Materiales Didácticos Química

Materiales didcticos de QUMICA
Gua prctica de Maturita

Secciones Bilinges de Eslovaquia

2

3

MATERIALES DIDCTICOS DE
QUMICA

Gua prctica de Maturita
Secciones Bilinges de Eslovaquia

Bratislava 2012
4

Autores:
Juan Carlos Ballest Coma
Israel Fariza Navarro
Rafael ngel Medel Martnez
Anna Mic Tormos
Julio Ruz Monteagudo
Nahikari San Jos Huerga
Cristina Sobrado Taboada
(Profesores en las Secciones Bilinges de Eslovaquia en los cursos 2011-2012)

Coordinador: Rafael ngel Medel Martnez

MINISTERIO DE EDUCACIN, CULTURA Y DEPORTE
Subdireccin General de Cooperacin Internacional

Edita:
SECRETARA GENERAL TCNICA
Subdireccin General de Documentacin y Publicaciones

De los textos: los autores

Catlogo de publicaciones del Ministerio
www.educacion.gob.es

Texto completo de esta obra en versin electrnica:
www.educacion.gob.es/exterior/sk/es/publicaciones-y-materiales/quimica.pdf

Fecha de edicin: Noviembre de 2012

NIPO: 030 -12 -386 -3

Diseo de interior y maquetacin: Rafael ngel Medel Martnez
Diseo de portada: Daniel Jakub Hrtus

5

Qumica

6

7

NDICE

PRESENTACIN .............................................................................................................. 9

INTRODUCCIN .... 10

AGRADECIMIENTOS ..... 11

TEMA 1. CONCEPTOS ELEMENTALES DE QUMICA....13

TEMA 2. DISOLUCIONES, ESTEQUIOMETRA Y FORMULACIN .25
Rafael ngel Medel Martnez e Israel Fariza Navarro

TEMA 3. ESTRUCTURA ATMICA. MODELOS ATMICOS .41

TEMA 4. SISTEMA PERIDICO DE LOS ELEMENTOS .53
Anna Mic Tormos

TEMA 5. ENLACE QUMICO .63

TEMA 6. ENLACE QUMICO II ..71

TEMA 7. REACCIONES QUMICAS 79

TEMA 8. TERMODINMICA QUMICA ....87
Anna Mic Tormos

TEMA 9. CINTICA QUMICA. CATLISIS ..101

TEMA 10. EQUILIBRIO QUMICO ..113

TEMA 11. REACCIONES CIDO-BASE ...125

TEMA 12. REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN .137

TEMA 13. EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD 149

TEMA 14. QUMICA INORGNICA. ESTUDIO COMPARATIVO DE LOS GRUPOS
REPRESENTATIVOS ...159
8

TEMA 15. QUMICA INORGNICA. METALES Y METALURGIA ....177

TEMA 16. MOLCULAS DE INTERS INDUSTRIAL .191

TEMA 17. EL TOMO DE CARBONO. ISOMERA Y REACCIONES ORGNICAS .205
Cristina Sobrado Taboada y Rafael ngel Medel Martnez

TEMA 18. COMPUESTOS ORGNICOS I: ALCANOS, ALQUENOS Y ALQUINOS 219

TEMA 19. COMPUESTOS ORGNICOS II: HALUROS, COMPUESTOS OXIGENADOS
Y NITROGENADOS ..231

TEMA 20. POLMEROS SINTTICOS .. 249

TEMA 21. MACROMOLCULAS BIOLGICAS ....................255
Nahikari San Jos Huerga y Rafael ngel Medel Martnez

TEMA 22. METABOLISMO CATABLICO: GLUCOLSIS Y RESPIRACIN CELULAR
...271

TEMA 23. METABOLISMO ANABLICO: FOTOSINTESIS Y QUIMIOSNTESIS .281

TEMA 24. PRINCIPALES PROCESOS QUMICOS EN EL MEDIO AMBIENTE 293

TEMA.25. EL PAPEL DE LA QUMICA EN LA SOCIEDAD ...303
Anna Mic Tormos

SOLUCIONES DE LAS ACTIVIDADES .311

BIBLIOGRAFA ...331

9

PRESENTACIN

La Agregadura de Educacin en Eslovaquia lleva a cabo un programa de publicaciones
especficas destinado a complementar los textos y materiales que se utilizan en la Secciones
Bilinges.

El carcter de estas publicaciones, enmarcadas en el programa editorial del MECD, se
define por tres criterios claros: trabajo y elaboracin en equipo siguiendo las posibilidades que
brinda el Instituto Nacional de Tecnologas Educativas y de Formacin; materiales que anen las
exigencias de los sistemas educativos espaol y eslovaco, y homogeneizar las enseanzas de las
secciones bilinges eslovaco-espaolas.

La publicacin que ahora presentamos, Materiales didcticos de Qumica. Gua prctica de
Maturita, rene todos estos criterios. Y cabe aadir que los profesores que han participado en ella,
todos ellos enseantes en las secciones bilinges de Eslovaquia, han logrado llevar a cabo el
objetivo que se marcaron como exigencia de que el libro, adems de cumplir los requisitos
especficos de preparacin para la prueba de Maturita-Bachillerato, fuera tambin eminentemente
prctico, como debe corresponder a una asignatura que no se aprende slo de un modo terico en
el aula, sino que precisa de una experimentacin bien guiada.

Nuestra felicitacin y reconocimiento a los autores por haber llevado cabo un trabajo
exigente que ha requerido una buena coordinacin y el conocimiento y aprovechamiento de las
nuevas tecnologas y mtodos de comunicacin.

Bratislava, octubre 2012
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INTRODUCCIN

El sistema educativo eslovaco tiene como prueba final una prueba de madurez (Maturita)
en la que los alumnos demuestran, de forma oral, los conocimientos aprendidos durante toda la
enseanza secundaria.
Los estudiantes de las secciones bilinges tienen la opcin de obtener el ttulo de
bachillerato espaol si superan esta prueba en las asignaturas de Lengua y Literatura espaolas y
tambin, al menos, en una de las asignaturas de ciencias impartidas en espaol (Biologa, Fsica,
Matemticas y Qumica).
Los profesores de las distintas secciones bilinges en Eslovaquia, que impartimos la
asignatura de Qumica y Biologa, hemos querido elaborar una gua prctica para Maturita, con el
propsito de facilitar el aprendizaje de la materia a los estudiantes y a la vez, intentar unificar los
contenidos didcticos de la asignatura de cada seccin bilinge, ya que no todas tienen los mismos
temas para la prueba de madurez.
Los profesores de ciencias deben adaptarse al currculo eslovaco, pudiendo realizar
cambios limitados en l. Por este motivo, los libros de texto en espaol no se adaptan a los
contenidos que se exigen en el examen final de madurez. As que, esta fue una de las razones
principales para que un grupo de profesores de ciencias decidisemos elaborar estos materiales
prcticos para Maturita.
En esta gua se podrn consultar los temas vistos a lo largo de toda la formacin de
educacin secundaria y servir tambin de apoyo en las clases habituales para los profesores. Por
tanto, pretendemos que estos materiales sean aprovechados por profesores de diferentes centros y
en general por alumnos de todos los niveles, sirviendo de gua en particular a los estudiantes que
decidan elegir Biologa como asignatura para la prueba de Maturita.
Hemos hecho una recopilacin ilustrada de 25 temas, con los principales conceptos de las
Ciencias Qumicas, ejercicios de aplicacin y comprensin al final de cada tema y las soluciones
correspondientes.

11

AGRADECIMIENTOS

A la Agregadura de Educacin de la Embajada de Espaa en Eslovaquia por hacer posible este
proyecto y su publiciacin.

Al instituto de Formacin del profesorado, Investigacin e Innovacin Educativa del
Ministerio de Educacin, Cultura y Deporte de Espaa, por incluir este proyecto en su plan de
formacin del profesorado.

A todas las SS.BB de Eslovaquia por facilitar la participacin de los diferentes profesores en el
grupo de trabajo.

A las compaeras Nahikari San Jos Huerga y Cristina Sobrado Taboada por su ayuda en la
maquetacin.

A Mara Victoria Garca Iglesias y Fermn Domnguez Santana, profesores de la seccin de
ilina por la revisin y correccin de los textos.

A las alumnas y alumnos de la seccin bilinge de ilina:

A Daniel Jakub Hrtus por su ayuda en el diseo de cubierta y portada .

Katarna Fabkov por los dibujos: tomo de Thomson, orbitales s y tubo de rayos catdicos.

Aneka uricov por el dibujo experimento de Rutherford.

Zuzana Krajiova y Martin Bendala por los dibujos del papel indicador de pH.

Romana Chovancov por el dibujo de catlisis heterognea.

Kristna Labajov por los dibujos de orbitales moleculares.

A todos aquellos que han ayudado en la elaboracin de esta gua.

Ninguna parte de esta publicacin se puede utilizar con fines comerciales sin el permiso de los autores.
Ilustracin de cubierta: foto detalle de matreces erlenmeyer. Cortesa de Daniel J. Hrtus
Ilustracin de portada: Composicin de matraces erlenmeyer realizada por los alumnos de cuarto durante la clase de qumica
y molcula de palytoxina, una enorme molcula, veneno natural, que es una toxina muy peligrosa y considerada una de las
sustancias ms txicas conocidas. Actualmente cientficos de todo el mundo utilizan los ocanos como una gran farmacia. Los
investigadores han descubierto que muchos de estos venenos tienen propiedades teraputicas; funcionan como antibiticos,
antivirales o antiinfamatorios y en quimioterapia para detener el crecimiento de clulas cancerosas. Daniel J. Hrtus y Rafael A. Medel
Martnez
12

A nuestros estudiantes, por su comportamiento, su inters y curiosidad
que nos han inspirado y cuyas preguntas nos han enseado

13

1. Conceptos elementales de qumica

1. La materia
2. Sustancias qumicas y sus frmulas. Masas atmicas y moleculares. El mol
2. Leyes ponderales de las reacciones qumicas
4. Leyes que rigen el comportamiento de los gases
5. Teora cintico molecular de los gases
6. Actividades

La qumica puede considerarse como una asignatura que trata de los tomos, de sus uniones
y de la energa que sus cambios llevan consigo. Hasta finales del siglo XIX la qumica era un
conjunto de leyes obtenidas de la observacin y de la experimentacin, fue a partir de principios
del siglo XX cuando los conceptos fundamentales de la qumica se asentaron y pasaron a dirigir el
pensamiento de los qumicos.

Cualquier explicacin sobre una reaccin qumica o sobre las propiedades de un
determinado material tiene su fundamento en la interpretacin que podemos hacer del tipo de
tomos que forman las sustancias y como estn unidos.

Al estallar la primera bomba atmica en Hiroshima, la palabra tomo apareci en los
titulares de los peridicos, cuando el estudio de la estructura atmica no estaba an incluido en los
libros escolares de fsica y qumica.

Hoy en da los calificativos atmico y electrnico forman parte de nuestro vocabulario
habitual. Y seguramente olvidamos que nuestra era electrnica proviene de unos modestos
experimentos que algunos cientficos iniciaron sobre descargas de electricidad en gases hace ya un
siglo.

1. La materia

El estudio de la materia, sus propiedades y transformaciones ha sido objeto primordial de la
humanidad desde la Antigedad. La Qumica es la disciplina que estudia la materia y sus
transformaciones. La importancia de la qumica en nuestra sociedad se comprende si observamos
nuestro entorno. La coccin de los alimentos, su digestin en el estmago, la accin de un
adhesivo, la combustin de un motor, todos ellos son procesos qumicos. Actualmente la
qumica se enfrenta a nuevos retos, investigando materiales ms resistentes, ligeros para la
investigacin espacial, frmacos, superconductores, y tambin para paliar las consecuencias
negativas que provoca su utilizacin indiscriminada y descontrolada, como es el caso de la
contaminacin, frente a la cual intervienen sistemas de depuracin, procesos de adsorcin.

Las propiedades de las sustancias dependen de su propia naturaleza, y sta se comprende
cuando se conocen las partculas que las forman y las fuerzas que las mantienen unidas (enlaces).
Las partculas que forman la materia se atraen entre s por fuerzas de tipo elctrico, segn la
intensidad de estas fuerzas, la materia la podemos encontrar en los siguientes estados de
agregacin:

1. Conceptos elementales de Qumica
14

Slido Lquido Gas
- Volumen constante.

- Volumen constante.

- Volumen variable.
- Forma constante.

- Forma variable. - Forma variable.
- No se comprimen.

- Se comprimen con
dificultad.
- Fciles de comprimir.
- Partculas estructurales
en posiciones fijas,
unidas por elevadas
fuerzas.
- Partculas se deslizan
unas sobre otras.
- Partculas con total
movilidad (fuerzas
intermoleculares
mnimas).

Las sustancias materiales se clasifican segn:

Mezcla
Es toda sustancia formada por la unin de dos o ms sustancias que no reaccionan entre s.
Pueden separarse por procesos fsicos y su composicin y propiedades son variables:

1.1. Homogneas: son aquellas que tienen una composicin uniforme. Sus componentes no
pueden distinguirse ni siquiera con un microscopio ptico. Ejemplos: aire (78% N, 21% O,
0.93% Ar, 0.03% CO
2
).

1.2. Heterogneas: son aquellas que no tienen una composicin uniforme. Sus
componentes se observan a simple vista o con un microscopio ptico. Ejemplos: granito,
sangre.

Las disoluciones son un tipo de mezcla muy frecuente donde se observan los dos
componentes:
Disolvente: componente que no cambia de estado al formarse la disolucin. Si todos los
componentes cambian su estado fsico, ser aqul que est en mayor proporcin.
Solutos: los dems componentes.

Las disoluciones ms comunes son las acuosas que son aqullas en las que el disolvente es el
agua. Sin embargo, tanto el soluto como el disolvente pueden estar en cualquiera de los tres
estados.

Clasificacin de las disoluciones:

a) Slidas.
-slido en slido: cuando tanto el soluto como el solvente se encuentran en estado
slido.
-gas en slido: gases que se disuelven bien en metales.
-lquido en slido: cuando una sustancia lquida se disuelve junto con un slido.

b) Lquidas.
-slido en lquido: pequeas cantidades de sustancias slidas se disuelven en grandes
cantidades.
-lquida -gas en lquido: oxgeno en agua.

15

-lquido en lquido: diferentes mezclas de alcohol en agua.

c) Gaseosas.
-gas en gas: el aire (compuesto por oxgeno y otros gases disueltos en nitrgeno).
-slido en gas: el polvo atmosfrico disuelto en el aire.
-liquido en gas: el aire hmedo.

Tipos de disoluciones
Electrolticas No electrolticas
Son disoluciones de compuestos inicos
o polares en disolventes polares.
Son disoluciones de compuestos
covalentes o en disolventes no polares.
Los solutos se disocian (stiepit) en
disolucin para formar iones
Los solutos no se disocian, solamente se
dispersan (rozptylit)

Pueden disociarse completamente
(electrolitos fuertes)
Son disoluciones que no conducen la
electricidad
Pueden disociarse parcialmente
(electrolitos dbiles)

Son disoluciones que conducen la
electricidad

Sustancia pura
Es aquella sustancia que no puede separarse en otras ms simples mediante procesos fsicos
y cuya composicin y propiedades son constantes.
Por tanto, una muestra es una mezcla si puede separarse en ms de una sustancia por algn
mtodo que mantenga la identidad de las sustancias. Para una sustancia pura, los valores de las
propiedades fsicas (densidad, puntos de fusin y ebullicin, etc) son siempre los mismos,
independientemente de cmo se haya obtenido dicha sustancia.

Elementos: no pueden descomponerse en otras sustancias puras ms sencillas mediante
procesos qumicos. Ejemplos: O, Cu, Ag, Hg.
Compuestos: son sustancias puras que pueden descomponerse en otras ms sencillas
por medio de cambios qumicos. Ejemplos: H
2
O, NaCl, CO
2
, sacarosa.

Disoluciones Homogneas

Dispersin coloidal

Suspensin

MATERIA

MEZCLAS

Heterogneas

Emulsin
16

Las frmulas qumicas son una expresin abreviada que muestra la composicin de las
sustancias.

ELEMENTOS

Oxgeno, Nitrgeno,
Cobre, Hg,

SUSTANCIAS
PURAS

COMPUESTOS

Agua, Dixido de
carbono, Cloruro
sdico,

El tomo es el constituyente ltimo de un elemento con las mismas caractersticas, a su vez
los compuestos estn formados por tomos diferentes en una proporcin constante, la naturaleza de
las partculas que forman un compuesto pueden ser: tomos, molculas o iones. Las molculas son
agrupaciones de tomos iguales o distintos con existencia individual estable, las interacciones entre
las molculas suele ser dbil, por lo que las sustancias se presentan como gases o lquidos y en
ocasiones como slidos si las fuerzas entre ellas son mayores. Las molculas de un compuesto son
todas iguales entre s, y se diferencian de otro compuesto por el tipo y nmero de tomos que las
constituyen. Los iones son especies qumicas dotadas de carga elctrica y estn constituidos por
uno o varios tomos iguales o diferentes. Si poseen carga negativa se llaman aniones y aquellos
que poseen carga positiva son cationes.

2. Las sustancias qumicas y sus frmulas. Masas atmicas y moleculares. El mol

Al igual que los elementos se representan por smbolos, las molculas de los compuestos se
representan por frmulas qumicas. La frmula tiene un valor cualitativo, nos informa sobre los
elementos que forman un compuesto y por otra parte nos permite saber la cantidad de tomos de
cada elemento que forma la molcula y su relacin de pesos.

Normalmente estn formadas por los smbolos de los elementos que intervienen en el
compuesto, y unos subndices que indican el nmero de elementos de cada clase. Segn la
informacin que nos aporta podemos encontrar frmulas empricas informa de los elementos
que constituyen el compuesto qumico y la relacin mnima de los tomos. Frmula molecular
slo es aplicable cuando la sustancia presenta molculas, pues informa del nmero de tomos de
cada elemento que lo constituye, los subndices de la frmula molecular son mltiplos de la
frmula emprica., y por ltimo la frmula desarrollada informa de la distribucin relativa de
los tomos.

El concepto de masa molecular (M) es aplicable a aquellos compuestos que forman
molculas, aunque en ocasiones se utiliza la masa frmula que corresponde a la suma de las masas
relativas de los tomos que constituyen el compuesto.

Para calcular la masa atmica (Ar) de un elemento se compara con un patrn, por
consenso se considera la Unidad de Masa Atmica (u.m.a.) como la doceava parte de la masa de
un tomo de carbono 12, y se representa como u.

Masa atmica relativa (Ar): Ar(Na): 23 u; Ar(Cl):35.5 u

17

MOL: cantidad de sustancia que contiene tantas entidades elementales (tomos,
molculas, electrones, etc) como tomos hay en 12 gramos de carbono 12 . La
unidad es el mol y este nmero coincide con 6.023 10
23
, y a este nmero se le llama
Nmero de Avogadro.

Masa molecular relativa (M): para calcularla, se suma la masa atmica de los elementos que
forman la molcula. M(HCl): 1(H) + 35.5 (Cl) = 36 u

La composicin centesimal de cada elemento en un compuesto representa las unidades de masa
de cada elemento que hay en 100 unidades de masa del compuesto.

Por tanto un mol de tomos de Na son 6.023 10
23
tomos de Na y todos ellos tienen una masa de
23 gramos, coincidiendo con su Masa atmica que es 23 u. Un mol de gas ocupa un volumen de
22,4 L medidos en condiciones normales 1atm y 273K.

Ejemplo1:
El anlisis de un compuesto formado por carbono e hidrgeno arroj una composicin centesimal
de 17,34 % de hidrgeno y 82,66% de carbono. Deduce la frmula emprica del compuesto y su
frmula molecular sabiendo que su masa molecular es 58,12 u.

La composicin centesimal indica que en 100 g del compuesto hay 17,34 g de hidrgeno y 82,66 g
de carbono. A partir de esta informacin, calcularemos los moles de cada elemento que intervienen
y la proporcin relativa en que lo hacen.

n (H) = 17,34 g

moles
g
mol
g H n 20 , 17
008 , 1
1
34 , 17 ) ( = = de Hidrgeno
moles
g
mol
g C n 88 , 6
12
1
66 , 82 ) ( = = de Carbono

La relacin entre los tomos es igual a la relacin molar, por tanto:
88 , 6
20 , 17
) (
) (
= =
C n
H n
tomosC
tomosH

Para encontrar los valores enteros, dividimos los moles de cada elemento por el menor de ellos, en
este caso 6,88.
Hidrgeno = 5 , 2
88 , 6
20 , 17
= Carbono = 1
88 , 6
88 , 6
=
Los valores no son enteros, pero si los multiplicamos por 2, conseguimos que lo sean .

Hidrgeno = 5 2 5 , 2 = Carbono= 2 2 1 =

18

Durante un cambio qumico no se produce ningn cambio detectable en la masa
total. En toda reaccin qumica, la masa total de los reactivos es igual a la masa
total de los productos. Ejemplo: vela que arde en un contenedor hermticamente
cerrado.

Cuando dos o ms elementos se combinan para formar un determinado compuesto,
lo hacen en una proporcin entre sus masas que siempre es constante.

Cuando dos elementos se combinan entre s para formar ms de un compuesto, las
masas de uno de ellos que se combinan con una misma masa del otro, para dar
diferentes compuestos, estn en una relacin de nmeros enteros sencillos.

2
5
1
5 , 2
88 , 6
20 , 17
) (
) (
= = = =
C n
H n
tomosC
tomosH

La frmula emprica es C
2
H
5
.

La masa frmula = u u u 06 , 29 008 , 1 5 01 , 12 2 = + , como la masa molecular es igual a 58,12u,
significa que en una molcula existe el doble de tomos que en la frmula emprica. En
consecuencia la frmula molecular del compuesto ser C
4
H
10 .
se trata del butano.

3. Leyes ponderales de las reacciones qumicas

Una de las primeras inquietudes de los qumicos era conocer las cantidades de las
sustancias que intervienen en las reacciones qumicas, y en general las leyes que rigen estas
transformaciones.

Ley de Conservacin de la Masa (Lavoisier)

= mreactivos productos m
Ley de las proporciones definidas (Proust)

A+B C ; cte
mb
ma
=

Ley de las proporciones mltiples (Dalton)

a
1
A+b
1
BC
1

=
|
\
|
|
\
|
2
1
C
C
mB
mA
mB
mA

19

Cuando dos o ms sustancias gaseosas reaccionan entre s para dar otra sustancia,
gaseosa o no, los volmenes que ocupan estos gases, medidos en las mismas
condiciones, guardan una relacin sencilla de nmeros enteros.

a
2
A+b
2
BC
2

relacin enteros sencillos

Ejemplo 2.
El hierro forma dos cloruros, uno con 44,20% de Fe y el otro con 34,43%. Determina la frmula
emprica de ambos y nmbralos. Ar(Cl)=35,5u ; Ar(Fe)=55,9u.

Elemento Masa relativa Moles del elemento Relacin ms
sencilla
Frmula
emprica

Compuesto
A

Fe 44,20g

Cl 100-44,20= 55,8g

79 , 0
9 , 55
20 , 44
=
57 , 1
5 , 35
80 , 55
=

2
79 , 0
57 , 1
1
79 , 0
79 , 0
=
=

FeCl
2

Compuesto
B

Fe 34,43g

Cl 100-34,43= 65,57g

62 , 0
9 , 55
43 , 34
=
85 , 1
5 , 35
57 , 65
=

3
62 , 0
85 , 1
1
62 , 0
62 , 0
=
=

FeCl
3

Ley de los Volmenes de Combinacin (Gay-Lussac)

20

Volmenes iguales de gases diferentes, medidos en las mismas condiciones de
presin y temperatura, contienen el mismo nmero de partculas.

Para justificar esta ley, se encuentra el principio o la:

Hiptesis de Avogadro

De esta forma, se ampla la teora de Dalton ya que se tiene en cuenta la existencia de molculas
formadas por la unin de tomos.

4. Leyes que rigen el comportamiento de los gases

Los gases, independientemente de su naturaleza, presentan un comportamiento similar ante
los cambios de presin y temperatura. De estos estudios surgieron las leyes de los gases. Estas
leyes, totalmente experimentales, se cumplen cuando los gases muestran un comportamiento
ideal.

El estado gaseoso es aquel en el que la materia presenta un comportamiento ms simple.

Ley de Boyle- Mariotte

Del estudio del comportamiento de los gases a temperatura constante, obtuvieron la
relacin que existe, en esas condiciones, entre presin (P) y volumen (V).

A temperatura constante,

Ejemplo3.
Un recipiente contiene 0.2 m
3
de cierto gas a P = 100 atm. Qu volumen ocupara el gas si
estuviera a presin normal y a la misma temperatura?

V
1
= 0.2 m
3
; P
1
= 100 atm ; P
2
= 1 atm

P
1
V
1
= P
2
V
2

V2
2
1 1
P
V P
= = =
=
atm
m atm
1
3 2 , 0 100
20m
3

Ley de Charles y Gay-Lussac

Estudiaron la influencia de la temperatura sobre la presin, el volumen y la densidad de los
gases. Charles estudi el comportamiento de los gases frente a la temperatura. Para ello, utiliz un
recipiente cuyo volumen era constante. Por tanto, en estas experiencias el volumen no vara al
P
1
V
1
= P
2
V
2
= = cte

21

calentar el gas, pero s lo hace la presin que ejerce el gas sobre el recipiente. Al extrapolar sus
resultados por debajo de la temperatura a la que el gas licua, Charles obtuvo una grfica en la que
exista una temperatura (-273.15C) a la que los gases dejan de ejercer presin. A esa temperatura
se le llama cero absoluto de temperatura y permite construir la escala Kelvin. Si se traslada el
origen de temperaturas a ese punto, los resultados de la grfica obtenida por Charles se ajustan a la
ecuacin de una recta:

La temperatura en grados centgrados se calcula:

Al mismo tiempo, Gay-Lussac estudiaba la variacin que experimentaba el volumen de un gas al
variar su temperatura a presin constante. Observ que, al variar la temperatura, los gases se
dilataban todos del mismo modo. Al representar los resultados experimentales obtenidos tras
extrapolarlos ms all de la temperatura en que el gas licua, realiz una grfica en la que el origen
de temperaturas es el cero absoluto y la ecuacin que le corresponde es:

(a presin constante),

Ejemplo 4.
Un gas a 30 C ocupa 3.25 L. Si la presin se mantiene constante, Cul ser el volumen del gas
si lo enfriamos hasta 2C?

V
1
= 3.25 L ; T
1
= 30 + 273 = 303 K ; T
2
= 2 + 273 = 275 K

P
1
V
1
= P
2
V
2
= cte

Ejemplo 5.
Una cantidad de gas que ocupa un volumen de 3 L a 25C y 740 mm Hg de presin, Qu volumen
ocupar en condiciones normales, es decir, a 0C y 760 mm Hg?

P
1
= 740 mm Hg V
1
= 3 L T
1
= 25 + 273 = 298 K
P
2
= 760 mm Hg V
2
= ? T
2
= 0 + 273 = 273 K

Ecuacin de Estado de los GASES IDEALES o Ecuacin de CLAPEYRON

Ley de Boyle Mariotte P V = cte V = k 1/P

Ley de Gay Lussac V/ T = cte V = k T

Ley de Avogadro V = cte n V = k n

cte
3
T
3
V
2
T
2
V
1
T
1
V
= = =

T = T
C
+ 273.15

22

La presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de
todos los gases que la componen, en las mismas condiciones de temperatura. Dalton

Los gases estn formados por partculas individuales, molculas,
muy alejadas entre s, de manera que el volumen que ocupa el gas
es prcticamente vaco y las molculas pueden considerarse como
puntos en el espacio.
Por tanto, el volumen de un gas debe ser proporcional al producto de las tres magnitudes:
presin, temperatura y nmero de moles. Si se llama R a la constante de proporcionalidad, se
obtiene la Ley de los Gases Ideales:

R = constante universal de los gases ideales = 0.082 atm L K
-1
mol
-1
= 8.314 J K
-1
mol
-1

Hay que saber que 1 mol de cualquier gas ocupa, en condiciones normales (0C, 1atm), 22.4 L.

Los gases ideales o perfectos son los gases que cumplen la ecuacin de estado. Un gas ideal rene
dos condiciones:
a) Las fuerzas entre sus molculas son nulas
b) El volumen de estas es despreciable frente al volumen total del gas

El modelo de gas ideal supone que el gas est formado por partculas cuyo volumen es
despreciable (V0) en comparacin con las enormes distancias que las separan, de manera que se
puede considerar que no interaccionan entre s. Los gases reales, a presiones muy bajas (cercanas a
cero), tienen un comportamiento semejante al de un gas ideal. Los gases reales se alejan del
comportamiento ideal a altas presiones y bajas temperaturas, condiciones prximas al estado
lquido. En general, todos los gases a baja presin y alta temperatura se comportan como
ideales.

Ley de Dalton de las presiones parciales

En una mezcla de gases, la presin parcial de un gas es la que ejercera si ocupase,
aisladamente:
n
A
moles del gas A P
A
V = n
A
R T P
A
= presin parcial de A
n
B
moles del gas B P
B
V = n
B
R T P
B
n
C
moles del gas C P
C
V = n
C
R T P
C

5. Teora cintico molecular de los gases

La explicacin de las leyes anteriores requiere el estudio profundo de la composicin de los
gases, con este propsito nace la teora cintico-molecular a finales del siglo XIX, que est basada
en los siguientes postulados.

P V = n R T
P = P
A
+ P
B
+ P
C
+

23

Las molculas se encuentran en continuo movimiento aleatorio,
describiendo trayectorias rectilneas, y producen choques elsticos
entre s y con las paredes del recipiente. La Presin es
consecuencia de los choques de las molculas de gas contra las
paredes del recipiente y depende del nmero de choques y de la
velocidad con la que se produce cada choque.
Las molculas de gas no experimentan interaccin entre ellas, ni de
atraccin ni de repulsin, salvo cuando chocan entre s.
La energa cintica promedio de las molculas de un gas es
directamente proporcional a la temperatura e independiente de la
naturaleza del gas.

Es por ello que los gases se comprimen con facilidad y ocupan todo el espacio del
recipiente que los contiene.

As cuando disminuye el volumen del recipiente, la distancia entre sus paredes es menor, por tanto
las molculas producen mayor nmero de choques y la presin aumenta. Explica la ley de Boyle-
Mariotte.

Por ello la presin de cada gas en una mezcla de gases depende nicamente del nmero de
choques de las molculas con las paredes del recipiente.

En la mayora de los casos, los gases no presentan un comportamiento ideal, las causas de
esta desviacin son entre otras:

- Las molculas de gas no son puntuales, poseen un volumen, por tanto el volumen final es
mayor que el esperado.
- Las molculas de gas experimentan leves atracciones mutuas, disminuyendo los choques con
la pared y por tanto la presin es menor que la esperada.

En 1867 Johannes van der Waals propuso una ecuacin que relaciona P, V, T y n de un gas
real.

* Siendo a y b parmetros que dependen de la naturaleza del gas y corrigen el efecto de la
atraccin entre las molculas y del volumen de las propias molculas de gas.

( ) T R n nb V
V
a n
P
2
2
=
|
|
\
|
+
24

6. Actividades

1. Calcula la composicin centesimal de un compuesto de composicin centesimal:
32,4% de Na, 22,5% de S y 45,1% de O. Datos: Ar(Na) = 22,99u Ar(N)=14,01u, Ar(O)=
16,00u.

2. El amonaco est compuesto por nitrgeno e hidrgeno, de forma que 100 g de amonaco se
descomponen dando lugar a 82.35 g de nitrgeno y 17.65 g de hidrgeno. a) Deduce la frmula
del amonaco y b) calcula la masa de hidrgeno que reacciona con 15.27 g de nitrgeno para
producir amonaco.

3. Se toman 10,000 g de cloruro de plata puro y se analizan. Se observa que contiene 2,476 g de
cloro y 7,524 g de plata. A continuacin, se hace reaccionar la plata de una moneda de 4,836 g
de masa y se obtiene 1,146 g de cloruro de plata. Deduce, mediante la ley de las proporciones
definidas, el porcentaje de plata de la moneda.

4. En el laboratorio se hace reaccionar cobre y oxgeno y se obtienen los siguientes resultados:

Masas iniciales Masas finales
Cobre (g) Oxgeno (g) Cobre (g) Oxgeno (g)
52 13 0.4 0
127 35 0 3

Determina el compuesto obtenido en cada experiencia y si se trata del mismo compuesto.

5. a) Qu volumen ocuparan 2 moles de un gas a 2 atmosferas y 300K? y b) cuntos moles
habr en ese mismo gas en 20 L a 742 mmHg y 28C?

6. Razona si las afirmaciones siguientes son correctas o no:
a) 16 g de CH
4
ocupan, en condiciones normales, un volumen de 22,4 L
b) En 16 g de CH
4
hay 6,02610
23
molculas
c) En 32 g de O
2
hay 6,02310
23
tomos de oxgeno

7. Calcula la composicin centesimal del Nitrato de sodio, NaNO3.

8. Calcula la masa de agua que contienen 0.23 moles de agua. (Masas atmicas: Ar(O) = 16 u;
Ar(H) = 1 u).

9. En un recipiente de 5L hay 3,01 10
23
molculas de metano, 0,23 moles de oxgeno y 28
gramos de monxido de carbono. Cul es la presin del recipiente si la temperatura es de
160C? Na = 6.023 10
23
, Mr(CO)= 28u , R= 0.082 atm L K
-1
mol
-1

25

2. Disoluciones, estequiometra y formulacin

1. Disoluciones
2. Estequiometra
3. Formulacin inorgnica
4. Compuestos binarios
5. Compuestos ternarios
6. Actividades

1. Disoluciones

Una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias que pueden hallarse en
proporciones variables. Se pueden considerar hasta 9 tipos de disoluciones dependiendo del estado
de los componentes slido, lquido o gaseoso. El proceso de disolucin se lleva a cabo sin
modificar la composicin de sus componentes. El proceso se produce en 3 etapas:

a) Separacin de las partculas de soluto, hay que aportar energa necesaria para romper el
enlace que las mantiene unidas.
b) Separacin de las partculas de disolvente, tambin necesita energa para que se realice.
c) Unin entre las partculas de disolvente y soluto, en este caso se forman enlaces y se libera
energa.

Cuando aumenta la temperatura, suele aumentar la solubilidad de los slidos en lquidos,
la explicacin es porque hay mayor vibracin de las partculas y el enlace entre ellas se va
debilitando. La presin por el contrario, no influye sobre la solubilidad de los slidos en lquidos.
Sin embargo para los gases, un ascenso de la temperatura disminuye la solubilidad de los gases
debido a que la alta agitacin trmica de las molculas de gas hace que se escapen de la disolucin.
Sin embargo el aumento de la presin de un gas incrementa la solubilidad de los gases.

La concentracin de una disolucin se define como la proporcin en la que se encuentran
sus componentes y pueden expresarse de diferentes maneras.

Porcentaje en
masa
Masa de un componente expresa en gramos,
disuelta en 100 g de disolucin
100 %
disolucin g
soluto g
=
Porcentaje en
volumen
Unidades de volumen de un componente,
disuelto en 100 unidades de volumen de
disolucin
100 %
disolucin ml
soluto ml
VOL =
Molaridad (M)
Nmero de moles de un componente por litro
de disolucin.
disolucin L
soluto mol
M =
Molalidad (m)
Moles de soluto disueltos por cada kilogramo
de disolvente.
disolucin kg
soluto mol
m =
Fraccin molar
(X)
Cociente entre el nmero de moles de un
componente y el nmero total de moles de la
disolucin.
disolucin mol soluto mol
A soluto mol
A
+
=
Gramos por
litro de
disolucin (g/L)
La masa de soluto expresada en gramos
disuelta en cada litro de disolucin.
disolucin L
soluto g
L g = /
2. Disoluciones, estequiometria y formulacin
26

Partes por
milln (ppm)
Masa de soluto expresada en miligramos por
kilogramo de disolucin.
disolucin kg
soluto mg
ppm =
Normalidad (N)
Equivalentes de soluto que hay por cada litro
de disolucin.
disolucin L
soluto e equivalent
N =

La normalidad se utiliza para disoluciones de cidos, bases, sustancias oxidantes y
sustancias reductoras. La normalidad se calcula a partir de la molaridad: N=Mv, siendo v en un
cido el nmero de H
+
y en una base el nmero de OH
-
que reaccionarn.

Ejemplo 1.
Tenemos una disolucin acuosa de cido clorhdrico, HCl, al 20% en masa cuya densidad es 1056
kgm
-3
. Calcula la molaridad y molalidad del soludo y las fracciones molares del soluto y del
disolvente. Ar(H)= 1,008u; Ar(Cl)=35,45u; Ar(O)=16u.

En primer lugar realizamos los cambios de unidades necesarios para expresarlos en las
unidades frecuentes que se nos piden:
L g
kg
g
L
m
m
kg
/ 1056
1
1000
1000
1
1056
3
3
= como la densidad de la disolucin es = masa/Volumen
masa del soluto es:
HCl de g
disolucin g
HCl g
disolucin g 2 , 211
100
20
1056 =
masa de disolvente:

. 8 , 844 2 , 211 1056 agua de g HCl de g disolucin g =

Con los valores de las masas molares, calculamos el nmero de moles de disolvente y soluto:
M(HCl)= 1,008+35,45= 36,458 g/mol.
M(H
2
O)= 21,008+16= 18,016 g/mol.
. 79 , 5
458 , 36
1
2 , 211 ) ( mol
g
mol
g HCl n = =
. 89 , 46
016 , 18
1
8 , 844 ) (
2
mol
g
mol
g O H n = =

M
L
mol
disolucin de L
soluto de moles
M Molaridad 79 , 5
1
79 , 5
) ( = = =
m
kg
mol
disolvente kg
soluto de moles
m molalidad 85 , 6
8448 , 0
79 , 5
) ( = = =

Fracciones molares:
n
T
= n(HCl) + n(H
2
O) = 5,79 + 46,89 = 52,68 mol.
110 , 0
68 , 52
79 , 5 ) (
) ( = = =
mol
mol
n
HCl n
HCl
T

890 , 0
68 , 52
93 , 46 ) (
) (
2
2
= = =
mol
mol
n
O H n
O H
T

27

Mezclas

Una mezcla es un sistema formado por dos o ms sustancias puras pero no combinadas. En
una mezcla no hay una reaccin qumica, sin embargo algunas mezclas pueden ser reactivas, que
significa que sus componentes pueden reaccionar entre s. Los componentes de las mezclas
pueden ser: slidos, lquidos o gases. Cada uno de los componentes de una mezcla tiene su
identidad y propiedades qumicas aunque esos componentes se pueden separar por distintos
mtodos fsicos, como los que se muestran en la siguiente tabla.

Las mezclas se dividen en las mezclas homogneas (mezcla en la que los componentes no
podemos distinguir con nuestra vista ni con microscopio, todos los componentes de una mezcla
homognea estn en el mismo estado de agregacin, est formada por un soluto y un disolvente) y
en las mezclas heterogneas (es una mezcla en la que podemos distinguir los componentes con
nuestra vista, esa mezcla est formada por dos o ms sustancias distintas, de distinto estado de
agregacin, las partes de una mezcla heterognea se pueden separar mecnicamente).

