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LEntropie

Le premier principe ne fait aucune distinction


entre le travail et la chaleur.
Or la chaleur est une forme trs particulire de
lnergie, elle apparat comme une forme
dgrade de lnergie, une forme irrcuprable.

Ce qui a fait tenir la chaleur lcart des autres
formes dnergie.
A quoi tient la particularit de chaleur ?
Il faut donc analyser en dtail les proprits des
diffrentes formes dnergie.
Le 1
ier
principe : on peut obtenir un tat final dun
systme en changeant ou en dgradant des formes
diverses dnergie.

On a remarqu que lnergie interne na aucune
individualit : on peut parler dnergie lectrique,
mcanique, pour caractriser des quantits
changes lors des transformations mais cela perd
tout sens pour caractriser un tat final.

On obtient le mme tat final, donc la mme
nergie interne, que lon chauffe une masse deau
par contact avec une source thermique ou par
frottement, en dpensant de lnergie mcanique
ou lectrique.



Il donc incorrect de dire que cette eau, une fois
chauffe, possde plus dnergie mcanique,
thermique ou lectrique quauparavant.
Elle possde seulement un peu plus dnergie
interne.
A linverse, un systme possdant une nergie
interne donne U, nest pas pour autant dans un
tat bien dtermin.
La simple connaissance de dU ne suffit pas
caractriser ltat final.
Quand on crit dU = - PdV, on sait que ltat
final est (P, V + dV).

De la mme manire, le simple accroissement
dU = oq , oq (quantit de chaleur ), ne nous
apprend rien sur ltat final.

Il est donc ncessaire une description plus
prcise du systme en dfinissant les facteurs de
lnergie.

Il faut donc dire que le systme contient plus de
charges lectriques, plus de masse, plus de quantit
de mouvement, : cest lintrt de la notion
dextensit.

Il faut donc chercher quelle est lextensit de
lnergie thermique.

Les facteurs de l nergie
- Les cas simples :
On constate en gnral que lnergie se met sous
forme dun produit de deux facteurs :
- lextensit : dsigne la quantit de quelque
chose qui schange au cours des
transformations.
- La tension : de la nature dune force, cest--dire
du taux de variation de lnergie pour une
mme quantit dextensit change, dsigne
la qualit de cette nergie.

Le travail dune force est de la forme :
. w F dl o =
. dU F dl =
On en dduit pour lallongement quasistatique et
adiabatique dun ressort, laccroissement dnergie interne
Cest le cas aussi de la compression quasistatique et
adiabatique dun gaz parfait :
dU PdV =
Ces constatations stendent facilement aux phnomnes
mcaniques qui font intervenir des rotation : dU dun
couple de torsion est de la forme :
dU do = I
. dU V dq =
La variation de lnergie lectrique dun conducteur dont
on modifie la charge :
Lnergie gravifique dpend elle aussi dun potentiel qui
est gal au produit de laltitude H par lacclration g.
Quand on lve laltitude H une masse dm prise au
niveau du sol, lnergie du systme (terre, masse dm)
augmente de :
. dU Hg dm =
Ainsi dans tous les cas prcdents, les
variations dnergie se prsentent comme le
produit de deux facteurs.
Rankine, Maxwell, Gibbs et Le Chatelier ont fait
remarquer que les diffrentes grandeurs qui
interviennent dans ces relations peuvent tre
classes en deux catgories, caractriss par
des proprits trs diffrentes:
- La catgorie des facteurs dits de tension : F, P,
V, I, H.g ,
- La catgorie des facteurs dits dextensit : l, V,
q, o, m,


