Fsico-Qumica II Prof. Raquel Jussara S Ferreira EXPERIMENTO 1: Cintica da Decomposio Cataltica do Perxido de Hidrognio.

Alunos: Claudemir Alves de Andrade Everton Ehlert Michell Jnior Teixeira Nogueira Data: 06 / 03 / 2013 Temperatura: 27 C Presso: 1 atm Objetivos: Acompanhar a cintica da reao de decomposio do perxido de hidrognio atravs do volume de gs O2 formado em trs diferentes temperaturas, e, atravs da interpretao de grficos e de clculos, avaliar a influncia da temperatura na velocidade de reao e determinar a energia de ativao da reao. Resultados e Discusso: No experimento realizado foi utilizado um catalisador, que apenas altera a velocidade de reao, mas no influencia na concentrao de reagentes e produtos. Diminui-se a energia de ativao da reao. Observou-se na reao a decomposio do perxido de hidrognio, usando o dixido de mangans como catalisador. Para a coleta do oxignio produzido na reao, o sistema foi imediatamente fechado at o fim da mesma. Os experimentos foram realizados em trs diferentes temperaturas: 13 C (286 K), 27 C (300 K) e 45 C (318 K). Os dados obtidos podem ser vistos nas tabelas e grficos a seguir: Clculo do V para as trs temperaturas:

2 H2O2(l) 2 H2O(l) + 1 O2(g)

3g H2O2 ----------- 100 mL X ----------- 25 mL X = 0,75g

1 mol H2O2 ------ 34 g x ------- 0,75g x = 0,022 mol H2O2 y = 0,011 mol O2

Para a temperatura de 286 K: P.V = n.R.T 1atm . V = 0,011mol.0,082atm.L/mol.K.286K V = 258 mL Tabela 01 Volumes de gs obtidos nos tempos de 60, 120, 180, 240 e 300 segundos em temperatura de 13 C. T (K) 286 286 286 286 286 1/T 3,5.10-3 3,5.10-3 3,5.10-3 3,5.10-3 3,5.10-3 t (s) 60 120 180 240 300 Vt (mL) V (mL) 58 72 82 84 88 258,0 258,0 258,0 258,0 258,0 V-Vt 200 186 176 174 170 ln (V-Vt) 5,30 5,23 5,17 5,16 5,14 ln k -7,26 -7,26 -7,26 -7,26 -7,26

Fonte: Dados obtidos experimentalmente pelos autores. A partir dos dados obtidos na tabela acima, pde-se construir o seguinte grfico:

5.32 5.28

Grfico 1: Tempo em Funo de ln (V - Vt) para Temperatura de 13 C

y = -0.0007x + 5.317 R = 0.8947

ln (V - Vt)

5.24 5.2 5.16 5.12 5.08 0 60 120 180 240 300 360

Tempo (s) Fonte: Dados obtidos experimentalmente pelos autores. O grfico acima mostra que na temperatura de 13 C, a constante de velocidade k da reao de -0,0007, logo, o ln |k| igual a -7,26.

Para a temperatura de 300 K, temo um V de: P.V = n.R.T 1atm . V = 0,011mol.0,082atm.L/mol.K.300K V = 270,6 mL Tabela 02 Volumes de gs obtidos nos tempos de 60, 120, 180, 240 e 300 segundos em temperatura de 27 C. T (K) 300 300 300 300 300 1/T 3,3.10-3 3,3.10-3 3,3.10-3 3,3.10-3 3,3.10-3 t (s) 60 120 180 240 300 Vt (mL) 62 88 100 104 106 V (mL) 270,6 270,6 270,6 270,6 270,6 V-Vt 208,6 182,6 170,6 166,6 164,6 ln (V-Vt) 5,34 5,21 5,14 5,12 5,10 ln k -7,41 -7,41 -7,41 -7,41 -7,41

Fonte: Dados obtidos experimentalmente pelos autores. A partir dos dados obtidos nesta segunda tabela, pde-se construir o grfico 2.

5.22 5.2 5.18 5.16 5.14 5.12 5.1 5.08 0

Grfico 2: Tempo em Funo de ln (V - Vt) para Temperatura de 27 C

y = -0.0006x + 5.265 R = 0.8909

ln (V - Vt)

60

120

Tempo (s)

180

240

300

360

Fonte: Dados obtidos experimentalmente pelos autores. Este segundo grfico mostra que a constante de velocidade k na temperatura de 27 C de -0,0006, logo o ln |k| igual a -7,41. Para a temperatura de 318 K, temos um V de: P.V = n.R.T 1atm . V = 0,011mol.0,082atm.L/mol.K.318K V = 286,8 mL

Tabela 03 Volumes de gs obtidos nos tempos de 60, 120, 180, 240 e 300 segundos em temperatura de 45 C. T (K) 318 318 318 318 318 1/T 3,14.10-3 3,14.10-3 3,14.10-3 3,14.10-3 3,14.10-3 t (s) 60 120 180 240 300 Vt (mL) V (mL) 90 101 104 106 108 286,8 286,8 286,8 286,8 286,8 V-Vt 196,8 185,8 182,8 180,8 178,8 ln (V-Vt) 5,28 5,22 5,21 5,20 5,19 ln k -8,11 -8,11 -8,11 -8,11 -8,11