Mtodos de separacin de mezclas

MTODO PARA SEPARAR EJEMPLO FUNDAMENTO MATERIAL
ESPECFICO
FILTRACIN Lquidos de slidos
en suspensin
Agua y arena Diferencia de
tamaos de las
partculas
Embudo de filtracin
o Bchner.
DECANTACIN Lquidos inmiscibles Aceite y agua Diferencia de
densidades de los
componentes
Embudo de
decantacin.
CENTRIFUGACIN Lquidos de slidos
en suspensin.
Arcilla y agua Diferencia de
densidades se
manifiesta al aplicar
una alta velocidad de
rotacin
Centrifugadora
SEDIMENTACIN Lquidos de slidos
en suspensin
slidos de aguas
residuales
Diferencia de
densidades
Decantador (proceso
industrial)
SUBLIMACIN Slidos Yodo y sal comn Paso directo de un
compuesto de slido
a gas
Vaso, vidrio de reloj
y mechero Bunsen.
CRISTALIZACIN Slido disuelto en
lquido
Sulfato de cobre en
agua
Precipitacin del
slido en forma de
cristales al disminuir
la solubilidad
(evaporacin del
disolvente y
disminucin de la
T)
Cristalizador,
mechero Bunsen,
rejilla y trpode.
EVAPORACIN Slidos disueltos en
lquidos
Sal comn del agua
de mar
Eliminacin del
lquido a una
temperatura inferior
a la temperatura de
ebullicin
Bao de arena o
bao mara.
DESTILACIN Lquidos miscibles Alcohol y agua Diferencias de
temperaturas de
ebullicin mnimo
10C.
Equipo de
destilacin, matraz
de destilacin,
termmetro,
refrigerante, colector
DESTILACIN Lquidos miscibles Componentes del Diferencia de Columna de
28

La estequiometra es la ciencia que mide las proporciones cuantitativas o relaciones de masa
de los elementos qumicos que estn en una reaccin qumica
FRACCIONADA petrleo temperaturas de
ebullicin,
temperaturas de
ebullicin prximas
rectificacin
EXTRACCIN
SLIDO-LQUIDO
Slidos Arena y sal comn Solubilidad de un
componente en un
disolvente adecuado

EXTRACCIN
LQUIDO-LQUIDO
Lquidos miscibles cido actico y agua Adicin de un
disolvente en el que
uno de los
componentes es mas
soluble y el otro es
inmiscible
Embudo de
decantacin
CROMATOGRAFA Mezclas lquidas Componentes de una
tinta
Diferencia de
solubilidad de los
componentes en un
disolvente que los
arrastra y la
diferencia de
retencin sobre la
superficie del
adsorbente.
Papel de filtro o gel
de slice.

Ejemplo 2.
Tenemos una mezcla de cido saliclico, sal comn y carbn.
a) Explica mediante un esquema, cmo se podra separar la mezcla y todo el material necesario
para ello, sabiendo que el cido saliclico es un polvo blanco insoluble en agua fra pero soluble
en agua caliente, que el carbn es insoluble en agua y que la sal comn es soluble en agua.
b) Cmo se podra probar que los cristales de cido saliclico obtenidos son puros?

a) Los tres compuestos los disolvemos en agua fra, para ello utilizamos un vaso de
precipitado y agitamos con varilla de vidrio, a continuacin procedemos a su filtracin pasando la
disolucin por un embudo y papel de filtro, as el carbn y cido saliclico que no son solubles en
agua fra quedarn en el papel de filtro, y por otro lado el agua fra con la sal pasan al matraz
erlenmeyer.
Con la disolucin salina procedemos a su evaporacin en un evaporador, o simplemente
los ponemos en un vaso de precipitado y calentamos con mechero Bunsen, as obtenemos la sal
comn (NaCl).

El carbn y cido saliclico presentes en el filtro, los adicionamos en un matraz y le
adicionamos agua caliente, como el carbn es insoluble en agua caliente y el cido saliclico es
soluble, los podemos separar por un proceso de filtrado, obtenemos el carbn en el papel de filtro y
por otro lado la disolucin de cido saliclico por proceso de evaporacin o cristalizacin
obtenemos el cido saliclico puro.

b) La pureza de los cristales de cido saliclico se puede averiguar comprobando su punto
de fusin, si son puros funden a una temperatura constante y caracterstica del cido saliclico.

2. Estequiometra

La estequiometra procede de las palabras griegas stoicheion elemento y metron
medida; es la parte de la qumica que se ocupa de las relaciones cuantitativas entre las sustancias
que intervienen en las reacciones qumicas.

29

Los clculos estequiomtricos se basan en las relaciones que hay entre las sustancias en las
reacciones qumicas. Este tipo de clculos es muy importante y se utilizan en el anlisis qumico y
durante la produccin de las sustancias qumicas en la industria. Las ecuaciones qumicas
representan la relacin que se establece entre tomos como entre moles. Una vez establecida la
ecuacin qumica de un proceso, se pueden seguir los siguientes tres pasos:

1. Convertir las cantidades de sustancias dadas a moles.
2. Convertir los moles de las sustancias dadas a moles de las sustancias que se desean.
3. Convertir los moles de las sustancias deseadas a las unidades de cantidad requeridas.

Ejemplo 3.
El oxgeno se prepara calentando el clorato de potasio, KClO
3.
Cul es el peso de O
2
obtenido a
partir de 6,0 g de KClO
3
?

El primer paso consiste en escribir la ecuacin ajustada de la reaccin:
2KClO
3
2KCl + O
2

Planteamos el problema a travs de dos interrogantes: qu datos nos dan?,qu se busca?
Se da el peso de KClO
3
y se busca la cantidad de O
2
producido. Como el peso molecular del
KClO
3
= 122,6 g/mol, buscamos el nmero de moles.

Moles de KClO
3
=
3
3
KClO 0489 , 0
/ 6 , 122
KClO 0 , 6
de moles
mol g
de g
=
Este valor lo usamos para calcular el nmero de moles de O
2
producidos. De acuerdo con la
estequiometra de la reaccin, por cada 2 moles de KClO
3
producen 3 moles de O
2
, por tanto:

Moles de O
2
producidos =
2 3
3
2
0733 , 0 0489 , 0
2
3
O de moles KClO de moles
KClO de moles
O de moles
=
que corresponde con un peso de: 0,0733 moles de O
2
32,0 g/mol = 2,345 g de O
2
.

Pureza de los reactivos

Las sustancias qumicas comerciales que se utilizan en el laboratorio y en la industria no
son puras al 100%. El porcentaje de sustancia pura se denomina riqueza de la muestra y se suele
expresar en % en masa. Cuando los reactivos no son puros, se debe convertir la cantidad inicial
impura en pura, pues nicamente reacciona esta ltima parte.

Ejemplo 4.
Cuntos gramos de sulfato de cobre (II) pentahidratado, del 85 % de riqueza hay que pesar para
preparar 1,5 litros de disolucin, en la que la concentracin de Cu(II) sea 10
-3
M? Ar(S)= 32;
Ar(O)=16; Ar(Cu)=63,5; Ar(H)=1.

La frmula del sulfato de cobre pentahidratado es CuSO
4
5H
2
O, teniendo en cuenta la frmula
molecular, por cada 1 mol de compuesto tenemos 1mol de Cu(II), por tanto para tener 10
-3
mol/L
de Cu(II) en 1,5 litros tenemos que poner:

30

N moles de Cu = VM = 1,5 L10
-3
mol/L = 1,510
-3
moles, por tanto tenemos que poner 1,510
-3

moles de sulfato cprico pentahidratado que expresado en gramos es:

Mr(CuSO
4
5H
2
O) = 249,5 g/mol.
Masa de CuSO
4
5H
2
O = 1,510
-3
moles 249,5 g/mol = 0,374 g de sulfato de cobre, pero
como la riqueza del compuesto es del 85%, la cantidad necesaria es:

0,374 100/85 = 0,44 g de CuSO
4
5H
2
O es la cantidad necesaria.

Rendimiento de las reacciones

Normalmente, las cantidades de productos que se obtienen en una reaccin qumica son
menores que las esperadas segn clculos estequiomtricos. Esta diferencia se produce porque el
rendimiento de las reacciones no es del 100%.

Un rendimiento del 80% puede interpretarse como:
- En lugar de los 100 g de producto esperados tericamente, se obtienen 80 g reales.
- En lugar de los 80 g de reactivo necesarios tericamente para la reaccin, han de utilizarse
100 g reales.
El rendimiento se calcula:

Para calcular los gramos reales de producto que se obtienen, se aplica:

100
cos

teri gramos reales gramos =

Ejemplo 5.
Cuntos kg de dixido de carbono se pueden obtener a partir de 130 kg de carbonato clcico
segn la reaccin de descomposicin CaCO
3
CO
2
+ CaO? Si se obtienen 36 kg de dixido de
carbono, cul ser el rendimiento?

Las masas moleculares de cada compuesto son:
Mr(CaCO
3
) = 40+12+36 =100 g/mol
Mr(CO
2
) = 12+216 = 44 g/mol
Mr(CaO) = 40+16 = 56 g/mol
Como la reaccin est ajustada, sabemos que stas son las masas relativas que reaccionan, ya se
midan en gramos o en kilos. CaCO
3
CO
2
+ CaO, por tanto:

Se obtienen 44 kg de CO
2
por cada 100 kg de CaCO
3
, como tenemos 130 kg se obtendrn:

Kg m
CaCO kg
CO kg
CaCO kg m
CO CO
2 , 57
100
44
130
2 2
3
2
3
= =
Como nos dicen que se han obtenido 36 kg, por tanto el rendimiento ser:

% 94 , 62 100
2 , 57
36
100 = = =
kg
kg
terica masa
obtenida masa

100
producto de terica masa
producto de obtenida masa
=

31

Ejemplo 6.
Calcula los gramos de soluto necesario para preparar 500 cm
3
de una disolucin de nitrato de
sodio 0,10M. Explica como se preparara esta disolucin en el laboratorio y haz un dibujo
explicativo. Ar(Na)= 23, Ar(N)=14, Ar(O)=16.

500 cm3 de disolucin = 0,5L disolucin
Mr(NaNO
3
)= 23+14+163 = 85 g/mol

Una disolucin de 0,1L posee 0,1 mol de nitrato de sodio, como queremos preparar 0,5L ponemos
0,5 moles de nitrato de sodio que son:

3
25 , 4
85
05 , 0 NaNO de g
mol
g
mol =

Para preparar la disolucin se pesan los 4,25 g de NaNO3 en una balanza, y se introducen en un
matraz aforado de 500ml, se aade agua destilada con un frasco lavador y se agita para
homogeneizar el contenido del matraz.

Ejemplo 7.
La pirita FeS
2
se tuesta en presencia de oxgeno para dar Fe
2
O
3
y SO
2
. Ajusta la reaccin.
Cuntos kilos de xido de hierro se obtendrn a partir de 750 kg de mineral con un 75% de
pirita? Qu volumen de oxgeno ser necesario en condiciones normales? Y si el rendimiento
del proceso de obtencin del xido es del 87%?. Mr(FeS
2
)= 120 ; Mr(Fe
2
O
3
)= 160 ; Mr(O
2
)= 32.

La reaccin ser: FeS
2
+ O
2
Fe
2
O
3
+ SO
2

La reaccin ajustada es: 4FeS
2
+ 11O
2
2Fe
2
O
3
+ 8SO
2

La cantidad de pirita contenida en 750 kg de mineral es:
750 kg mineral 75 kg pirita/100kg mineral = 562,5 kg.
Teniendo en cuenta la reaccin ajustada, por cada 4 moles de FeS
2
se obtienen 2 moles de Fe
2
O
3
y
se necesitan 11 moles de O
2
.

3 2
2
3 2
2
375
120 4
160 2
5 , 562
3 2 3 2
O Fe de kg m
FeS kg
O Fe kg
FeS kg m
O Fe O Fe
= =
en cuanto al oxgeno
2
2
2
2
5 , 412
120 4
32 11
5 , 562
2 2
O de kg m
FeS kg
O kg
FeS kg m
O O
= =
En condiciones normales, 1mol ocupa 22,4 litros, por tanto como necesitamos:

litros mol litros moles V
oxgeno de moles
mol g
g
n
73 , 288 / 4 , 22 89 , 12
; 89 , 12
/ 32
10 5 , 412
3
0
= =
= =

El rendimiento es del 87 %, por tanto:

2
cos 87 , 331 100
73 , 288
% 87 100 O de teri L x
xL
L
terica masa
real masa
= = = =
32

3. Formulacin inorgnica

Una frmula qumica es una expresin simblica de la composicin y estructura de una
sustancia qumica. Cada compuesto se designa mediante una frmula especfica que contiene los
smbolos de los elementos que lo forman y unos subndices que indican la relacin numrica entre
los elementos. Se define formulacin como la escritura de una frmula de una sustancia qumica.
La nomenclatura es la lectura de una frmula.

Valencia y nmero de oxidacin

La valencia de un elemento en un compuesto representa la capacidad que posee dicho
elemento para combinarse con otro. Viene dada por el nmero de electrones captados, cedidos o
compartidos por un tomo de dicho elemento al formar un enlace.
El nmero de oxidacin coincide, en general, con el nmero de electrones que le faltan o le sobran
al tomo del elemento para adquirir la estructura externa propia de los gases nobles; es decir, ocho
electrones en el ltimo nivel. Por ejemplo, el tomo de cloro tiene 7 electrones en el ltimo nivel;
le falta un electrn para adquirir estructura de gas noble; por lo tanto su valencia es -1. El tomo de
calcio posee dos electrones en su ltimo nivel y le sobran esos dos electrones para adquirir la
estructura de gas noble; por lo tanto su valencia es +2.

TABLA DE VALENCIAS
Elemento Smbolo Valencias
Hidrgeno H -1 +1
Flor F -1
Cloro
Bromo
Yodo
Cl
Br
I

-1 +1, +3, +5, +7
Oxgeno O -2
Azufre
Selenio
Teluro
S
Se
Te
-2 +2, +4, +6
Nitrgeno N -3 +1, +2, +3, +4, +5
Fsforo P -3 +1, +3, +5
Arsnico
Antimonio
As
Sb
-3 +3, +5
Boro B -3 +3
Bismuto Bi +3, +5
Carbono C -4 +2, +4
Silicio Si -4 +4
Litio
Sodio
Potasio
Rubidio
Cesio
Francio
Plata
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr
Ag
+1
Berilio Be +2

33

Magnesio
Calcio
Estroncio
Bario
Radio
Cinc
Cadmio
Mg
Ca
Sr
Ba
Ra
Zn
Cd
Cobre
Mercurio
Cu
Hg
+1, +2
Aluminio Al +3
Oro Au +1, +3
Hierro
Cobalto
Nquel
Fe
Co
Ni
+2, +3
Estao
Plomo
Platino
Iridio
Sn
Pb
Pt
Ir
+2, +4
Cromo Cr +2, +3, +6
Manganeso Mn +2, +3, +4, +6, +7

Reglas de determinacin del nmero de oxidacin o valencia

- Los tomos de los elementos que no forman parte de un compuesto qumico tienen nmero
de oxidacin cero (0), incluso cuando forman molculas poliatmicas como N
2
, P
4
, S
8
, etc.
- El nmero de oxidacin de un in monoatmico coincide con su carga; as, el Na
+
tiene un
nmero de oxidacin de +1 y el Cl
-
, -1.
- El oxgeno tiene normalmente nmero de oxidacin -2.
- El hidrgeno tiene normalmente nmero de oxidacin +1, excepto en los hidruros en los
que tiene nmero de oxidacin -1.
- La suma algebraica de todos los nmeros de oxidacin de los tomos que intervienen en la
frmula de una sustancia neutra debe ser 0. En los iones poliatmicos esta suma debe ser
igual a la carga total, positiva o negativa, del in.

Ejemplos:
a) Para determinar la valencia del azufre en el dixido de azufre (SO
2
), tenemos en cuenta que el
oxgeno tiene valencia-2 y que tenemos dos tomos de oxgeno:

x -2
SO
2
x + 2(-2) = 0; x = +4
b) Para determinar la valencia del carbono en el in carbonato (CO
3
2-
), tenemos en cuenta que la
carga total de dicho in es -2:
x -2
CO
3
2-
x +3 (-2) = -2; x = +4
c) Para determinar la valencia del no metal que interviene en la sal oxisal tenemos en cuenta que el
oxgeno utiliza valencia -2 y que conocemos la valencia del catin metlico:

+2 x -2
CaCO
3
1(+2) + 1x + 3(-2) = 0; x = +4

34

Normas prcticas sobre formulacin

Todos los compuestos siguen las siguientes normas de formulacin:
Se escribe siempre en primer lugar el smbolo del elemento o radical menos electronegativo y
a continuacin el del elemento o radical ms electronegativo. Orden de electronegatividad (+
-): metal, hidrgeno, no metal, oxgeno.
Ejemplos: Na (metal) y O (oxgeno): NaO; H (hidrgeno), Cl (no metal) y O (oxgeno): HClO
3
.

Se piensa en las respectivas valencias con las que actan los elementos: Na
+1
O
-2
.
Se intercambian las respectivas valencias, colocndolas en forma de subndice en los tomos
o radicales: Na
-2
O
+1
.
Se simplifican los subndices: Na
2
O.
Al nombrarlos se hace en orden inverso: Na
2
O: xido de sodio.

4. Compuestos binarios

Los compuestos binarios se forman por combinacin de dos elementos distintos.

Combinaciones binarias con oxgeno: xidos bsicos y xidos cidos (anhdridos)

Los xidos pueden dividirse en dos grandes grupos:
xidos bsicos: formados por la combinacin del oxgeno con un metal.
xidos cidos (o anhdridos): formados por la combinacin del oxgeno con un no metal.

Los xidos se nombran mediante tres sistemas diferentes de nomenclatura:
Nomenclatura sistemtica. Se escribe la palabra xido seguida del nombre del otro
elemento. Se indican las proporciones de cada elemento en el compuesto utilizando prefijos
griegos (mono-, di-, tri-, tetra-,-se puede prescindir del prefijo mono-). Ejemplo: Fe
2
O
3
:
trixido de dihierro.
Nomenclatura de Stock. Se escribe la palabra xido seguida del nombre del otro elemento,
colocando entre parntesis e inmediatamente despus del nombre, la valencia del elemento
en nmeros romanos. Ejemplo: Fe
2
O
3
: xido de hierro (III). En los elementos en los cuales
slo hay un nmero de oxidacin, no se indica. Ejemplo: CaO: xido de calcio.
Nomenclatura funcional o tradicional. Llama xidos a los xidos bsicos y anhdridos a los
xidos cidos. Si el elemento tiene dos valencias, su nombre se hace terminar en oso
(valencia menor) o en ico (valencia mayor). Ejemplo: FeO: xido ferroso; Fe
2
O
3
: xido
frrico. Si se trata de un no metal con cuatro valencias, las terminaciones son: hipo-..-
oso, -oso, -ico y per-.-ico. Ejemplo: Cl
2
O: anhdrido hipocloroso; Cl
2
O
3
: anhdrido
cloroso; Cl
2
O
5
: anhdrido clrico; Cl
2
O
7
: anhdrido perclrico.

Perxidos
Son combinaciones binarias del oxgeno que contienen el grupo (O
2
2-
). El oxgeno acta
con valencia -1. Se formulan considerando en bloque el O
2
2-
e intercambiando los nmeros de
oxidacin sin simplificar. Existen dos nomenclaturas:
Nomenclatura sistemtica. H
2
O
2
: dixido de dihidrgeno.
Nomenclatura tradicional. Se antepone el prefijo perxido al nombre del elemento.
Ejemplo: H
2
O
2
: perxido de hidrgeno (agua oxigenada).

35

Combinaciones binarias con hidrgeno.

Las combinaciones de cualquier elemento con el hidrgeno reciben el nombre genrico de
hidruros.

Hidruros metlicos
Resultan de la unin de un metal con el hidrgeno, que acta con valencia -1. Se nombran
con la palabra genrica hidruro seguida del nombre del metal.
Nomenclatura sistemtica. FeH
3
: trihidruro de hierro; CuH: (mono)hidruro de cobre.
Nomenclatura de Stock. FeH
3
: hidruro de hierro (III); PbH
2
: hidruro de plomo (II). El
estado de oxidacin no se pone en los elementos de valencia nica. CaH
2
: hidruro de
calcio.
Nomenclatura funcional o tradicional. Si el metal tiene dos valencias, su nombre se hace
terminar en oso (valencia menor) o en ico (valencia mayor). FeH
2
: hidruro ferroso; FeH
3
:
hidruro frrico.

Haluros de hidrgeno
El hidrgeno, que acta con valencia +1, se combina con un no metal de los grupos VIA y
VIIA (Te, Se, S, At, I, Br, Cl o F). Se denominan comnmente hidrcidos debido al carcter cido
de sus disoluciones acuosas.
Nomenclatura sistemtica. Se nombran aadiendo el sufijo uro al no metal seguido de de
hidrgeno. HF: fluoruro de hidrgeno; H
2
Se: seleniuro de hidrgeno; H
2
S: sulfuro de
hidrgeno.
En disoluciones acuosas. Se nombran con la palabra cido seguida del nombre del
elemento no metlico con la terminacin hdrico. HF: cido fluorhdrico; H
2
Se: cido
selenhdrico; H
2
S: cido sulfhdrico.

Hidruros voltiles
El hidrgeno se combina con un semimetal (B, C, Si, N, P, As y Sb). Sus disoluciones
acuosas no presentan propiedades cidas. Todos estos compuestos tienen nombres comunes
especiales.
Nomenclatura sistemtica. Se nombran con la palabra genrica hidruro seguida del
semimetal correspondiente, utilizando prefijos numerales en ambos casos. BH
3
: trihidruro
de boro; CH
4
: tetrahidruro de carbono; NH
3
: trihidruro de nitrgeno.
Nombre comn. BH
3
: borano; CH
4
: metano; NH
3
:amonaco; SiH
4
: silano.

Sales neutras
Se obtienen al combinar un metal con un no metal. El metal acta con valencia positiva. El
no metal acta con valencia negativa. Se nombran aadiendo el sufijo uro al no metal seguido del
nombre del metal.
Nomenclatura sistemtica. LiF: fluoruro de litio; CuBr: bromuro de cobre; CuBr
2
:
dibromuro de cobre.
Nomenclatura de Stock. LiF: fluoruro de litio; CuBr: bromuro de cobre (I); CuBr
2
:
bromuro de cobre (II).
Nomenclatura funcional o tradicional. Si el metal tiene dos valencias, su nombre se hace
terminar en oso (valencia menor) o en ico (valencia mayor). LiF: fluoruro de litio; CuBr:
bromuro cuproso; CuBr
2
: bromuro cprico.

36

Sales voltiles
Se obtienen al combinar un no metal con otro no metal. Se nombran aadiendo la
terminacin uro al elemento ms electronegativo seguido del otro elemento. El orden de
electronegatividad (+ -) es como sigue: B, Si, C, Sb, As, P, N, Te, Se, S, At, I, Br, Cl, F.
Nomenclatura sistemtica. BF
3
: trifluoruro de boro; CCl
4
: tetracloruruo de carbono; SeI
2
:
diyoduro de selenio.
Nomenclatura de Stock. Entre parntesis aparece la valencia del elemento ms
electropositivo. BF
3
: fluoruro de broro (III); CCl
4
: cloruro de carbono (IV); SeI
2
: yoduro de
selenio (II).

5. Compuestos ternarios

Los compuestos ternarios son las combinaciones entre tres elementos distintos. Se
clasifican en hidrxidos, oxocidos y oxisales.

cidos oxocidos.
Son compuestos formados por hidrgeno, oxgeno y un no metal (o tambin algunos
metales de transicin como el Cr y el Mn). Tienen la frmula general: H
x
X
y
O
z
. El hidrgeno
utiliza valencia +1, el no metal utiliza su valencia positiva y el oxgeno -2.
Los cidos oxocidos se obtienen aadiendo al anhdrido correspondiente una molcula de agua.

Valencia xido no metlico + agua cido oxocido
Frmula
simplificada
Cl (+1) Cl
2
O + H
2
O H
2
Cl
2
O
2
HClO
Cl (+3) Cl
2
O
3
+ H
2
O H
2
Cl
2
O
4
HClO
2
Cl (+5) Cl
2
O
5
+ H
2
O H
2
Cl
2
O
6
HClO
3
Cl (+7) Cl
2
O
7
+ H
2
O H
2
Cl
2
O
8
HClO
4

- Nomenclatura sistemtica. Se utilizan los prefijos mono-, di-, tri- -oxo, seguido de la raz del
tomo central -ato, indicando la valencia entre parntesis y terminando con de hidrgeno.

HClO: oxoclorato (I) de hidrgeno.
HClO
2
: dioxoclorato (III) de hidrgeno.
HClO
3
: trioxoclorato (V) de hidrgeno.
HClO
4
: tetraoxoclorato (VII) de hidrgeno.
- Nomenclatura funcional o de Stock. Se escribe la palabra cido. Despus el prefijo mono-, di-,
tri-, -oxo y por ltimo la raz del tomo central -ico, indicando entre parntesis su valencia.
HClO: cido oxoclrico (I).
HClO
2
: cido dioxoclrico (III).
HClO
3
: cido trioxoclrico (V).
HClO
4
: cido tetraoxoclrico (VII).
- Nomenclatura tradicional. Se escribe la palabra cido, seguida de la raz del nombre del tomo
central con los prefijos y sufijos hipo.oso, oso, ico, per....ico, si posee cuatro valencias
(siempre de menor a mayor); hipo.oso, oso, ico, si posee tres valencias; oso, ico, si
posee dos valencias.
HClO: cido hipocloroso.
HClO
2
: cido cloroso.
HClO
3
: cido clrico.
HClO
4
: cido perclrico.

37

- Otros prefijos en la nomenclatura tradicional. Los prefijos meta- y orto- hacen referencia al
contenido en molculas de agua del cido oxocido. El prefijo meta- indica que se ha aadido una
sola molcula de agua al anhdrido; el prefijo orto- indica que se han aadido tres molculas de
agua al anhdrido.
P
2
O
3
+ 1H
2
O HPO
2
cido metafosforoso (P = III)
P
2
O
3
+ 3H
2
O H
3
PO
3
cido ortofosforoso (P = III)
P
2
O
5
+ 1H
2
O HPO
3
cido metafosfrico (P = V)
P
2
O
5
+ 3H
2
O H
3
PO
4
cido ortofosfrico (P = V)
Segn la nomenclatura sistemtica, estos compuestos se nombran de la siguiente manera:
HPO
2
: dioxofosfato (III) de hidrgeno.
H
3
PO
3
: trioxofosfato (III) de hidrgeno.
HPO
3
: trioxofosfato (V) de hidrgeno.
H
3
PO
4
: tetraoxofosfato (V) de hidrgeno.

cidos especiales.
Son cidos formados por hidrgeno, oxgeno y metales de transicin que se comportan
como no metales. Presentan nmeros de oxidacin elevados. Son cidos hipotticos, conocindose
exclusivamente las sales que derivan de ellos. Siguen, grosso modo, las mismas reglas que los
cidos oxocidos en las tres nomenclaturas, salvo las siguientes excepciones de la nomenclatura
tradicional.
cido del boro (B). Usa el sufijo ico. HBO
2
: cido brico.
cidos del manganeso (Mn), tecnecio (Tc) y renio (Re). Usan los sufijos oso, ico, per....ico.
HMnO
4
: cido permangnico; H
2
TcO
4
: cido tecncio.
cidos del cromo (Cr), molibdeno (Mo) y wolframio (W). Usa el sufijo ico. H
2
CrO
4
: cido
crmico; H
2
WO
4
: cido wolfrmico.

Hidrxidos
Se caracterizan por tener el grupo OH
-
, llamado hidrxido, de valencia -1, unido a un metal.
Se nombran con la palabra genrica hidrxido seguida del metal correspondiente.
Nomenclatura sistemtica. Se usan prefijos para el grupo OH. Fe(OH)
3
: trihidrxido de
hierro; NaOH: hidrxido de sodio.
Nomenclatura de Stock. Se coloca entre parntesis la valencia del metal. Fe(OH)
3
:
hidrxido de hierro (III); NaOH: hidrxido de sodio.
Nomenclatura funcional o tradicional. Si el elemento tiene dos valencias se utilizan las
terminaciones oso e ico. Fe(OH)
2
: hidrxido ferroso; Fe(OH)
3
: hidrxido frrico.

Iones y Sales neutras

Un in es una especie qumica con carga elctrica positiva (catin) o negativa (anin). Los
iones pueden ser monoatmicos (F
-
, Cl
-
,) o poliatmicos (OH
-
, SO
4
2-
,). Ejemplos de
reacciones de ionizacin:
Hidrxidos: Ca(OH)
2
Ca
2+
+ 2(OH
-
)
Oxocidos: H
2
SO
4
2H
+
+ SO
4
2-

Sales binarias: Na
2
S 2Na
+
+ S
2-

Las reglas para formularlos son:
Cationes: se escribe el smbolo del elemento elevado al nmero de oxidacin (el exponente
tambin nos indica el nmero de cargas positivas): Ca
2+

38

Aniones monoatmicos: se escribe el smbolo del elemento elevado al nmero de
oxidacin (el exponente tambin nos indica el nmero de cargas negativas): S
2-

Aniones poliatmicos: se escriben los smbolos del no metal y el oxgeno elevado al
nmero de cargas negativas: SO
4
2-

Las nomenclaturas de los cationes son las siguientes:
Nomenclatura sistemtica y de Stock. Se utiliza la palabra catin seguida del nombre del
elemento y su valencia, entre parntesis, en nmeros romanos. Fe
2+
: catin de hierro (II);
Fe
3+
: catin de hierro (III); Ca
2+
: catin de calcio.
Nomenclatura tradicional. Se utiliza la palabra in seguida del nombre del elemento
terminado en oso (valencia menor) o ico (valencia mayor). Fe
2+
: in ferroso; Fe
3+
: in
frrico; Ca
2+
: in calcio.
Los aniones monoatmicos se nombran siempre utilizando el sufijo uro. S
2-
: in sulfuro; Cl
-
: in
cloruro.
Los aniones poliatmicos se pueden nombrar de las siguientes formas:
Nomenclatura sistemtica y de Stock. Se nombran igual que los cidos oxocidos, pero
escribiendo primero la palabra in. SO
4
2-
: in tetraoxosulfato (VI); ClO
-
: in oxoclorato (I).
Nomenclatura tradicional. Se usa la palabra in seguida del nombre del cido y cambiando
las terminaciones oso e ico por ito y ato, respectivamente. SO
4
2
: in sulfato; ClO
-
: in
hipoclorito.

Sales neutras (Oxisales)

Son compuestos ternarios constituidos por un no metal, oxgeno y metal. Se obtienen por
neutralizacin total de un hidrxido y un cido oxocido.
cido oxocido + hidrxido sal neutra + agua
H
2
SO
4
+ Ca(OH)
2
CaSO
4
+ 2H
2
O
Son sustancias inicas formadas por un catin procedente de un hidrxido y un anin procedente
de un oxocido.

Hidrxido Catin Oxocido Anin Oxisal
Ca(OH)
2
Ca
2+
H
2
CO
3
CO
3
2-
CaCO
3
KOH K
+
H
2
SO
4
SO
4
2-
K
2
SO
4
Al(OH)
3
Al
3+
HNO
3
NO
3
-
Al(NO
3
)
3

Para formularlos, se escribe primero el catin y a continuacin el anin poliatmico,
intercambindose como subndices el nmero que indica su carga. Se simplifica si se puede:

Nomenclatura sistemtica y de Stock. Se utiliza el nombre del anin seguido del catin. Si
el anin tiene subndice, se puede expresar con los prefijos bis- tris- tetrakis- para indicar el
nmero de veces que se repite el radical cido (que se nombra como en los cidos). Sin
embargo, si se indica el nmero de oxidacin del metal entre parntesis los prefijos no son
Catin Anin Oxisal Frmula simplificada
Ca
2+
CO
3
2-
Ca
2
(CO
3
)
2
CaCO
3
K
+
SO
4
2-
K
2
SO
4
-----
Al
3+
NO
3
-
Al(NO
3
)
3
-----

39

necesarios, ya que la frmula queda bien definida. K
2
SO
4
: tetraoxosulfato (VI) de potasio;
Mg
3
(PO
4
)
2
: bis (tetraoxofosfato (V)) de magnesio.
Nomenclatura tradicional. Se cambian las terminaciones oso e ico de los cidos por ito
y ato respectivamente, seguido del nombre del metal (catin) y las terminaciones oso e
ico en el caso de que tenga dos valencias. Mg
3
(PO
4
)
2
: fosfato de magnesio; Ca(ClO)
2
:
hipoclorito de calcio; CuClO
2
: clorito cuproso;

Cu(ClO
3
)
2
: clorato cprico; KClO
4
:
perclorato de potasio.

6. Actividades

1. Se calienta una muestra de mineral de 2,00 g que contiene carbonato de calcio y dixido de
silicio hasta obtener una masa constante de 1,34 g. El carbonato de calcio se descompone en
dixido de carbono gas y xido de calcio slido, mientras que el dixido de silicio se mantiene
inalterado. Calcula la riqueza en % de carbonato de calcio de la muestra. Ar(Ca)=40, Ar(C)=12,
Ar(O)=16. Sol:75%.

2. La magnetita es un mineral con una composicin aproximada del 78% de Fe3O4 y el resto son
impurezas que no contienen hierro. Si en una veta de mineral, el contenido de magnetita es del
70%. Qu cantidad de hierro puro podremos obtener a partir de 1 Tm del mineral recin extrado?
Ar(Fe)= 56, Ar(O)=16. Sol: 395,38 kg.

3. 10 gramos de un mineral que contiene 60 % de cinc se hace reaccionar con 20 ml de una
disolucin de cido sulfrico de 98,6 % y densidad 1,823 g/ml. Calcula:
a) Los gramos de sulfato de Cinc producidos.
b) El volumen de hidrgeno obtenido si las condiciones son 25 C y 740 mmHg.
c) Los clculos anteriores si el rendimiento es del 75 %.
Sol: a) 14,85 g de ZnSO
4
. b) 2,27L c) 11,14 g de ZnSO
4
y 1,7 L de H
2
.
3. Determina el nmero de oxidacin de los elementos desconocidos: CO
2
, CO
3
2-
, CaCO
3
y Cr
2
O
7
2-

4. Formula los siguientes compuestos.

xido de sodio xido de magnesio
xido de plomo (IV) xido de hierro
Agua oxigenada Anhdrido sulfuroso
Anhdrido silcico Heptaxido de dibromo
xido de yodo (V) Hidruro de aluminio
Hidruro de estao (IV) Seleniuro de hidrgeno
Amonaco Trihidruro de arsnico
Fluoruro de litio Bromuro cuproso
Cloruro de hierro (II) Sulfuro de boro
cido hipocloroso cido nitroso
cido fosfrico cido carbnico
Trioxoclorato (V) de hidrgeno cido ortofosfrico
cido metabrico Tetraoxotecnato (VII) de hidr.
Hidrxido de hierro (II) Hidrxido de sodio
In tetraoxosulfato (VI) Catin calcio
Catin hierro (III) In sulfuro
Trioxocarbonato (IV) de litio Oxoclorato (I) de sodio
40

5. Nombra los siguientes compuestos.

Nomenclatura sistemtica Nomenclatura de Stock Nomenclatura tradicional
BaO
Cu
2
O
FeO
I
2
O
CO
2

BeH
2

H
2
Se
NH
3

CH
4

CuBr
2

BrF
3

HClO
4

H
2
SO
4

H
3
PO
4

H
2
MnO
4

NaOH
K
+

Fe3+
ClO
3
-

K
2
SO
4

41

3. Estructura atmica. Modelos atmicos

1. Modelos atmicos
2. Partculas constituyentes del tomo
3. Modelo atmico de Bohr
4. Antecedentes de la mecnica cuntica
5. Ecuacin de onde de Shrdinger. Nmeros cunticos
6. Actividades

1. Modelos atmicos

La idea de la existencia de los tomos se remonta al ao 500 a. de C. porque Demcrito
consideraba la materia formada por partculas indivisibles, llamadas tomos.

Teora de Dalton.

Cuando Dalton elabor su teora atmica 1803, se conoca la ley de la conservacin de la
materia, la de proporciones definidas y proporciones recprocas y proporciones mltiples
enunciada por l mismo. La teora se puede resumir en los siguientes puntos:

1. Los elementos estn formados por partculas independientes e indestructibles (tomos).

2. Todos los tomos de un elemento determinado son iguales en masa y en propiedades y
diferentes a los de cualquier otro elemento.
3. Los compuestos estn formados a partir de tomos de distintos elementos, entre los que se
establece una relacin numrica sencilla.
4. Las relaciones que se establecen entre los tomos que forman un compuesto, hacen que ste
presente unas propiedades caractersticas y que su masa sea siempre la misma.

Modelo atmico de Thomson.

J.J. Thomson , en 1897 estudiando la naturaleza de los rayos catdicos, descubri el
electrn.
En su trabajo utiliz un tubo de rayos catdicos. Ampre y Faraday profundizaron en el estudio de
la electricidad y la electroqumica sugiriendo una relacin ntima entre la materia y las cargas
elctricas. El descubrimiento de las partculas subatmicas comenz cuando se impuso el tubo de
descarga (esquema en la imagen siguiente) como herramienta de investigacin en la naturaleza de
la materia.

42

- Eran partculas o radiaciones que se alejaban del ctodo en lnea recta. Por ello
recibieron el nombre de rayos catdicos.
- Eran partculas provistas de una gran energa cintica. Por tanto, indicaba que eran
partculas materiales y no radiaciones (giraban una rueda de paletas colocada en el
camino).
- Se comportaban como una corriente elctrica de carga negativa porque se desviaban
hacia la placa positiva al aplicar un campo elctrico externo. (Figura 1)

Se comprob que los rayos catdicos obtenidos con gases diferentes son iguales entre s y
que, en todos los casos, las partculas tenan una relacin carga / masa idntica. El valor de esta
relacin fue determinado por Thomson.

Como consecuencia, se dedujo que la electricidad no era una magnitud continua, sino que
estaba formada por partculas elementales llamadas electrones.

Thomson propuso que el tomo no deba considerarse
como una partcula indivisible tal y como deca
Dalton, sino que estaba formado por cargas negativas,
electrones. Estos estaban incrustados en una masa
esfrica de densidad uniforme, con carga positiva y
naturaleza an no conocida. El tomo era
elctricamente neutro por lo que la carga negativa
total de los electrones era la misma que la positiva de
la masa en la que se encontraban incrustados.

Este modelo atmico desvelaba la naturaleza de los
rayos catdicos (electrones liberados de los tomos
del gas) y daba una explicacin a que sean idnticos
independientemente del gas analizado.

Modelo atmico de Rutherford.

Becquerel (1896) descubri la radiactividad natural, lo cual llev al conocimiento de tres tipos de
partculas:
- Rayos alfa []: partculas con carga positiva
- Rayos beta []: partculas con carga negativa
- Rayos gamma []: naturaleza inmaterial y sin carga. Son ondas
electromagnticas.
Todo esto sugera la posibilidad de que los tomos no eran partculas indivisibles.

El estudio con ms detalle del fenmeno que se produce en el tubo de descarga, revela la
existencia de otra radiacin. Si se utiliza un ctodo perforado, se observa una radiacin de
partculas con carga positiva que proviene de los canales abiertos en el ctodo. (Figura 3). Por
Q / m = -1.76 10
11
C K
1

43

ello, esta nueva radiacin recibe el nombre de Rayos Canales. Sus caractersticas son las
siguientes:

- Est formada por partculas con carga positiva porque se dirigen hacia el ctodo e
incluso lo atraviesan si presenta orificios o canales.
- La relacin entre la carga y la masa es diferente segn el gas empleado en el tubo.

Ms tarde, se comprob que la carga de estas partculas era igual a la del electrn pero de
signo contrario, por lo que sugera la existencia de otra partcula subatmica con carga positiva: el
protn.