Proprits :
- La tension indique le sens dchange de lextensit et
de lnergie.
- Les changes dnergie seffectuent par le biais de
transferts dune extensit entre deux tensions
Exemple : nergie gravifique
Considrons
deux masses
deau m
1
et m
2

retenus derrire
des barrages
daltitude h
1
et
h
2
.
Supposons que lnergie gravifique du grand rservoir
est plus leve que celle du petit rservoir
( h
1
.g.m
1
>h
2.
g.m
2
)
Ouvrons une communication entre les 2 rservoirs
Leau ne scoule pas du plus grand vers le plus petit, ni de
celui qui a la plus forte nergie gravifique vers lautre
Leau scoule videmment du rservoir le plus lev vers le
plus bas.
Cest donc laltitude des rservoirs, et non leur
masse ou leur nergie qui fixe le sens
dcoulement de leau.
Quand il cde spontanment une masse
infinitsimale deau dm, le rservoir 2 perd une
nergie dE = h
2
gdm alors que le rservoir 1 gagne
une h
1
gdm
La variation dnergie de chaque rservoir est le
produit de :
dm : extensit ; hg : facteur de tension

Cest donc uniquement la diffrence de tension qui
dtermine le sens du transfert de lextensit lors
dun change dnergie gravifique.
Considrons ensuite un change analogue entre deux
sphres charges de quantits dlectricit q
1
et q
2
(q
1
>
q
2
) portes des potentiels U
2
>U
1
).
Les charges ne migrent pas
de la sphre la plus
charge la moins
charge, ou de la sphre
dnergie la plus leve
vers la moins leve.
Elles passent du potentiel leve vers le bas potentiel.
Les variations dnergie sont le produit de lextensit
change, ici la charge dq, par la tension U.
Cas de lnergie cintique

Lnergie cintique est gale :

2
1
2
E mv =
Considrons le cas dun choc lastique entre :
- Un mobile lger et anim dune grande vitesse
- Et un autre mobile plus lourd et se dplaant faible
vitesse.
Il faut chercher le facteur qui impose le sens des
changes cintiques
La tension est naturellement la vitesse, puisque lnergie
est transfre du mobile le plus rapide vers le plus lent (
et non du plus au moins lourd ou de celui qui a lnergie
cintique la plus leve vers celui qui a la plus faible).
La variation de lnergie cintique de chaque mobile
est : dE = d(1/2mv
2
)=mvdv = vd(mv)
v est la tension lextensit est donc mv.

Proprits :
- La tension indique le sens dchange de lextensit.
- Lquilibre se dfinit par lgalit des tensions.
- Les variables dextensit sont proportionnelles la
grandeur des systmes que lon considre.
- Les extensits jouissent en gnral des lois de
conservations. ( conservation de la charge
lectrique, de la quantit de mouvement, )

Il est donc indispensable de dfinir les facteurs
de lnergie thermique.
Tension : lexprience montre que la variable
fixant le sens des changes de chaleur est la
temprature. La temprature est donc la
tension de lnergie calorifique.
Extensit : elle doit tre en fonction de la
grandeur des systmes. (mais elle nous chappe
car on na pas ici une relation telle que E
= 1/2mv
2
).
On dfinit alors lentropie S comme
lextensit calorifique. oQ = TdS
S : est une fonction dtat
dS : diffrentielle totale.

Ainsi, un change de chaleur nest compltement
dfini que si on connait T et dS transfre.
S dcrit ltat dun systme au mme titre que
son volume, sa masse, sa charge lectrique, sa
quantit de mouvement,
dS ne dpend pas du chemin suivi quil soit
rversible ou non.
Les entropies ont la dimension dun rapport
entre une nergie et une temprature.
Quant la transformation est isotherme, la
variation dentropie due lchange dune
chaleur latente Q est simplement : AS = Q/T

En labsence dune transition de phase
isotherme, la variation dentropie due un
changement de temprature scrit :
- Pression constante, dS = C
P
/T dT,
- Volume constant, dS = C
V
/T dT

Lentropie nest donc pas une proprit aussi
mystrieuse quelle apparait car ses variations
sont relies des grandeurs facilement
mesurables : chaleur latente et capacit
thermiques .

dS ne dpend pas du chemin suivi
quelle diffrence y-a-t-il entre une
transformation rversible et irrversible puisque
AS est la mme ?
Exemple

Considrons deux moyens diffrents de fournir de la
chaleur Q un systme (tat initial : T
1
) pour
lamener un tat final (T
2
).
- Par contact avec le milieu extrieur avec lequel il
en quilibre thermique durant la transformation.
la transformation est rversible.
Le systme reoit Q de la part du milieu extrieur,
AS
systme
>0, AS
extrieur
<0
(avec AS
systme
= - AS
extrieur
)
Lentropie de lunivers reste constante.

