dU dV
T T
= + = +
On en dduit que :
1
( , ) ;
U V
S S
S S V U P T T
V T U
c c
| | | |
= = =
| |
c c
\ . \ .
( , ) ;
S V
U U
U U V S P T
V S
c c
| | | |
= = =
| |
c c
\ . \ .
Remarque :
Lintrt des volutions rversibles est important
car elles permettent de connaitre les
variations dnergie et dentropie au cours des
transformations relles et donc irrversibles.
En effet, comme U et S sont des fonctions
dtat, leurs variations ne dpendent pas du
type de la transformation.
On calcule leurs variations le long de chemins
rversibles quelconques entre les mmes tats
initial et final.
Applications aux gaz parfaits
Considrons une transformation rversible dun
gaz parfait.
V Vm
Vm Vm
Q C dT PdV nC dT PdV
dT dV dT dV
dS nC P nC nR
T T T V
o = + = +
= + = +
P Pm
Pm Pm
Q C dT VdP nC dT VdP
dT dP dT dP
dS nC V nC nR
T T T P
o = =
= =
2 2 2 2
1 1 1 1
;
Vm Pm
T V T P
S nC Ln nRLn S nC Ln nRLn
T V T P
A = + A =
Exemples de transformations irrversibles dun gaz
parfait
- Dtente de Joule Gay-Lussac
Le gaz qui est initialement dans un compartiment
dune enceinte rigide et adiabatique, se dtend
dans tout le volume.
Robinet
(T
0
, V
O
)
R
(T
1
= T
0
, V
1
)
0 ; 0
0
e i i
U W Q W Q
S S S S
A = + = = =
A = + =
0 ;
f
i f i
i
V
S S nRLn V V
V
A = =
La transformation est irrversible et la
temprature reste constante.
Vm
dT dV
dS nC nR
T V
= +
Mlange de 2 gaz parfait diffrents la mme
temprature.
Entropie du mlange
Considrons deux gaz parfaits diffrents (G
1
et G
2
) qui
ont le mme nombre de moles et sont la mme
temprature et qui sont dans deux compartiments
diffrents
- On enlve la cloison qui les spare
- On attend le nouvel tat dquilibre.
{G
1
, T
0
, V
0
} {G
2
, T
0
, V
0
} = {G
1
+ G
2
, T
0
, 2V
0
}
La temprature na pas vari.
Le volume a doubl.
1 2
0 U U U A = A +A =
1 2
0
vm vm
U nC T U nC T A = A = A = A =
Bilan entropique :
1 2 e i i
S S S S S S A = A +A = + =
1 2
2
f
i
V
S nRLn nRLn S
V
A = = = A
2 2 0
i
S S nRLn A = =
Le mlange de deux gaz : caractre irrversible
Diagrammes
Pour une transformation rversible :
Q
dS Q TdS Q TdS
T
o
o = = =
}
A
B
T
S
Aire A
Q = A (aire de la
surface hachure
S
A
S
B
BA)
T
S
A
B
Aire
Pour un cycle de transformations rversibles :
Q = A (aire interne du cycle )
Si le cycle est dcrit dans
le sens des aiguilles
dune montre ,
W
cycle
< 0 Q > 0
Si le cycle est dcrit dans
le sens trigonomtrique,
W
cycle
> 0 Q < 0
Signification de lentropie
Lentropie est un concept qui concerne toute la
physique puisquil indique la flche du temps.
Le mot entropie a t invent par le Physicien Clausius
partir du mot grecque trope qui signifie
changer de direction .
La cration dentropie est donc la base de lvolution
irrversible des systmes, donc de leur stabilit, et
finalement du caractre irrversible du sens de
lcoulement du temps.
Selon Boltzmann, lentropie
reprsente le dsordre
dun systme isol. Ce
systme volue dans le
sens du dsordre maximal.
Lentropie donne une
mesure du dsordre.
Selon le physicien franais L.
Brillouin, lentropie dun
systme est lie au manque
dinformation sur ce systme.
En effet, le dsordre maximal du systme correspond
une information minimale que lon a du systme et
donc dune information manquante maximale.