Rutherford discpulo de Thomson (1903) emple las
partculas para determinar la estructura interna de la
materia. Cuando estas partculas atravesaban lminas
delgadas de metal, se observaba lo siguiente:

La mayora de las partculas atravesaba la
lmina sin desviarse.
Algunas partculas se desviaban de su
trayectoria inicial.
Otras partculas rebotaban contra la lmina.

Por tanto, estas observaciones no podan explicarse por
el modelo de Thomson, que no prevea desviaciones de
este tipo.

Los resultados de Rutherford le llevaron a establecer un nuevo modelo atmico
denominado Modelo Nuclear del tomo. Segn este modelo, el tomo est formado por un ncleo
y una corteza.

- El tomo posee un ncleo central pequeo, con carga positiva y que contiene
casi toda la masa del tomo.
- La corteza est formada por los electrones, que giran alrededor del ncleo en
rbitas circulares.
- La suma de las cargas negativas de los electrones debe ser igual a la carga
positiva del ncleo, ya que el tomo es elctricamente neutro. (Figura 5)

2. Partculas constituyentes del tomo

Al bombardear una muestra de berilio con partculas alfa se detecta una nueva radiacin,
que carece de carga, es muy penetrante y hace retroceder a los tomos con los que choca. Para
explicarlo, se supuso que la radiacin estaba formada por neutrones, unas partculas cuya masa es
similar a la del protn pero carece de carga. El descubrimiento del neutrn nos permite imaginar
un tomo en el que el ncleo atmico est formado por protones y neutrones.

De acuerdo con ese modelo, se denomina nmero msico (A) a la suma de protones y
neutrones del ncleo. Se representa por la letra A y determina el istopo del elemento.
Se denomina nmero atmico (Z) al nmero de protones del ncleo. Se representa por la letra Z
y determina el elemento de que se trata.
Por tanto, el nmero de neutrones del ncleo es N = A Z
44

La notacin isotpica incluye el nmero msico (A), el nmero atmico (Z) y el smbolo del
elemento (
z
A
X):

Electrn Protn Neutrn
Smbolo e- p n
Carga 1,602x10
-19
1,602x10
-19
0
Masa 9,109x10
-28
g 1,6725x10
-24
g 1,6748x10
-24
g

Istopos.

Los tomos que forman un elemento no son iguales en todo, sino que puede haber tomos
con las mismas propiedades qumicas pero diferente masa. Por tanto, los istopos son tomos de
un mismo elemento qumico que tienen igual nmero atmico y distinto nmero msico.
Los ncleos de los istopos tienen el mismo nmero de protones y un nmero distinto de
neutrones, y su corteza posee el mismo nmero de electrones.

En estado natural, los elementos qumicos son una muestra de varios istopos. En una
muestra de un elemento qumico se denomina abundancia isotpica de cada istopo del elemento
al cociente entre el nmero de tomos de dicho istopo y el nmero total de tomos que forman la
muestra. Suele expresarse en porcentaje. La masa isotpica se refiere a la masa, expresada en
unidades de masa atmica, de un tomo concreto de un elemento correspondiente a un
determinado istopo.

Ejemplo 1
El magnesio presenta en la naturaleza tres istopos distintos. La abundancia relativa y las masas
isotpicas de cada uno aparecen en la siguiente tabla: determina la masa atmica del magnesio.

Istopo Abundancia
(%)
Masa
isotpica (u)
24
12
Mg

78,70 23,98504
25
12
Mg

10,13 24,98584
26
12
Mg

11,17 25,98259

La contribucin de cada istopo a su peso atmico es la masa isotpica de cada uno (expresada en
tanto por 1) multiplicada por su masa.

Ar (Mg) = =
+ +
100
98259 , 25 17 , 11 98584 , 24 13 , 10 98504 , 23 70 , 78
24,30 g/mol.

Ejemplo 2
El Cloro tiene dos istopos de pesos 35 y 37. Si la masa atmica del cloro es 35,46, Cul es la
abundancia relativa de cada uno de estos istopos?

Si llamamos x al nmero de tomos con peso 35 que hay en 100 tomos de cloro, tendremos 100-
x tomos de peso 37. Promediando las masas de los istopos:

45

Al igual que la materia est formada por partculas elementales, la energa se emite en
forma de paquetes elementales llamados cuantos de energa o fotones.

77
2
154
3546 3700 35 37
, 3546 ) 100 ( 37 35
100
) 100 ( 37 35
46 , 35
= = > =
= + >
+
=
x x x
x la agrupando
x x
x x

es decir, la abundancia del istopo 35 es del 77%.

Ejemplo 3.
Deduce el nmero de protones, neutrones y electrones del tomo de galio:
31
69
Ga.
Sol:
N Z N A N de
protones
N de
neutrones
N de
electrones
31 69 31 38 31

3. Modelo de Bohr. Espectros

El origen de la teora cuntica se debe a Maxwell que afirmaba que la luz era una onda
electromagntica. Se denomina espectro a la radiacin electromagntica, visible o no, que emite o
absorbe una sustancia. Dicha radiacin sirve para identificar la sustancia.

Teora cuntica de Planck

La distribucin de energa en funcin de la longitud de onda para la radiacin que emite un
slido incandescente a distintas temperaturas, se denomina Espectro continuo de emisin. Planck
propuso la siguiente hiptesis:

La energa de cada cuanto se calcula mediante la expresin:
46

m v r = n h / 2
|
|
\
|
=
2
1
2
2
1 1 1
n n
R
H

h = constante de Planck = 6.625 10
-34
J s ; : frecuencia de la radiacin
R= constante de Rydberg = J cm
18 1 5
10 18 , 2 10 10 , 1

=

Modelo atmico de Bohr

Segn lo que deca Rutherford, el tomo no era estable, ya que una partcula cargada que
describe un movimiento debe radiar energa de modo continuo, lo que hara que los electrones
acabaran precipitndose sobre el ncleo.

Bohr aplic al tomo de hidrgeno las ideas sobre la cuantizacin de la energa y elabor
un nuevo modelo basado en los siguientes postulados:

- La energa del electrn dentro del tomo est cuantizada, es decir, el e
-
solo ocupa unas
posiciones o estados estacionarios alrededor del ncleo con unos valores
determinados de energa.
- El e
-
se mueve siguiendo rbitas circulares alrededor del ncleo. Cada una de estas
rbitas corresponde a un estado estacionario o nivel de energa permitido y se asocia a
un nmero natural: n = 1, 2, 3,

- Los niveles de energa permitidos al e
-
son aquellos en los que su momento angular,
(m: masa, v: velocidad del e
-
y r: radio de la rbita) es mltiplo entero de h / 2, donde h
es la constante de Planck.

- Slo se absorbe o emite energa cuando un e
-
pasa de un nivel de energa a otro.

E = E
f
E
i
E = h = E / h = (E
f
E
i
) / h

E
f
: energa del nivel de llegada
E
i
: energa del nivel de partida
E : variacin de energa
: frecuencia

Ejemplo 4
Cul es la frecuencia, longitud de onda y la energa de la radiacin emitida al descender un
electrn del nivel 4 al nivel 2 del tomo de Hidrgeno?
R= J
18
10 18 , 2

, h= 6.625 10
-34
J s

La energia se emitir en forma de fotn, cuya energa es la diferencia de energa de los
niveles:
E = E
f
-E
i
= E
2
-E
4
=
|
|
\
|

2
1
2
2
1 1
n n
R
H
= J J
19
2 2
18
10 09 , 4
2
1
4
1
10 18 , 2

= |
\
|

E = h

47

= h / (m v)
x . px h/2
Es imposible conocer simultneamente la velocidad (o, ms exactamente, el momento lineal
o cantidad de movimiento, p = m v) y la posicin (x) de una partcula con total exactitud

La frecuencia del fotn viene dada por:

E = h , Hz
s J
J
h
14
34
19
10 17 , 6
. 10 63 , 6
10 09 , 4
=

La longitud de onda que corresponde con esta frecuencia es:

. 10 86 , 4
10 17 , 6
10 3
7
14
8
m
c

=
= =

4. Antecedentes de la mecnica cuntica

El modelo de Bohr permite deducir valores para los radios de las rbitas y para sus
energas. Adems, permite deducir tericamente la frmula que Balmer y Rydberg hallaron
emprricamente. Sin embargo el modelo presenta algunas limitaciones: slo es aplicable al tomo
de hidrgeno y a estructuras con un solo electrn. Al aumentar la resolucin de los espectrgrafos
se observ que algunas lneas del espectro eran en realidad dos cuando se somete a un campo
magntico intenso, este hecho se conoce como efecto Zeeman e indica que el electrn puede tener
varios estados con la misma energa en ausencia de un campo magntico, pero distinta energa
cuando hay un campo magntico.

Las ecuaciones bsicas de este modelo fueron expuestas por Heisenberg y Schrdinger
de forma independiente. Los aspectos ms caractersticos de este modelo quedan reflejados en las
siguientes teoras:

Dualidad onda corpsculo. Principio de De Broglie.

Propuso que las partculas atmicas como los electrones tambin tienen naturaleza de ondas, es
decir, las partculas materiales tienen propiedades ondulatorias y, por ello, toda partcula en
movimiento lleva una onda asociada.

Principio de incertidumbre de Heisenberg

Como una onda se extiende por el espacio y su posicin no est definida con precisin, a un
electrn, que presenta propiedades ondulatorias, le ocurrir lo mismo.

Si conocemos exactamente la cantidad de movimiento de una partcula , la incertidumbre para el
valor de su posicin es .
48

Efecto fotoelctrico de Hertz

Descubri que, al incidir una radiacin electromagntica sobre una superficie metlica,
sta desprenda e
-
. Este fenmeno se llama Efecto fotoelctrico, cuyas caractersticas son:

- Se produce si la frecuencia de la radiacin es superior a una frecuencia umbral
(
0
) que depende del metal utilizado.
- Los e
-
emitidos tienen una energa cintica que aumenta a medida que aumenta
la frecuencia de la radiacin.
- Al aumentar la intensidad de la radiacin, no cambia la energa de los e
-

emitidos, pero aumenta su nmero por unidad de tiempo.

Einstein explic este fenmeno a partir de la teora cuntica. Consideraba que la radiacin
electromagntica estaba formada por cuantos de energa, a los que llam fotones. Cuando un fotn
(E = h ) incide sobre una superficie metlica, cede su energa a un e
-
. El e
-
utiliza parte de sta
(W = h
0
) para escapar del metal y el resto para incrementar su energa cintica (E
c
= m v
2
).

5. Ecuacin de onda de Schrdinger. Nmeros cunticos

Schrdinger, partiendo de la idea de que toda partcula en movimiento lleva asociada una
onda, hall una ecuacin de onda que permita describir el movimiento del electrn. Las
soluciones de esta ecuacin son las funciones de onda, (psi). A partir de la funcin de onda, , se
puede calcular la probabilidad de encontrar al electrn en una regin determinada, esta
probabilidad viene dada por
2
.

Las ecuaciones del modelo mecnico-cuntico describen el comportamiento de los e
-

dentro del tomo y recogen su carcter ondulatorio y la imposibilidad de predecir sus trayectorias
exactas. De esta manera, establecen el concepto de orbital, en contraposicin a las rbitas exactas
del modelo de Bohr. Los orbitales se representan mediante superficies imaginarias dentro de las
cuales la probabilidad de encontrar el e
-
con una determinada energa es muy grande.

Nmeros Cunticos

En el modelo de la mecnica cuntica, la energa que corresponde a cada estado energtico
o cada orbital viene definido por tres nmeros cunticos: n, l y m
l
.

Nmero cuntico principal (n): indica el nivel de energa. Puede ser cualquier nmero
entero positivo: 1, 2, 3, El primer nivel es el de menor energa y los siguientes, cada vez
ms alejados del ncleo, tienen energas mayores. Todos los orbitales con el mismo valor
de n estn en la misma capa o nivel de energa del tomo.
Nmero cuntico secundario o azimutal (l): indica el subnivel de energa que
corresponde a un tipo de orbital. Toma los valores comprendidos entre 0 y (n 1), ambos
inclusive. En cada nivel de energa hay tantos subniveles como indica el valor de su

49

nmero cuntico n. Por razones histricas, los valores 0, 1, 2 y 3 de l se designan mediante
las letras s, p, d y f, respectivamente.
Nmero cuntico magntico (m
l
): describe la orientacin del orbital en el espacio y
explica el desdoblamiento de lneas espectrales al aplicar un campo magntico externo.
Toma los valores comprendidos entre + l y l.
Nmero cuntico de espn (m
s
): se refiere a la posibilidad de que el minsculo campo
magntico del e
-
se disponga en un sentido u otro (de forma paralela o antiparalela a un
campo magntico externo). Puede tener los valores + y . Se dice que los e
-
con el
mismo nmero cuntico tienen espines paralelos o que estn desapareados.

Orbitales

La zona en la que la probabilidad de encontrar el e
-
es mxima se denomina orbital y tiene
un tamao que depende del nmero cuntico principal (n), una forma que depende del nmero
cuntico azimutal (l) y una orientacin en el espacio que depende del nmero cuntico magntico
(m
l
).
El volumen depende de n. Cuanto mayor es este nmero, mayor es el volumen del orbital.
La forma depende de l. Cuanto mayor es este nmero, ms compleja es la forma del
orbital. Los orbitales s son esfricos mientras que los dems estn formados por lbulos.
La orientacin depende de m
l
. Segn este nmero, se orientar en una u otra direccin.

n Principal 1, 2, 3, Nivel energtico
l Azimutal 0. (n 1) Tipo de orbital (s, p, d, f)
m
l
Magntico - l 0 + l Orientacin del orbital
m
s
Espn - , + Comportamiento del e
-

Orbital l m
l
N orbitales
s 0 0 1 orbital s
p 1 -1, 0, +1 3 orbitales p
d 2 -2, -1, 0, +1, +2 5 orbitales d
f 3 -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3 7 orbitales f
Capa Nmero de electrones
Mximo
l Orbital
Tipo
Orbitales

1 2 0 S 1s
2 8 0
1
S
p
2s
2p
3 18 0
1
2
S
p
d
3s
3p
3d
4 32 0
1
2
3
S
p
d
f
4s
4p
4d
4f
50

En las imgenes se representan los orbitales s, p y d respectivamente.

Los e
-
se distribuyen alrededor del ncleo en los diferentes niveles y orbitales. Para saber
cmo se ordenan debemos tener en cuenta las siguientes reglas:

- Principio de exclusin de Pauli: dos electrones de un mismo tomo no pueden tener los
cuatro nmeros cunticos iguales. As, en cada orbital slo puede haber dos electrones,
uno con espn + y el otro .
- Los orbitales se llenan segn sus energas relativas, empezando por los de menor
energa.
- Regla de Hund: dos orbitales con los mismos nmeros cunticos n y l tienen la misma
energa. Para llenarlos, primero se coloca un e
-
en cada orbital y despus se completa
con el segundo electrn.

La distribucin de los e
-
de un tomo en sus distintos niveles y orbitales alrededor del
ncleo recibe el nombre de configuracin electrnica o estructura electrnica. La configuracin
electrnica fundamental es la del estado fundamental o de mnima energa del tomo. Cualquier
otra configuracin recibe el nombre de configuracin electrnica excitada y se corresponde con un
estado excitado de mayor energa. Los orbitales se representan habitualmente mediante cajas y los
e
-
mediante flechas.

Diagrama de Moeller

51

6. Actividades

1. Determina la longitud de onda que corresponde a la transicin entre el quinto y el dcimo
nivel electrnico del tomo de hidrgeno. Sol: 3,03.10
-4
cm. R
H
=1,10.10
5
cm
-1 =
J
18
10 18 , 2

,
h= 6.625 10
-34
J s .

2. Cuntos nmeros cunticos son necesarios para describir los estados de los electrones de un
tomo? Cul es el significado de los mismos?.

3. Escribe el nmero atmico, el nmero msico, el nmero de e
-
y el nmero de neutrones de los
istopos:
16
S
34
,
7
N
15
,
91
Pa
234
,
10
Ne
22
.

4. El boro presenta dos istopos en la naturaleza:
5
B
10
y
5
B
11
, cuyas abundancias

y masas
isotpicas se recogen en la siguiente tabla:

ISTOPO ABUNDANCIA (%) MASA ISOTPICA (u)
5
B
10
19.6 10.01294
5
B
11
80.4 11.00931
Define que es un istopo. Calcula la masa atmica del boro.

5. Los nmeros atmicos del cromo y del cobre son, respectivamente, 24 y 29. a) Escribe la
configuracin electrnica y representa los ltimos orbitales ocupados de manera grfica. b)
Teniendo en cuenta que los orbitales 4s y 3d tienen una diferencia de energa pequea y que
son ms estables las configuraciones con orbitales semilleros, qu configuracin cabe esperar
realmente para los tomos de cromo y cobre?

6. a) Calcula la energa cintica de un electrn arrancado de la superficie de cierto metal por una
radiacin de frecuencia = 510
15
s
-1
, si la energa umbral para que dicho metal experimente el
efecto fotoelctrico es de 6.410
-19
J. b) Cul es la mxima longitud de onda que debe tener
una radiacin para que produzca efecto fotoelctrico en dicho metal?

7. Escribe los posibles nmeros cunticos correspondientes a:
a) un orbital 3p
b) un orbital 5d
c) un electrn en un orbital 2s
d) un electrn en un orbital 3d.

8. Dos tomos A y B tienen nmeros atmicos 16 y 19 respectivamente. a) Escribe las
configuraciones electrnicas fundamentales de A y B. b) Justifica cul de los dos tomos
tendr mayor energa de ionizacin. c) Suponiendo que la ionizacin de un tomo se produce
por absorcin de un fotn de radiacin ultravioleta de onda = 2856 , haya la energa de
ionizacin del tomo en kJ/mol sabiendo que la energa del fotn es E=hc/ .

9. Enuncia el principio de exclusin de Pauli. Cul es el nmero mximo de electrones que
puede haber en los orbitales 3d? y en los 5p? Razona la respuesta.
52

53

4. El sistema peridico de los elementos

1. La tabla peridica: de los orgenes a la actualidad
2. Configuracin electrnica
3. Grupos y perodos del sistema peridico
4. Estudio de las propiedades peridicas
5. Actividades y soluciones
6. Bibliografa

1. Tabla peridica: de los orgenes a la actualidad
Desde que surgi la idea de elemento qumico, establecida por Boyle y desarrollada ms
tarde por Lavoisier, los investigadores han estudiado mtodos para ordenar y clasificar los
elementos qumicos en funcin de sus propiedades, en un sistema de ordenacin sencillo y
descriptivo. Este sistema se conoce como tabla peridica o sistema peridico, ya que las
propiedades de los elementos siguen una periodicidad, la cual est basada en su estructura atmica.
Las primeras clasificaciones correspondieron a Lavoisier, que orden los elementos en dos grupos:
metlicos y no metlicos. A continuacin, Dumas estableci varias familias naturales de elementos
con propiedades qumicas semejantes: halgenos, anfgenos, alcalinos... Sin embargo, hasta el
descubrimiento de las masas atmicas no se dispuso de una base slida para la clasificacin
actualmente conocida.

Fue Dbereiner quien, en 1817, estableci la primera clasificacin en funcin de las masas
atmicas, y agrup los elementos en tradas. Observ, por ejemplo, que la masa atmica del
estroncio era aproximadamente igual al valor medio de las masas atmicas del calcio y del bario, y
por tanto estos tres elementos formaban una trada.

Fig. 1. Tradas de Dbereiner

No fue hasta medio siglo despus cuando Chancourtois dise un diagrama
tridimensional donde los elementos se situaban en una hlice arrollada sobre un cilindro vertical
por orden creciente de masas atmicas.

Fig. 2. Diagrama de Chancourtois
4. Sistema peridico de los elementos
54

Cuando los elementos se colocan en orden creciente de su nmero atmico, tiene lugar una
repeticin peridica de muchas propiedades fsicas y qumicas de aqullos.
Newlands, en 1864, orden los elementos en filas, en funcin de sus masas atmicas, y
observ que sus propiedades qumicas se repetan cada 8 elementos. A estas filas se les conoce
desde entonces con el nombre de perodos.
La siguiente clasificacin fue obra del ruso Dimitri Mendeleiev quien, en 1869, present su trabajo
La relacin de las propiedades de los elementos con su peso atmico. Pero fue junto al alemn
Lothar Meyer cuando, en 1871, ambos cientficos propusieron una tabla peridica con ocho
columnas y perodos de siete elementos, y un grupo central formado por tres elementos anlogos.
Esta clasificacin se basaba en ordenar los elementos en grupos de propiedades fsicas y qumicas
semejantes. Sin embargo esta clasificacin tena algunos defectos:

- No se prevea la existencia de los gases nobles, el hidrgeno no tena cabida en la tabla.
- La distribucin de los elementos no segua siempre el orden creciente de sus masas atmicas.
- La continuidad aparente de los elementos se rompa (se pasaba del La al Hf).
- No se clasificaba correctamente a los elementos por sus valencias.
- No exista una frontera definida entre los metales y los no metales.
- No se establecan relaciones cuantitativas entre los elementos.
En 1912, Moseley propuso un orden de los elementos en funcin de su nmero atmico (Z)
creciente. Este orden es el establecido en la tabla peridica que conocemos en la actualidad. Esto
permite enunciar la ley peridica:

Fig. 3. Tabla peridica

La forma ms comn de clasificar los elementos qumicos en la tabla peridica es mediante
su distribucin en columnas, constituidas por elementos de propiedades semejantes, y que
conforman lo que se conoce como grupos. Las filas reciben el nombre de perodos. Mediante esta
distribucin, tambin quedan identificados los metales de los no metales, ya que los primeros se

55

ubican en la parte izquierda y central de la tabla, mientras que los segundos ocupan la parte
derecha. La separacin entre ambos se marca con una lnea quebrada ms gruesa, al borde de la
cual quedan los elementos conocidos como semimetales.

En la actual tabla peridica, existen 7 perodos: el primero contiene slo dos elementos (H
y He); el segundo y el tercero, ocho cada uno. A partir del cuarto, comienzan los perodos largos,
formados por 18 elementos cada uno. El sexto perodo est constituido por 32 elementos, y el
sptimo permanece abierto al descubrimiento de nuevos elementos.

Hay un total de 16 grupos. De ellos, 8 se escriben con el nmero en letras romanas seguido
de una A, I VIII A, los llamados grupos de los elementos representativos. Los otros 8,
correspondientes a los metales de transicin y transicin interna, con una B, I VIII B. El grupo
VIII B est formado por tres columnas, una trada, ya que los elementos de estos grupos presentan
comportamiento qumico muy semejante. Hoy en da, se considera que la tabla peridica est
distribuida en 7 perodos y 18 grupos o familias. A partir de la clasificacin referida en grupos y
columnas, en la tabla peridica se distinguen los siguientes bloques:

Elementos representativos: constituyen los grupos largos (letra A). La configuracin
electrnica de su capa externa es ns o ns np.
Elementos de transicin: constituyen los grupos situados en el centro de la tabla (letra B).
Su configuracin electrnica acaba en orbitales d, desde ns
2
(n 1)d
1
a ns
2
(n 1)d
10
, lo
que hace un total de 10 grupos.
Elementos de transicin interna: antiguamente llamados tierras raras. Son los lantnidos y
actnidos, con 14 elementos cada uno. Constituyen dos series fuera de la tabla ya que, por
sus propiedades, deberan ocupar el mismo puesto que el lantano (La) y el actinio (Ac). Su
configuracin electrnica acaba en un orbital f.

2. Configuracin electrnica
La configuracin electrnica de un tomo describe la disposicin de los electrones en el
mismo. Para construir la configuracin electrnica de los tomos en su estado de menor energa, se
aplica el proceso de construccin que se basa en los siguientes principios:

- Principio de mnima energa: los electrones se colocan en los orbitales disponibles de menor
energa. Para conocer el orden energtico de los orbitales, basta con seguir el siguiente diagrama:
56

Fig 4. Diagrama de orden de llenado de orbitales atmicos

- Principio de exclusin de Pauli: Wolfgang Pauli estableci, en 1925, el siguiente postulado:
En un mismo tomo, nunca puede haber dos electrones con los cuatro nmeros cunticos
iguales. Como en un nivel de nmero cuntico principal n, hay n
2
orbitales, podrn existir,
como mximo, 2n
2
electrones con los cuatro nmeros cunticos diferentes.
- Regla de mxima multiplicidad de Hund: los electrones se distribuyen, mientras sea posible,
con los spines paralelos.

Fig 5. Spines paralelos y antiparalelos

Como se ha indicado anteriormente, la distribucin de electrones est directamente
relacionada con el comportamiento del tomo. Por ello, se pueden observar las siguientes
relaciones entre elementos:

- Los elementos de un mismo perodo tienen el mismo nmero de niveles electrnicos,
completos o no. Este nmero coincide con el nmero del perodo. Por tanto, la
configuracin electrnica difiere de la del elemento anterior en que tiene un e
ms,
llamado electrn diferenciador. Todos los elementos de un perodo tienen el electrn
diferenciador en la misma capa electrnica.
- Los gases nobles son los elementos que cierran cada perodo y presentan estructura
electrnica de capa completa, es decir, tienen llenos los orbitales del perodo al que
pertenecen. Esto permite escribir la configuracin electrnica de cualquier elemento
haciendo referencia a la del gas noble anterior.
Ejemplo:
11
Na 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
[Ne] 3s
1

57

- Los elementos de un mismo grupo presentan la misma estructura en su nivel ms externo
o capa de valencia. Las propiedades qumicas de un elemento dependen de sus electrones
de valencia. Por ello, los elementos del mismo grupo tienen propiedades qumicas
semejantes.
A continuacin se muestran dos tablas con las configuraciones electrnicas de algunos
elementos. Se pueden comparar las semejanzas y diferencias entre elementos de un mismo perodo
(Tabla 1), o de un mismo grupo (Tabla 2). En color ms oscuro se indican las semejanzas:

Tabla 1. Elementos de un mismo perodo Tabla 2. Elementos de un mismo grupo
Elementos del perodo 2, (Z) Configuracin electrnica
Li (3) 1s
2
2s
1

Be (4) 1s
2
2s
2

B (5) 1s
2
2s
2
2p
1

C (6) 1s
2
2s
2
2p
2

N (7) 1s
2
2s
2
2p
3

O (8) 1s
2
2s
2
2p
4

F (9) 1s
2
2s
2
2p
5

Ne (10) 1s
2
2s
2
2p
6

Elementos del grupo VII A, (Z) Configuracin electrnica
F (Z = 9) 1s
2
2s
2
2p
5

Cl (Z = 17) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5

3. Grupos y periodos del sistema peridico
En funcin de la configuracin electrnica, tal y como se ha visto, los elementos se
distribuyen en la tabla peridica, y se agrupan en:

- Elementos de los grupos representativos:

Grupo I: Elementos alcalinos, ns
1
.
Grupo II: Elementos alcalino trreos, ns
2
.
Grupo III: Elementos trreos o boroideos, ns
2
np
1
.
Grupo IV: Elementos carbonoideos, ns
2
np
2
.
Grupo V: Elementos nitrogenoideos, ns
2
np
3
.
Grupo VI: Elementos anfgenos o calcgenos, ns
2
np
4
.
Grupo VII: Elementos halgenos, ns
2
np
5
.
Grupo VIII: Gases nobles, ns
2
np
6
.

58

- Elementos de transicin: corresponden a los perodos 4, 5 y 6. Son series de 10 elementos,
en los que se llenan los orbitales d de la penltima capa, por lo que su configuracin tipo es (n-1)
d.
- Elementos de transicin interna: corresponden a los perodos 6 y 7. Comprenden dos
series llamadas lantnidos y actnidos, en los que se llenan los orbitales f de la antepenltima
capa, por lo que su configuracin tipo es (n-2) f.

4. Estudio de las propiedades peridicas
Las propiedades peridicas son aquellas propiedades, tanto fsicas como qumicas, que
varan de modo regular con el nmero atmico (Z). Se relacionan con la forma en que se
distribuyen los electrones en el tomo, y explican la reactividad de los elementos.

Volumen atmico: es la relacin que existe entre la masa molar del elemento y su densidad en
estado slido o lquido. Representa el volumen ocupado por un mol de tomos de un elemento
determinado. Cuando dos tomos se unen para formar una molcula, se puede considerar que
la distancia entre sus ncleos es la suma de los radios de ambos. Esta distancia se conoce
como longitud de enlace.

Radio atmico: aunque el tomo no tenga lmites definidos y, por tanto, tampoco un volumen
en sentido estricto, se le asigna un radio atmico para conocer su tamao aproximadamente y
poder compararlo con el de otros tomos. Se considera el radio atmico como la mitad de la
distancia entre dos ncleos de tomos idnticos. Se determina mediante la medida de la
longitud de enlace.
AUMENTO DEL RADIO ATMICO

Fig. 6. Aumento general del radio atmico en la tabla peridica
Tal y como indican las flechas del dibujo, en un grupo, el radio atmico aumenta al
aumentar Z porque al aumentar el nmero de electrones, se ocupan ms orbitales y, por tanto, la
distancia al ncleo de algunos de ellos (los ms alejados) es mayor. A esto hay que aadirle que al
aumentar el nmero de electrones situados entre el ncleo y los electrones ms externos, estos son
menos atrados por el ncleo y se alejan ms. En un perodo, el radio atmico disminuye al
aumentar Z porque en un perodo, aunque el electrn diferenciador se sita en el mismo nivel
energtico, es atrado con ms fuerza por el ncleo, ya que ste tiene, de un elemento al siguiente,
un protn ms en el ncleo.

59

X (g) + I (primera energa de ionizacin) X
+
(g) + 1e

Energa de ionizacin, (EI): la EI de un elemento qumico es la energa necesaria para
arrancar el electrn ms externo de la corteza a un tomo en estado gaseoso (g), dando lugar
a un in aislado, segn esta reaccin:

Esta energa se mide en Julios (J) y en electrn-voltios (1eV = 1.6 10
-19
J). Tiene siempre
valor positivo, lo que significa que un tomo neutro siempre requiere energa para perder un
electrn. As, un valor elevado de la EI indica que el electrn est fuertemente retenido por el
tomo, y al contrario. El primer electrn

que se arranca es el ms fcil de extraer porque est
menos atrado por el ncleo. Si se puede arrancar ms de un electrn, se indican entonces la
primera, segunda, tercera, etc energas de ionizacin. Cada vez se necesitar ms energa para
arrancar un electrn, y las EI se harn cada vez mayores.

X
+
(g) X
2+
(g) + 1e

(2 EI)
X
2+
(g) X
3+
(g) + 1e

(3 EI)

Dentro de un grupo, la 1 EI aumenta al disminuir Z porque en los tomos menores, el
electrn est ms cerca del ncleo y experimenta una
mayor atraccin por su parte.
AUMENTO DE LA ENERGA DE IONIZACIN

Fig. 7. Aumento general de la energa de ionizacin en la tabla peridica

Por el contrario, dentro de un periodo, la 1 EI aumenta al aumentar Z, ya que al
disminuir el radio atmico, aumenta la atraccin de los electrones por el ncleo y son ms difciles
de arrancar. El crecimiento de la EI al desplazarnos por el periodo es ms o menos regular. Esto se
explica porque cuanto ms atrado por el ncleo est el electrn que se pretende arrancar, ms
energa habr que suministrar para arrancarlo.

La EI proporciona una medida de la estabilidad de la estructura de un tomo aislado, ya que
representa la energa de atraccin del ltimo electrn a su tomo. Esto explica que la variacin de
la EI se pueda analizar teniendo en cuenta la configuracin electrnica. En un mismo periodo, los
gases nobles presentan valores mximos de EI, ya que sus configuraciones son muy estables,
debido a que las capas electrnicas estn llenas. Las sucesivas EI informan sobre los niveles de
energa, ya que para arrancar electrones que pertenezcan a la misma capa sern necesarias EI del
60

X (g) + e
(g) + A

mismo orden de magnitud, mientras que para arrancar un electrn de una capa inferior, ser
necesaria ms energa.

Afinidad electrnica o electroafinidad, (A): la A es la energa que se desprende cuando un
tomo aislado, en estado gaseoso, capta un e
, formndose un in negativo, tal y como se

indica en la siguiente reaccin:

La A se mide, al igual que la EI, en Julios (J) y en electrn-voltios (1eV = 1.6 10
-19
J). Sin
embargo, es una propiedad inversa a la EI: aquellos elementos que requieran mucha energa para
arrancarles el electrn ms externo sern tambin los que desprendan ms energa al captar un
electrn. Esto explica que, salvo algunas anomalas, la A sigue la misma tendencia que la EI,
aunque puede ser positiva o negativa. Un valor negativo indica que el proceso es exotrmico (se
libera energa), mientras que un valor positivo indica un proceso endotrmico (se consume
energa). As, cuanto menor es la A, mayor tendencia tiene el elemento a ganar un electrn y, por
tanto, desprende ms energa.

AUMENTO DE LA AFINIDAD ELECTRNICA

Fig. 8. Aumento general de la afinidad electrnica en la tabla peridica

Electronegatividad, (EN): en general, cuanto mayor es la tendencia de un elemento a ceder
electrones, menor es su tendencia a aceptarlos. Esto significa que cuanto mayor sea la EI de
un elemento, mayor ser su A y, por tanto, su EN. Para explicar este hecho se cre el
concepto de electronegatividad. Podemos decir, por tanto, que la EN de un elemento es la
capacidad del mismo para atraer a los electrones de la molcula de la que forma parte. Es
importante destacar que esta propiedad slo se manifiesta cuando existe un enlace entre
tomos.
En un grupo, la EN aumenta a medida que disminuye Z, es decir, es mayor cuanto menor
tamao tiene el tomo. Dentro de un perodo sigue la misma regla: aumenta a medida que
aumenta Z, es decir, a medida que disminuye el tamao del tomo.

AUMENTO DE LA ELECTRONEGATIVIDAD

61

Fig. 9. Aumento general de la electronegatividad en la tabla peridica

Excepto los gases nobles, las mayores EN corresponden a elementos situados en la parte
superior derecha de la tabla peridica (F, O, N). Por el contrario, el cesio y los elementos que lo
rodean son los menos EN.

La EN permite establecer el carcter metlico o no metlico de un elemento qumico. Los
elementos no metlicos son muy electronegativos (tienen ms tendencia a formar aniones) y
tienen alta EI y A. Los elementos metlicos son poco electronegativos (tienen ms tendencia a
formar cationes), tienen baja EI y A.

4. Actividades y soluciones
1. Describe: a) la organizacin de la tabla peridica; b) su relacin con la configuracin
electrnica; c) algn grupo o periodo de la tabla peridica; d) cada una de las propiedades
peridicas, explicando cmo varan sus valores en la tabla.

2. Indica la semejanza que existe entre los elementos:
6
C,
14
Si y
32
Ge, as como entre los elementos
4
Be,
12
Mg,
20
Ca y entre
5
B,
13
Al,
31
Ga.

3. Segn su configuracin electrnica, clasifica en el periodo y grupo correspondientes, a cada uno
de los siguientes grupos de elementos: a) Z = 9, Z = 28, Z = 38, Z = 50, Z = 53 y Z = 68; b) Z = 15,
Z = 39, Z = 40, Z = 47, Z = 77 y Z = 102.

4. Ordena los siguientes elementos: a) por orden creciente de de radio atmico; b) por orden
creciente de afinidad electrnica; c) por orden creciente de electronegatividad; d) por orden
creciente de energa de ionizacin: N, Na, P, Ca, Al, O, Li.

5. Establece las configuraciones electrnicas de los elementos Cl (Z = 17), Ne (Z=10) y Br (Z =
35) y deduce, a la vista de ellas, cules poseern propiedades qumicas similares.

6. Ordena por orden creciente del tamao de sus tomos los siguientes elementos, todos ellos
pertenecientes al periodo 4: Se (Z=34); Br (Z=35); Ca (Z=35); K (Z=19)

62

7. La configuracin electrnica del selenio es: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4 p
4

a) Cuntos electrones de valencia tiene?
b) A qu periodo pertenece?
c) Se trata de un elemento representativo o de un metal de transicin?

8. Ordena por orden creciente de la energa de ionizacin los metales alcalinos (elementos del
grupo 1).

63

5. Enlace qumico

1. Enlace qumico
2. Enlace covalente
3. Modelo Mecano-Cuntico sobre el enlace covalente
4. Geometra molecular
5. Propiedades de los compuestos covalentes
6. Actividades

1. Enlace qumico

Todas las sustancias que forman la materia estn constituidas por unidades estructurales
(iones, tomos o molculas) unidas entre s mediante fuerzas. Estas fuerzas se denominan enlaces.
El enlace qumico es la fuerza responsable de la unin estable entre los iones, tomos o molculas
que forman las sustancias.

La transferencia o la comparticin de los electrones situados en el nivel ms externo,
denominado nivel de valencia, justifica los dos tipos fundamentales de enlace: covalente e inico.
Los tomos de los elementos, al enlazarse, cumplen la regla del octeto electrnico: en la formacin
de un enlace, los tomos tienden a ceder, ganar o compartir electrones (e
) hasta que el nmero de

stos sea igual a 8 en su nivel de valencia. La gran estabilidad de los gases nobles se debe a los 8
e
de su estructura electrnica ns
2
np
6
, excepto el helio, cuya estructura electrnica es 1s
2
.

Energa y estabilidad

La unin de dos tomos y la formacin del enlace van acompaadas de una variacin de
energa. La tendencia general de cualquier sistema fsico es a organizarse hasta llegar a una
situacin de energa mnima. Cuanto mayor sea la disminucin de energa, mayor ser la
estabilidad del enlace y del sistema formado.

Si se acercan dos tomos inicialmente separados se pueden producir dos situaciones:

Que el estado de mnima energa se alcance con los tomos muy separados. En este caso no
se produce el enlace, ya que predominan las interacciones repulsivas. Es decir, si al
aproximar los tomos aumenta la fuerza de repulsin entre sus cortezas, como ocurre al
acercar dos tomos de helio (He), no se forma enlace, porque al disminuir la distancia entre
los tomos, el sistema se vuelve ms inestable.

Que el estado de mnima energa se alcance a una distancia r entre los tomos. En este caso
se produce el enlace y la distancia r se denomina distancia de enlace. Es decir, si la energa
del sistema disminuye cuando los tomos se aproximan, se formar un enlace. Esto es lo
que ocurre al aproximar dos tomos de cloro, que forman la molcula de Cl
2
. En este caso,
predominan las interacciones atractivas y existe una distancia para la cual la energa del
sistema es mnima. A partir de esa distancia (distancia de enlace) predominan las fuerzas
de repulsin y la energa del sistema vuelve a aumentar. Al formarse un enlace, se
desprende energa, la energa de enlace. Para separar los dos tomos una vez formada la
molcula, tendramos que proporcionarles esa misma cantidad de energa. Cuanto mayor es
la energa liberada en la formacin del enlace, mayor estabilidad tiene ste. En otras
palabras, los tomos se unen para formar agrupaciones de mayor estabilidad y menor
energa que la que tenan por separado.
5. Enlace Qumico
64

Tipos de enlace

Las sustancias puras pueden estar formadas por tres clases de partculas: tomos, iones o
molculas. A su vez, estas ltimas estn constituidas por tomos. La existencia de distintas clases
de partculas ocasiona la aparicin de diversas clases de fuerzas que las unen de forma estable:

- Los tomos se unen mediante enlace covalente o enlace metlico.
- Los iones se unen mediante enlace inico.
- Las molculas se unen unas con otras mediante fuerzas intermoleculares.