Par effet Joule, grce une rsistance introduite
dans le systme . La transformation est
irrversible.
Le systme reoit Q. AS
systme
>0,
AS
extrieur
= 0 (car pas dchange de chaleur avec
le systme) .
Lentropie de lunivers augmente.

AS
systme
ne dpend pas du chemin suivi
Par contre AS
extrieur
dpend du chemin suivi.
Dans une transformation irrversible, il y a
cration de lentropie.
Lentropie : une extensit non conservative.

Considrons le cas de deux corps (T
1
et T
2
) quon met
en contact dans une enceinte thermiquement
isole.
Le corps chaud (T
2
) cde de la chaleur au corps froid
(T
1
).
oQ
1
= - oQ
2
= oQ >0
Lentropie totale du systme scrit :
2 1
1 2
1 2 1 2
0
T T Q Q
dS dS dS Q
T T TT
o o
o

= + = =
Le transfert de chaleur : irrversible et saccompagne donc
dune augmentation de lentropie de lunivers
1
2 1 1 2
2 2
T Q
dS dS dS dS
T T
o
= = =
Le corps chaud cde la mme quantit de chaleur au corps
froid. oQ
1
= - oQ
2
= oQ
Par ailleurs :
Le transfert de leau entre les 2 rservoirs nest
accompagn ni de cration ni de destruction de la matire.
La masse, extensit de lnergie gravifique, se conserve.
Les quantits de mouvement, les charges lectriques, les
volumes , se conservent.
Le fait de crer de lentropie : particularit de lnergie
thermique
Lentropie est une grandeur extensive non conservative
Pour quelles raisons cre-t-on de lentropie
dans tout processus rel, alors que les autres
extensits se conservent?
Considrons une balle quon laisse tomber dune
certaine hauteur dans le vide.
Le 1
ier
principe : lnergie gravifique est convertie
en nergie cintique puis en nergie lastique
lors de limpact de la balle sur le sol.
Si ces transformations taient intgrales : la balle
rebondirait jusqu la fin des temps ! Lunivers
serait anim dun mouvement perptuel de
seconde espce !
Or lexprience montre que la balle finit par
simmobiliser au sol aprs un nombre limit de
rebonds.

En labsence de toute intervention extrieure,
le fait que la balle simmobilise montre quune
forme dnergie (au moins) a une extensit non
conservative.

Cest videmment : lnergie thermique
A chaque rebond, une partie de lnergie
cintique est transforme en nergie
thermique.
Et selon lexpression consacre, la chaleur est
la forme dgrade de lnergie.
Chaque rebond sera moins haut que le
prcdent et ainsi de suite jusqu larrt.

La cration de lentropie est donc la base de
- Lvolution irrversible des systmes.
- De leur stabilit
- Et finalement du caractre irrversible du sens
lcoulement du temps

2
me
principe :

Pour tout systme thermodynamique, il existe une
fonction dtat, extensive, non conservative, appele
entropie telle que sa variation entre deux dates
successives (12) scrive :
AS = S
e
+ S
i
o

S
e
: dsigne lentropie dchange avec le milieu extrieur.
S
i
: dsigne lentropie de cration (production) interne.

2
1
;
e
Q
S T temprature de la source
T
o
= =
}
0
0
0
i
rversible
S
irrversible
=

>

Exemples particuliers
Systme isol : Se = 0 AS = Si >0
Lentropie dun systme isol ne peut quaugmenter;
lvolution du systme cesse lorsque son entropie
est maximale : il est alors en quilibre.