Fonte: Dados obtidos experimentalmente pelos autores E a partir desta terceira tabela, construiu-se o seguinte grfico:

Grfico 3: Tempo em Funo de ln (V - Vt) para Temperatura de 45 C

5.3 5.28

ln (V - Vt)

5.26 5.24 5.22 5.2 5.18 5.16 0 60 120 180 240

y = -0.0003x + 5.28 R = 0.8

300

360

Tempo (s) Fonte: Dados obtidos experimentalmente pelos autores. O grfico trs mostra que a constante de velocidade k para a reao a 45 C igual a -0,0003, logo o ln |k| -8,11. A partir dos valores de k em diferentes temperaturas, construiu-se um grfico do ln das velocidades em funo do inverso da temperatura. Conhecendo a equao de Arrhenius, pde-se relacionar esta equao com uma equao do tipo y = a.x + b, produzida no grfico a seguir, possibilitando a determinao da energia de ativao da reao estudada. Tabela 04 Parmetros para a construo do grfico da equao de Arrhenius.

K (s-1) 0,0007 0,0006 0,0003

T(K) 286 300 318 -7,26 -7,41 -8,11

ln K 0,0035 0,0033 0,0031

1/T

Grfico 4: ln K em funo de 1/T

-7 0 -7.2 -7.4 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5

y = -0.425x - 6.7433 R = 0.8775

ln K

-7.6 -7.8 -8 -8.2

1/T .10-3 (K)

Fonte: Dados obtidos experimentalmente pelos autores. Relacionando a equao da reta obtida no grfico acima e a equao de Arrhenius, temos que -0,425 = -Ea / (2,303 . 8,314 J.mol-1.K-1). Logo Ea = 8,14 J/mol. Concluso: Atravs da prtica realizada, concluiu-se que medida que a temperatura do sistema aumenta, tambm aumenta o nmero de molculas com energia suficiente para reagir quando colidem entre si. Logo a reao tende a ser mais favorecida com o aumento da temperatura. Pela construo do grfico de ln K versus 1/T (K), calculou-se a energia de ativao da reao, atravs do coeficiente angular da equao da reta obtida. Observou-se que uma elevada energia de ativao corresponde a uma velocidade de reao que muito sensvel temperatura (a curva de Arrhenius tem uma inclinao acentuada). Uma pequena energia de ativao indica uma velocidade de reao que varia apenas ligeiramente com a temperatura (a curva de Arrhenius tem uma inclinao pequena). Conclui-se tambm que a cintica de reao

de primeira ordem, pois o valor de K se manteve praticamente constante. Pela equao de Arrhenius no se pode determinar se a reao exo- ou endotrmica. Fontes de erro: Erros na medio do volume de O2 produzido na reao, por causa da sua solubilidade em gua; Vapor de gua produzido durante a reao, que influi na leitura do volume de O2. Ou seja, alm do O2 tm-se partculas de gua no estado gasoso. O nvel da gua de ambas as vidrarias (bquer e proveta) deveriam sempre estar na mesma altura, por causa da diferena de presso; Controle do tempo pelo cronmetro; Concentrao do perxido de hidrognio, que poderia estar alterada j no prprio frasco. Perda de O2 devido ao tempo gasto a partir do incio da reao at vedar totalmente o sistema.

Questionrio: 1. Qual o mecanismo que se pode propor para a reao do experimento? Um catalisador combina-se com os reagentes para formar espcie qumicas intermedirias e que estas, por sua vez, se decompem para formar os produtos da reaco e libertar o catalisador adicionado sem qualquer alterao. A formao de espcies qumicas intermedirias sugere que durante o decorrer da reaco qumica o catalisador pode reagir com os reagentes produzindo espcies qumicas intermedirias instveis que reagem rapidamente originando os produtos da reao. 2. Quais os erros do experimento? Descrito anteriormente.

3. Discuta sobre os diferentes tipos de catlise. Existem trs tipos genricos de catlise, a catlise homognea, a catlise heterognea e a catlise enzimtica. Na catlise homognea os

reagentes e o catalisador encontram-se na mesma fase, em geral, lquida. Alm disso, a reao evolui atravs de espcies intermedirias com menor energia de ativao e tem, normalmente, mais do que um passo (Chang, 2004). Na catlise heterognea os reagentes e o catalisador encontram-se em fases diferentes. Usualmente o catalisador um slido e os reagentes so gasosos ou lquidos. os lquidos so absorvidos na superfcie do catalisador, formando ligaes fracas com os tomos metlicos do catalisador (Chang, 2004). A catlise enzimtica aquela em que o catalisador , necessariamente, uma enzima. Este tipo de catlise , geralmente, tambm homognea (Chang, 2004).

4. Demonstre como se chega equao de velocidade (equao 3) a partir da lei de velocidade (equao 2) de decomposio do perxido de hidrognio.