Las distintas formas de enlace permiten a los elementos conseguir estructura de gas noble.
Por ejemplo, supongamos dos elementos, el sodio (Na) y el cloro (Cl). El Na, al perder 1 e
(el
electrn ms externo, del nivel 3s
1
) consigue estructura de gas noble (ns
2
np
6
), mientras que el Cl la
consigue al ganar 1 e
(en el nivel 3p
5
).

Na: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
Na
+
: 1s
2
2s
2
2p
6

Cl: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
Cl
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6

Por lo tanto, ambos tomos se unen formando el cloruro de sodio (NaCl) mediante un
enlace inico. Del tipo de partculas que forman una sustancia y de la clase de enlace que las une
se derivan las propiedades de dicha sustancia.

2. El enlace covalente

El caso del NaCl es un ejemplo de enlace inico. No obstante existen otras sustancias que
estn constituidas por tomos neutros unidos por un tipo de enlace distinto del inico: el enlace
covalente. Estos tomos forman entidades discretas denominadas molculas.

Modelo de Lewis. Enlaces simples, dobles y triples

El enlace covalente consiste en la unin de dos tomos que comparten uno o ms pares de
electrones. Si comparten nicamente un par de electrones, entonces se denomina enlace covalente
simple. Es el caso de la molcula de cloro, Cl
2
. Cada tomo de cloro tiene 7 e
en su nivel de
valencia. Lewis represent las molculas formadas mediante una estructura, que lleva su nombre,
donde los electrones del ltimo nivel energtico figuran como puntos () agrupados por parejas
alrededor de los smbolos de los elementos

Si 2 tomos de Cl comparten 1 e
, ambos tienen 8 e
en su nivel de valencia. Los dos

tomos (Cl-Cl) quedan unidos mediante un enlace covalente (Cl
2
), al que cada uno ha contribuido
con 1 e

(electrones indicados en rojo):

. .
: Cl .
. .
. . . .
: Cl : Cl :
. . . .

65

Otros ejemplos de enlaces simples, donde se comparten slo un par de electrones, pueden
encontrarse en el agua, H
2
O, con 2 enlaces H-O; el amonaco NH
3
, con 3 enlaces N-H, y el
metano, CH
4
, con 4 enlaces C-H. La comparticin de dos pares de electrones entre dos tomos se
denomina enlace doble, mientras que la comparticin de tres pares recibe el nombre de enlace
triple. As el oxgeno (O) forma un enlace doble con otro tomo de O para formar O
2
(O = O).

Y un nitrgeno (N) forma un enlace triple con otro tomo de N cuando forma la molcula
de N
2
(N N). En general, cuanto mayor es el nmero de pares de e
-
compartidos, ms fuerte es el
enlace ya que los tomos estarn ms prximos entre s, y por tanto para romper el enlace hay que
suministrar ms cantidad de energa.

Covalencia (I)

La covalencia o valencia covalente de un elemento es su capacidad para formar enlaces
covalentes. As el O muestra covalencia = 2 en el agua, porque forma 2 enlaces covalentes; el N
muestra covalencia = 3 en el amonaco, al formar 3 enlaces covalentes; y el Cl muestra covalencia
= 1 en el HCl, ya que forma un solo enlace covalente.

Enlace coordinado

Cuando los electrones compartidos son proporcionados por uno solo de los tomos que se
enlazan, el enlace se denomina coordinado. As sucede en la formacin del in amonio NH
4
+
en el
que el nitrgeno proporciona el par electrnico para unirse al H
+
.

NH
3
+ H
+
NH
4
+

Resonancia

En muchos compuestos, la representacin de su molcula con una sola estructura, como la
de Lewis, es inadecuada, ya que ninguna de las posibles estructuras representa al compuesto. En la
molcula de SO
3
, el S puede compartir cuatro e
-
con cualquiera de los tres tomos de oxgeno,
pudindose representar la molcula con tres estructuras diferentes. Decimos que las tres estructuras
estn en resonancia. En realidad, la estructura real es intermedia entre las tres estructuras
resonantes.

O O O
| || |
S S S

O O O O O O

3. Modelo mecano-cuntico en el enlace covalente

Las ideas cunticas sobre la existencia de zonas de probabilidad de encontrar los electrones
(orbitales), estn relacionadas con el concepto de enlace qumico. La teora cuntica explica la
disminucin de energa que se produce en la formacin de un enlace covalente mediante
interacciones electrostticas y mediante el aumento de la deslocalizacin electrnica entre los
. . . .
O : :O
. . . .
5. Enlace Qumico
66

tomos unidos. La molcula es por lo tanto un conjunto de ncleos y electrones en el que existen
regiones del espacio donde es ms probable encontrar a los electrones de la molcula.

La teora de enlace de valencia

Se trata de un mtodo aproximado de clculo de niveles de energa que supone que los
tomos que forman las molculas conservan su independencia y mantienen inalterados sus
orbitales atmicos (OA), excepto los que forman el enlace. Dos tomos forman un enlace
covalente cuando se superponen o solapan orbitales de ambos, originando una zona comn de alta
densidad electrnica, ya que solapan sus zonas de probabilidad. Para ello, los orbitales atmicos de
partida deben estar semillenos. Es decir:

Cada tomo debe de tener un orbital atmico ocupado por un solo electrn (por tanto deben
ser electrones desapareados).

Los dos electrones de los orbitales semillenos deben tener espines contrarios.

Cuanto mayor es la superposicin de los orbitales semillenos, mayor es la estabilidad del
enlace covalente. El solapamiento supone que ambos orbitales comparten una regin comn del
espacio entre los dos ncleos, en los que la probabilidad de encontrar los dos electrones es
mxima.El solapamiento frontal de orbitales atmicos origina enlaces denominados (sigma), y el
solapamiento lateral, enlaces denominados (pi).

Los orbitales solapados forman un solo orbital ocupado con dos electrones apareados, que
poseen espines antiparalelos. No todos los orbitales pueden solaparse para formar enlaces; slo
aquellos que tengan energa parecida y la simetra adecuada. Por ejemplo:

- Molcula de H
2
: cada tomo de H posee un OA 1s semilleno (la configuracin electrnica
es 1s
1
). En la molcula, el solapamiento de los OA 1s forma una zona de probabilidad
comn, responsable del enlace.

- Molcula de Cl
2
: cada tomo de Cl posee un OA 3p semilleno (la configuracin
electrnica es 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3s
2
3p
5
). En la molcula, el solapamiento frontal de dos OA
3p forma una zona de probabilidad comn, responsable del enlace.

Enlaces mltiples

Cuando se produce ms de un solapamiento entre orbitales atmicos de distintos tomos, se
originan enlaces mltiples en los que los tomos unidos comparten ms de un par de electrones.

Ejemplos:
- Molcula de O
2
:
Enlace
Enlace

67

O (Z = 8) 1s
2
2s
2
2p
4

Cuando se aproximan dos tomos de oxgeno, solapan frontalmente dos OA 2p

semillenos
originando un enlace . Se produce tambin un solapamiento lateral de dos orbitales OA 2p,
originando un enlace , O = O.
- Molcula de N
2
: su configuracin electrnica es 1s
2
2s
2
2p
3
.
N (Z = 7) 1s
2
2s
2
2p
4

Cuando se aproximan dos tomos de nitrgeno, solapan frontalmente dos OA 2p originando un
enlace . Adems se producen solapamientos laterales entre los otros cuatro OA 2p (dos de cada
tomo), originando dos enlaces , N N.

Covalencia (II)

La covalencia o valencia covalente de un elemento es el nmero de enlaces covalentes que
es capaz de formar, lo que depende del nmero de sus electrones desemparejados.

Elemento Estructura electrnica Covalencia
H 1s
1
1
O 1s
2
2s
2
2p
x
2
2p
y
1
2p
z
1
2
N 1s
2
2s
2
2p
x
1
2p
y
1
2p
z
1
3

Algunos elementos son capaces de promocionar, es decir, mover electrones de un orbital a
otro dentro del mismo nivel. As, mediante estos electrones fcilmente desapareables, se justifica
la covalencia de estos elementos.

Elemento Estructura
electrnica
Covalencia
esperada
Estructura electrnica
promocionada
Covalencia
Be 1s
2
2s
2
0 1s
2
2s
1
2p
x
1
2
B 1s
2
2s
2
2p
x
1
1 1s
2
2s
1
2p
x
1
2p
y
1
3
C 1s
2
2s
2
2p
x
1
2p
y
1
2 1s
2
2s
1
2p
x
1
2p
y
1
2p
z
1
4

Esto explica que muchos elementos tengan covalencia mltiple, ya que pueden
desemparejar un nmero variable de electrones. Por ejemplo, el C puede utilizar covalencia 2, en
su estructura fundamental, o la 4, en su estructura promocionada.

Parmetros de enlace

El enlace covalente entre dos elementos tiene unas caractersticas propias que se mantienen
constantes y que se denominan parmetros de enlace. Son fundamentalmente cuatro.

Energa de enlace

Unos enlaces covalentes requieren mayor consumo de energa que otros para ser
disociados. Por ejemplo, se requiere ms energa para romper el enlace H-H que para romper el
enlace Cl-Cl, es decir, el primero es ms fuerte que el segundo.
La energa o entalpa de enlace de una molcula diatmica es la variacin de entalpa que tiene
lugar cuando se disocia un mol de molculas en estado gaseoso en tomos en este mismo estado.

5. Enlace Qumico
68

Para disociar a presin constante un mol de molculas de H
2
se necesitan 436,4 kJmol
-1
.
Decimos entonces que esa es la entalpa de enlace (H) del hidrgeno (H
2
):

H
2
(g) 2H (g) H = + 436,4 kJmol
-1

Todas las entalpas de enlace son positivas.

Longitud de enlace

La longitud de enlace es la distancia entre los ncleos de los dos tomos unidos mediante
enlace covalente. Dicha longitud depende del tamao de los tomos enlazados y puede medirse
experimentalmente mediante tcnicas de difraccin de rayos X. As la longitud del enlace C-H es
de 107 pm, mientras que el enlace C=O mide 121 pm y el enlace C-O 143 pm.

ngulo de enlace

El ngulo de enlace es el ngulo que forman las rectas que pasan por los ncleos atmicos
o direcciones de enlace. La repulsin de los pares libres hace que el ngulo
H-O-H en el H
2
O sea 104,5, menor que los 109,5 que corresponden a una distribucin tetradrica
de los pares electrnicos.

Polaridad del enlace

En la formacin del enlace covalente, la electronegatividad de los tomos que intervienen
va a determinar la polaridad del enlace. En enlaces covalentes entre tomos diferentes, el ms
electronegativo atrae con ms intensidad a los electrones comunes en el enlace. Existen varios
casos posibles:

- Molculas diatmicas homonucleares. Al tener los dos tomos la misma
electronegatividad, las molculas resultan apolares. Son el caso de H
2
, F
2
, N
2
y O
2
.

- Molculas diatmicas heteronucleares. El desplazamiento de la carga negativa hacia el
tomo ms electronegativo forma un dipolo molecular. Aparecen cargas parciales en los
extremos del enlace:
+
(densidad de carga positiva) en la zona con defecto de carga
elctrica y
-
(densidad de carga negativa) en la zona con exceso de carga. Es el caso del
HCl donde el cloro, ms electronegativo que el hidrgeno, atrae hacia l los electrones
compartidos. De esta manera el cloro adquiere una carga parcial negativa
-
, mientras que
el hidrgeno tiene una carga parcial positiva
+
.
HCl H
+
: Cl
-
.

- Molculas poliatmicas. Estn polarizadas si la suma de los momentos dipolares de los
enlaces presentes en la molcula, presentan un momento dipolar total. La molcula de CO
2

no est polarizada porque las atracciones entre el C y el O a ambos lados de la molcula se
anulan (O = C = O). Sin embargo, el H
2
O si est polarizada: el O atrae los e- con ms
fuerza que los H.

4. Geometra molecular

Las molculas y los iones poliatmicos muestran una forma geomtrica definida que
depende de la posicin que los tomos adoptan en el espacio.

69

Mediante el mtodo de repulsin de pares de electrones del nivel de valencia (RPENV)
podemos predecir la geometra, al conocer el nmero de electrones que rodean el tomo central.
Este modelo supone que los distintos pares de electrones de valencia que rodean al tomo central
de una molcula, sean enlazables o no enlazables, se repelen entre s, y adoptan la distribucin ms
alejada posible en el espacio. Se presentarn, entonces, variadas formas geomtricas.

- tomos como el boro (B), con 3 pares de electrones, distribuirn cada uno de los 3 pares en
los vrtices de un tringulo equiltero, como sucede en una molcula de BFe
3
.

- tomos como el berilio (Be) distribuirn sus 2 pares de electrones linealmente, uno a cada
lado del tomo central, como en la molcula BeCl
2
.

- tomos como el C, N, O y F, con 4 pares de electrones de valencia, distribuirn cada uno
de los pares en los vrtices de un tetraedro. Si consideramos una molcula de metano
(CH
4
), los 4 pares de electrones de valencia que rodean al tomo de C estn distribuidos en
los vrtices de un tetraedro, formando 4 enlaces covalentes con los 4 tomos de H en dichas
posiciones. La molcula tendr entonces una geometra tetradrica. Es el caso tambin del
amonaco (NH
3
), donde, de 4 pares de electrones que rodean el N, 3 pares formarn enlaces
covalentes con los 3 H y el par de electrones libres se localizar en el vrtice libre del
tetraedro. En el caso del H
2
O, los 2 pares de electrones libres ocupan 2 vrtices diferentes
del tetraedro.

- En cuanto a las molculas con dobles y triples enlaces, este modelo supone que los 2 3
pares de electrones del enlace mltiple apuntan a la misma direccin, es decir, trata el
enlace mltiple como si fuera sencillo. Por ejemplo, la distribucin de los pares de
electrones del C en los dobles y triples enlaces sera:

lo que explica que una molcula como la de eteno (CH
2
=CH
2
) sea plana y la de etino
(CHCH) , lineal.

H H
C = C H C C H
H H

5. Propiedades de los compuestos covalentes

Las molculas son agrupaciones de tomos unidos por enlaces covalentes. La caracterstica
ms sobresaliente de las sustancias formadas por molculas es la gran intensidad de las fuerzas de
enlace entre los tomos y la debilidad de las fuerzas de unin entre las molculas (fuerzas
intermoleculares). Debido a la debilidad de las fuerzas intermoleculares, la mayora de estas
sustancias tienen puntos de fusin y ebullicin bajos, y por tanto, son gases en condiciones
normales de presin y temperatura. No obstante existen casos de lquidos e incluso slidos, que
forman redes tridimensionales de cristales. Estos slidos presentan temperaturas de fusin y
ebullicin muy altas, siendo muy duros, como el diamante (C) y el cuarzo (SiO
2
).

5. Enlace Qumico
70

Sustancias moleculares
Molculas
apolares
Molculas
polares
Molculas
con enlaces
de
hidrgeno

Slidos
covalentes
Estado fsico en condiciones
estndar
Gas Gas o lquido Gas o
lquido
Slido
Solubilidad en disolventes apolares Muy alta Muy baja Muy baja Muy baja
Solubilidad en disolventes polares Muy baja Muy alta Muy alta Muy baja
Dureza (slidos) Muy
blandos
Muy blandos Muy
blandos
Muy duros
Conductividad en disolucin No Si Si No
Ejemplo N
2
CO H
2
O SiO
2

6. Actividades

1. Seala la respuesta correcta a las siguientes preguntas:
1.1. Las molculas con enlace covalente polar, como el HCl:
a) forman dipolos elctricos
b) no son elctricamente neutras, es decir, poseen una carga elctrica neta
c) no se atraen entre s en absoluto
d) se atraen entre s con ms fuerza que las molculas con enlace covalente apolar

1.2 Segn la teora del enlace covalente, un tomo con tres electrones desapareados puede
formar:
a) tres enlaces covalentes
b) cinco enlaces covalentes
c) seis enlaces covalentes
d) ningn enlace covalente

1.3 La slice, SiO2, es un slido covalente. Con esta informacin, podemos predecir que la
slice:
a) funde a temperaturas muy bajas
b) conduce la electricidad en estado slido
c) forma molculas individuales
d) tiene un punto de ebullicin muy alto

2. En qu consiste el modelo de Lewis? Dibuja la estructura de Lewis de los compuestos Cl
2
y
CH
4
.

3. Qu tiene que ocurrir para que una molcula forme un enlace covalente coordinado?

71

6. Enlace qumico II

1. Enlace inico
2. Enlace metlico
3. Propiedades de los metales
4. Fuerzas intermoleculares
5. Actividades

1. Enlace inico

Los iones son tomos o grupos de tomos que poseen cargas positivas o negativas por
haber cedido o adquirido electrones. Dependiendo de su estructura electrnica, cada tomo cede o
recibe un nmero determinado de electrones hasta adquirir la configuracin estable de gas noble.
La valencia inica de un elemento es la carga que adquieren sus tomos al convertirse en iones
positivos o negativos.

As, el K (Z=19) cuya estructura electrnica es 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
, cede un electrn y adopta la
configuracin de gas noble Ar (Z=18).

K 1e
-
K
+
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6

En consecuencia su valencia inica ser +1.

La existencia de iones positivos y negativos supone un proceso de transferencia de
electrones. Como consecuencia, aparecen fuerzas electrostticas que tienden a agrupar iones de
determinada carga en torno a otros de carga opuesta. El enlace inico es la unin resultante de la
presencia de fuerzas electrostticas entre iones positivos y negativos par dar lugar a la formacin
de un compuesto constituido por una red cristalina inica. Por ejemplo, cuando se sitan cerca un
tomo de K y uno de F, el tomo de K transfiere un electrn al tomo de F:

K: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
F: 1s
2
2s
2
2p
5

K: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
0
F: 1s
2
2s
2
2p
6

Las redes inicas. ndice de coordinacin

Cada compuesto inico adopta una estructura cristalina caracterstica en la que los iones se
colocan de forma que las fuerzas atractivas y repulsivas se compensen. La forma cristalina
adoptada requiere que se cumplan dos condiciones:

- Los iones deben ocupar el menor volumen posible, es decir, el empaquetamiento ha de ser
mximo.
- El cristal debe ser neutro, es decir, el nmero de cargas positivas ha de ser igual al de
cargas negativas.

El ndice de coordinacin o nmero de coordinacin de un in en una red cristalina inica
es el nmero de iones de signo contrario que le rodean a la misma distancia.
6. Enlace Qumico II
72

H
0
f
= H
1
+ H
2
+ H
3
+ H
4
+ U

Energa de red. Ciclo de Born-Haber

La magnitud que determina la mayor o menor estabilidad de un compuesto inico recibe el
nombre de energa de red (U).
La energa de red o energa reticular de un compuesto inico es la energa del proceso de
formacin de un mol de cristal inico slido a partir de sus correspondientes iones en estado
gaseoso, cuando entre ellos no existe interaccin alguna.
Este proceso es siempre exotrmico, por lo que la energa de red U es negativa. Por ejemplo, para
el NaCl se tiene:

Na
+
(g) + Cl
-
(g) Na
+
Cl
-
(s) U = - 788 kJ mol
-1

La determinacin experimental de la energa de red de los compuestos inicos presenta
dificultades, pero puede ser calculada indirectamente siguiendo un proceso cclico termodinmico
denominado ciclo de Born-Haber. ste se basa en la hiptesis de que un mismo compuesto inico
puede obtenerse por dos caminos o procesos diferentes.

El valor de la energa de red del fluoruro de litio, Li
+
F
-
(s), se determina a partir de las
energas involucradas en el ciclo, ya que, segn la ley de Hess:

Por consiguiente:

U = H
0
f
- H
1
- H
2
- H
3
- H
4

H
0
f
= - 594,1 kJ
Li (s) + F
2
(g) Li
+
F
-
(s)

H
2
=75,3 kJ
H
4
= - 333 kJ
H
1
=155,2 kJ F (g) F
(g)

H
3
= 520 kJ U
Li (g) Li
+
(g)

- Camino directo. El litio slido, Li (s), y el flor gas diatmico, F
2
(g), se unen para formar un mol
de cristal inico slido. En el proceso se desprende el calor de formacin o entalpa molar de
formacin del LiF.
Li (s) + F
2
(g) Li
+
F
-
(s) H
0
f
= - 594,1 kJ
- Camino indirecto. Comprende varios procesos:
a) Vaporizacin de un mol de Li (s): se absorbe la energa molar de sublimacin del Li.
Li (s) Li (g) H
1
= 155,2 kJ
b) Disociacin de medio mol de F
2
(g): se absorbe la mitad de la energa molar de enlace.
F
2
(g) F

(g) H
2
= 150,6 kJ
c) Ionizacin de un mol de tomos de Li (g): se absorbe la energa molar de ionizacin del Li.
Li (g) Li
+
(g) + 1e
-
H
3
= 520 kJ

73

d) Ionizacin de un mol de tomos de F (g): se desprende la afinidad electrnica molar del flor.
F (g) + 1e
-
F
-
(g) H
4
= - 333 kJ
e) Condensacin de los iones gaseosos para formar un mol de slido: se desprende la energa de
red del LiF.
Li
+
(g) + F
-
(g) Li
+
F
-
(s) U = ?

Aplicando al ciclo la ley de Hess, obtenemos la ecuacin:

U = H
0
f
- H
1
- H
2
- H
3
- H
4
= (- 594,1 155,2 -75,3 520 + 333) kJ = -1011,6

La energa de red del fluoruro de litio es:
U = -1011,6 kJ mol
-1

Propiedades de los compuestos inicos

Los compuestos inicos son slidos a temperatura ambiente. El motivo es la fuerte
atraccin entre los iones de distinto signo, que hace que se necesite mucha energa para romper
la red.

Sus elevadas temperaturas de fusin y ebullicin y su dureza, estn relacionadas con el
tamao de los iones y sus cargas. As, los compuestos que contienen iones ms pequeos o ms
cargados funden a temperaturas ms elevadas debido a que la atraccin entre sus iones es ms
fuerte; los que contienen iones mayores o menos cargados funden generalmente a ms bajas
temperaturas.

Adems en estado slido no conducen la electricidad, pero si lo hacen fundidos o disueltos.
En estos estados, los iones tienen la suficiente libertad para desplazarse y moverse en el
interior de un campo elctrico (no estn sujetos a la red cristalina y se pueden desplazar las
cargas elctricas hacia los electrodos).

Al golpear suficientemente un cristal inico se produce su fractura. La forma de los
cristales de menor tamao producidos al fracturarse dicho cristal est relacionada con la
estructura de la red cristalina. En general, los cristales inicos son bastante frgiles.

Respecto a la solubilidad, los compuestos inicos se disuelven en disolventes polares como
el agua, debido a la existencia de atracciones ion-dipolo. Las molculas de agua, que forman
dipolos elctricos, se interponen entre los iones de la red, desmoronndola de forma que los
iones quedan libres y se rodean de molculas de agua (se hidratan). La solubilidad de un
compuesto inico aumenta cuando se incrementa el carcter inico del enlace, y esto sucede
cuando aumenta la diferencia de electronegatividad entre los iones.

2. Enlace metlico

Los elementos metlicos, que constituyen la mayora de los elementos conocidos, presentan
unas propiedades fsicas caractersticas, muy diferentes de las propias de las sustancias inicas o de
las covalentes. Ello es debido al tipo de enlace entre sus tomos. El enlace metlico es la fuerza de
unin existente entre los tomos de los metales, a la que deben su estabilidad y propiedades las
redes cristalinas metlicas.

Para que se produzca un enlace metlico son necesarias dos condiciones:
6. Enlace Qumico II
74

- El elemento debe tener orbitales desocupados.
- Sus tomos deben tener baja energa de ionizacin.

A temperatura y presin ambiente, los metales se presentan formando cristales que suelen
pertenecer a uno de estos tres tipos de estructura:

- cbica centrada en el cuerpo: Na, K, Fe,..
- cbica centrada en las caras: Al, Cu, Au, Ag,
- hexagonal compacta: Zn, Mg,

Modelos del enlace metlico

Modelo de nube electrnica

La red cristalina metlica est formada por iones del metal, es decir, tomos que han cedido
sus electrones de valencia. Los electrones estn deslocalizados en el conjunto del cristal y disponen
de libertad de desplazamiento, a travs de los huecos existentes entre los iones, formando una nube
electrnica.

Modelo de enlace covalente deslocalizado

El enlace metlico es un caso especial de enlace covalente en que el nmero de electrones
de valencia de los tomos es menor que el de enlaces formados. As, en los metales alcalinos, cada
tomo de una celda unidad est rodeado de otros 8 tomos situados en los vrtices. Este enlace
formado por un par de electrones que une a la vez el tomo central con 8 vecinos se denomina
enlace covalente deslocalizado.

Modelo de bandas

La aplicacin de la mecnica cuntica al modelo de nube electrnica proporcion un nuevo
modelo, el modelo de bandas. Aunque parte de los electrones del metal pueden considerarse libres
para moverse por el cristal, estn retenidos por los iones positivos y poseen energas comprendidas
entre unos determinados valores mximo y mnimo. Se dice que la energa de cada electrn
pertenece a una banda energtica. As, los electrones de la corteza de los tomos de una red
metlica pertenecen a dos posibles bandas de energa:

- La banda de valencia. Es el intervalo de energa que poseen los electrones que permanecen
ligados a cada tomo y no pertenecen a la nube electrnica.
- La banda conductora. Es el intervalo de energa al que pertenecen los electrones de la nube
electrnica.

En realidad, cada banda est formada por mltiples niveles energticos, tan prximos entre
s que la energa dentro de la banda se puede considerar continua.
As, segn el grado de llenado de las bandas de valencia y su diferencia energtica, podemos
encontrar tres situaciones:

- Metales conductores: poseen bandas de valencia parcialmente llenas o llenas superpuestas a
bandas vacas. Es el caso del Mg.

- Metales semiconductores: tienen bandas de valencia llenas que no se superponen a las
bandas vacas. As sucede, por ejemplo con el Si y el Ge.

75

- Aislantes: la diferencia de energa entre las bandas de valencia llenas o parcialmente llenas
y las vacas es grande, por lo que el paso de elctrones de una a otra no es posible.

3. Propiedades de los metales

Los metales poseen un brillo intenso caracterstico. Se debe que los electrones que forman
la nube electrnica estn libres, y les es muy fcil absorber y emitir radiacin
electromagntica de todas las frecuencias.

Son adems buenos conductores de la corriente elctrica. Esto se explica porque los
electrones son muy mviles y pueden ser arrastrados fcilmente, dando lugar a una
corriente elctrica.

Presentan buena conductividad trmica. Los electrones mviles pueden adquirir gran
energa cintica y ceden parte de esa energa para calentar la red cristalina.

Son maleables y dctiles. Los metales son fciles de estirar y de darlos forma. La
maleabilidad es la capacidad de formar lminas y la ductilidad es la capacidad de formar
hilos. Estas propiedades se explican porque los cationes de la red, al ser iguales, se
desplazan fcilmente sin provocar repulsiones debido a que stas son amortiguadas por la
nube de electrones.

Las temperaturas de fusin y ebullicin de los cristales metlicos son muy variadas. Estas
temperaturas estn muy relacionadas con la fuerza del enlace metlico que, a su vez,
depende de la fuerza de atraccin entre la nube electrnica y los cationes: cuanto menor es
el volumen de los cationes, mayor es la fuerza de atraccin. Esto explica que la fuerza del
enlace metlico disminuye al descender en un grupo del sistema peridico. A su vez,
cuantos ms electrones de valencia tengan los tomos, mayor es el nmero de electrones de
la nube electrnica, y por eso, en los metales de transicin, la fuerza del enlace suele ser
grande.

4. Fuerzas intermoleculares

Las fuerzas intermoleculares son las fuerzas de atraccin existentes entre las molculas de
las sustancias covalentes. Mantienen unidas a las molculas y permiten que existan sustancias
lquidas y slidas, ya que sin estas fuerzas, todo estara en estado gaseoso. Pueden ser de dos
clases: fuerzas de Van der Waals y enlace de hidrgeno.

Fuerzas de Van der Waals

Son dbiles y su magnitud depende del nmero de electrones, del tamao de las molculas
y de la forma molecular. Pueden ser de tres tipos:

- Fuerzas dipolo-dipolo. Son fuerzas atractivas que aparecen entre dipolos elctricos
constituidos por molculas polares. La parte positiva de un dipolo atrae a la parte negativa
del dipolo ms prximo. Es el caso de las interacciones entre molculas HCl.

6. Enlace Qumico II
76

- Fuerzas dipolo-dipolo inducido. Se producen cuando una molcula polar distorsiona la
nube electrnica de otra molcula prxima, creando en ella un dipolo instantneo o dipolo
inducido y surgiendo as una fuerza de atraccin entre ambas molculas. Sucede, por
ejemplo, entre molculas polares de HF y los tomos de Ar.

- Fuerzas de dispersin. Son las fuerzas atractivas que aparecen entre molculas no
polarizadas. Por ejemplo, entre los tomos de He, entre las molculas de O
2
, de N
2
y otras.
Son debidas a dipolos instantneos que se originan en las molculas apolares de forma
aleatoria a partir de vibraciones que producen una polarizacin por asimetra de la
distribucin de electrones. Estos dipolos instantneos originan fuerzas atractivas entre las
molculas aunque, debido a su corta existencia, se trata de fuerzas ms dbiles que las
anteriores. A temperaturas bajas, las fuerzas de dispersin mantiene las molculas en
estado lquido o slido.

Enlaces de hidrgeno

Se denomina enlace de hidrgeno a un tipo especial de interaccin electrosttica dipolo-
dipolo que tiene lugar entre un tomo de hidrgeno que forma un enlace covalente muy polarizado
y un tomo de pequeo tamao y muy electronegativo, como F, O o N. El efecto del enlace de
hidrgeno, llamado a menudo puente de hidrgeno, sobre los tomos prximos es un acercamiento
de stos.

Los electrones del enlace covalente estn muy desplazados hacia el tomo ms
electronegativo, que resulta con un exceso de carga negativa, mientras que el hidrgeno queda con
cierta carga positiva. Si este hidrgeno se acerca a otro tomo de otra molcula, de pequeo
tamao y con carga negativa, entre ambos se produce una atraccin de tipo electrosttico y se
establece un enlace parecido al inico. El puente de hidrgeno se representa con una lnea
discontinua de puntos:

H
+
- F
-
H
+
- F
-
H
+
- F
-
H
+
- F
-

Son ejemplos de enlaces de hidrgeno los producidos entre las molculas de alcohol o entre
las molculas de agua. Este enlace permite explicar las propiedades particulares del agua, como su
punto de fusin y de ebullicin o su papel como disolvente. As, por ejemplo, el agua tiene una
temperatura de ebullicin anormalmente alta debido a la presencia de puentes de hidrgeno.

La energa de formacin y ruptura de este enlace es muy pequea, por lo que se forma y se
rompe con facilidad. Este enlace est presente en muchas estructuras moleculares de los seres
vivos (por ejemplo, en el ADN).

5. Actividades

1. Calcula la energa de red del cloruro de sodio teniendo en cuenta los siguientes datos. Utiliza el
ciclo de Born-Haber y represntalo en un esquema.
Entalpa de formacin Na
+
Cl
-
: H
0
f
= - 411 kJ mol
-1
mol
Entalpa de sublimacin Na (s): H
1
= + 108 kJ mol
-1

Entalpa de enlace Cl
2
(g): H
2
= + 242,4 kJ mol
-1

Entalpa de ionizacin Na (g): H
3
= + 495,9 kJ mol
-1

Afinidad electrnica Cl (g): H
4
= - 348 kJ mol
-1

77

2. Escribe la frmula emprica del compuesto que forma cada uno de los pares de iones siguientes:
a) K
+
y Cr
2
O
7
2-

b) Cu
2+
y O
2-

c) Al
3+
y Cl
-

d) Na
+
y SO
3
2-

e) Fe
3+
y CO
3
2-

3. Escribe las estructuras electrnicas de los iones Al
3+
, Ca
2+
, Br
-
y P
3-
y de sus tomos con carga
neutra.

4. Dados los elementos del sistema peridico X (Z=11), Y (Z=17) y W (Z=13), cmo sern los
compuestos formados por los tomos X-X, X-Y e Y-W? Indica el tipo de enlace y sus
configuraciones electrnicas.
6. Enlace Qumico II
78

79

La ecuacin qumica es una representacin convencional, escrita que, de forma abreviada,
expresa una transformacin qumica.

S
(s)
+ O
2(g)
SO
2 (g)

Una ecuacin qumica est ajustada cuando contiene en cada miembro el mismo nmero
de tomos de cada elemento. La igualacin del nmero de tomos de cada elemento se
satisface asignando a cada frmula un coeficiente adecuado, a este proceso se le denomina
ajuste de la ecuacin.

) ( 4 ) ( 3 ) ( 5 ) (
2 2 2 8 3
g O H g CO g O g H C + +

- Los subndices indican el nmero de tomos de cada elemento.
- Los coeficientes indican la relacin en que intervienen las molculas o los moles de reactivos y productos.
7. Reacciones qumicas

1. Reacciones qumicas
2. La industria qumica
3. Materias primas
4. Operaciones industriales
5. Industria qumica y sus productos
6. Tratamiento de desechos y residuos
6. Actividades

1. Reacciones Qumicas

Una reaccin qumica es un proceso que consiste en un cambio de una o ms sustancias
llamadas reactivos que se transforman en otras sustancias llamadas productos. Los reactantes son
las sustancias al inicio de la reaccin y se ubican a la izquierda de la flecha, los productos son las
sustancias que resultan de la reaccin qumica y se ubican a la derecha de la flecha en unos
smbolos. Las sustancias pueden ser elementos o compuestos. Para representar la transformacin
de las sustancias utilizamos las ecuaciones qumicas en las que podemos indicar los estados fsicos
de las sustancias p.ej.: (s) para solido, (l) para lquido, (g) para gaseoso, (ac) para acuoso.

Para interpretar correctamente una ecuacin qumica tenemos que tener en cuenta que:

- La ecuacin qumica no es una descripcin completa de lo que sucede en la reaccin,
solamente expresa el estado inicial de los reactivos y el estado final de ellos, los productos.
- La ecuacin qumica no informa del mecanismo de la transformacin, es decir de los pasos
intermedios para que los reactivos formen los productos.
- No indica si la transformacin tiene lugar de forma rpida o lentamente, o si se produce de
forma espontnea o no.

Ciertas sustancias como las sales, en disolucin acuosa estn disociadas en sus iones. En
este caso escribimos la ecuacin inica, en la que slo constan los iones que participan en la
reaccin y las especies qumicas no disociadas. Los dems iones, llamados iones espectadores, se
eliminan de la reaccin.

80

) ( ) ( ) ( ) (
4 4
s Cu aq ZnSO s Zn aq CuSO + +
Las sales son compuestos inicos, en disolucin acuosa estn disociados en sus iones, por lo que podemos
expresarla como:
) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) (
2
4
2 2
4
2
s Cu aq SO aq Zn s Zn aq SO aq Cu + + + +
+ +

La ecuacin inica, eliminando los iones espectadores, quedara:
) ( ) ( ) ( ) (
2 2
s Cu aq Zn s Zn aq Cu + +
+ +

Para el ajuste de las ecuaciones inicas exige, a parte de la igualacin de las masas, la
igualacin de las cargas.

Reacciones simultneas y consecutivas

Hay transformaciones qumicas que suponen la realizacin de dos o ms reacciones, por lo
que los clculos estequiomtricos son ms complicados. A continuacin consideramos las
reacciones simultneas y las consecutivas por su gran inters prctico.

Reacciones simultneas
- Cuando dos reactivos inicialmente mezclados reaccionan a la vez y
de modo independiente con un reactivo comn, produciendo el
mismo producto, se dice que han tenido lugar dos reacciones
simultneas.

Ejemplo. Una mezcla de carbonato de sodio y carbonato potsico,
tratado con cido clorhdrico.
) ( ) ( ) ( 2 ) ( 2 ) (
) ( ) ( ) ( 2 ) ( 2 ) (
2 2 3 2
2 2 3 2
g O H g CO s KCl aq HCl s CO K
g O H g CO s NaCl aq HCl s CO Na
+ + +
+ + +

Reacciones consecutivas
- Cuando varias reacciones suceden consecutivamente, de modo que
el producto de una es el reactivo inicial para la siguiente, decimos
que se ha producido una serie de reacciones consecutivas.

Ejemplo. La obtencin del cido sulfrico.

) ( ) ( ) (
) ( 2 ) ( ) ( 2
) ( 8 ) ( 2 ) ( 11 ) ( 4
4 2 2 3
3 2 2
2 3 2 2 2
l SO H g O H g SO
g SO g O g SO
g SO s O Fe g O s FeS
+
+
+ +

Las reacciones qumicas podemos clasificar en cinco grupos y aunque existen otras
clasificaciones de estas reacciones, la clasificacin que voy a hacer es la ms til.

81

1. Reacciones de composicin. Son aquellas reacciones en las que los elementos o compuestos
simples se unen para formar un compuesto ms complejo. En general, es la combinacin de dos o
ms sustancias que forman un solo compuesto.

) (AB C B A + ;
3 2 2
2 3 NH N H +

2. Reacciones de descomposicin. Son aquellas reacciones en las que un compuesto ms complejo
se descompone, con la ayuda de electricidad o el calor, en los elementos o compuestos ms
simples. Son las reacciones inversas a las composiciones.

B A AB C + ) ( ; ) ( ) ( ) (
2 3
g CO s CaO s CaCO +

3.Reacciones de simple sustitucin. Son aquellas reacciones en las que un elemento reemplaza
a otro elemento menos activo en un compuesto.

B AC C AB + + ;
4 4
ZnSO Cu Zn CuSO + +

4. Reacciones de doble sustitucin. Son aquellas en las que los iones en un compuesto cambian
lugares con los iones de otro compuesto para formar dos sustancias diferentes. Los reactantes
intercambian tomos.

AB+CDAD+BC
3 3
NaNO AgCl NaCl AgNO + +

5. Reacciones de neutralizacin. Son las reacciones de doble sustitucin. Ocurren entre un cido
y una base y los productos de reaccin son agua y sal formada por el catin de una base y el anin
de un cido.

NaCl O H NaOH HCl + +
2

6. Reacciones de combustin. Son aquellas reacciones que ocurren cuando un compuesto que tiene
carbono e hidrgeno se combina con el oxgeno y as forman agua y dixido de carbono (que son
los productos de la reaccin) y durante estas reacciones tambin liberan grandes cantidades de
energa. Las reacciones de combustin son esenciales para la vida, tambin llamadas respiracin
celular, se producen en organismos hetertrofos principalmente.

Energa O H CO O H C + + +
2 2 2 18 8
9 8
2
25

2. La industria qumica

El constante progreso de la sociedad humana y la creciente necesidad de mejorar sus
condiciones de vida en aspectos como la alimentacin, la salud, la vivienda, el transporte, las
comunicaciones, etc. han estimulado en todas las pocas la produccin de sustancias capaces de
satisfacer estos aspectos.

82

La industria qumica base se dedica a la obtencin de productos intermedios a partir de las
materias primas. Estos productos incluyen sustancias inorgnicas y productos orgnicos.
La industria qumica de transformacin se dedica a la preparacin de sustancias destinadas
al consumo directo. Estas sustancias son utilizadas habitualmente en la vida diaria.
.
Con esta finalidad se han creado e introducido diferentes productos obtenidos mediante
procesos qumicos: metales, vidrio, papel, medicamentos, materiales de construccin, cosmticos,
colorantes, combustibles, etc. Con el paso del tiempo, la creciente demanda de estas sustancias
oblig a pasar de una produccin local y de pequea escala a una produccin masiva. As a finales
del siglo XVIII apareci la industria qumica.