Systme en rgime stationnaire :
AS = 0 S
e
+ S
i
= 0
Ce qui traduit une compensation de lentropie reue
par une production continuelle dentropie
Cas dune volution rversible
dS = oS
e
+ o S
i
o S
i
= dS - oQ/T oQ = TdS (rversible)

1
ier
principe : dans le cas dun W (mcanique)

1
;
P
dU PdV TdS dS dU dV
T T
= + = +
On en dduit que :

1
( , ) ;
U V
S S
S S V U P T T
V T U
c c
| | | |
= = =
| |
c c
\ . \ .
( , ) ;
S V
U U
U U V S P T
V S
c c
| | | |
= = =
| |
c c
\ . \ .
Remarque :

Lintrt des volutions rversibles est important
car elles permettent de connaitre les
variations dnergie et dentropie au cours des
transformations relles et donc irrversibles.
En effet, comme U et S sont des fonctions
dtat, leurs variations ne dpendent pas du
type de la transformation.
On calcule leurs variations le long de chemins
rversibles quelconques entre les mmes tats
initial et final.
Applications aux gaz parfaits
Considrons une transformation rversible dun
gaz parfait.

V Vm
Vm Vm
Q C dT PdV nC dT PdV
dT dV dT dV
dS nC P nC nR
T T T V
o = + = +
= + = +
P Pm
Pm Pm
Q C dT VdP nC dT VdP
dT dP dT dP
dS nC V nC nR
T T T P
o = =
= =
2 2 2 2
1 1 1 1
;
Vm Pm
T V T P
S nC Ln nRLn S nC Ln nRLn
T V T P
A = + A =
Exemples de transformations irrversibles dun gaz
parfait

- Dtente de Joule Gay-Lussac
Le gaz qui est initialement dans un compartiment
dune enceinte rigide et adiabatique, se dtend
dans tout le volume.
Robinet
(T
0
, V
O
)
R
(T
1
= T
0
, V
1
)
0 ; 0
0
e i i
U W Q W Q
S S S S
A = + = = =
A = + =
0 ;
f
i f i
i
V
S S nRLn V V
V
A = =
La transformation est irrversible et la
temprature reste constante.
Vm
dT dV
dS nC nR
T V
= +
Mlange de 2 gaz parfait diffrents la mme
temprature.
Entropie du mlange

Considrons deux gaz parfaits diffrents (G
1
et G
2
) qui
ont le mme nombre de moles et sont la mme
temprature et qui sont dans deux compartiments
diffrents
- On enlve la cloison qui les spare
- On attend le nouvel tat dquilibre.

{G
1
, T
0
, V
0
} {G
2
, T
0
, V
0
} = {G
1
+ G
2
, T
0
, 2V
0
}
La temprature na pas vari.
Le volume a doubl.
1 2
0 U U U A = A +A =
1 2
0
vm vm
U nC T U nC T A = A = A = A =
Bilan entropique :
1 2 e i i
S S S S S S A = A +A = + =
1 2
2
f
i
V
S nRLn nRLn S
V
A = = = A
2 2 0
i
S S nRLn A = =
Le mlange de deux gaz : caractre irrversible
Diagrammes
Pour une transformation rversible :

Q
dS Q TdS Q TdS
T
o
o = = =
}
A
B
T
S
Aire A
Q = A (aire de la
surface hachure
S
A
S
B
BA)
T
S
A
B
Aire
Pour un cycle de transformations rversibles :
Q = A (aire interne du cycle )
Si le cycle est dcrit dans
le sens des aiguilles
dune montre ,
W
cycle
< 0 Q > 0

Si le cycle est dcrit dans
le sens trigonomtrique,
W
cycle
> 0 Q < 0
Signification de lentropie

Lentropie est un concept qui concerne toute la
physique puisquil indique la flche du temps.

Le mot entropie a t invent par le Physicien Clausius
partir du mot grecque trope qui signifie
changer de direction .

La cration dentropie est donc la base de lvolution
irrversible des systmes, donc de leur stabilit, et
finalement du caractre irrversible du sens de
lcoulement du temps.



Selon Boltzmann, lentropie
reprsente le dsordre
dun systme isol. Ce
systme volue dans le
sens du dsordre maximal.
Lentropie donne une
mesure du dsordre.
Selon le physicien franais L.
Brillouin, lentropie dun
systme est lie au manque
dinformation sur ce systme.
En effet, le dsordre maximal du systme correspond
une information minimale que lon a du systme et
donc dune information manquante maximale.

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