Todas las sustancias qumicas y productos de transformacin son considerados como
produccin de la industria qumica, que abarca sectores muy diversos como la industria
farmacutica, alimentaria, metalrgica, petroqumica, etc. Suelen distinguirse industria qumica
base y la industria qumica de transformacin.

Sustancias inorgnicas como el cido sulfrico, el amonaco, el cloro, el cido ntrico,
carbonato de sodio y sustancias orgnicas como el eteno, el propeno, la urea, metanol, cloruro de
vinilo, tolueno, etc.

Podemos sealar los combustibles para vehculos, los metales, los vidrios, el papel, los
frmacos y cosmticos, los jabones, detergentes, pinturas y disolventes, fertilizantes y pesticidas,
productos textiles, los plsticos, productos de alimentacin, los materiales de construccin, etc.

3. Materias primas

Todos los productos que prepara la industria qumica proceden en ltimo trmino de
algunas sustancias fundamentales extradas de la naturaleza. Las ms comunes son el aire, el agua
del mar, las rocas de la corteza terrestre, el carbn mineral, el gas natural y el petrleo y los
vegetales.

Del aire se extraen sus gases componentes nitrgeno, oxgeno y gases nobles - que se
licuan y se someten a un proceso de destilacin fraccionada.

El agua del mar es una disolucin de enormes dimensiones en la que el 3,5 % de su masa
son sales disueltas. De ella se extraen cloruro sdico, bromo, magnesio, etc.

De las rocas de la corteza terrestre se extrae la mayor parte de las sustancias que se utilizan
como materias de partida para conseguir diferentes elementos, de las minas de sal se
obtiene el cloruro sdico, el carbonato clcico procede de las rocas calizas y los metales se
obtienen de operaciones metalrgicas muy diversas.

El carbn mineral, formado en el subsuelo durante miles de aos por descomposicin de
materiales de origen vegetal. El carbn no slo es til como combustible, de l se obtienen

83

mediante destilacin destructiva productos como el coque, el alquitrn, el asfalto y el gas
de carbn.

El gas natural est constituido por una mezcla de hidrocarburos de bajo punto de
ebullicin, est asociado frecuentemente al petrleo. Ambos tienen su origen en la
descomposicin de restos orgnicos.

Los vegetales sirven como materia prima para la extraccin de aceites y grasas, hidratos de
carbono, etanol, caucho natural, etc.

4. Operaciones industriales

Hay importantes diferencias entre las tcnicas de preparacin de productos en el laboratorio
y las utilizadas en la industria. En el laboratorio, se atiende a los procesos qumicos que tienen
lugar en una determinada transformacin. La preparacin y purificacin de los reactivos, la energa
intercambiada, el acondicionamiento del producto obtenido, el coste de la operacin, tiempo
invertido, reciclado de las sustancias no transformada, el rendimiento e impacto ambiental se
consideran aspectos secundarios que no son tenidos en cuenta.

En la preparacin industrial, hay que tener en cuenta otros problemas que no se presentan
normalmente en el laboratorio, como el transporte de los materiales, el bombeo de los fluidos, los
sistemas de calefaccin y de refrigeracin.

Todo proceso qumico industrial requiere un estudio experimental previo desarrollado en el
laboratorio, a continuacin el proceso se lleva a cabo en una planta piloto, donde se tienen en
cuenta los problemas prcticos que habr que tener en cuenta en la planta qumica.

Obtencin de los reactivos a partir de las materias primas mediante su adecuada
preparacin y purificacin.
Clculos de la energa necesaria y el establecimiento de dispositivos de recuperacin
energtica para su eventual aprovechamiento en el proceso.
Separacin de los productos para obtener el mximo rendimiento, recuperacin de
Materias
primas
Reactivos
Energa
Reacciones
qumicas
Productos
Productos reciclables
Producto final
Preparacin y
purificacin

Recuperacin
Purificacin
Separacin
84

productos reciclables y purificacin de los productos finales destinados al consumo.

En el laboratorio las reacciones qumicas suelen llevarse a cabo en matraces o en vasos, es
decir en recipientes pequeos. En cambio en las acciones industriales, se llevan a cabo en
recipientes de gran tamao denominados reactores. Los reactores pueden ser de dos tipos, de
funcionamiento discontinuo o de funcionamiento continuo.

5. Industria qumica y sus productos

La industria qumica debido a varias causas, entre ellas el uso de fuentes de energa, los
procesos qumicos utilizados y el riesgo en la utilizacin de algunos productos qumicos produce
efectos que deterioran el medio ambiente. Este tema ser analizado con ms profundidad en el
tema 25 de este material.

Uso de las fuentes de energa. Las industrias qumicas necesitan gran aporte de energa
que procede en buena parte de la combustin del carbn, el gas natural o derivados del
petrleo. Los productos de estas combustiones, junto con las emisiones de otras industrias
dan lugar a la aparicin de sustancias en la atmsfera que provoca la lluvia cida y efecto
invernadero.

Los procesos qumicos. El desarrollo de ciertos procesos qumicos provoca la formacin
de sustancias contaminantes que llegan al medio ambiente, un ejemplo es el caso de los
sulfuros metlicos, que por medio de la tostacin produce la descomposicin por efecto del
aire caliente y desprende dixido de azufre, SO
2
. Por otra parte, muchos de los desechos
slidos de la fabricacin de productos qumicos no pueden ser reciclados y deben ser
almacenados, en ellos es frecuente la presencia de sustancias qumicas nocivas para el ser
humano o el medio ambiente.
Reactor continuo Reactor discontinuo
- Tienen gran capacidad de
produccin.

- Son utilizados para la
produccin industrial
a pequea escala

- Los reactivos se
introducen de modo
continuo y los productos
se retiran tambin de esta
forma.

- Se introducen de
forma discontinua, al
inicio de la reaccin y
se sacan una vez
terminado todo el
proceso.
- Los reactores permiten
efectuar reacciones a
elevadas temperaturas y
presiones.

- Son de tipo caldera y
van provistos de
calefaccin y
agitacin mecnica.
- Fabricacin de cido
sulfrico, amonaco
- Obtencin de
colorantes,
cosmticos, frmacos.

85

Los productos qumicos. Muchos de los productos qumicos en su momento se
introdujeron en el mercado con aparente xito, pero posteriormente han sido
desaconsejados o prohibidos por haberse descubierto algn riesgo para la salud. Algunos
ejemplos son el asbesto, utilizado como aislante en la construccin, el cual produce cncer
de pulmn por inhalacin. Las dioxinas, presentes en los herbicidas, o los conocidos
compuestos clorofluorocarbonados o CFC introducidos desde los aos 30 como sustancias
ideales para la refrigeracin y aerosoles, y han sido retirados del uso comn por su
influencia en el deterioro de la capa de ozono.

6. Tratamiento de desechos y residuos

En la actualidad gracias a la sensibilizacin de la sociedad para evitar el deterioro del
medio ambiente, los pases con sus polticas medioambientales adoptan medidas encaminadas a
evitar la contaminacin, algunas de las medidas ms efectivas se enumeran a continuacin:

Aprovechamiento de las emisiones gaseosas. Como ocurre con el SO2, que es
aprovechado para la fabricacin de cido sulfrico.

Purificacin de aguas residuales. Combinando distintas tcnicas como la decantacin,
filtracin, precipitacin, aireacin, etc., es posible purificar las aguas e impedir la
contaminacin de aguas potables.

Degradacin de productos. Con utilizacin de bacterias, ha sido posible degradar
productos txicos y biodegradables. Algunos plsticos de difcil destruccin pueden ser
eliminados por accin de la luz, gracias a la inclusin de compuestos fotodegradables.

Reciclaje de residuos slidos. El aluminio de los envases, papel, tejidos y vidrio, se recicla
con un gran aprovecho tanto econmico como ecolgico. El aluminio necesita para su
fusin un 10 % de la energa necesaria para su produccin por electrolisis.

7. Actividades.

1. Ajusta las ecuaciones qumicas siguientes:

a) MnO
2
+ KOH + O
2
K
2
MnO
4
+ H
2
O
b) NO
2
+ H
2
O HNO
3
+ NO
c) BF
3
+ H
2
O H
3
BO
3
+ HBF
4

d) Fe
2+
+ Sn
4+
Fe
3+
+ Sn
2+

f) Ag
+
+ Cu Ag + Cu
2+

2. Elabora un informe acerca del procedimiento empleado para el reciclado del papel y comenta
sus ventajas e inconvenientes.

3. Localiza las industrias petroqumicas ms importantes en Eslovaquia.

4. Elabora un informe acerca de la fabricacin del cemento indicando las materias primas, tipos
de cemento, impacto ambiental y la localizacin de una fbrica cercana.
86

87

8. Termodinmica qumica

1. Introduccin a la termodinmica
2. Transformaciones termodinmicas y equilibrio
3. Primer Principio de la Termodinmica
4. Capacidad calorfica y entalpa
5. Aplicaciones de la termodinmica: termoqumica
6. Ley de Hess
7. Segundo Principio de la Termodinmica
8. Entropa
9. Energa libre de Gibbs. Espontaneidad de las reacciones.
10. Ecuacin de Gibbs-Helmholtz
11. Actividades

1. Introduccin a la termodinmica
La termodinmica es la ciencia que se ocupa de las transformaciones energticas que
acompaan a los procesos fsicos o qumicos que sufren los sistemas materiales o sistemas
termodinmicos.

Un sistema termodinmico es cualquier porcin de materia del Universo, separada del
exterior por una superficie cerrada, ya sea real (paredes de un depsito) o imaginaria (cuando se
asla mentalmente un volumen fijo de gas, como por ejemplo la atmsfera de la Tierra). Adems,
estas superficies pueden ser mviles (un cilindro con un mbolo) o fijas (recinto cerrado). Algunos
ejemplos de sistemas termodinmicos son: el agua de un vaso; el aire de una habitacin; la
gasolina y el aceite del cilindro de un motor; un ocano; una estrella; una reaccin qumica; una
pila elctrica; un ser vivo.

El medio exterior a un sistema constituye su entorno, ambiente o alrededores. La
interaccin entre el sistema y su entorno est caracterizada por los intercambios de energa y/o
materia. Normalmente, se acepta que es la zona ms cercana al sistema que es capaz de
interaccionar con l. Segn esto, los sistemas pueden ser:

a) Abiertos: intercambian materia y energa con el entorno. Ej: un vaso de agua es un
sistema abierto porque puede calentarse y enfriarse (intercambio de energa con el
entorno) y tambin puede evaporarse, condensarse vapor de agua del exterior o puede
caer polvo (intercambio de materia).
b) Cerrados: intercambian energa, pero no materia, con el entorno. Ej: la misma agua
dentro de un recipiente que cierre hermticamente es un sistema cerrado (ya no puede
intercambiar materia, aunque es posible el intercambio de energa en recipiente
hermtico).
c) Aislados: no intercambian ni materia ni energa. Ej: si este mismo recipiente con agua
se protege con paredes aislantes, de modo que sea imposible que se caliente, se enfre o
entre cualquier tipo de radiacin, es un sistema aislado (lo cual es prcticamente
imposible en un recipiente con paredes aislantes).
La parte de un sistema termodinmico con composicin y propiedades homogneas se
conoce como fase. Segn esto, los sistemas pueden ser:
8. Termodinmica Qumica
88

El Principio Cero de la Termodinmica afirma que, si dos sistemas estn en equilibrio
trmico con un tercero, estn en equilibrio entre s
.

a) Homogneos: constan de una sola fase. Ej: reacciones qumicas en las que todos los
compuestos son gases:
2 CO (g) + O
2
(g) 2 CO
2
(g)
b) Heterogneos: constan de ms de una fase. Ej: combustin de glucosa:
C
6
H
12
O
6
(s) + 6 O
2
(g) 6 CO
2
(g) + 6 H
2
O (g)

A los distintos modos de presentarse un sistema se les denomina estados del mismo. El
estado de un sistema se describe desde el punto de vista macroscpico, es decir, mediante un
reducido nmero de magnitudes termodinmicas, denominadas variables de estado, y que se
pueden medir experimentalmente (presin, volumen, temperatura, densidad y nmero de moles).
Ej: en el sistema compuesto por la mezcla de aire, gasolina y aceite de motor, su estado se
determina por la P, T y V de la mezcla. Estas magnitudes se dividen en:
- Variables intensivas: variables cuyo valor no depende de la cantidad de materia del
sistema. Ej: presin, temperatura, densidad, concentracin.
- Variables extensivas: variables cuyo valor depende de la cantidad de materia del
sistema. Ej: masa, volumen.

2. Transformaciones termodinmicas y equilibrio
Una transformacin termodinmica es cualquier cambio que se produce en el estado de un
sistema termodinmico. En un sistema que sufre una transformacin, existe un estado inicial
(anterior a la transformacin) y un estado final (posterior a sta). Las variables termodinmicas se
indican para los estados inicial y final, tal y como se muestra en este ejemplo, con los subndices
1

y
2
: un gas en un depsito, en su estado inicial, se define por tres variables termodinmicas: P
1
, V
1
,
T
1
. Si las magnitudes del gas cambian a otros valores, P
2
, V
2
, T
2
, el sistema habr sufrido una
transformacin. Para conocer la transformacin de una variable x, se resta al valor final, el inicial.
x = x
f
x
i

Un sistema est en estado de equilibrio termodinmico cuando las variables
termodinmicas no varan y las variables intensivas tienen el mismo valor en todo el sistema. Para
ello, deben cumplirse simultneamente los tres equilibrios:

- Qumico: su composicin no vara con el tiempo.
- Mecnico: no se observa movimiento en el sistema de forma macroscpica.
- Trmico: la temperatura es la misma en todos los puntos del sistema.

Llamamos temperatura a la magnitud que caracteriza dicho equilibrio trmico:
t
a
= t
b
= t
c

89

Segn el estado de equilibrio, las transformaciones pueden ser:

a) Reversibles: cuando el sistema est siempre en equilibrio. Los cambios pueden
invertirse y realizar el proceso contrario.
b) Irreversibles: cuando en algn momento el sistema no est en equilibrio, mientras dura
el cambio.
Segn las condiciones en las que se lleva a cabo la transformacin, stas pueden ser:
a) Adiabticas: el proceso termodinmico ocurre sin transferencia de calor entre el sistema y el
entorno.
b) Isotrmicas: el proceso termodinmico ocurre a temperatura constante.
c) Isbaras: el proceso termodinmico ocurre a presin constante.
d) Iscoras: el proceso termodinmico ocurre a volumen constante

Ejemplo 1:
Para conocer el estado de un gas ideal es suficiente conocer la P, T y V ya que segn la ecuacin
de Clapeyron: PV=nRT, siendo R=0,082atmLKmol. Cuando se pasa de unos valores en un
estado 1 a otros en un estado 2:

P
1
V
1
T
1
=P
2
V
2
T
2

Esta expresin permite calcular una variable en funcin de las dems y conocer las leyes de las
transformaciones del gas ideal en un proceso, ya sea isotermo, isbaro o iscoro.

Isotermo Isbaro Iscoro
T
1
=T
2
P
1
V1=P
2
V
2
P
1
= P
2
V
1
T
1
=V
2
T
2
V
1
=V
2
P
1
T
1
=P
2
T
2

Se conocen como funciones de estado a aquellas variables termodinmicas cuyo valor
depende slo del estado del sistema y no de cmo se ha llegado a l. Ej: la temperatura es una
funcin de estado. Si en un estado i (inicial), la temperatura de un vaso de agua es 30 C, y en un
estado f (final), 90 C, da igual si el agua primero se calent hasta 100 C y despus se enfri hasta
90 C. Por tanto, la variacin de una funcin de estado entre dos estados no depende del camino
seguido para llegar de i a f. En cambio, aquellas variables cuyo valor dependa del camino seguido,
no son funcin de estado. Ej: el trabajo no es funcin de estado porque su valor depende de la
trayectoria seguida, segn la ecuacin (W = F x). Tal y como se muestra en la grfica siguiente,
el trabajo vara dependiendo del camino que se siga para ir de i a f.
90

En un sistema aislado, la energa total se conserva
(es decir, ni se crea, ni se destruye, slo se transforma).

Fig. 1. Representacin de los estados de un gas como una curva, en un diagrama P V

3. Primer principio de la termodinmica
Joule demostr que el trabajo que se necesita realizar para calentar una determinada
cantidad de agua, que se encuentra a cierta temperatura, hasta que alcanza otra temperatura
preestablecida, es siempre el mismo. Esto quiere decir que el trabajo transferido adiabticamente a
un sistema tan slo depende de los estados inicial y final en que se encuentre el mismo. Existe, por
tanto, una funcin de estado cuya variacin en un proceso adiabtico coincide con el trabajo
transferido en l. Esta funcin de estado se conoce como energa interna de un sistema, (U). El
concepto de U comprende la suma de las energas cintica y potencial interna del sistema, ya que
cualquier sistema est formado por partculas que, por encontrarse en movimiento y estar
sometidas a fuerzas de interaccin, poseen energa cintica y potencial. Esta variable se asocia por
tanto al estado de movimiento y configuracin de las individualidades que constituyen el sistema,
resultando ser una variable de carcter extensivo.

Por lo tanto, la energa interna depende nicamente del estado en que se encuentre el
sistema y es, en consecuencia, una funcin de estado.

Esta variable est directamente asociada con el Primer Principio de la Termodinmica, el
cual es una generalizacin de la ley de conservacin de la energa. Se enuncia del siguiente modo:

Cuando el sistema realiza un proceso, es decir, una transformacin, vara la cantidad de
energa que posee. La variacin se debe a que en el proceso, el sistema puede intercambiar energa
con el entorno o con otros sistemas. La transferencia energtica entre un sistema y su entorno se
manifiesta de dos formas:

- Calor (Q), es la forma de transferencia de energa de un sistema a otro debido a
una diferencia de temperatura entre ellos.

- Trabajo (W), es la forma de transferencia de energa de un sistema a otro
debido a la accin de una fuerza que se desplaza.

91

Primer Principio de la Termodinmica puede enunciarse como sigue: La variacin de
energa total de un sistema es igual a la suma de los intercambios de calor y trabajo entre el
sistema y su entorno.
U = U
2
-U
1
= Q-W

U= QP- pV

El sistema puede intercambiar energa con el entorno o con otros sistemas, ya sea en forma
de calor o de trabajo. En termodinmica, el valor absoluto de la energa interna de un sistema no
puede conocerse, pero pueden determinarse sus variaciones, U, que es lo que interesa, en funcin
del calor, Q, y del trabajo, W, intercambiados con el entorno durante el proceso. Por lo tanto,
ambas formas de energa slo tienen sentido como energas en trnsito, por lo que sus valores
dependern de los caminos seguidos y, consecuentemente, no son funciones de estado. En funcin
de estas variables.

Cuando se ha transferido energa por cualquiera de estas dos formas, o por las dos al mismo
tiempo, se dice que el sistema ha experimentado un cambio en su energa interna. Segn esto, la
formulacin matemtica del Primer Principio de la Termodinmica es la siguiente:

Siendo as que un sistema evoluciona de un estado (1) a otro (2) mediante transferencias de energa
en forma de calor y trabajo, y teniendo en cuenta que el criterio de signos establecido para Q y W
es el siguiente:

Q>0 si se transfiere del entorno al sistema.
Q<0 si se transfiere del sistema al entorno.
W> 0 cuando es realizado por el entorno sobre el sistema.
W<0 cuando es realizado por el sistema sobre el entorno.

Segn esta expresin, la energa interna de un sistema aumenta, U>0 si este absorbe calor,
+Q, o si se realiza un trabajo sobre el sistema, +W (por ejemplo, un trabajo de compresin). En
cambio, disminuye, U<0, si el sistema pierde calor, -Q, o si se efecta un trabajo sobre el
entorno, -W, (por ejemplo, un trabajo de expansin). En este ltimo caso, los signos de Q y W son
negativos.

SISTEMA (U)
W>0 W<0
Q>0 Q<0

Por tanto, los valores de variacin de energa interna son:

En un proceso isotrmico (T cte) U= 0
En un proceso isbaro (P cte) * U= QP- pV
En un proceso iscoro (V cte) ** W=0 U=Qv
En un proceso adiabtico (sin intercambio de calor) Q=0 U= W=- pV

* En las reacciones en las que intervienen gases, se suele realizar un trabajo mecnico de
expansin (signo negativo) o de compresin (signo positivo), normalmente a la presin
atmosfrica, p, constante. En este caso, W=- pV, con lo que la expresin del primer principio
queda as:

92

W=0 U=Qv

C = QT
c
e
= C
m
= QmT

C
m
= C
n
= QnT

** En procesos que tienen lugar a volumen constante, V= 0, el W=0, con lo que el calor de
reaccin a volumen constante, Q
v
es igual al cambio de energa interna:

En termoqumica es importante el trabajo de expansin-compresin de un gas (porque
muchas reacciones qumicas son gaseosas), asociado a los cambios de volumen (V) de un sistema
sometido a una presin. Ej: suponemos un gas encerrado en un cilindro de paredes rgidas, con un
mbolo de rea S (rozamiento nulo).

Pgas>Pext F=PS Wgasext=Fx=PSx=- PV
Cuando el gas se expande: V>0W<0
Cuando el gas se comprime: V<0W>0

4. Capacidad calorfica y entalpa
La capacidad calorfica, C, de cualquier sustancia, se define como la cantidad de energa
calorfica necesaria para elevar la temperatura de esa sustancia en un grado centgrado (1C)
Celsius o (1K) Kelvin. Es una constante propia de cada sustancia, y est relacionada con la
capacidad de los cuerpos para ganar o perder calor.

El calor especfico, c
e
, se define como la capacidad calorfica por unidad de masa, es decir,
la cantidad de calor necesaria para elevar en un grado la temperatura de una unidad de masa de la
sustancia.

El calor especfico molar, c
m
, ser el calor especfico referido a un mol. Es por tanto la
cantidad de calor necesaria para elevar un grado la temperatura de un mol de sustancia.

A partir de la definicin de capacidad calorfica, se puede expresar la energa calorfica, Q,
transferida entre un sistema de masa m y sus alrededores, para una variacin de temperatura T, a
travs de la ecuacin:

Q = CT = mcT

Si se especifica el nmero de moles del sistema, n, se escribir:

Q = ncmT

93

Qv = U = U
2
-U
1

Qp = U+pV = U
2
-U
1
+pV
2
-V
1
= U
2
+pV
2
-(U
1
+pV
1
)
Qp = H = H
2
-H
1

Q
p
= H

Se observa que, al aumentar la temperatura, tanto T como Q son positivos, correspondiendo a un
flujo de calor hacia el sistema, como se esperaba.
Entalpa
La termodinmica no slo estudia las transformaciones energticas que acompaan a los
procesos fsicos, sino tambin aquellas donde se altera la naturaleza y composicin del sistema, o
sea, los procesos o reacciones qumicas. Segn esto, en una transformacin a volumen constante se
verifica:

Es decir, el calor de una reaccin qumica que transcurre a volumen constante es igual a la
variacin de energa interna del sistema, siendo U1 la energa interna de las sustancias
reaccionantes y U2 la de los productos obtenidos. Si disminuye la energa interna, es decir,
U2<U1, entonces Qv ser negativo, saldr calor del sistema y tendremos una reaccin exotrmica.
Si, por el contrario, los productos finales tienen ms energa interna que los reactivos iniciales,
U2>U1, entonces Qv es positivo y entrar calor en el sistema, resultando en este caso una reaccin
endotrmica.

Si en un sistema se produce un cambio a presin constante, Qp=U no puede usarse
porque, adems del calor, existe una prdida o ganancia de energa en forma de trabajo de
expansin o compresin de dichos gases (es muy frecuente que las reacciones se produzcan en
recipientes abiertos). Por tanto, el cambio de energa interna del sistema ser mayor que el que se
detectara midiendo solamente el calor.

La funcin U+pV se denomina entalpa, H, en honor a Helmholtz, por tanto:

La entalpa es una magnitud de carcter extensivo y sus unidades son las mismas que las de
energa, Julios (J). Al ser una combinacin de funciones de estado (U, P, V) es tambin una
funcin de estado. El calor de reaccin de un proceso qumico a volumen o presin constante,
depende solamente de los estados inicial y final, y no de los estados intermedios o del camino
seguido. Por tanto, slo pueden medirse sus variaciones.

QV = U H = U + pV
H = U + pV + Vp

Para un proceso isbaro (presin constante, por tanto p = 0), y sabiendo que
U = U
2
-U
1
= Q - W Vp = 0 W = pV

Se deduce que:
H = U + pV + 0
H = Q
p
W + pV
H = Q
p
- pV + pV
H=Q
p

94

Q
p
= QV
H = U

La entalpa se define como entalpa de reaccin, y referida a un mol de sustancia, se mide
en kJ/ mol. El signo de la variacin de entalpa (H = H
productos
- H
reactivos
) se convierte en un
criterio para determinar el carcter exotrmico o endotrmico de una reaccin, del siguiente modo:

-Reaccin exotrmica: H
2
<H
1
, entonces Q
p
es negativo, y el calor saldr del
sistema, liberndose energa:
H<0 H
2
(g)+12O
2
(g)H2O(l) H= -285 KJ/mol

-Reaccin endotrmica: H
2
>H
1
, entonces Qp es positivo y el calor deber entrar en
el sistema para que tenga lugar la transformacin; se absorbe energa:
H>0 N
2
(g)+O
2
(g)2NO(g) H= +180,7 KJ/mol

A continuacin se determinan las relaciones entre el calor de reaccin a presin constante,
y el calor de reaccin a volumen constante. Sabiendo que U = QV, y que H = Qp:

H = U + pV
Si se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales: PV=nRT
H = U + nRT

Q
p
= QV+nRT
Cuando no vara el nmero de moles de los gases que intervienen (n=0)

5. Aplicaciones de la termodinmica: Termoqumica

La parte de la qumica donde se estudian los cambios energticos que acompaan a las
reacciones qumicas se denomina termoqumica. La mayora de las reacciones qumicas se
producen en sistemas abiertos a la atmsfera, as que los calores puestos en juego en estos procesos
son a presin constante y, por consiguiente, equivalentes a las variaciones de entalpa del sistema,
siendo la entalpa de una reaccin:
Q
p
= H
Las entalpas de reaccin tomarn el nombre del tipo de reaccin a que estn referidas, as
por ejemplo, hablaremos de entalpas de combustin, entalpas de formacin, entalpas de
descomposicin, etc.

6. Ley de Hess

Cuando una reaccin qumica se puede expresar por medio de una ecuacin qumica que
equivale a la suma algebraica de dos o ms ecuaciones qumicas, el calor de reaccin a volumen
constante (U) o a presin constante (H) correspondiente a la reaccin global es igual a la suma
algebraica de los calores de reaccin de las reacciones parciales correspondientes. Este principio se
conoce como Ley de Hess. A continuacin se muestra un ejemplo del clculo de la entalpa de
reaccin a partir de la ley de Hess. Para hallar el calor de reaccin a presin constante (H) de la
siguiente reaccin:
Sn s+ 2 Cl2 gSnCl4 l H=?
Conocemos que:

95

Segundo Principio de la Termodinmica puede enunciarse as: es fcil convertir
completamente trabajo mecnico o energa de un sistema en calor, sin ningn otro cambio,
pero resulta imposible extraer calor o energa interna de un sistema y convertirlo
completamente en trabajo mecnico, sin otro cambio adiciona
Segundo Principio de la Termodinmica enunciado por Clausius :
ningn proceso espontneo es posible cuyo nico resultado sea el paso de calor de
un recinto a una determinada temperatura a otro recinto de mayor temperatura

Sn s+Cl2 gSnCl2 s H=-349,9kJ
SnCl2 s+Cl2 gSnCl4 l H=-195,4 kJ

Podemos obtener la reaccin global sumando estas otras dos y, por consiguiente, obtener la
entalpa de la reaccin global como suma de las otras dos, resultando:
H= H1+H2= -349,9-195,4= -545,3 kJ
El signo de la entalpa cambia si la reaccin tiene lugar en sentido contrario.

7. Segundo principio de la termodinmica

El Segundo Principio de la Termodinmica se basa en averiguar la posibilidad o
imposibilidad de conseguir energa que est en condiciones de ser utilizada, ya que el primer
principio no nos proporciona informacin acerca del sentido permitido de las transformaciones
espontneas de la naturaleza.

Como el calor es, por definicin, una energa en trnsito, si no existe un flujo de calor no
puede existir su transformacin en trabajo.

El segundo principio fue ampliado por Kelvin, quien afirm que una transformacin
cclica de un sistema que intercambia calor con una sola fuente trmica no puede producir
trabajo. Y por ltimo, fue completado con el enunciado de Clausius:

En resumen, el segundo principio establece claramente cul va a ser la direccin de la
transmisin espontnea del calor; si se quiere invertir el proceso habr que proporcionar trabajo.

8. Entropa

Todos los procesos naturales se realizan siempre en un sentido determinado, tienen lugar
espontneamente y no podemos esperar que su sentido se invierta de un modo natural. Cuando se
plantea la pregunta: "Por qu ocurren los sucesos en la naturaleza de una manera determinada y
no de otra manera?", se busca una respuesta que indique cul es el sentido de los sucesos. En todos
ellos existe una degradacin termodinmica, con una caracterstica comn que vara en todos ellos
de la misma forma. Esta caracterstica comn viene plasmada por una funcin ideada por Clausis a
la que llam entropa, palabra que procede del griego y significa evolucin o transformacin. La
entropa (simbolizada como S) es una magnitud fsica que permite, mediante un clculo,
determinar la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de
96

= =
2
1
1 2
T
dQ
S S S

reactivos productos reaccin
S n S n S

=

estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso
que se d de forma natural, y mide el grado de irreversibilidad del proceso. El universo tiende a
distribuir la energa uniformemente; es decir, a maximizar la entropa. La entropa alcanzar un
mximo cuando el sistema se acerque al equilibrio, y entonces se alcanzar la configuracin de
mayor probabilidad.

Fig. 2. Escultura dedicada a la entropa, como la distribucin aleatoria de un sistema.

Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin ideada por
Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo proceso reversible la integral
curvilnea slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino seguido (dQ
es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura absoluta). Por
tanto, ha de existir una funcin del estado del sistema, S = f(P, V, T) denominada entropa, cuya
variacin en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es:

El significado de esta ecuacin es el siguiente: cuando un sistema termodinmico pasa, en
un proceso reversible e isotrmico, del estado 1 al estado 2, el cambio en su entropa es igual a la
cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su temperatura absoluta.
Si el incremento de entropa es positivo, los productos presentan un mayor desorden molecular
(mayor entropa) que los reactivos. En cambio, cuando el incremento es negativo, los productos
son ms ordenados. Hay una relacin entre la entropa y la espontaneidad de una reaccin qumica,
que viene dada por la energa de Gibbs.

Las unidades de la entropa, en el Sistema Internacional, son el JK
-1
(o Clausius), definido
como la variacin de entropa que experimenta un sistema cuando absorbe el calor de 1 Julio
(unidad) a la temperatura de 1 Kelvin.

Clculo de la variacin de la entropa de una reaccin a partir de las entropas molares de
los componentes de la reaccin.

La entropa es una funcin de estado, por lo tanto, la variacin de entropa de una reaccin
qumica a temperatura ambiente se puede definir como:

97

G = H-TS

La entropa estndar S (25C, 1 atm) se puede calcular a partir de valores tabulados de las
entropas absolutas, como en el ejemplo siguiente:

CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)
S
Reaccin
= S
CaO
+ S
CO2
- S
CaCO3

=1mol39,7 Jmol
-1
K
-1
+1mol213,8 Jmol
-1
K
-1
-1mol92,2 Jmol
-1
K
-1
=
S
Reaccin
= 160,6 JK
-1

9. Energa libre de Gibbs. Espontaniedad de las reacciones

Existe una magnitud termodinmica que engloba y relaciona el calor intercambiado en el
proceso, H, con el desorden alcanzado en el mismo, S. Esta magnitud se llama energa libre de
Gibbs o entalpa libre y es, como H y S, una magnitud termodinmica extensiva y funcin de
estado:

Empleando la energa libre de Gibbs, es muy sencillo predecir la espontaneidad de los
procesos. Un proceso ser espontneo cuando G sea negativo, es decir H-TS<0. Toda reaccin
que transcurra con merma de entalpia (H<0) y aumento de entropia (S>0) ser espontnea y la
variacin de energa libre, G siempre ser negativa. De igual manera, aquellas reacciones en las
que H sea positivo (endotrmicas) y S sea negativo nunca sern espontneas, pues G ser
siempre positivo. Ahora bien, existen reacciones donde los trminos entlpico y entrpico estn
enfrentados, y ser la temperatura la magnitud que determine la espontaneidad o no del proceso.
Observemos esto en un caso concreto, la descomposicin del carbonato de calcio:
CaCO3sCaOs+CO2g; H=430kJ/mol

1. H es positivo, lo que indica que la reaccin es endotrmica.
2. Se pasa de una molcula en estado slido a una molcula de slido y otra de gas, con lo
que el desorden se aumentar, S>0.
Como tanto H como TS son positivos, el signo de la energa libre G=H-TS
depender del valor de T:
a) Si T es pequeo, H ser >TS, con lo que G ser positivo y el proceso nunca ser
espontneo.
b) Si T es grande, H ser <TS, con lo que G ser negativo y el proceso ser
espontneo.
c) Existir un valor de T en el que se cumpla que H=TS, con lo que G=0, y el proceso
se encontrar en equilibrio.
En este cuadro se presentan las diferentes alternativas:

H S G Observaciones
Negativa Positiva Negativa Espontnea a cualquier T, T no
influye
Positiva Negativa Positiva No espontnea. Ocurre el proceso
inverso.
a T baja, positiva A T baja no es espontnea, si H
>TS
Positiva Positiva
a T alta, negativa A T alta la reaccin es espontnea,
si H <TS
98

A = U - TS

Wr = - A

a T baja, negativa A T baja ser espontnea, si H
>TS
Negativa Negativa
a T alta, positiva A T alta no es espontnea, si H
<TS

Recordemos por tanto que:

- Si G <0 el proceso tiene lugar espontneamente, evoluciona pasando de reactivos a
productos.
- Si G >0 el proceso no es espontneo, y tiene lugar en sentido contrario pasando de
productos a reactivos.
- Si G=0 el proceso permanece en equilibrio coexistiendo reactivos y productos.

10. Ecuacin de Gibbs Helmholtz

La energa de Helmholtz es una magnitud extensiva del sistema y funcin de estado, y que
por tanto no depende del proceso sufrido, sino del estado final e inicial del sistema. Se usa para ver
qu procesos son espontneos en condiciones de temperatura y volumen constantes. Se mide en
Julios (J), Caloras (cal) o cualquier otra unidad de energa, y sus variables son la temperatura T y
el volumen V del sistema. Adems, se suele simbolizar con la letra A, de trabajo (arbeit, de
alemn). Se define como:

Se relaciona con la energa de Gibbs mediante la expresin
dG=dA+d(PV)
Se relaciona con la Primera Ley de la Termodinmica del siguiente modo:

U=Q-W=TS+A
Siendo:
TdS=dQr

el calor reversible (es decir, que se puede recuperar del sistema cuantas veces se quiera, sin
requerir un gasto extra de energa en este proceso).

Integrando a T constante:
TS = Qr
Por lo tanto, en un proceso reversible, el trabajo realizado por el sistema es el negativo de la
variacin de su energa de Helmholtz:

De ah que tambin reciba el nombre de Funcin Trabajo

10. Actividades

1. Define los siguientes conceptos: Sistema Termodinmico; Tipos de Sistemas Termodinmicos;
Entorno; Variables de estado; Funciones de estado; Transformaciones termodinmicas.

99

2. Enuncia el Primer Principio de la Termodinmica y su formulacin matemtica. Utiliza para
ellos el concepto Energa Interna.

3. Explica qu es la Entalpa. Determina su relacin con el carcter exotrmico o endotrmico de
una reaccin.

4. Calcula la variacin de energa interna de un sistema que cede 24J en forma de calor y realiza
sobre el entorno un trabajo de 60J.

5. Calcula:
a) La variacin de energa interna de un gas que absorbe 45 J de calor y sobre el que se realiza un
trabajo de 32 J.
b) El calor que intercambia un sistema con el entorno cuando dicho sistema realiza un trabajo de
62 J y su energa interna aumenta en 84 J.

6. En la combustin de un mol de propano, a presin constante y 25 C de temperatura, se
desprenden 2218 KJ segn la reaccin:
C3H8g+5 O2g3CO2g+ 4 H2O (l)
Calcula la variacin de energa interna, en KJ/mol.
Dato: R = 8,31 J/mol K

100

101

9. Cintica qumica. Catlisis

1. Velocidad de reaccin. Ecuacin de velocidad
2. Teoras de las reacciones qumicas
3. Factores que influyen en la veolocidad de la reaccin
4. Catalizadores
5. Actividades

La cintica es la parte de la qumica que estudia la velocidad de las reacciones qumicas.
Tener un control de sta es muy importante en los procesos industriales, ya que los productos
deben ser obtenidos en el mnimo de tiempo y en las ptimas condiciones econmicas. As sucede,
por ejemplo, en la sntesis de polietileno, polmero sinttico utilizado en numerosos artculos de la
vida cotidiana.

Sin embargo, la cintica qumica estudia no slo la rapidez con que ocurren las reacciones,
sino tambin los factores que afectan a sta. El conocimiento de estos factores permite influir en la
velocidad de las reacciones, aumentndola o disminuyndola, aspectos de gran inters para la
industria qumica. Adems, la cintica qumica estudia el mecanismo de las reacciones. Algunas
suceden en un solo paso, pero la mayora de ellas transcurren en un conjunto de pasos intermedios
que constituyen el mecanismo de la reaccin. En conclusin, la cintica qumica se encarga de:

- medir la velocidad de las reacciones
- investigar el mecanismo de la reaccin (etapas de una reaccin)
- estudiar los factores que pueden influir en dicha velocidad.

1. Velocidad de reaccin. Ecuacin de velocidad

Se llama velocidad de una reaccin a la cantidad de un reactivo que desaparece por
unidad de tiempo, o bien, a la cantidad de un producto que se forma por unidad de tiempo en dicha
reaccin. Normalmente se expresa en molL
-1
s
-1
. En general, la velocidad de una reaccin se
puede expresar por una ecuacin que recibe el nombre de Ley diferencial de velocidad o
ecuacin de velocidad. Es una ecuacin que muestra la velocidad de una reaccin en un
determinado instante en funcin de las concentraciones de las sustancias presentes en ese
momento.

aA + bB cC + dD

en donde:

k: Constante de velocidad. Su valor es caracterstico de cada reaccin; no depende de las
concentraciones de los reactivos pero vara mucho con la temperatura.

, : rdenes parciales. Son los exponentes a los que estn elevadas las concentraciones. es
el orden de la reaccin respecto al reactivo A y es el orden de la reaccin respecto al reactivo
B.

+ : Orden total. Es la suma de todos los exponentes de la reaccin.

v = k[A]
[B]

9. Cintica Qumica. Catlisis
102

[ ] [ ] [ ] [ ]
t
D
d t
C
c t
B
b t
A
a
v
=
1
1

* y slo coinciden con los coeficientes de la ecuacin estequiomtrica (a, b) cuando la
reaccin se realiza en una sola etapa.

Los rdenes de una reaccin se determinan experimentalmente y no se pueden deducir a
partir de la ecuacin estequiomtrica.

Otra manera de expresar la velocidad media de una reaccin sera la siguiente:

* donde los dos primeros trminos expresan la velocidad de disminucin de la concentracin de los
reactivos A y B , y los dos ltimos trminos expresan la velocidad de aumento de la concentracin
de los productos C y D .

La reaccin directa es aquella en la que los reactivos se convierten en productos. Pero
tambin existe la reaccin inversa, en la que las molculas de los productos reaccionan para
volver a formar los reactivos. Esto se suele expresar as:

aA + bB cC + dD

Lo cual significa que simultneamente se dan las siguientes reacciones:

aA + bB cC + dD y cC + dD aA + bB
reaccin directa reaccin inversa

En el caso de una reaccin elemental en la que los exponentes de la ecuacin de velocidad
coinciden con los coeficientes estequiomtricos, tenemos:

v
d
= k
d
[A]
a
[B]
b

v
i
= k
i
[C]
c
[D]
d

Cuando ambas velocidades se igualan, la reaccin no vara y se dice que se ha llegado al
equilibrio. El equilibrio qumico es un estado dinmico, donde continuamente habr una pequea
cantidad de producto que vuelve a transformarse en reactivo y exactamente la misma cantidad de
reactivo que se transforma nuevamente en producto, siendo el balance neto de produccin de
cualquiera de ellos nulo.

v
d
= v
i
k
d
[A]
a
[B]
b
= k
i
[C]
c
[D]
d

[B] [A]
[D] [C]
k
k
k
b a
d c
i
d
e
= =

Ejemplo 1.
Escribe la expresin de la velocidad de reaccin para las siguientes reacciones qumicas:

N
2
+ 3H
2
2NH
3

CO + NO
2
CO
2
+ NO
2NOCl 2NO + Cl
2

103

Para que se produzca una reaccin qumica las molculas tienen
que chocar entre s y, adems, estos choques deben ser eficaces

[ ] [ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ] [ ]
t
Cl
t
NO
t
NOCl
v
t
NO
t
CO
t
NO
t
CO
v
t
NH
t
H
t
N
v
=
2
2 2
3 2 2
2
1
2
1
2
1
3
1

Ejemplo 2.
La velocidad de la reaccin A + B C vale 1,610
-2
molL
-1
s
-1
cuando la concentracin inicial de
A vale 0,35 molL
-1
.

a) calcula el valor de la constante de velocidad, k, suponiendo que la reaccin es de orden 1
respecto de A.
b) calcula k, suponiendo que es de orden 1 respecto de A y de orden 1 respecto de B , cuando
las concentraciones iniciales de A y B valen 0,35 molL
-1
para ambos reactivos.

a) La ecuacin de velocidad cuando el orden es 1, vale: v = k[A];
a partir de ella despejamos la constante k:
[ ]
1
1
1 1 2
046 , 0
35 , 0
10 6 , 1

= = = s
L mol
s L mol
A
v
k

b) Ecuacin de velocidad cuando el orden es 2: v = k[A][B]
[ ] [ ]
1 1
1 1
1 1 2
131 , 0
35 , 0 35 , 0
10 6 , 1

= = = s mol L
L mol L mol
s L mol
B A
v
k

2. Teoras de las reacciones qumicas

Son las teoras que tratan de interpretar qu sucede con las molculas de las sustancias
cuando reaccionan.

Teora de las colisiones (Lewis)

Esta teora est basada en la Teora cintico-molecular de la materia.

Por choque eficaz se entiende aqul que hace posible la formacin de productos. Para que
un choque sea eficaz, debe cumplir dos condiciones:

- Las molculas deben tener la suficiente energa cintica para que, como consecuencia
del choque entre ellas, se alcance la llamada Energa de activacin (E
a
). sta es la
energa que debe superarse para que se produzca la reaccin qumica, ya que ser la que
permita romper los enlaces.
104

Los productos no se forman directamente a partir de los
reactivos, sino a travs de un compuesto intermedio o de
transicin llamado complejo activado.

- Las molculas deben chocar con la orientacin adecuada. Si no es as, el choque no es
efectivo y la reaccin no se produce, aunque las molculas tengan la energa de
activacin necesaria.

Teora del estado de transicin o del complejo activado (Eyring)

El complejo activado es el resultado de un estado intermedio en el que se produce la rotura
de unos enlaces y al mismo tiempo la formacin de otros nuevos. La energa de este complejo es
muy alta, por lo que es muy inestable y se descompone inmediatamente originando los productos o
regenerando los reactivos. Su energa es mayor que la de los reactivos, siendo la diferencia entre
ambas el valor correspondiente a la energa de activacin.

La energa de activacin Ea, como comentamos, es la energa necesaria para formar el
complejo activado. Es caracterstica tanto de reacciones endotrmicas como exotrmicas.

Si la energa de activacin es pequea, habr
muchas molculas con suficiente energa
cintica, habr muchos choques eficaces y la
velocidad de la reaccin ser grande

Si la energa de activacin es grande, muy pocas
molculas tendrn la suficiente energa cintica
para superar la barrera, habr muchos choques
ineficaces y la velocidad de la reaccin ser muy
pequea.

Aunque las reacciones sean exotrmicas, en
muchos casos hay que suministrar energa para
comenzar la reaccin y durante todo el proceso. Eso
significa que una reaccin cualquiera necesita siempre
una energa de activacin, ms o menos alta, independientemente de si la entalpa de dicha
reaccin es positiva (reaccin endotrmica) o negativa (exotrmica). Ejemplo: para encender una
cerilla hay que rascar la cabeza en la lija de la caja. El frotamiento proporciona suficiente energa
de activacin para que se produzca la combustin de fsforo.

Mecanismos de reaccin

Las reacciones elementales se producen en una sola etapa.

Cl
2 (g)
+ H
2 (g)
2 HCl
(g)

CH
3
Br
(aq)
+ OH
-
(aq)
CH
3
OH
(aq)
+ Br
-

(aq)

105

RT Ea
e A k
/

=
Sin embargo, muchas reacciones qumicas son el resultado de varios pasos. Cada uno de
estos pasos es una reaccin elemental. En estas etapas aparecen los intermediarios de reaccin, que
no constituyen productos al final de la reaccin.

Br
2
+ H
2
2HBr
Br
2
2Br
o

Br
o
+ H
2
HBr + H
o

H
o
+ Br
2
HBr + Br
o

2Br
o
Br
2

2H
o
H
2

Br
o
+ H
o
HBr

3. Factores que influyen a la velocidad de la reaccin

Es sumamente importante conocer de qu parmetros depende la velocidad de reaccin,
porque modificndolos conseguiremos cambiar dicha velocidad. El inters econmico de este tipo
de prcticas es obvio: en algunos casos interesa acelerar la velocidad para ganar tiempo en el
proceso de produccin. Otras veces, por el contrario, interesa frenarla, como ocurre con reacciones
de descomposicin de los alimentos, que conllevan prdidas econmicas.

Concentracin de los reactivos: un aumento de la concentracin de los reactivos aumenta
el nmero de choques entre molculas, por lo que hay mayor probabilidad de choques
eficaces y aumenta la velocidad de la reaccin. Segn la ley de accin de masas: a
temperatura constante, la velocidad de una reaccin qumica es directamente proporcional
a la concentracin molar de cada una de las sustancias reaccionantes.
Temperatura de la reaccin: un aumento de la temperatura incrementa la energa cintica
de las molculas y, por tanto, el porcentaje de molculas activadas. Aumenta el nmero de
choques eficaces y aumenta la velocidad de la reaccin. Puede considerarse que un
aumento de 10 C en la temperatura hace que se duplique la velocidad de la reaccin.
Arrhenius dedujo experimentalmente que en muchos casos la constante de velocidad K,
est relacionada con la temperatura absoluta T mediante esta ecuacin:

en donde:

A: Factor A. Es un factor que tiene en cuenta la frecuencia de los choques. Sus unidades
son las mismas que para k.

E
a
: Energa de activacin. Se mide en kJmol
-1
.

R: Constante de los gases. Tiene un valor de 8,314 JK
-1
mol
-1

T: Temperatura absoluta. Se mide en K .

Grado de divisin (factor importante en sistemas heterogneos, es decir, en aquellos en los
que los reactivos no estn en la misma fase o estado de agregacin): un aumento del grado
de divisin de las partculas aumenta su superficie de contacto, por lo que la probabilidad
de choques eficaces es mayor, aumentando as la velocidad de la reaccin.
106

Catalizadores: sustancias que modifican la energa de activacin, variando as la velocidad
de reaccin. Los catalizadores ms comunes, los llamados positivos, aumentan la velocidad
de la reaccin, y los negativos la disminuyen. Estas sustancias no experimentan ninguna
alteracin permanente, no se consumen y, por lo tanto, pueden ser recuperados inalterados
al final del proceso.

Ejemplo 3.
Dada la reaccin A + B 3C, se comprueba que al duplicar la concentracin de B, la velocidad
inicial se dobla, mientras que triplicando las concentracin de A, la velocidad inicial se multiplica
por 9, cul es la ecuacin de la velocidad de reaccin?

La velocidad de la reaccin se podr escribir como:

v = k [A]

[B]

El enunciado del problema nos dice que si duplicamos la concentracin de B, la velocidad se
dobla.

v
1
= k [A
0
]

[B
0
]

v
2
= 2V1= k [A
0
]

[2B
0
]

Dividiendo:

[ ] [ ]
[ ] [ ]
1
2
1
2
1
2 A
A
0 0
0 0
2
1
= = =

B k
B k
v
v

La segunda condicin nos dice que triplicando la concentracin de A,
v
1
= k [A
0
]

[B
0
]

v
2
= 9V1= k [3A
0
]

[B
0
]

[ ] [ ]
[ ] [ ]
1
3
1
9
1
3A
A
0 0
0 0
2
1
= = =

B k
B k
v
v

As, la expresin de la velocidad es:

v= k [A]
2
[B]

Ejemplo 4.
Se ha comprobado que cierto compuesto A se descompone segn la reaccin A 2B. Calcula su
ecuacin de velocidad y la constante de velocidad basndote en los datos siguientes obtenidos
experimentalmente.

Experiencia [A
0
] (molL
-1
) v
0
(molL
-1
s
-1
)
1 0,040 1,0510
-2

2 0,050 1,0510
-2

3 0,070 1,0510
-2

107

Comprobando los datos de las diversas experiencias, observamos que la velocidad de la reaccin
no vara con la concentracin del reactivo, es decir, en la expresin de la velocidad no aparece [A].
Por lo tanto la velocidad es de orden 0 respecto de A: v = K.

A partir de cualquier experiencia obtenemos que k = v = 1,0510
-2
molL
-1
s
-1
y por tanto la
ecuacin de velocidad es v = k

Ejemplo 5.
Para la reaccin 2A + B C + D se han obtenido los siguientes datos a cierta temperatura:

Experiencia [A
0
] (molL
-1
) [B
0
] (molL
-1
) v
0
(molL
-1
s
-1
)
1 0,1 0,1 1,3510
-2

2 0,2 0,1 2,7010
-2

3 0,2 0,2 5,4010
-2

Calcula la ecuacin de velocidad, su constante y la velocidad cuando [A] = 0,15 y [B] = 0,15.

Para calcular la ecuacin de velocidad comparamos los datos de las experiencias:

1) comparando la experiencia 1 y 2, donde la [B] es constante y la [A] se duplica, vemos que
se duplica la velocidad.

[ ]
[ ]
1 2
1
2
1
2
2 2
1 , 0
2 , 0
v v
A
A
v
v
= = = =
por tanto ser de orden 1 respecto de A.

2) comparando la experiencia 2 y 3, donde la [A] es constante y la [B] se duplica, vemos que
tambin se duplica la velocidad:

[ ]
[ ]
2 3
2
3
2
3
2 2
1 , 0
2 , 0
v v
B
B
v
v
= = = =
ser de orden 1 respecto de B.

La ecuacin de la velocidad ser: v = k[A][B]
[A] = 0,1 molL
-1
[B] = 0,1 molL
-1

v = 1,3510-2 molL
-1
s
-1

[ ][ ]
[ ][ ] s mol
L
L mol L mol
s L mol
k
B A
v
k B A k v
35 , 1
/ 1 , 0 / 1 , 0
/ 10 35 , 1

2
= = = =

La constante de velocidad es k = 1,35 Lmol
-1
s
-1

Calculamos la velocidad cuando [A] = 0,15 molL
-1
y [B] = 0,15 molL
-1

[ ][ ]
s L
mol
L
mol
L
mol
s mol
L
B A k v
10 3 15 , 0 15 , 0
35 , 1
2
= = =

La velocidad es 3,0210
-2
molL
-1
s
-1

108

Un catalizador es una sustancia, que en cantidades muy pequeas, vara en gran medida
la velocidad de un proceso qumico sin apreciar cambios en s mismos.
4. Catalizadores

Los catalizadores positivos disminuyen el valor de la energa de activacin y consiguen que
haya ms choques eficaces, por lo que aumenta la velocidad de reaccin. Los catalizadores
negativos o inhibidores aumentan el valor de la energa de activacin y disminuyen el nmero de
choques eficaces, por lo que reducen la velocidad de reaccin.

Los catalizadores no alteran en absoluto las funciones termodinmicas de la reaccin (H y
G). Por tanto, un catalizador es incapaz de desplazar el equilibrio hacia un lado u otro, alterando
as la cantidad final obtenida de producto (puedes repasar esto en el tema siguiente, tema 10, que
trata sobre el equilibrio qumico). Su nico efecto es alcanzar en menor tiempo el estado de
equilibrio.

En cuanto a los tipos de catalizadores, vamos a estudiar dos tipos segn la fase en la que se
encuentran ellos y el medio de la reaccin que van a catalizar:

Catalizadores homogneos

Un catalizador es homogneo si est en la misma fase que los reactivos. Por ejemplo, si los
reactivos son lquidos, el catalizador ser un lquido o un slido disuelto. En el caso concreto de la
oxidacin del SO
2
a SO
3
, base de la fabricacin industrial del H
2
SO
4
, juegan un papel muy
importante:
SO
2

(g)
+ O
2 (g)

SO
3 (g)
reaccin muy lenta.

Esta reaccin puede catalizarse por una mezcla de xidos de nitrgeno, para hacerla ms
rpida. La reaccin ocurre esquemticamente en dos etapas:

(1) SO
2
+ NO
2
SO
3
+ NO reaccin rpida
(2) NO + O
2
NO
2
reaccin rpida

El NO
2
acta como portador de oxgeno al SO
2
para que se transforme en SO
3
. La etapa (2)
es la de regeneracin del catalizador. Sumando las ecuaciones (1) y (2) se reproduce la ecuacin
global. Cuando la reaccin catalizada ocurre en una sola fase se llama catlisis homognea.

Catalizadores heterogneos

Un catalizador es heterogneo si est en una fase diferente a la de los reactivos. Ocurre a
menudo en el caso de catalizadores slidos que intervienen en reacciones en fase gaseosa o lquida.
La accin de este tipo de
catalizadores depende de su capacidad para
adsorber el/los reactivo/s a su superficie. El
proceso se llama catlisis heterognea. La
adsorcin conduce a la rotura o
debilitamiento de algn enlace de los
reactivos de tal forma que ste puede ser
atacado ms fcilmente por otros reactivos

109

y, en consecuencia, la reaccin ocurre ms rpidamente. Se llaman tambin catalizadores de
contacto y suelen ser metales de transicin finamente divididos (Ni, Pd, Pt) y xidos de dichos
metales (Cr
2
O
3
, V
2
O
5
). Son muy especficos, es decir, catalizan slo determinadas reacciones.
Adems, estos catalizadores se envenenan fcilmente, es decir, basta con muy pequeas
cantidades de ciertas sustancias o venenos para que el catalizador pierda su actividad. Este
fenmeno se produce porque algunas sustancias son adsorbidas con tanta intensidad a la superficie
del catalizador que luego no pueden liberarse y acaban bloquendolo.

Enzimas (biocatalizadores)

Los biocatalizadores o enzimas son
protenas de elevado peso molecular que
catalizan casi todas las reacciones que ocurren
en los seres vivos.
Permiten que puedan tener lugar en
vivo reacciones qumicas a baja temperatura
(37 C para el cuerpo humano) y a baja
presin (1 atm). Son altamente especficas y
de una elevada actividad.

Una enzima contiene uno o ms sitios
activos, donde manifiesta su actividad
cataltica sobre molculas llamadas sustratos.
La alta especificidad de las protenas se debe a que el sustrato encaja en el sitio activo del enzima
segn el modelo llave-cerradura. El mecanismo comprende una primera etapa en la que se forma el
complejo enzima-sustrato (ES); despus se reorganizan los enlaces formndose los productos (P) y
regenerndose la enzima (E).

P E ES S E + +

Por ltimo, los enzimas, como cualquier catalizador, no afectan al estado de equilibrio de la
reaccin que catalizan, sino que slo modifican el nivel energtico del estado de transicin.

Casi todos los alimentos son sustancias orgnicas obtenidas de animales y plantas. Una vez
separadas del organismo de origen, se descomponen por la accin de microorganismos que
provocan reacciones de oxidacin rpidas (la carne se pudre, la mantequilla se pone rancia). Por
ello, es necesario disminuir la velocidad de las reacciones y por eso se conservan los alimentos a
baja temperatura. En un frigorfico la temperatura es de unos 5 C, por lo que slo pueden
conservarse durante unos das. En un congelador, cuya temperatura es de -20C, las reacciones
estn prcticamente bloqueadas y pueden durar varios meses.
La coccin de los alimentos es otra reaccin qumica que se hace en agua para evitar su
carbonizacin. Ser necesario ms tiempo cuanto menor sea la temperatura. En condiciones
normales, la temperatura no puede superar los 100 C, pero en una olla a presin puede ser de
120C y la presin de 2 atm, con lo que las reacciones qumicas de la coccin se aceleran y el
tiempo puede reducirse a la mitad.

Ejemplo 6.
Una reaccin tiene una energa de activacin de 50 kJmol
-1
y una velocidad de 1,310
-5
molL
-1
s
-1

a 80 C. Cul sera su velocidad si se aadiera un catalizador que redujera su energa de
activacin en 1/3 de la original? R = 8,31 Jmol
-1
K
-1

110

Segn la ecuacin de Arrhenius:

RT
E
RT
E
a
a
e A k r catalizado con
e A k
3

=
=

Aplicando logaritmos en ambas expresiones:
A
RT
Ea k
A
RT
Ea k
ln
3
1
ln
ln
1
ln
+ =
+ =
, restando las ecuaciones y aplicando las propiedades de los logaritmos:
s L mol v
v
v
e e
k
k
RT
Ea
k
k
K mol K J
mol J
RT
Ea
/ 12 , 1
10 16 , 1
10 3 , 1
; 10 16 , 1
10 16 , 1
3
2
ln
5
5
5
5 353 ) /( 31 , 8
/ 50000
3
2
3
2
= = =
= = =
= |
\
|

5. Actividades

1. Explica, justificando la respuesta:
a) Por qu al disminuir el volumen de un recipiente que contiene una mezcla de gases en
reaccin, aumenta su velocidad de reaccin?
b) Cmo influir una disminucin de la temperatura en la velocidad de una reaccin?
c) Por qu unas limaduras de hierro se oxidan antes que un clavo de hierro?

2. Representa el diagrama de entalpa de una reaccin endotrmica. Realiza el mismo diagrama si
aadimos un catalizador positivo y uno negativo.

3. En la reaccin: N
2
+ 3 H
2
2NH
3
, el N
2
est reaccionando a una velocidad de 0.3 M/min.
a) Cul es la velocidad a la que est desapareciendo el H
2
, y cul es la velocidad a la que se
est formando el NH
3
?

4. El xido ntrico (NO) reacciona con hidrgeno formando xido nitroso (N
2
O):
2 NO
(g)
+ H
2

(g)
N
2
O
(g)
+ H
2
O
(g)
En una serie de experimentos, se han obtenido los siguientes resultados:

Determinar la ecuacin de velocidad y calcular el valor de la constante de velocidad.

Experiencia Concentracin inicial
(molL
-1
)
Velocidad inicial
(molL
-1
s
-1
)
[NO] [H
2
]
1 0,064 0,022 2,6 10
-2

2 0,064 0,044 5,2 10
-2
3 0,128 0,022 0,10

111

5. Para la reaccin: 2 NO
2
-
+ 4 H
+
+ 2 I
-
I
2
+ 2 NO + 2 H
2
O se ha calculado
experimentalmente la expresin de velocidad de reaccin, que es: v = k[NO
2
-
][I
-
][H
+
]
2
. Cmo
se modifica la velocidad s:
a) duplicamos la concentracin de NO
2
-
y mantenemos constantes las otras.
b) duplicamos la concentracin de H
+
y se mantienen constantes las de NO
2
-
y I
-
.
c) se reduce a la mitad la concentracin de H
+
.
d) se duplican las concentraciones de todos los reactivos.

112

113

Las reacciones reversibles son aquellas en las que los reactivos no se transforman totalmente
en productos, sino que estos vuelven a formar los reactivos, dando as un proceso de doble
sentido que desemboca en el equilibrio qumico.
Se llama estado de equilibrio de una reaccin reversible al estado final del sistema en el que
la velocidad de la reaccin directa es igual a la velocidad de la reaccin inversa y las
concentraciones de las sustancias que intervienen permanecen constantes.
10. Equilibrio qumico

1. Concepto de equilibrio qumico
2. La constante de equilibrio
3. Factores que afectan al equilibrio. Principio de Le Chatelier
4. K
c
y K
p
.
5. Equilibrios heterogneos
6. Actividades

1. Concepto de equilibrio qumico

Hay reacciones en las que existe transformacin qumica tanto en un sentido como en el
contrario. En ellas se alcanza una situacin denominada estado de equilibrio qumico. Podemos
decir que existen dos tipos de reacciones: las reacciones completas o irreversibles, que se inician
con unos reactivos y finalizan cuando alguno o todos los reactivos se consumen totalmente; y las
reacciones reversibles, en las que los productos vuelven a reaccionar para dar los reactivos.

El equilibrio qumico es una reaccin reversible en la que permanecen invariables las
concentraciones de reactivos y productos, y en la que la variacin de energa libre de Gibbs de los
reactivos es igual a la de los productos de reaccin.

Ejemplo 1.
Si se mezclan yodo e hidrgeno en un recipiente cerrado para obtener yoduro de hidrgeno,
ocurre una reaccin directa en la que el yodo y el hidrgeno reaccionan formndose yoduro de
hidrgeno gas, incoloro.

I
2 (g)
+ H
2 (g)
2 HI
(g)
V
d
= k
1
[H
2
][I
2
]

La velocidad disminuye gradualmente a medida que las concentraciones de los reactivos se hacen
menores. Sin embargo, cuando ya se ha formado una pequea cantidad de HI se forma la reaccin
inversa apareciendo de nuevo los reactivos:

2 HI
(g)
I
2 (g)
+ H
2 (g)
V
i
= k
2
[HI]
2

La reaccin se expresa, por tanto, de la siguiente manera: I
2 (g)
+ H
2 (g)
2 HI
(g)

10. Equilibrio Qumico
114

[ ]
[ ][ ]
2 2
2
I H
HI
K
c
=
[ ] [ ]
[ ] [ ]
d
b a
c
c
B A
D C
K
=
Las reacciones directa e inversa ocurren continuamente y a la misma velocidad, de forma
que las concentraciones de las sustancias permanecen constantes. El equilibrio qumico tiene un
carcter dinmico, ya que en cada unidad de tiempo se forman y desaparecen el mismo nmero de
molculas de cualquiera de las sustancias que intervienen, y la composicin del sistema permanece
invariable.

2. La constante de equilibrio

La expresin de la constante de equilibrio K
c
(a la que a veces tambin nos referiremos por
K
eq
) incluye las concentraciones molares de todas las sustancias que intervienen en la reaccin,
elevadas a los respectivos coeficientes estequiomtricos que tienen en la misma. Se expresa en
forma de fraccin, y en ella los productos se sitan en el numerador y los reactivos en el
denominador. La constante de equilibrio no cambia al variar las concentraciones de todos los
reactivos por igual, por lo que se dice que no depende de ellas, aunque s depende de la
temperatura a la que tiene lugar la reaccin. Cuando una reaccin alcanza el equilibrio se cumple
que V
d
= V
i
. En la reaccin anterior:

I
2 (g)
+ H
2 (g)
2 HI
(g)
k
1
[H
2
][I
2
] = k
2
[HI]
2

La relacin de las concentraciones en el equilibrio es una constante que puede escribirse a
partir de la ecuacin ajustada. En general, para una reaccin reversible producida en un sistema
homogneo y cuya ecuacin ajustada sea: aA
(g)
+ bB
(g)
cC
(g)
+ dD
(g)

K
c
viene dada por la siguiente expresin conocida por el nombre de Ley de accin de masas.

[A], [B], [C], [D] son las concentraciones molares en el equilibrio.
a, b, c, d son los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin ajustada.

Si K
c
> 1 en el equilibrio hay ms productos que reactivos.
Si K
c
< 1 en el equilibrio hay ms reactivos que productos.

Si se invierte una ecuacin qumica, tambin lo hace K
c
.

I
2 (g)
+ H
2 (g)
2 HI
(g)
2 HI
(g)
I
2 (g)
+ H
2 (g)

[ ]
[ ][ ]
2 2
2
I H
HI
K
c
=
[ ][ ]
[ ]
2
2 2
HI
I H
K
c
=

115

K
c
es independiente de las concentraciones iniciales, slo vara con la temperatura. El valor
de la constante de equilibrio sirve para indicarnos la tendencia de una reaccin qumica a realizarse
de forma ms o menos completa. El valor de K
c
tambin depende del ajuste de la ecuacin
qumica.

Ejemplo 2.
Escribe las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones:
a) N
2
O
4(g)
2 NO
2(g)

b) 2 NaHCO
3(s)
Na
2
CO
3(s)
+ H
2
O
(l)
+ CO
2(g)

c) C
3
H
8(g)
C
3
H
4(g)
+ 2 H
2(g)

d) 2 HCl
(aq)
H
2(g)
+ Cl
2(g)

Las expresiones de las constantes de equilibrio son las siguientes:
a)
[ ]
[ ]
4 2
2
2
O N
NO
K
c
=

b) En los equilibrios heterogneos, slo los gases o los lquidos en disolucin aparecen en la
constante de equilibrio:
[ ]
2
' CO K
c
=

c)
[ ][ ]
[ ]
8 3
2
2 8 3
H C
H H C
K
c
=

d)
[ ][ ]
[ ]
2
2 2
HCl
H Cl
K
c
=

Ejemplo 3.
En un reactor de 5 L de volumen se introducen inicialmente 0,8 moles de CS
2
y 0,8 moles de H
2
,
establecindose el equilibrio: CS
2 (g)
+ 4 H
2 (g)
CH
4 (g)
+ 2 H
2
S
(g)
. Si la concentracin de metano
en el equilibrio a 300 C es 0,025 mol/L, calcula el valor de la K
c
a esta temperatura.

a) Lo primero sera realizar una tabla donde expresaremos la cantidad de moles que tenemos en
estado inicial, lo que reacciona, y lo que encontramos en el equilibrio. Adems, x son moles de
sustancia que desaparecen, reaccionan o se forman. Fjate en que la x es negativa para los
reactivos, porque estos van desapareciendo a medida que transcurre la reaccin, y que, por el
contrario, resulta positiva para los productos. Observa tambin que delante de la x aadimos el
nmero del coeficiente estequiomtrico segn la reaccin.

Moles CS
2
H
2
CH
4
H
2
S
Inicio 0,8 0,8 0 0
Reacciona - x - 4x + x + 2x
Equilibrio 0,8 - x 0,8 4x + x + 2x

Tal como se nos dice en el enunciado, nos dice que en el equilibrio [CH
4
] = 0,025 moles/L, por lo
tanto n (CH
4
) = 0,025 mol/L5 L = 0,125 moles. Como conocemos el nmero de moles de CH
4
en
el equilibrio, podemos completar la tabla, sustituyendo el valor de x por 0,125 moles.

116

Una alteracin externa de los factores (T, P o []) que intervienen en un equilibrio induce
un reajuste del sistema para reducir el efecto de dicha alteracin y establecer un nuevo
estado de equilibrio.
Moles CS
2
H
2
CH
4
H
2
S
Inicio 0,8 0,8 0 0
Reacciona - 0,125 - 0,5 + 0,125 + 0,25
Equilibrio 0,8 0,125 = 0,675 0,8 0,5 = 0,3 0,125 0,25
Concentraciones
en el equilibrio
5
675 , 0

5
3 , 0

5
125 , 0

5
125 , 0

[ ][ ]
[ ][ ]
2 2
4
2
4
2 2
2
2 4
7 , 35
5
3 , 0
5
675 , 0
5
25 , 0
5
125 , 0
CH

=
|
\
|
|
\
|
|
\
|
|
\
|
= = L mol
H CS
S H
K
c

3. Principio de Le Chatelier. Factores que afectan al equilibrio

Un sistema en equilibrio se caracteriza por su temperatura, su presin y la concentracin de
los reactivos y productos. Lo que ocurre al variar las condiciones de un sistema en equilibrio fue
descrito por Le Chatelier en su principio:

Los factores que afectan al equilibrio son los siguientes:

Concentracin: la variacin de la concentracin de cualquiera de las sustancias que
intervienen en un equilibrio no modifica el valor de K
eq
pero s afecta a las concentraciones
en el equilibrio de las dems sustancias.
En general, cuando a un sistema en equilibrio (a T constante) se le aade uno de los
componentes, el sistema responde desplazando el equilibrio hacia el otro miembro de la
ecuacin.

- Si aumenta la concentracin en el equilibrio de una sustancia, el sistema se desplaza en el
sentido en que se consume dicha sustancia.
- Si disminuye la concentracin en el equilibrio de una sustancia, el sistema se desplaza en
el sentido en que se produce dicha sustancia.

N
2 (g)
+ 3 H
2 (g)
2 NH
3 (g)
H
0
= - 92,22 kJ

Si aumentamos la [N
2
], el sistema se desplaza hacia la derecha para consumir el exceso de
N
2
.
Si disminuimos su concentracin, el sistema se desplaza hacia la izquierda, para producir el
N
2
que falta.

Temperatura: un cambio en la temperatura vara la constante de equilibrio.

117

- Si aumenta la T, el sistema se desplaza consumiendo calor, o sea, en el sentido de la
reaccin endotrmica.
- Si disminuye la temperatura, el sistema se desplaza desprendiendo calor, o sea, en el
sentido de la reaccin exotrmica.

Si la reaccin directa es exotrmica, al disminuir la T aumenta K. En otras palabras, la
reaccin se favorece al bajar la temperatura.
Si la reaccin es endotrmica, al aumentar la T aumenta K, favorecindose esta reaccin.

En el ejemplo anterior, si se eleva la T, el sistema se desplaza hacia la izquierda (reaccin
endotrmica). Si se disminuye la T, el sistema se desplaza hacia la derecha (reaccin
exotrmica).

Presin: un cambio en la presin no vara el valor de la K
eq
pero s afecta en las
concentraciones porque vara el volumen. Se vern afectados equilibrios en reacciones con
gases en los que el nmero total de moles de gases en los reactivos es diferente al de los
productos.

- Si aumenta la presin total de un sistema en equilibrio, ste se desplaza hacia el miembro
en el que hay menor nmero de moles de gas (se reduce el nmero de molculas).

- Si disminuye la presin total de un sistema en equilibrio, ste se desplaza hacia el
miembro en el que hay mayor nmero de moles de gas.

En el ejemplo que nos ocupa, si aumenta la presin, el sistema se desplaza hacia la derecha
(2 moles de NH
3
). Si disminuye la presin, el sistema se desplaza hacia la izquierda (1 mol
de N
2
y 3 moles de H
2
).

Catalizadores: un catalizador positivo logra que el equilibrio se alcance en menos tiempo
pero no modifica el valor de la constante de equilibrio, por lo que el sistema no vara.

4. K
p
y K
c
.

En las reacciones entre gases, como la presin parcial de un gas es proporcional a su
concentracin, es muy til expresar la constante de equilibrio en funcin de dichas presiones
parciales. Esta nueva constante se representa por K
p
.

I
2 (g)
+ H
2 (g)
2 HI
(g)

2 2
2
I H
HI
p
P P
P
K =
Siendo, en la mezcla de equilibrio:

HI
P : presin parcial del yoduro de hidrgeno

2
H
P : presin parcial del hidrgeno

2
I
P : presin parcial del yodo

Para el equilibrio anterior podemos definir la constante de equilibrio en funcin de las fracciones
molares, y se representa por
X
K .
2 2
2
I H
HI
p
P P
P
K =
118

HI
X : fraccin molar del ioduro de hidrgeno =
T
HI
n
n

2
H
X : fraccin molar del hidrgeno =
T
H
n
n
2

2
I
X : fraccin molar del yodo =
T
I
n
n
2

Siendo
T
n el nmero total de moles en estado gaseoso.

Las constantes K
p
y K
c
estn relacionadas por la expresin: P
i
V = n
i
RT. Veamos con ms detalle:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
d
b a
c
c
B A
D C
K
= y .
b
B
a
A
d
D
c
C
p
P P
P P
K =

Si tenemos en cuenta que:
i
i
c
V
n
= , la ecuacin de estado de los gases ideales se transforma en:
[ ] , T R A T R
V
n
P
A
A
= = [ ] , T R B T R
V
n
P
B
B
= = [ ] T R C T R
V
n
P
C
C
= = y [ ] T R D T R
V
n
P
D
D
= =

Si volvemos a escribir K
p
tenemos:
[ ] ( ) [ ] ( )
[ ] ( ) [ ] ( )
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
. ) (
) (

) ( n
d
b a
c
b a d c
d
b a
c
b a
d c
p
T R
B A
D C
T R
B A
D C
T R B T R A
T R D T R C
K
+ +
= = =

Para una reaccin en la que todas las sustancias estn en estado gaseoso, representada por
la ecuacin general:
aA + bB + dD + eE +

n = (d + e +) (a + b + ) y es el aumento o disminucin global del nmero de molculas o
de moles de la reaccin.

* Aunque para K
c
las concentraciones siempre se expresan en mol/L y para K
p
las presiones
parciales se dan en atmsferas, los valores numricos K
p
y K
c
se suelen dar sin unidades.

En reacciones donde no hay variacin del nmero de moles (o de molculas), por ejemplo,
en la sntesis del HI, el volumen total no va a intervenir en la constante de equilibrio, ya que figura
igual nmero de veces en el numerador y en el denominador de K.

Ejemplo 4.
En un recipiente de 5 litros se introduce 1 mol de SO
2
y 1 mol de O
2
y se calienta a 727 C, con lo
que tiene lugar la reaccin:
2 SO
2 (g)
+ O
2 (g)
2 SO
3 (g)

K
p
= K
c
(RT)
n

2 2
2
I H
HI
X
X X
X
K =

119

Una vez alcanzado el equilibrio se analiza que hay 0,150 moles de SO
2
. Calcular:
a) Cantidad de SO
3
que se forma en gramos; b) K
c
; c) K
p
.

estado inicial, lo que reacciona y lo que encontramos en el equilibrio.

Moles SO
2 (g)
O
2 (g)
SO
3 (g)

Inicio 1 1 0
Reacciona - 2x - x + 2x
Equilibrio 1- 2x
0,150
1- x
0,575
2x
0,850

1- 2x = 0,150 x = (1 - 0,150)/2 = 0,425 reaccionan 0,4252 = 0,850 moles de SO
2
con 0,425
moles de O
2
y se forman 0,850 moles de SO
3
.

Cantidad de SO
3
= 0,850 moles80 g/mol = 68 g

b)
[ ]
[ ] [ ]
) ( 2 , 279
5
575 , 0
5
15 , 0
5
85 , 0
1
2
2
2
2
2
2
3
=
(
= = l mol
O SO
SO
K
c

c) K
p
= K
c
(RT)
n
= atm K
K mol
l atm
mol
l
4 , 3 1000
082 , 0 79 , 2
1
=
|
\
|

n = 2-2-1 = - 1

Ejemplo 5.
En el equilibrio a 400 C el amonaco se encuentra un 40 % disociado segn la reaccin 2 NH
3 (g)

N
2 (g)
+ 3 NH
2 (g)
. Calcula las constantes de equilibrio de la reaccin de disociacin. Cules
son las presiones parciales de cada gas si la presin total es 0,69 atm?

estado inicial, lo que reacciona y lo que encontramos en el equilibrio.

Moles NH
3(g)
N
2(g)
H
2 (g)

Inicio C
0
0 0
Reacciona - 2x + x + 3x
Equilibrio C
0
- 2x

x

3x

Como nos dicen que el amonaco est disociado un 40 %:
C
0
= 2x,
0
0
0
2 , 0
2
2
C
C
x
C
x
= = =

Es decir:
Moles NH
3 (g)
N
2 (g)
H
2 (g)

Inicio C
0
0 0
Equilibrio 0,6 C
0
0,2 C
0

0,6 C
0

120

La constante de equilibrio en funcin de las presiones parciales vale:

2
3
3
2 2
NH
H N
p
P
P P
K = .
Y las presiones parciales se deducen de la presin total:

T
T
i
i
T T
i i
P
n
n
P
V
T R
n P
V
T R
n P
=
=
=

Como sabemos los moles de cada sustancia en equilibrio, calculamos el nmero de moles total:
0 0 0 0
4 , 1 6 , 0 2 , 0 6 , 0
2 2 3
C C C C n n n n
H N NH T
= + + = + + =
atm
C
C
P
atm
C
C
P
atm
C
C
P
H
N
NH
296 , 0 69 , 0
4 , 1
6 , 0
099 , 0 69 , 0
4 , 1
2 , 0
296 , 0 69 , 0
4 , 1
6 , 0
0
0
0
0
0
0
2
2
3
= =
= =
= =

Y la constante de equilibrio vale:
0293 , 0
296 , 0
296 , 0 099 , 0
2
3
2
3
3
2 2
= = =
NH
H N
p
P
P P
K .

Y la constante de equilibrio K
c
:
. 10 62 , 9 ) 673 082 , 0 ( 0293 , 0
) ( ) (
6 2

= =
= =
c c
n
p c
n
c p
K K
T R K K T R K K

5. Equilibrios heterogneos.

Se dice que un equilibrio es heterogneo cuando coexisten en l sustancias que se
encuentran en distinta fase, por ejemplo slidos y gases, slidos y lquidos, lquidos y gases, etc.
As, para el siguiente ejemplo, la K
p
viene definida por:

2 CO
(g)
C
(s)
+ CO
2 (g)

2
2
CO
CO
p
P
P
K =

El siguiente sera otro ejemplo: 3 Fe
(s)
+ 4 H
2
O
(g)
Fe
3
O
4

(s)
+ 4 H
2

(g)

La concentracin es una masa por unidad de volumen. Entonces, en un slido puro o en un
lquido puro, la concentracin coincide con la densidad y es, por tanto, constante.

121

As, para la reaccin anterior [Fe] = cte y [Fe
3
O
4
] = cte, con tal de que no se agoten, es decir, que
existan como slidos en equilibrio. Entonces la K
p
sera:

O H
H
p
P
P
K
2
2
4
4
=

Ejemplo 6.
A temperaturas elevadas carbono y dixido de carbono reaccionan para formar monxido de
carbono. C
(s)
+ CO
2 (g)
2 CO
(g)
.
a) Cuando se establece el equilibrio a 1000 K la presin total del sistema es 4,70 atm. Si K
p
=
1,72 atm, cules seran las presiones parciales de CO y CO
2
?
b) Si partimos de 1 mol de carbono y 1 mol de CO
2
en un recipiente de 1 L a 1000 K, cunto
valen las presiones parciales cuando se alcanza el equilibrio?
c) Y si en las condiciones del apartado anterior partimos de 0,1 mol de C y 1 mol de CO
2
?

a) Como el C es slido, no interviene en la constante del equilibrio.

2
2
CO
CO
p
P
P
K = . Y segn la ley de Dalton, la presin total: .
2
CO CO
P P P + =
Llamamos x a la fraccin molar de CO
2
. La fraccin molar de CO es, por tanto (1 - x), pues
. 1
2
= +
CO CO
x x Por tanto: P x P
CO
2
= y P x P
CO
) 1 ( =

[ ]
552 , 0
,
7 , 4 ) 1 ( ) 1 (
72 , 1
) 1 (
2 2
2 2
2
=
= =
x
x
x
x
P x
P x
P x
P
P
K
CO
CO
p
y resolviendo la ecuacin obtenemos que:
P x P
CO
2
= = 0,552 4,7 atm = 2,6 atm
P x P
CO
) 1 ( = = (1 - 0,552)4,7 atm = 2,1 atm

b) Vamos a utilizar la expresin K
p
= K
c
(RT)
n
para calcular K
c
.
L moles
K
K mol
L atm
atm
K
T R
K
K
c
n
p
c
/ 10 1 , 2
) 1000
082 , 0 (
72 , 1
) (
2
1
= =
=

Llamamos x al nmero de moles/L de CO
2
que reaccionan hasta alcanzar el equilibrio:
C
(s)
+ CO
2 (g)
2 CO
(g)

Moles C
(s)
CO
2 (g)
CO
(g)

Equilibrio 1- x 1- x 2x

122

[ ]
[ ]
x
x
x
x
CO
CO
K
c
= =
1
4
10 1 , 2
1
) 2 (
2
2
2
2
2

y resolviendo la ecuacin se obtiene como valor significativo: x = 0,07 moles/L.
El nmero total de moles de gases en el equilibrio ser, por tanto: 1 x + 2x = 1 + x = 1,07 moles.

atm atm P x P
atm atm P x P
atm
L
K
K mol
L atm
moles
V
T R n
P
CO CO
CO CO
2 , 76 7 , 87
07 , 1
07 , 0 1
5 , 11 7 , 87
07 , 1
07 , 0 2
7 , 87
1
1000
082 , 0 07 , 1

2 2
=
= =
= = =
= = =

c) Todo ocurre como en el apartado anterior. Slo cambia la concentracin de carbono (slido) que
no interviene en la constante de equilibrio y se encuentra en cantidad suficiente para producir la
reaccin.

6. Entalpa libre y constante de equilibrio.

En todo proceso qumico y para cualquier valor de las presiones parciales o de las
concentraciones, el cambio de entalpa libre de la reaccin G y la entalpa libre estndar G
estn relacionados mediante la expresin:

Siendo Q el cociente de reaccin.

Si se trata de un sistema en equilibrio debe cumplirse que:
- G = 0.
- El cociente de reaccin es igual a la constante de equilibrio, Q = K.

Con lo que la expresin anterior queda como: 0 = G + RTln K, y G = - RTln K.

Entonces, la expresin relaciona la variacin de entalpa libre estndar de una reaccin
(G) con la constante de equilibrio de sta (K), y permite conocer una a partir de la otra:

- Si G < 0 K > 1, la reaccin se desplaza hacia la derecha (formacin de los productos).
- Si G > 0 K < 1, la reaccin se desplaza hacia la izquierda (formacin de los reactivos).

7. Actividades.

1. En un recipiente de 5 L se introducen 0,80 moles de CO
2
y 0,8 moles de H
2
y se calienta a 1650
C. Calcula el nmero de moles en el equilibrio de las distintas especies sabiendo que la K
c
= 4,2.
G = G + RTln Q

123

CO
2

(g)
+ H
2

(g)
CO
(g)
+ H
2
O
(g)

2. Las presiones parciales de H
2
, I
2
y HI, en un sistema en equilibrio a 400 C son,
respectivamente, 0,150, 0,384 y 1,850 atm. Calcula la constante K
p
a esa temperatura para las
reacciones:

H
2
+ I
2
2 HI y su inversa.

3. Tenemos un recipiente cerrado en el que se realiza la disociacin del dixido de nitrgeno en
monxido de nitrgeno y oxgeno a 327 C. Las concentraciones de los tres gases en el equilibrio
son 0,0146, 0,00382 y 0,00191 M, respectivamente. Calcula las constantes K
c
y K
p
a esa
temperatura.

NO
2 (g)
NO
(g)
+
2
1
O
2

(g)

4. Analiza a) la influencia de la presin, b) concentracin de NH
3
y c) temperatura en la
produccin industrial de amoniaco a partir de sus elementos, si la reaccin de equilibrio es:
N
2 (g)
+ 3 H
2 (g)
2 NH
3 (g)
(reaccin directa exotrmica).

5. En un recipiente de 1 litro tenemos inicialmente 0,7 moles de PCl
5
. Si calentamos el sistema
hasta 240 C, en el equilibrio se forman 0,2 moles de Cl
2
y de tricloruro de fsforo. Calcula la
constante de equilibrio correspondiente a la reaccin de disociacin del PCl
5
y las concentraciones
de cada una de las especies en el equilibrio.

6. Demuestra la relacin existente entre K
c
, K
p
y K
x
. Para una reaccin general del tipo:
aA + bB + .. dD + eE + .
124

125

11. Equilibrio cido - base

1. Propiedades de cidos y bases
2. Teora de Arrhenius
3. Teora de Brnsted y Lowry
4. Teora de Lewis
5. Fuerzas de cidos y bases. Constantes de disociacin
6. Equilibrio de ionizacin del agua
7. Concepto de pH
8. Indicadores
9. Activiades

1. Propiedades de cidos y bases

Cada ao, la lluvia cida causa prdidas de cientos de miles de millones por daos en las
construcciones, monumentos y estatuas, la destruccin de los ecosistemas por acidificacin y
esterilizacin del suelo, contaminacin de las aguas y muerte de los peces por alteracin del pH.

Los cidos y las bases forman un grupo de sustancias de amplia distribucin en el entorno
domstico e industrial. El zumo de limn o el vinagre son sustancias con marcado carcter cido.
La leja, o el amonaco que se emplean en la limpieza del hogar son bases. Incluso los champs
llevan escritos los valores de su pH. Todos ellos estn en nuestras vidas y ya desde la antigedad
estas sustancias con propiedades cidas o bsicas han sido muy utilizadas por distintas culturas con
diferentes finalidades, como para el curtido de pieles, limpieza de la ropa, y elaboracin de tintes.

Los griegos y romanos conocan slo los cidos orgnicos como el actico (vinagre).
Geber, alquimista iran, ya en el siglo VIII estableci procedimientos para preparar cido
clorhdrico, sulfrico y ntrico, que pronto se utilizaran para disolver metales.

En el siglo XVII Robert Boyle estableci algunas propiedades para cidos y bases.

CIDOS BASES
Sus disoluciones diluidas tienen sabor cido Sus disoluciones diluidas tienen sabor a leja
Dan coloraciones caractersticas con
algunos compuestos indicadores (rojos con
rojo de metilo, rojos con papel tornasol)
Dan coloraciones caractersticas con
algunos compuestos indicadores (amarillo
con rojo de metilo, azules con papel tornasol)
Atacan rocas carbonatadas (CaCO
3
)
produciendo efervescencia al desprender CO
2

Reaccionan con las grasas para formar jabn
Reaccionan con algunos metales
disolvindolos, y desprendiendo H
2
gas.
Producen precipitados con disoluciones de
algunas sales como las de magnesio
Sus disoluciones concentradas destruyen los
tejidos vivos.
Sus disoluciones concentradas destruyen los
tejidos vivos.
En disolucin acuosa dejan pasar la
corriente elctrica
En disolucin acuosa dejan pasar la
corriente elctrica
Neutralizan las acciones de las bases Neutralizan las acciones de las cidos
Reaccionan con las bases produciendo sales Reaccionan con las cidos produciendo
sales
12.Reacciones de Oxidacin-reduccin
126

- CIDO es una sustancia elctricamente neutra que se disocia produciendo
iones H
+
e iones negativos:

HA H
+
+

A
-
HCl H
+
+ Cl
-

- BASE es una sustancia elctricamente neutra que se disocia produciendo
iones OH
-
e iones positivos:

BOH B
+
+ OH
-
NaOH Na
+
+ OH
-

CIDO es una sustancia capaz de ceder un protn (a una base)

BASE es una sustancia capaz de aceptar un protn (de un cido)
2. Teora de Arrhenius

Arrhenius, a finales del siglo XIX, formul su teora para los electrolitos. Un electrolito es
cualquier sustancia que en disolucin acuosa conduce la electricidad. Cuando un electrolito se
disuelve en agua, se disocia en dos o ms componentes llamados iones, con carga elctrica positiva
o negativa.

Las propiedades de las disoluciones acuosas de los cidos se deben a los iones H
+
y las de
las bases a los iones OH
-
. Propuso entonces lo siguiente:

En disolucin acuosa:

Segn esto, se comprende la capacidad de cidos y bases de neutralizar sus propiedades
entre s en una reaccin de neutralizacin. Se debe a la desaparicin de los iones H
+
y los iones
OH
-
que se combinan para formar molculas de agua.

Esta teora no explica el comportamiento de todas las bases ya que sustancias como el
amoniaco (NH
3
), el xido de calcio (CaO) y carbonato sdico (Na
2
CO
3
) tienen propiedades
bsicas y no tienen grupos OH
-
.

cidos de Arrhenius
HCl H
2
SO
3

H
2
SO
4
H
3
PO
4

NH
3
NH
4
+

H
2
S HSO
4
-

HClO
4
HBr

3. Teora de Brnsted y Lowry

Esta teora surge para explicar por qu sustancias que no contienen grupos OH
-
pueden
actuar como bases (NH
3
, CaO, Na
2
CO
3
, ). Considera que los cidos y las bases no se comportan
de forma aislada sino que un cido, para actuar como tal, necesita una base y viceversa. Por tanto,
propone una nueva definicin de cidos y bases que adems puede aplicarse a disoluciones no
acuosas.

Bases de Arrhenius
NaOH Al(OH)
3

LiOH NH
4
OH
Mg(OH)
2
KOH
Ca(OH)
2
Be(OH)
2

Fe(OH)
2
AgOH
Cu(OH)
2
Zn(OH)
2

127

Segn Brnsted-Lowry, la reaccin de neutralizacin consiste en
la transferencia de un protn de un cido a una base para dar
lugar al cido conjugado de la base y la base conjugada del cido
Segn esta definicin, las reacciones de neutralizacin entre cidos y bases son ahora
reacciones de transferencia de protones (iones H
+
) en las que el cido cede protones y la base los
acepta.

Como la transferencia de protones es reversible, cuando una molcula de cido, que se
representa de forma general por HA, cede un protn, el resto de la molcula, A
-
, puede
naturalmente aceptar un protn, es decir, puede actuar como una base, que se llama base conjugada
del cido.
De la misma forma, cuando una base, que se representa por la letra B, acepta un protn, se
convierte en un cido, BH
+
, que puede volver a ceder el protn y que se llama cido conjugado de
la base.
HA + B A
-
+ BH
+

HA + B A
-
+ BH
+

Las especies de cada pareja, HA / A
-
y BH
+
/ B que participan en la reaccin cido base
reciben el nombre de pares cido base conjugados.

cido + base cido conjugado de la base + Base conjugada del cido.

cido
1
+ Base
2
cido
2
+ Base
1

Ejemplo: CH
3
COOH
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ CH
3
COO
-
(aq)

El concepto de cido-base es relativo. Casos posibles:

a) cidos en disoluciones acuosas

El ion hidrgeno o protn (H
+
) no existe como tal en disolucin acuosa, sino que siempre
se une a una molcula de agua formando el ion hidronio (H
3
O
+
).

HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-

En disolucin acuosa ambas teoras son parecidas. Todos los cidos clsicos son donadores
de H
+
(HCl, HNO
3
, H
2
SO
4
, CH
3
COOH, ) pero esta teora ampla el concepto de cido a
ciertos iones como NH
4
+
, HSO
4
-
, H
2
PO
4
-
, no considerados como cidos por Arrhenius.

NH
4
+
+ H
2
O H
3
O
+
+ NH
3

b) Bases en disoluciones acuosas

La transferencia del protn se hace desde una molcula de agua a una molcula de base.
Hay notables diferencias entre las dos teoras. Los hidrxidos de metales [NaOH, KOH,
Ca(OH)
2
] son bases segn Brnsted y Lowry porque contienen iones OH
-
, que son los que
realmente actan como bases, aceptando un protn. Esta teora ampla el concepto de base
incluyendo como tales a molculas neutras e iones (NH
3
, CH
3
NH
2
, CO
3
2-
, S
2-
, HCO
3
-
, HS
-
,
128

CIDO es una sustancia capaz de aceptar y compartir un par de electrones
(aportados por una base)

BASE es una sustancia capaz de ceder y compartir un par de electrones (con un
cido)
.) que, en disolucin, generan iones OH
-
aunque no los tengan en su composicin
qumica.

H
2
O + NH
3
NH
4
+
+ OH
-

H
2
O + CO
3
2-
HCO
3
-
+ OH
-

c) Sustancias anfteras

Son sustancias que pueden comportarse como cidos y como bases. El agua es una de ellas,
ya que, por ejemplo, frente al HCl, acta como base aceptando un protn; en cambio, frente
al NH
3
y el CO
3
2-
acta como cido, cediendo un protn.

Como cido: H
2
O + NH
3
OH
-
+ NH
4
+

Como base: HCl + H
2
O Cl
-
+ H
3
O
+

4. Teora de Lewis

La teora de Brnsted y Lowry comprende prcticamente todas las sustancias que se
comportan como bases. En cambio, hay muchas sustancias que no contienen hidrgeno (por lo que
no pueden ceder H
+
) y que se comportan como cidos. Es el caso de SO
3
, SO
2
, CO
2
, BF
3
, AlCl
3
,
Ag
+
, Al
3+
, etc.,

que neutralizan las acciones de las bases en disolucin (acuosa o no acuosa) e
incluso en ausencia de disolvente. Por tanto, Lewis propuso una nueva definicin para cidos y
bases:

Cuando se comparten un par de electrones se forma un enlace covalente y cuando ambos
son aportados por uno de los dos elementos se llama enlace covalente coordinado. Por tanto, la
neutralizacin es la formacin de un enlace covalente coordinado.

Las molculas de los cidos tienen un orbital vaco en la capa de valencia de alguno de sus
tomos que pueden utilizar para compartir un par de electrones. El protn tiene vaco el orbital 1s
por lo que se comporta como un cido de Lewis.

H
+
+ H
2
O H
3
O
+

Las bases tienen algn orbital con un par de electrones sin compartir.

BF
3
+ F
-
BF
4
-

Adems, tendrn propiedades cidas todas las sustancias que puedan ceder H
+
(cidos de
Brnsted y Lowry). Y como todas las sustancias capaces de aceptar

un H
+
(bases de Brnsted y
Lowry) tienen necesariamente un par de electrones sin compartir, sern tambin bases de Lewis.

129

) 1 (
=
C
C C
Ka

Cuanto ms fuerte sea un cido, tanto ms dbil ser su base
conjugada y viceversa

5. Fuerza de cidos y bases. Constante de disociacin

Segn la teora de Arrhenius, un cido o una base es fuerte cuando en disolucin acuosa
est totalmente disociado, mientras que es dbil si el grado de disociacin es pequeo.

cido fuerte: HA H
+
+ A
-

cido dbil: HA H
+
+ A
-

En la teora de Brnsted y Lowry, un cido es fuerte cuando muestra una gran tendencia a
ceder un H
+
. Como esta tendencia depende de la sustancia con que se enfrente, se toma como
sustancia de referencia el agua.

Por todo lo anterior, la fuerza de un cido (o de una base) puede expresarse mediante la K
eq

que resulta de la reaccin de dicho cido (o base) con agua.

HA + H
2
O H
3
O
+
+ A
-

[ ][ ]
[ ][ ] O H HA
A H
K
eq
2
+
=
C (1-) C C = grado de disociacin

* En disoluciones acuosas diluidas, la [H
2
O] permanece prcticamente constante (igual a la del
agua pura) por lo que se incluye en la constante de equilibrio.

[ ]
[ ][ ]
[ ]
) 1 (
3
2
=
= =
+
C
C C
Ka
HA
A O H
O H K Ka

Constante de disociacin o de ionizacin o constante de acidez

El grado de disociacin () es el cociente entre los moles que se han disociado y los moles
iniciales de soluto. Vara entre 0 y 1 y depende del disolvente. La K
a
mide la fuerza del cido HA.
Cuanto mayor sea el valor de K
a
, ms fuerte ser el cido (y ms dbil su base conjugada).

La fuerza de una base B se mide por la constante de equilibrio de su reaccin con agua:

B + H
2
O BH
+
+ OH
-

130

3 3
3
4 2
2
4
2 3
2
4 2 4 2
1 3 4 2 2 4 3
k O H PO O H HPO
k O H HPO O H PO H
k O H PO H O H PO H
+
+
+
+ +
+ +
+ +

[ ]
[ ][ ]
[ ]
) 1 (
=
= =
+
C
C C
Kb
B
BH OH
O H K Kb

Constante de disociacin o de ionizacin de la base o constante de basicidad. De la
misma manera que la K
a
,

la K
b
mide la fuerza de la base B. Cuanto mayor sea el valor de
K
b
, ms fuerte ser la base (y ms dbil su cido conjugado).
* A veces, en vez de usar K
a
o K
b
, se utilizan los datos de pK
a
o pK
b
:
pK = - log K entonces, por ejemplo, si K
b
= 10
-4
,

pK
b
= 4.

Ejemplo 1.
Calcula la concentracin de OH
-
y escribe los equilibrios producidos en 50 ml de amonaco 0,500
M. K
b
= 1,8110
-5
.

El equilibrio de ionizacin del amonaco es el siguiente:

[ ][ ]
[ ]
3
4
4 2 3
NH
OH NH
Kb
OH NH O H NH
+
+
=
+ +

Siendo el grado de disociacin y c la concentracin molar.
3
2 / 1
5
2 / 1
2
2
10 016 , 6
500 , 0
10 81 , 1
:
1 ) 1 ( 1
1 ) 1 (
=
|
|
\
|
= |
\
|
=
=
<<<
=
c
K
tenemos despejando c K
os consideram
c
c
c c
K
b
b
b

[ ]
1 3 3
10 0083 , 3 10 016 , 6 500 , 0

= = = L mol
L
mol
c OH
No hay que confundir la fuerza de un cido o de una base con el nmero total de protones
que pueden ceder o aceptar cada una de sus molculas. Los que slo pueden ceder un protn (HCl,
HNO
3
) se llaman monoprticos y si pueden ceder ms de un protn, poliprticos, siendo
diprticos los que pueden ceder 2, triprticos 3, etc.
Los cidos poliprticos no ceden de una vez y con la misma facilidad todos los protones,
sino que lo hacen de forma escalonada y cada vez con mayor dificultad. Las correspondientes
constantes de disociacin se representan por K
1
, K
2,
K
3
,

131

K
w
= [H
3
O
+
][OH
-
]
Ejemplo 2.
El cido cloroactico (ClCH
2
COOH) en concentracin 0,01 M y a 25 C se encuentra disociado
en un 31 %. Calcula la constante de disociacin de dicho cido y la concentracin molar de H
+
en
la disolucin.

El equilibrio de disociacin del cido cloroactico es:
c c c
O H COO ClCH O H COOH ClCH
) 1 (
3 2 2 2
+ +
+

Siendo el grado de disociacin.

[ ][ ]
[ ]
[ ] . 10 1 , 3 31 , 0 1 , 0
10 39 , 1
31 , 0 1
31 , 0 01 , 0
1 ) 1 (

3
3
3
2 2
2
3 2
M c O H
c
c
c c
COOH ClCH
O H COO ClCH
Ka
+
+
= = =
=
= =

6. Equilibrio de ionizacin del agua

El agua pura tiene una conductividad muy pequea que puede medirse con aparatos muy
sensibles. Esta conductividad indica que en agua pura deben existir iones, aunque en
concentraciones muy pequeas, lo que significa que el agua debe estar ionizada de la siguiente
forma:

H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

Teniendo en cuenta que la concentracin del agua es prcticamente constante (55,5 mol/L), puede
incluirse en la constante de equilibrio, que se expresa entonces en la forma:

El producto inico (K
w
) del agua es 1,010
-14
a 25 C. En agua pura, por cada ion H
3
O
+
que se
forme, debe formarse a la vez un ion OH
-
, es decir, [H
3
O
+
] = [OH
-
]. Se dice que cualquier
disolucin acuosa que cumpla esta condicin es neutra. Por tanto, [H
3
O
+
] = [OH
-
] = 1,010
-7

mol/L (a 25 C).

Veamos ahora lo que ocurre con la expresin de la K
w
al disolver en agua pura un cido
(disolucin cida). Ya no se cumple que [H
3
O
+
] = [OH
-
], porque el cido aporta iones H
3
O
+
a la
disolucin. Entonces, aumentar la [H
3
O
+
] y el equilibrio de disociacin del agua se desplazar
hacia la izquierda (principio de Le Chatelier), disminuyendo la [OH
-
] de tal forma que el producto
de ambas concentraciones (K
w
) permanecer constante.
De la misma forma, si se disuelve en agua pura una base (disolucin bsica), aumentar la [OH
-
] y
disminuir [H
3
O
+
] de tal forma que el producto de ambas concentraciones (K
w
) permanece
constante.

En conclusin:

132

HA + H
2
O H
3
O
+
+ A
-

[ ][ ]
[ ] HA
A O H
Ka
+
=
3

A
-
+ H
2
O HA + OH
-
[ ][ ]
[ ]
=
A
OH HA
Kb

--------------------------------
2 H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

Efectivamente,
[ ][ ]
[ ]
[ ][ ]
[ ]
Kw
A
OH HA
HA
A O H
Kb Ka = =
3

La relacin entre [H
3
O
+
] y [OH
-
] en disolucin acuosa relaciona tambin las
constantes de acidez y de basicidad (K
a
y K
b
) de cualquier par cido base
conjugados.
K
a
K
b
= K
w

en una disolucin cida se cumplir que [H
3
O
+
] > [OH
-
] o lo que es lo mismo [H
3
O
+
] >
1,010
-7
y [OH
-
] < 1,010
-7
, de manera que su producto valga 1,010
-14
;
en una disolucin bsica: [H
3
O
+
] < [OH
-
] y, al mismo tiempo: [H
3
O
+
] < 1,010
-7
y [OH
-
] >
1,010
-7
, de manera que su producto valga 1,010
-14
;
en una disolucin neutra [H
3
O
+
] = [OH
-
] = 1,010
-7
, valiendo su producto 1,010
-14
.

Pero en cualquier caso ni la [H
3
O
+
] ni [OH
-
] pueden valer cero, porque su producto K
w
no es cero.

Esto significa que:

En disoluciones cidas siempre hay iones OH
-
, aunque en pequesima concentracin, y lo
mismo ocurre con los iones H
3
O
+
en disoluciones bsicas.

Relacin entre K
a
y K
b

Veamos qu ocurre cuando sumamos las ecuaciones de ionizacin de un cido y de su base
conjugada:

7. Concpeto de pH

Los iones H
3
O
+
y OH
-
participan en muchas reacciones en disolucin acuosa. Como sus
concentraciones son muy pequeas es conveniente utilizar una escala sencilla.
En disoluciones acuosas, las [H
3
O
+
] y [OH
-
] se relacionan a travs del producto inico del agua
por lo que es suficiente expresar una de ellas para determinar la otra. Normalmente se usa la
[H
3
O
+
] y vara entre 1 (para una disolucin 1 N de un cido fuerte) y 10
-4
(para una disolucin 1 N
de una base fuerte). Para expresar estas concentraciones mediante nmeros

sencillos, se introdujo
el concepto de pH, que se define como el logaritmo decimal, cambiado de signo, de la [H
3
O
+
] (o
iones H
+
si se simplifica):

pH = - log [H
3
O
+
]

133

As la escala de pH va en sentido contrario al de la [H
3
O
+
], es decir, el pH aumenta a medida que
disminuye la acidez. Esta escala va desde 0 para una disolucin fuertemente cida, hasta 14, para
una disolucin fuertemente bsica.

Se define tambin el pOH como:

pOH = - log [OH
-
]

Teniendo en cuenta el producto inico del agua, pH + pOH = 14

De las definiciones anteriores de disolucin neutra, cida y bsica, se deduce que a 25 C:

Disolucin neutra: pH = 7
Disolucin cida: pH < 7
Disolucin bsica: pH > 7

Ejemplo 3.
Calcula el pH de la disolucin obtenida al diluir 10 mL de una disolucin de hidrxido sdico 2 M
con agua, hasta un volumen final de 250 mL.

N moles de NaOH = V M = 0,01L2 moles/L = 0,02 moles.
Volumen total de la disolucin = 250 mL = 0,25 L.

L mol
L
moles
Molaridad / 08 , 0
25 , 0
02 , 0
= =
Como el hidrxido de sodio es una base fuerte, se disocia totalmente, y a partir de un mol de
NaOH se obtienen un mol de OH
-
y un mol de Na
+
.

[ ] [ ]
[ ]
9 , 12 1 , 1 14 14
; 1 , 1 08 , 0 log log
/ 08 , 0
= = =
= = =
= =
+
+
pOH pH
OH pOH
L mol OH NaOH
OH Na NaOH

8. Indicadores

El valor del pH de una disolucin tiene una gran
influencia en muchos procesos qumicos y biolgicos. En
la actualidad los procedimientos ms comunes para
determinar el pH son el papel pH indicador, y unos
instrumentos llamados pHmetros.

Tambin puede conocerse el pH de una disolucin, aunque
de manera aproximada, utilizando los indicadores, que son
disoluciones de ciertos colorantes orgnicos complejos,
cuyo color cambia con el pH del medio en que se
encuentren.

134

Los indicadores son cidos o bases dbiles que se caracterizan por
tener distinto color el cido y su base conjugada

Para que se aprecie bien el cambio de color, las concentraciones de la forma cida y de la forma
bsica deben ser bastantes diferentes.

Si a este equilibrio se le aade un cido, aumentar la [H
3
O
+
]. De acuerdo con el principio de Le
Chatelier, el equilibrio se desplazar hacia la izquierda para contrarrestar este aumento de H
3
O
+
,
aumentar la forma molecular del indicador y, por tanto, aparecer su color caracterstico.

En la siguiente tabla se da una relacin de varios indicadores habituales y el rango del pH donde se
produce el cambio.

Rango de pH Indicador
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
Anaranjado de
metilo
rojo _______3,1 4,4 _____________________________amarillo
Rojo de metilo rojo _____________4,4 6,6 ________________________ amarillo
Azul de
bromotimol
amarillo ________________ 6,1 7,6 ________________________azul
Rojo neutro rojo ________________________6,8 8,0 __________________amarillo
Fenolftalena Incoloro _________________________________8,0 9,5 _________rojo carmn
Timolftalena Incoloro ______________________________9,5 10,5______azul

9. Disoluciones amortiguadoras

Son aquellas capaces de mantener el pH prcticamente constante, aunque se les aadan
pequeas cantidades de un cido o de una base o se diluyan. Estn conformadas por
concentraciones relativamente elevadas de:

- Un cido dbil y una sal que contiene su base conjugada.
Ejemplo: cido actico y acetato de sodio.

- Una base dbil y una sal que contiene su cido conjugado.
Ejemplo: amoniaco y nitrato de amonio.

* Nota: para el clculo del pH en disoluciones amortiguadoras, debemos tener en cuenta en la
expresin de la constante de acidez o de basicidad K
a
o K
b ,
considerando que la concentracin de
las especies en el equilibrio es igual a la inicial. As para una disolucin de cido actico [X] M
y el Acetato de sodio [Y] M, utilizamos en la expresin de la K
a
los valores de concentracin
inicial del cido [X] y el valor de la concentracin de acetato [Y]. Siendo los equilibrios
establecidos los abajo indicados.

H-In + H2O H
3
O
+
+ In
-
forma molecular del cido

forma ionizada del cido

135

+
+
+ +
+
+ +
OH COOH CH O H COO CH
Na COO CH COONa CH
O H COO CH O H COOH CH
3 2 3
3 3
3 3 2 3

[ ][ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] COOH CH
COO CH Ka
O H
COOH CH
COO CH O H
Ka
+
+
3
3
3
3
3 3

10. Actividades

1. Se dispone de las siguientes sustancias: 1) NH
3
2) H
2
PO
4
-
3) HNO
3

a) Clasifcalas en cidos o bases de acuerdo con la teora de Brnsted-Lowry y escribe las
ecuaciones qumicas que justifiquen esta clasificacin.
b) Se podra utilizar la teora de Arrhenius para clasificarlos?

2. De las siguientes sustancias, indica cules actan slo como cidos, cules slo como bases y
cules son sustancias anfteras, segn la teora de Brnsted y Lowry: H
2
O, H
3
O
+
, OH
-
, H
2
CO
3
,
CO
3
2-
, H
2
S, S
2-
y HCl.

3. A partir del valor de K
a
= 5,610
-10
del cido NH
4
+
, calcula la K
b
del amonaco.

4. Si se mezclan 30 mL de NaOH 0,4 N cib 60 mL de una disolucin de HCl 0,3 M, cul es el pH
de la disolucin resultante?

5. Una disolucin de cido actico, CH
3
COOH, tiene un pH 4,5. a) Cul es su concentracin? b)
Cul es su grado de disociacin? K
a
= 1,810
-5
.

6. Calcula el pH y el grado de disociacin de una disolucin acuosa 0,10 M de cido actico. Dato:
K
a
= 1,810
-5

7. Cul es el pH de una disolucin de 50 mg de cloruro amnico en 600 mL de agua?
K
b
(NH
3
) = 1,810
-5

8. Halla el pH de una disolucin formada por HCN de concentracin 0,4 M y de otra de KCN de
concentracin 0,2 M. Dato: Ka= 4,9.10
-10
.

136

137

- Oxidacin: Es una transformacin qumica en la cual una sustancia pierde electrones
- Reduccin: Es una transformacin qumica en la cual una sustancia gana electrones
12. Reacciones de Oxidacin y reduccin

1. Concepto de reaccin redox: oxidacin, reduccin, oxidantes y reductores
2. Variacin del nmero de oxidacin
3. Pares redox
4. Ajuste de las ecuaciones redox mediante el mtodo del in-electrn
5. Pilas voltaicas
6. Electrlisis
7. Actividades

1. Concepto de reaccin redox: oxidacin, reduccin, oxidantes y reductores

Las reacciones de oxidacin reduccin (reacciones redox) son transformaciones
qumicas de gran importancia prctica, ya que estudian fenmenos como la combustin de muchas
sustancias, la oxidacin de los metales y los procesos de produccin de energa a partir de las pilas.
Asimismo, las reacciones redox tienen especial importancia en el metabolismo de los seres vivos.
La respiracin celular y la fotosntesis, por ejemplo, son rutas metablicas que transcurren gracias
a este tipo de reacciones.

Tradicionalmente, los conceptos de oxidacin y reduccin se han asociado a la ganancia o
prdida de oxgeno. De este modo, se ha definido oxidacin cmo cualquier proceso en el que se
gana oxgeno, mientras que la definicin tradicional de reduccin implica aquellos procesos
durante los cuales una sustancia pierde oxgeno. Sin embargo, en la actualidad los conceptos de
oxidacin y reduccin no se limitan a la transferencia de oxgeno, sino que se ha ampliado de tal
modo que abarcan todas las transformaciones en las cuales hay una transferencia de electrones de
una sustancia a otra. As, las definiciones actuales de estas reacciones son las siguientes:

Hay que tener en cuenta que las oxidaciones y las reducciones no son procesos aislados,
sino complementarios. Esto significa que cuando un un compuesto se oxida, es decir, pierde
electrones, existe otro compuesto que gana esos electrones y, por tanto, se reduce. Este fenmeno
se puede entender mejor considerando la siguiente transformacin:

Mg(s) + F
2
(g) MgF
2
(s)

En dicha reaccin, el producto formado es el resultado final de la transferencia de
electrones que ha ocurrido en las siguientes semirreacciones simultneas:

- Semirreaccin de oxidacin: El magnesio (Mg) cede sus dos electrones de valencia y se
transforma en un catin. As, podemos concluir que el magnesio se ha oxidado segn la
siguiente semirreaccin:

Mg 2e
-
Mg
2+

138

- Semirreaccin de reduccin: Cada tomo de flor (F) recibe uno de los dos electrones
que el magnesio ha perdido, de modo que ambos tomos de flor se transforman en
aniones. Por tanto, decimos que el flor se ha reducido segn la siguiente semirreaccin:

F
2
+ 2e
-
2F
-

Si sumamos las dos semirreacciones obtenemos la siguiente reaccin redox:

De esta manera, la formacin del MgF
2
se debe a los enlaces inicos que se producen
gracias a las fuerzas electrostticas entre los dos aniones F
-
y el catin Mg
2+
.

Al analizar la anterior reaccin
redox se puede observar cmo el Mg, al
oxidarse (perder electrones), ha
provocado la reduccin del F. As, en este
caso, el Mg se puede considerar una
sustancia reductora. Por otro lado, el F
se comporta como una sustancia oxidante
ya que al reducirse (ganar electrones),
oxida al Mg.

Con todo lo anterior y de modo general se puede definir lo siguiente:

- Reaccin de oxidacin-reduccin: Es aquella reaccin que tiene lugar mediante una
transferencia de electrones.
- Oxidante: Es toda especie qumica que toma electrones de otra, a la cual oxida.
- Reduccin: Es toda especie qumica que cede electrones a otra, a la cual reduce.

2. Variacin del nmero de oxidacin

El nmero de oxidacin o estado de oxidacin de un tomo en un compuesto es el
nmero de cargas elctricas que tendra este tomo si los electrones de enlace se le asignasen al
tomo ms electronegativo del compuesto. Este nmero nos sirve para identificar las reacciones
redox, ya que en estas reacciones ocurre una variacin del nmero de oxidacin:

En una reaccin qumica, cuando el nmero de oxidacin de un tomo aumenta ste se ha
oxidado (ha perdido electrones), es decir, ha sucedido una semirreaccin de oxidacin.

En una reaccin qumica, cuando el nmero de oxidacin de un tomo disminuye ste se ha
reducido (ha ganado electrones), es decir, ha sucedido una semirreaccin de reduccin.

Las reglas para asignar el nmero de oxidacin a los tomos de los compuestos que
participan en una reaccin qumica son las siguientes:

Mg + F
2
Mg
2+
+ 2F
-
MgF
2

139

1 El nmero de oxidacin de los elementos libres (H
2
, I
2
, Al, Na, S
8
) es 0.
2 El nmero de oxidacin de los iones monoatmicos (Cl
-
, Na
+
, S
2-
, Al
3+
) es igual a
la carga del in.
3 El nmero de oxidacin del oxgeno en la mayora de los compuestos es -2,
excepto en los perxidos (Na
2
O
2
, CaO
2
) donde es -1.
4 El nmero de oxidacin del hidrgeno en la mayora de los compuestos es +1,
excepto en los hidruros metlicos (NaH, CaH
2
) dnde es -1.
5 El nmero de oxidacin de los metales alcalinos es +1.
6 El nmero de oxidacin de los metales alcalinotrreos es +2.
7 La suma de los nmeros de oxidacin de todos los elementos de un compuesto
neutro es igual a 0.
8 La suma de los nmeros de oxidacin de todos los elementos en un in poliatmico
(SO
3
2-
, NH
4
+
) igual a la carga del in.

A modo de ejemplo, vamos a establecer los nmeros de oxidacin de todos los elementos
de la reaccin qumica en la que el hidrgeno diatmico (H
2
) reacciona con cloro diatmico (Cl
2
)
para formar cloruro de hidrgeno (HCl). El nmero de oxidacin del hidrgeno en el H
2
(g) es 0 y
el nmero de oxidacin del cloro en el Cl
2
(g) tambin es 0. Por otra parte, atendiendo a las reglas
explicadas, el nmero de oxidacin del hidrgeno en el HCl es +1 mientras que el nmero de
oxidacin del cloro en el HCl es -1. De este modo, el hidrgeno ha aumentado su nmero de
oxidacin, por lo que ha perdido electrones, con lo que ha sufrido una oxidacin. As, el H
2
(g) es
un reductor. El cloro, por su parte, ha ganado electrones durante la reaccin, ya que observamos
que este elemento disminuye su nmero de oxidacin, con lo que ha sufrido una reduccin. De esta
manera concluimos que el Cl
2
(g) es un oxidante.

Con todo lo anterior podemos establecer las siguientes nuevas conclusiones:

Reductor: Es la sustancia que contiene un elemento cuyo nmero de oxidacin aumenta.
Esta sustancia se oxida al reducir a otra sustancia.

Oxidante: Es la sustancia que contiene el elemento cuyo nmero de oxidacin disminuye.
Esta sustancia se reduce al oxidar a otra sustancia.

Semirreaccin de oxidacin: Es el proceso en el que un elemento aumenta su nmero de
oxidacin, lo que implica una prdida de electrones.

Semirreaccin de reduccin: Es el proceso en que un elemento disminuye su nmero de
oxidacin, lo que implica una ganancia de electrones.

140

3. Pares redox

De forma similar a las reacciones cido-base, en las reacciones redox se forman oxidantes
conjugados y reductores conjugados. Al considerar la reaccin del apartado anterior analizando
sus productos en su forma inica, es posible entender estos conceptos, as como el paralelismo
entre las reacciones redox y las reacciones cido-base.

Concluyendo, se puede afirmar que:

- Un oxidante (Cl
2
) y su forma reducida (Cl
-
) forman un par redox. La forma reducida
adems se define como reductor conjugado.
- Un reductor (H
2
) y su forma oxidada (H
+
) forman un par redox. La forma oxidada es el
oxidante conjugado.

4. Ajuste de las ecuaciones redox mediante el mtodo del in-electrn

El ajuste de las reacciones de oxidacin y reduccin suele presentar ms complicaciones
que el resto de las ecuaciones qumicas. Para dicho ajuste se suele utilizar el mtodo del in-
electrn que se explicar usando ciertos ejemplos. Para usar este mtodo hay que diferenciar entre
el ajuste de una reaccin en medio cido y el ajuste de una reaccin en medio bsico.

Ajuste de una reaccin redox en medio cido

Para comprender el procedimiento de ajuste veremos el ejemplo de la reaccin:

HNO
3
+ HI NO + I
2
+ H
2
O

PASO 1: Se escribe la ecuacin en forma inica, teniendo en cuenta que se disocian los cidos, las
sales y los hidrxidos.

H
+
+ NO
3
-
+ H
+
+ I
-
NO + I
2
+ H
2
O

PASO 2: Se identifican las semirreacciones de oxidacin y reduccin usando los nmeros de
oxidacin y se escribe cada una por separado.

- Semirreaccin de oxidacin: I
-
I
2

- Semirreaccin de reduccin: NO
3
-
NO

PASO 3: Se ajustan los tomos de todos los elementos excepto del oxgeno y el hidrgeno, los
cuales requieren un ajuste especial.

141

- Semirreaccin de oxidacin: 2I
-
I
2

3
-
NO

PASO 4 (Ajuste del oxgeno): Por cada tomo de oxgeno que falta se aade una molcula de
agua (H
2
O) al otro lado de la reaccin.

-
I
2

3
-
NO + 2H
2
O

PASO 5 (Ajuste del hidrgeno): Por cada tomo de hidrgeno que falta se aade un in H
+
al
otro lado de la reaccin.

-
I
2

3
-
+ 4H
+
NO + 2H
2
O

PASO 6 (Ajuste de cargas): Se aaden los electrones necesarios para que las cargas en los dos
miembros de cada semirreaccin sean iguales:

-
I
2
+ 2e
-

3
-
+ 4H
+
+ 3e
-
NO + 2H
2
O

PASO 7: Se multiplican las semirreacciones por nmeros naturales de modo que se igualen en
nmero de electrones en ambas. En nuestro caso, multiplicamos la semirreaccin de oxidacin por
3 y la de reduccin por 2 para obtener 6 electrones en ambas semirreacciones. Finalmente se
suman las semirreacciones para obtener la reaccin inica global.

6I
-
3I
2
+ 6e
-

2NO
3
-
+ 8H
+
+ 6e
-
2NO + 4H
2
O

2NO
3
-
+ 8H
+
+ 6I
-
2NO + 3I
2
+ 4H
2
O

PASO 8: Se simplifica el resultado si es necesario y se asocian los iones de la ecuacin inica para
obtener la ecuacin en forma molecular. Hay que tener en cuenta que en ciertos casos se debe
realizar un ltimo ajuste de las sustancias espectadoras, que son aquellas cuyos elementos no han
variado su nmero de oxidacin.

2HNO
3
+ 6HI 2NO + 3I
2
+ 4H
2
O

Ajuste de una reaccin redox en medio bsico

En este caso, se explicar procedimiento con el ejemplo de la siguiente reaccin, que tiene
lugar en medio bsico:

CrO
2
-
+ ClO
-
CrO
4
2-
+ Cl
-

PASO 1: Se escribe la ecuacin en forma inica, teniendo en cuenta que se disocian los cidos, las
sales y los hidrxidos. En el ejemplo la ecuacin ya est expresada en forma inica.

142

PASO 2: Se identifican las semirreacciones de oxidacin y reduccin usando los nmeros de
oxidacin y se escribe cada una por separado.

- Semirreaccin de oxidacin: CrO
2
-
CrO
4
2-

- Semirreaccin de reduccin: ClO
-
Cl
-

PASO 3: Se ajustan los tomos de todos los elementos excepto del oxgeno y el hidrgeno, ya que
requieren un ajuste especial. En nuestro caso, tanto el Cl como Cr ya estn ajustados.

PASO 4 (Ajuste del oxgeno): Por cada tomo de oxgeno que falte se aaden 2 iones OH
-
, y al
otro miembro una molcula de agua (H
2
O).

2
-
+ 4OH
-
CrO
4
2-
+ 2H
2
O
-
+ H
2
O Cl
-
+ 2OH
-

PASO 5 (Ajuste del hidrgeno): Por cada tomo de hidrgeno que falte se aade una molcula de
H
2
O, y al otro miembro un in OH
-
. En nuestro caso el hidrgeno ya est ajustado.

PASO 6 (Ajuste de cargas): Se aaden los electrones necesarios para que las cargas en los dos
miembros de cada semirreaccin sean iguales:

2
-
+ 4OH
-
CrO
4
2-
+ 2H
2
O + 3e
-

-
+ H
2
O + 2e
-
Cl
-
+ 2OH
-

PASO 7: Se multiplican las semirreacciones por nmeros naturales de modo que se igualen en
nmero de electrones en ambas. En nuestro caso multiplicamos la semirreaccin de oxidacin por
2 y la de reduccin por 3 para obtener 6 electrones en las dos semirreacciones. Ambas se suman
para obtener la reaccin inica global.

2CrO
2
-
+ 8OH
-
2CrO
4
2-
+ 4H
2
O + 6e
-

3ClO
-
+ 3H
2
O + 6e
-
3Cl
-
+ 6OH
-

2CrO
2
-
+ 3ClO
-
+ 8OH
-
+ 3H
2
O 2CrO
4
2-
+ 3Cl
-
+ 4H
2
O + 6OH
-

PASO 8: Se simplifica la ecuacin y si es necesario se asocian los iones de la ecuacin inica
para obtener la ecuacin en forma molecular. Finalmente se ajustan las sustancias espectadoras.

2CrO
2
-
+ 3ClO
-
+ 2OH
-
2CrO
4
2-
+ 3Cl
-
+ H
2
O

5. Pilas voltaicas

Concepto de pila voltaica

Debido a que las reacciones redox suponen una transferencia electrnica, se pueden utilizar
este tipo de transformaciones para producir una corriente elctrica. De este modo, puede definirse

143

una pila voltaica como un dispositivo que permite obtener una corriente elctrica a partir de una
reaccin redox espontanea. Una pila voltaica consta de:

- Un electrodo en el cul se produce la oxidacin, que se denomina nodo, y un electrodo
dnde se produce la reduccin, que recibe el nombre de ctodo. Ambos electrodos estn
sumergidos en una disolucin acuosa de una de sus sales.
- Un hilo conductor externo, que permite el paso de la corriente elctrica desde el nodo,
que es el polo negativo, hasta el ctodo, que es el polo positivo.
- Un sistema que separa las dos zonas donde se producen las semirreacciones de oxidacin y
reduccin. Frecuentemente este sistema es un puente salino.

Un ejemplo de pila voltaica: la pila de Daniell

Las pilas voltaicas son la base para la elaboracin de pilas y bateras. Un ejemplo
caracterstico de una tpica pila voltaica es la pila de Daniell, llamada as en honor a su inventor J.
F. Daniell (1790 1845). Este dispositivo consiste en una barra de Zn (nodo) introducida un
recipiente que contiene una disolucin de ZnSO
4
y una barra de Cu (ctodo) sumergida en una
disolucin de CuSO
4
, que se encuentra en otro recipiente distinto. Ambas barras estn conectadas
por un hilo conductor, que permite el paso de corriente elctrica. De este modo, la barra de Zn
experimenta reacciones de oxidacin, producindose una transferencia de electrones a travs del
hilo conductor hasta la barra de Cu, donde transcurren las reacciones de reduccin. Si, tal y como
se observa en la figura, se equipa el hilo conductor con un voltmetro, es posible medir la cantidad
de corriente elctrica.

El puente salino tiene dos
funciones. La primera de ellas es
permitir el paso de aniones y
cationes de un compartimento a
otro y, por tanto, cerrar el
circuito. La segunda funcin est
relacionada con la posible
acumulacin o falta de cargas
elctricas debido a las reacciones
de oxidacin y reduccin. As,
los tomos de Zn al oxidarse
podran acumularse en
disolucin en forma de Zn
2+
,
pero esto no ocurre gracias a que
el flujo de iones Cl
-
desde el
puente salino mantiene la
neutralidad. A la inversa, la
reduccin del Cu
2+
procedente de
la disolucin de CuSO
4
puede provocar un defecto de cargas positivas, que se soluciona gracias a
la migracin de iones K
+
hacia este lugar de la pila.

Notacin convencional de las pilas

Una vez comprendido el funcionamiento de las pilas voltaicas conviene tener en cuenta su
notacin convencional. As, para describir una pila se escribe a la izquierda el proceso de
oxidacin, que tiene lugar en el nodo, y a la derecha el proceso de reduccin, que se lleva a cabo
en el ctodo. Ambos procesos se separan por una doble lnea vertical () y los reactivos y
144

productos de ambas semirreacciones quedan separados por una sola lnea vertical (). De esta
manera, la notacin convencional de la pila de Daniell es la siguiente:

Potencial de una pila voltaica

El flujo de corriente a lo largo del hilo conductor de una pila voltaica se debe a que existe
una diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo, fenmeno que se denomina
potencial de una pila voltaica (E). Para calcular este parmetro es necesario conocer los
potenciales de reduccin de los electrodos que constituyen la pila, pero dichos potenciales solo se
pueden establecer fijando un valor arbitrario a un electrodo de referencia. ste es el electrodo de
hidrgeno, el cual consiste en una lmina de Pt en contacto con H
2
gaseoso a 1 atm de presin y
sumergida en una disolucin 1M de iones H
3
O
+
. As, por convenio, el valor del potencial del
electrodo de hidrgeno en las mencionadas condiciones (E), que se denominan condiciones
estndar, es 0 V.

Teniendo ya un electrodo de referencia, se pueden establecer los potenciales estndar de
reduccin de otros electrodos y, a su vez, podemos ordenar dichos potenciales construyendo una
serie electroqumica de potenciales estndar de reduccin. Al final de este apartado se expone
una tabla, a modo de ejemplo, con una pequea serie electroqumica. Hay que tener en cuenta que
en esta serie se tratan los potenciales de reduccin, de modo que si queremos calcular el potencial
de oxidacin basta con cambiar el signo al valor dado.

Teniendo en cuenta todo lo anterior y sabiendo que la reaccin global de una pila voltaica
puede considerarse como la suma de las semirreacciones que ocurren en los electrodos, es lgico
pensar que el potencial estndar de la pila tambin puede tratarse como la suma algebraica de los
potenciales elctricos del nodo y del ctodo. A modo de ejemplo, a continuacin se calcular el
potencial elctrico de la pila de Daniell a partir de los potenciales elctricos de cada uno de sus
electrodos:

- Reduccin (ctodo): Cu
2+
(aq)
+ 2e
-
Cu
(s
) E = +0,34 V
- Oxidacin (nodo): Zn
(s)
Zn
2+
(aq)
+ 2e
-
E = + 0,76 V

Zn
(s)
+ Cu
2+
(aq)
Zn
2+
(aq)
+ Cu
(s)
E
pila
= 0,34 V + 0,76 V = 1,10 V

As, concluyendo, para realizar el clculo del potencial elctrico de una pila voltaica puede
utilizarse la siguiente frmula:

SERIE ELECTROQUMICA DE POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN

REACCIN E
red
(V)
Li
+
(aq) + 1e
-
Li(s) - 3,05
K
+
(aq) + 1e
-
K(s) -2,93
Zn(s) Zn
2+
(aq) Cu
2+
(aq) Cu
2+
(s)
E
pila
= E
reduccin ctodo
+ E
oxidacin nodo

145

Ca
2+
(aq) + 2e
-
Ca(s) -2,87
Na
+
(aq) + 1e
-
Na(s) -2,71
Mg
2+
(aq) + 2e
-
Mg(s) -2,36
Al
3+
(aq) + 3e
-
Al(s) -1,66
Zn
2+
(aq) + 2e
-
Zn(s) -0,76
Cr
3+
(aq) + 3e
-
Cr(s) -0,74
Sn
2+
(aq) + 2e
-
Sn(s) -0,14
2H
+
(aq) + 2e
-
H
2
(g) 0,00
SO
4
2-
(aq) + 4H
+
(aq) + 2e
-
SO
2
(g) + 2H
2
O(l) +0,20
Cu
2+
(aq) + 2e
-
Cu(s) +0,34
Ag
+
(aq) + 1e
-
Ag(s) +0,80
O
2
(g) + 4H
+
(aq) + 4e
-
2H
2
O(l) +1,23
Cl
2
(g) + 2e
-
2Cl
-
(aq) +1,36
Au
3+
(aq) + 3e
-
Au(s) +1,51

Espontaneidad de las reacciones redox

Una aplicacin interesante de las series electroqumicas es predecir si una reaccin redox
puede ocurrir de forma espontnea o no. De hecho, una reaccin redox es espontnea si el
potencial estndar de la pila que podran formar las dos semirreaccines que constituyen la
reaccin global es positivo. Dicho de otro modo:

- Si E
pila
> 0 La reaccin redox es espontnea.
- Si E
pila
< 0 La reaccin redox no es espontnea.

En el ejemplo de la pila de Daniell se observa que la reaccin global que sucede es
espontnea, ya que el valor del potencial elctrico de la celda tiene un valor positivo (E
pila
= 1,10
V).

6. Electrlisis

Concepto de electrlisis

La conductividad elctrica es un fenmeno que puede ocurrir gracias al movimiento de
iones positivos o negativos a travs de una disolucin o de un compuesto inico fundido
(electrolito). Esta forma de conductividad se denomina conductividad electroltica y se utiliza
para producir una reaccin redox de gran inters prctico: la electrlisis. De este modo, se define
electrlisis como el proceso en el que el paso de la corriente elctrica por una disolucin o por un
electrolito fundido produce una reaccin redox no espontnea. Este proceso se realiza en una cuba
electroltica, que es un dispositivo que contiene las siguientes partes bsicas:

Dos electrodos sumergidos en una disolucin o en un electrolito fundido. En este caso el
nodo, donde se produce la oxidacin, es el polo positivo, y el ctodo, lugar donde ocurre
la reduccin, es el polo negativo.

Una fuente de corriente continua que est conectada a los electrodos y que transfiere
electrones entre estos.

146

Teniendo en cuenta lo explicado, se pueden observar algunas importantes diferencias entre
las pilas voltaicas y las cubas electrolticas. Algunas de ellas se resumen en la siguiente tabla:

PILA VOLTAICA CUBA ELECTROLTICA
Una reaccin redox espontanea
produce una corriente elctrica
Una corriente elctrica produce una
reaccin redox no espontanea
Hay dos disoluciones (o electrolitos) Hay una disolucin (o electrolito)
El nodo es el polo negativo El nodo es el polo positivo
El ctodo es el polo positivo El ctodo es el polo negativo

Electrlisis del cloruro de sodio (NaCl) fundido

Se puede observar un ejemplo de electrlisis en el caso del NaCl fundido a temperaturas
superiores a 800C. En estas condiciones este compuesto se encuentra disociado en sus iones:

NaCl Na
+
+ Cl
-

Al insertar los electrodos en el
electrolito y conectarlos a una fuente de
corriente continua, los aniones Cl
-
se
mueven hacia el nodo, que es el polo
positivo, y ceden electrones gracias a
reacciones de oxidacin. Por otro lado,
los cationes Na
+
se dirigen hacia el
ctodo, que tiene carga negativa, y
ganan electrones debido a reacciones de
reduccin. El Na(l) que se obtiene en el
ctodo flota en los alrededores de ste,
ya que es menos denso que el fundido.
El Cl
2
(g) se recoge en el nodo.
Adems, hay que tener en cuenta que si
calculsemos potencial de la reaccin
global comprobaramos su valor
negativo, el cual indica que la reaccin
redox no es espontnea. As, esta cuba
electroltica se puede explicar teniendo en cuenta las siguientes semirreacciones:

- Oxidacin (nodo): 2Cl
-
Cl
2(g)
+ 2e
-

- Reduccin (ctodo): 2Na
+
+ 2e- 2Na
(l)

- Reaccin global: 2Na
+
+ 2Cl
-
2Na
(l)
+ Cl
2(g)

Electrlisis del agua

Aunque el agua pura no contiene los suficientes iones libres para conducir la electricidad,
se puede lograr su electrlisis aadiendo una pequea cantidad de cido sulfrico (H
2
SO
4
) 0,1 M.
Si en esta disolucin se sumergen los electrodos conectados a una fuente de corriente continua, se
observa como la reaccin redox produce una acumulacin de O
2
(g) en el nodo y de H
2
(g) en el
ctodo. Adems, los iones SO
4
2-
presentes en la disolucin no llegan a oxidarse, ya que para ello
requieren un potencial ms elevado.

147

Tal y como se observa en la figura, las semirreacciones que ocurren durante la electrlisis
del agua son las siguientes:

- Oxidacin (nodo): 2H
2
O
(l)
O
2(g)
+ 4H
+
(aq)
+ 4e
-

- Reduccin (ctodo): 4H
+
(aq)
+ 4e
-
2H
2(g)

- Reaccin global: 2H
2
O
(l)
O
2(g)
+ 2H
2(g)

Aplicaciones industriales de la electrlisis

Los procesos electrliticos tienen gran importancia en el mbito industrial. A continuacin,
a modo de ejemplo, se exponen algunas de las aplicaciones industriales de la electrlisis:

Obtencin de hidrxido de sodio (NaOH): El hidrxido de sodio puede obtenerse
mediante un mtodo llamado cloro-sosa en el cual, gracias a la electrlisis del NaCl en
disolucin acuosa, se consiguen, de forma simultnea, H
2
(g), Cl
2
(g) y NaOH..

Recubrimientos metlicos: Gracias a las electrlisis se puede depositar una fina capa de
un metal sobre otro. Este proceso se emplea, por ejemplo, para embellecer la superficie
externa de algunos objetos, usando algunos metales como el oro o la plata. Por otro lado,
los recubrimientos con metales como el cinc, el nquel o el cromo tienen la funcin de
proteger ciertos objetos contra la corrosin.

Purificacin electroltica del cobre: En muchas ocasiones, tras haber obtenido los metales
mediante procesos metalrgicos, es necesario someterlos a procesos de purificacin o
refino. Este es el caso del cobre, por ejemplo, metal cuya purificacin se lleva a cabo
gracias a procesos electrolticos.

148

7. Actividades

1. Ajusta las siguientes reacciones redox en medio cido:

a) Na
2
SO
4
+ C CO
2
+ Na
2
S
b) HCl + K
2
Cr
2
O
7
Cl
2
+ CrCl
3
+ KCl
c) MnO
4
-
+ SO
2
Mn
2+
+ HSO
4
-

d) KMnO
4
+ HCl Cl
2
+ MnCl
2
+ KCl
e) Cr
2
O
7
2-
+ C
2
O
4
2-
Cr
3+
+ CO
2

2. Ajusta las siguientes reacciones redox en medio bsico:

a) N
2
O
4
+ Br
-
NO
2
-
+ BrO
3
-

b) KI + KClO
3
I
2
+ KCl + KOH
c) Cl
2
+ OH
-
Cl
-
+ ClO
-
+ H
2
O
d) P
4
PH
2
O
2
-
+ PH
3

3. Se construye una pila comunicando una lmina de cinc y una de plata mediante un hilo metlico.
La lmina de plata est sumergida en una disolucin de nitrato de plata y la lmina de cinc en
una disolucin de nitrato de cinc (II). Ambas disoluciones estn conectadas por un puente salino
de nitrato de potasio.

a) Dibuja y nombra todas las partes que componen la pila indicando el nodo, el ctodo y el
sentido en que circulan los electrones. Escribe la notacin convencional de dicha pila.
b) Calcula el potencial de la pila construida usando los valores de la serie electroqumica.

4. Calcula, usando los valores de la serie electroqumica, el potencial de una pila voltaica que
presenta la siguiente notacin:

Li
(s)
Li
+
(aq, 1M)
Sn
2+
(aq, 1M)
Sn
(s)

5. Determina si la siguiente reaccin redox es espontanea o no en condiciones estndar. Utiliza
para ello los valores de la serie electroqumica.

Cu
2+
(aq)
+ Cr
(s)
Cu
(s)
+ Cr
3+
(aq)

149

13. Equilibrios de solubilidad

1. Concepto de solubilidad: la solubilidad de los compuestos inicos
2. Reglas de solubilidad
3. El producto de solubilidad K
s

4. Relacin entre la solubilidad molar (S) y K
s

5. Reacciones de precipitacin
6. Alteraciones en los equilibrios de solubilidad
7. Actividades

1. Concepto de solubilidad: la solubilidad de los compuestos inicos

Concepto de solubilidad y solubilidad molar

En el estudio de la qumica de las disoluciones se puede observar que muchas sustancias, como por
ejemplo el yoduro de sodio (NaI), son muy solubles en agua. Esto significa que en disolucin
acuosa dicha sal se disocia fcilmente formando sus iones. Sin embargo otros compuestos inicos,
como el sulfuro de cadmio (CdS), prcticamente no se disuelven y, por tanto, no existe esa
tendencia a formar sus iones en disolucin. Para expresar de un modo cuantitativo la capacidad de
diversas sustancias para disolverse en el agua o en otros disolventes se establece el concepto de
solubilidad. De este modo, la solubilidad de un soluto en un disolvente se define como la cantidad
mxima de soluto que se puede disolver en una cantidad determinada de disolvente a cierta
temperatura. Esta magnitud puede expresarse en cualquiera de las unidades que sirven para medir
la concentracin de una disolucin, aunque es habitual el uso de la molaridad (mol/L). En este
ltimo caso el concepto se ampla al de solubilidad molar (S).

Tipos de disoluciones segn la cantidad de soluto

Atendiendo a la cantidad de soluto contenido en una disolucin, stas se pueden clasificar
en:

- Disoluciones saturadas: Son aquellas
disoluciones en las que la sustancia disuelta
est en equilibrio dinmico con el soluto no
disuelto. En consecuencia, este tipo de
disoluciones contienen la mxima cantidad
posible de soluto disuelto a cierta
temperatura. Al soluto no disuelto se le
denomina precipitado. A modo de ejemplo,
en una disolucin saturada de sulfato de
bario (BaSO
4
) existe un equilibrio entre los
iones disueltos y la sal sin disolver. Este
equilibrio implica que la cantidad de BaSO
4

que se disocia en los iones Ba
2+
y SO
4
2-
sea
igual a la cantidad de iones Ba
2+
y SO
4
2-
que
se unen para formar BaSO
4
.

- Disoluciones sobresaturadas: Son aquellas disoluciones que contienen una cantidad de
soluto mayor que la correspondiente a una disolucin saturada. Esta situacin es muy poco
14.Qumica inorgnica. Estudio comparativo de los grupos representativos
150

estable, de modo que si se aade una pequea cantidad de soluto se provoca la
precipitacin del exceso de ste.

- Disoluciones insaturadas: Son aquellas disoluciones que contienen una cantidad de soluto
menor a la que indica su solubilidad. Por ello, este tipo de disoluciones admiten ms soluto
disuelto sin formacin de precipitado.

Factores que influyen en la solubilidad de los compuestos inicos

El agua, al igual que otros lquidos polares, es un buen disolvente de las sustancias inicas.
Este fenmeno se debe a que el tomo de O de la molcula de H
2
O tiene una carga parcial
negativa, mientras que los tomos de H poseen una carga parcial positiva, lo que conlleva a que la
molcula de agua sea dipolar. As, al introducir un
cristal inico en agua, como puede ser el NaCl, las
molculas de agua se sitan rodeando a los iones
correspondientes, de modo que el tomo de O de las
molculas de H
2
O se orienta hacia los cationes Na
+
y
los tomos de H se orientan hacia los aniones Cl
-
. En
consecuencia, los iones del compuesto inico quedan
completamente rodeados por molculas de H
2
O,
permaneciendo, de este modo, en disolucin.

La solubilidad de los compuestos inicos se ve
afectada por los siguientes factores:

Aumento de la entropa y de la temperatura: La variacin de entropa (S) desempea
un papel muy importante en las disoluciones de compuestos inicos. Esto se debe a que
cuando se produce la ruptura de una red inica y los iones se dispersan en el disolvente,
tiene lugar un aumento del desorden del sistema, por lo que tambin aumenta la variacin
de entropa (S > 0). Como la mayora de los procesos de disolucin son endotrmicos (H
> 0), si tenemos en cuenta la ecuacin de Gibbs-Helmholtz (G = H T.S), vemos que
un aumento de la entropa favorece que la variacin de energa libre sea negativa (G < 0).
As, este aumento de desorden puede hacer que la reaccin sea espontanea a pesar de ser
endotrmica. Adems, analizando la ecuacin anterior, es posible deducir que un
incremento de temperatura tambin favorece que el valor de la energa libre sea negativo y,
por tanto, la espontaneidad de la transformacin. Dicho de otro modo, las elevadas
temperaturas aumentan la solubilidad de los compuestos inicos.

Energa reticular o energa de red: Una disolucin de un compuesto inico supone la
ruptura total de la red cristalina. Para ello se necesita aportar una cantidad de energa igual
o mayor, en valor absoluto, a la energa reticular o energa de red del compuesto. As, se
puede afirmar que los compuestos inicos cuya energa reticular es baja en valor absoluto
sern los ms solubles, mientras que los compuestos inicos que tengan una alta energa
reticular en valor absoluto sern menos solubles.

Polaridad del disolvente: Tal y como se ha mencionado, los disolventes polares
disminuyen considerablemente las fuerzas de atraccin entre los iones de los compuestos
inicos, manteniendo stos en disolucin. De hecho, los mejores disolventes de los
compuestos inicos son aquellos que poseen momentos dipolares elevados.

151

2. Reglas de solubilidad

Es prctico conocer algunas reglas que nos permitan conocer, de forma aproximada, la
solubilidad de las distintas sustancias en disolucin acuosa. De este modo y, atendiendo a su
solubilidad, los compuestos se pueden clasificar en:

Solubles: Su solubilidad es superior a 0,02 M.
Insolubles: Su solubilidad es inferior a 0,02 M. En realidad, como la solubilidad de estas
sustancias no llega a tener valores nulos, con frecuencia reciben el nombre de sustancias
poco solubles.

A continuacin se presenta una tabla con una serie de directrices que nos permiten saber si
un determinado compuesto es soluble o insoluble.

COMPUESTOS SOLUBILIDAD EXCEPCIONES
Compuestos de los metales
alcalinos y del in NH
4
+

Solubles No hay excepciones
Sales que contienen los iones
NO
3
-
, ClO
3
-
, ClO
4
-
o CH
3
COO
-

Solubles No hay excepciones
Sales que contienen los iones Cl
-
,
Br
-
o I
-

Solubles Si estas sales contienen los
cationes Ag
+
, Hg
2+
o Pb
2+
son
insolubles
Sulfatos (contienen SO
4
2-
) Solubles El BaSO
4
, HgSO
4
y PbSO
4

son insolubles
Hidrxidos Insolubles Los hidrxidos de metales
alcalinos son solubles
Carbonatos (contienen CO
3
2-
) y
fosfatos (contienen PO
4
3-
)
Insolubles Si contienen metales
alcalinos, NH
4
+
o Mg
2+
son
solubles
Sulfuros (contienen S
2-
) Insolubles Si contienen metales
alcalinos, alcalinotrreos o
NH
4
+
son solubles

3. El producto de solubilidad K
s

Concepto de K
s

Para entender el concepto del producto de solubilidad K
s
imaginemos la siguiente reaccin
en equilibrio, que representa una disolucin saturada de un compuesto.

A
m
B
n(s)
mA
n+
(aq)
+ nB
m-
(aq)

Se define producto de solubilidad K
s
como:

K
s
= [A
n+
]
m
.[B
m-
]
n

152

De este modo, el producto de solubilidad de un compuesto es el producto de las
concentraciones molares de sus iones en una disolucin saturada, elevada cada una de ellas a un
exponente igual a su coeficiente estequiomtrico. El valor de K
s
depende tanto de la naturaleza de
la sustancia que se disuelve como de la temperatura, siendo habitual, por convenio, establecer los
valores de K
s
a 25C. Asimismo, las unidades de dicha constante son diferentes para cada reaccin,
al igual que ocurre con otras constantes de equilibrio, aunque es frecuente no usar unidades y tratar
el valor de una forma adimensional.

Consideremos ahora, a modo de ejemplo, la siguiente reaccin qumica, que representa el
equilibrio de solubilidad de una disolucin saturada de dicloruro de plomo (PbCl
2
).

PbCl
2(s)
Pb
2+
(aq)
+ 2Cl
-
(aq)

En este caso, el producto de solubilidad K
s
se calculara del siguiente modo:

K
s
= [Pb
2+
][Cl
-
]
2

Significado de K
s
. El producto inico Q

El producto de solubilidad K
s
de un compuesto mide el valor mximo que puede alcanzar
el producto de las concentraciones de los iones disueltos procedentes del compuesto. De este
modo, este valor representa una medida de la solubilidad de la sustancia. Dicho parmetro nos
permite predecir que sucede en una disolucin acuosa en la que se hallan presentes los iones de un
compuesto a una determinada concentracin. Para ello, es necesario definir un nuevo concepto: el
producto inico Q. Este valor es el producto de las concentraciones molares de los iones presentes
en una disolucin en un determinado instante, elevadas a sus correspondientes coeficientes
estequiomtricos. Esto significa que para calcular el producto inico Q utilizamos la misma
frmula que para calcular el producto de solubilidad K
s
, pero en este ltimo caso la frmula se
refiere a una disolucin saturada, mientras que la frmula del producto inico hace referencia a
cualquier tipo de disolucion. As, teniendo en cuenta el anterior equilibrio de solubilidad:

A
m
B
n(s)
mA
n+
(aq)
+ nB
m-
(aq)

El producto inico Q se define como:

Para concluir, habiendo comprendido el significado de K
s
y Q, es lgico deducir que
comparando ambos parmetros se puede predecir el comportamiento de una disolucin:

Si Q < K
s
La disolucin est insaturada por lo que es posible disolver ms
soluto. Si se aade ms soluto se desplaza la reaccin hacia la derecha
del equilibrio de solubilidad
Si Q = K
s
La disolucin est saturada por lo que el sistema se encuentra en
equilibrio qumico
Si Q > K
s
Existe un exceso de concentracin de iones en disolucin, por lo que
el equilibrio se desplaza hacia la izquierda de la reaccin. De este
modo, precipita el exceso de concentracin de iones hasta que Q se
iguala con K
s

Q = [A
n+
]
m
.[B
m-
]
n

153

4. Relacin entre la solubilidad molar (S) y K
s

Durante la resolucin de los ejercicios y problemas del tema es posible tener que relacionar
la solubilidad molar de un compuesto (S) con su producto de solubilidad K
s
. As, si conocemos la
solubilidad de un compuesto en unidades de molaridad (mol/L) podemos calcular el valor de K
s
y
viceversa.

Para comprender esta metodologa tengamos en cuenta, nuevamente el siguiente equilibrio
de solubilidad:

A
m
B
n(s)
mA
n+
(aq) + nB
m-
(aq)

Como ya se ha mencionado, la expresin general del producto de solubilidad K
s
es:

K
s
= [A
n+
]
m
.[B
m-
]
n

En consecuencia, se puede deducir que por cada mol de compuesto A
m
B
n
que se disuelve,
se producen m moles de A
n+
y n moles de B
m-
. Teniendo en cuenta que tanto la solubilidad molar
como el producto de solubilidad K
s
se refieren a disoluciones saturadas, es fcil relacionar las
concentraciones molares de cada uno de los iones en disolucin con la solubilidad molar del
compuesto disuelto:

[A
n+
] = m.S [B
m-
] = n.S

Finalmente, si sustituimos las expresiones anteriores en la ecuacin del producto de
solubilidad K
s
obtenemos la frmula que relaciona K
s
y S.

Teniendo en cuenta lo anterior, se puede observar que la expresin matemtica que
relaciona ambos parmetros depende de la formula molecular del compuesto objeto de estudio. De
hecho, puede ser muy til para la realizacin de problemas la elaboracin de una tabla permita
obtener de un modo rpido la relacin de K
s
y S segn el tipo de compuesto.

TIPO DE
COMPUESTO
EJEMPLO RELACIN ENTRE K
s
y S
AB CaSO
4
K
s
= S.S = S
2

A
2
B Na
2
CO
3
K
s
= (2S)
2
.S = 4S
3

AB
2
Fe(OH)
2
K
s
= S.(2S)
2
= 4S
3

AB
3
Al(OH)
3
K
s
= S.(3S)
3
= 27S
4

A
3
B K
3
PO
4
K
s
= (3S)
3
.S

= 27S
4

A
3
B
2
Mg
3
(PO
4
)
2
K
s
= (3S)
3
.(2S)
2
= 108S
5

K
s
= [A
n+
]
m
.[B
m-
]
n
= (m.S)
m
.(nS)
n

154

5. Reacciones de precipitacin

Concepto de reaccin de precipitacin

Una reaccin de precipitacin es aquella transformacin qumica en la cual se forma un
compuesto insoluble, denominado precipitado. Para comprender mejor este proceso analicemos
qu ocurre cuando se mezclan una disolucin de nitrato de plomo (II) con una disolucin de
yoduro de potasio. Hay que tener que cuenta que ambas sales, al ser electrolitos fuertes, estn
completamente disociadas en sus iones:

Pb(NO
3
)
2
(aq) Pb
2+
(aq) + 2NO
3
-
(aq)

KI(aq) K
+
(aq) + I
-
(aq)

Al mezclar estas disoluciones los cationes y
aniones presentes se unen entre s formndose
KNO
3
, que permanece disuelto, y PbI
2
. Este
ltimo compuesto es insoluble, por lo que se
produce una reaccin de precipitacin que da
lugar a un slido de color amarillo. En la notacin
de una ecuacin qumica es habitual indicar la
formacin de un precipitado con una flecha hacia
abajo (), tal y como se indica en la siguiente
reaccin global:

Pb(NO
3
)
2(aq)
+ 2KI
(aq)
PbI
2(s)
+ 2KNO
3(aq)

Prediccin de la formacin de precipitados

Tal y como se ha explicado, teniendo los datos del producto de solubilidad K
s
y del
producto inico Q es posible predecir si una reaccin entre dos compuestos en disolucin dar
lugar a la formacin de un precipitado. Para ello hay que tener en cuenta que la precipitacin de
una sustancia suceder siempre y cuando el producto inico sea mayor que el producto de
solubilidad (Q > K
s
). Si esto ocurre, el compuesto precipitar hasta que los valores de su producto
inico y de su producto de solubilidad se igualen (Q = K
s
).

Supongamos que a 25C aadimos 2 g de NaI a una disolucin 0,012 M de Pb(NO
3
)
2

resultando un volumen total de disolucin de 100 mL, y queremos averiguar si es posible que se
forme el precipitado de PbI
2
conociendo el dato del producto de solubilidad de dicha sal, que es K
s

= 1,4.10
-8
. Para ello es necesario calcular el producto inico Q = [Pb
2+
].[I
-
]
2
. Teniendo en cuenta
las reglas de solubilidad se deduce que tanto el NaI como el Pb(NO
3
)
2
son sales que se disocian
por completo, por lo que [Pb
2+
] = [Pb(NO
3
)
2
] = 0,012 M. Asimismo, haciendo los clculos
correspondientes es posible averiguar que 2 g de NaI en 100 ml de disolucin supone que [I-] =
[NaI] = 0,133 M. En consecuencia, en este caso concreto el producto inico Q = 0,012.(0,133)
2
=
2,1.10
-4
. Finalmente, si comparamos el valor del producto inico Q con el valor del producto de
solubilidad K
s
concluimos que Q > K
s
y, por tanto, se formar precipitado de PbI
2
segn la
siguiente reaccin:

155

Pb(NO
3
)
2
(aq) + 2NaI(s) PbI
2
(s) + 2Na
+
(aq) + 2NO
3
-
(aq)

Aplicaciones de las reacciones de precipitacin: la precipitacin fraccionada

En el mbito del anlisis qumico, las
reacciones de precipitacin tienen una
importancia considerable. De hecho,
frecuentemente es necesario eliminar de una
disolucin un determinado in, manteniendo
disueltos otros iones presentes. Esto es posible ya
que los distintos compuestos tienen diferentes
productos de solubilidad K
s
y, por tanto, se puede
producir un proceso de precipitacin escalonado y
selectivo en el cual precipitan las distintas
sustancias segn vayan alcanzando su producto de
solubilidad K
s
. Esta tcnica experimental se
denomina precipitacin fraccionada.

Consideremos, por ejemplo, una
disolucin que contiene igual concentracin de
iones cloruro (Cl
-
) y cromato (CrO
4
2-
). Si
queremos separar ambos tipos de aniones
podemos aadir progresivamente a la disolucin
Ag
+
.
Como el AgCl y el Ag
2
CrO
4
tienen distintos
productos de solubilidad, el proceso de
precipitacin de ambos compuestos se producir por fases, formndose primero el precipitado del
compuesto que antes alcance su producto de solubilidad K
s
. En este caso, la adiccin de Ag
+

produce, en primer lugar, la precipitacin del AgCl, pero si posteriormente continuamos
aadiendo el catin Ag
+
, tambin precipitar el Ag
2
CrO
4
.

6. Alteraciones en los equilibrios de solubilidad

Efecto del in comn

Se denomina efecto del in comn al las consecuencias que causa la adiccin de un in a
un equilibrio de solubilidad, en el cual el in que se aade ya est presente. As, por ejemplo, si
tenemos el siguiente equilibrio de solubilidad en disolucin:

AgCl(s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)

Podemos aadir una sal soluble, como por ejemplo el NaCl, de modo que en la disolucin
final la [Cl
-
] total sea la suma de la [Cl
-
] provenientes del AgCl y la [Cl
-
] provenientes del NaCl.
En consecuencia, y atendiendo al principio de Le Chatelier, habr un aumento en [Cl
-
] total, por
lo que el equilibrio de solubilidad se ver desplazado hacia el lado izquierdo para contrarrestar
dicho aumento de concentracin, producindose la precipitacin de AgCl(s).

Si consideramos, adems, que el producto de solubilidad del anterior equilibrio se calcula
de la forma K
s
= [Ag
+
]. [Cl
-
] = S
2
podemos concluir que al aadir NaCl y, por tanto, el in comn
156

Cl
-
, la solubilidad molar (S) del AgCl disminuye, hasta el punto en el que el producto de las [Ag
+
]
y [Cl
-
] se iguale con el valor del producto de solubilidad K
s
.

Este tipo de procedimientos son de gran utilidad en los anlisis qumicos para, por ejemplo,
hacer precipitar cierto in de una disolucin utilizando, para ello, un exceso de agente precipitante.

Disolucin de precipitados

El proceso de disolucin de precipitados se consigue modificando las condiciones del
equilibrio de solubilidad, de modo que ste se desplace hacia el sentido derecho. As, este
procedimiento se podra considerar como el proceso opuesto al efecto del in comn.

Una de las formas de disolver precipitados es aumentando la temperatura. Teniendo en
cuenta que los procesos de disolucin son generalmente endotrmicos, un incremento de la
temperatura hace que el equilibrio de solubilidad se desplace hacia la formacin de los iones en
disolucin, de forma que se contrarreste el aumento de temperatura que experimenta el sistema con
una absorcin de calor por parte de ste.

Sin embargo, otro mtodo usual en el trabajo del laboratorio es disolver precipitados
disminuyendo la concentracin de alguno de los iones en disolucin. Por ejemplo, en el siguiente
equilibrio de solubilidad:

Cu(OH)
2
(s) Cu
2+
(aq) + 2OH
-
(aq)

Segn el principio de Le Chatelier, podemos conseguir que el equilibrio se desplace hacia
la derecha y as se disuelva el precipitado Cu(OH)
2
(s) si eliminamos los iones OH
-
de la
disolucin. Esto lo podemos conseguir gracias a la adiccin de un cido fuerte, como podra ser el
HCl, ya que los H
+
provenientes del HCl se unen con los OH
-
provenientes del Cu(OH)
2
(s)
formndose H
2
O. De este modo, para terminar, en el mencionado equilibrio de solubilidad la
adiccin de HCl provoca una disminucin de [OH
-
], por lo que el equilibrio se desplaza en sentido
derecho y se produce la disolucin del precipitado Cu(OH)
2
(s).

7. Actividades

1. Sabiendo que el producto de solubilidad del CaCO
3
es K
s
= 4,8.10
-9
a cierta temperatura, se
puede disolver completamente (sin que se produzca precipitacin) 1 g de este compuesto hasta
obtener 10 L de disolucin? En el caso de que se produzca precipitado, qu masa de precipitado
se formar?

2. El yoduro de sodio (NaI) es ms soluble en agua que el fluoruro de litio (LiF). Razona este
hecho basndote en el concepto de energa reticular.

3. El producto inico de una disolucin acuosa de sulfato de estroncio (SrSO
4
) vale Q = 2,1.10
-6
y
el producto de solubilidad K
s
= 3,8.10
-7
. Expresa el equilibrio de solubilidad de dicha sal y razona
si la disolucin admite ms soluto, est saturada o precipitar algo de sal.

4. La solubilidad molar del sulfato de plata (Ag
2
SO
4
) es 1,5.10
-2
mol/L. Calcula el valor del
producto de solubilidad de esta sal y la concentracin molar de los iones Ag
+
y SO
4
2-
.

157

5. Sabiendo que el producto de solubilidad del hidrxido de cinc (Zn(OH)
2
) es 4,5.10
-17
mol
3
.L
-3
,
calcula la solubilidad de este compuesto en moles/L y g/L y la molaridad de sus iones en una
disolucin saturada.

6. En un recipiente hay 1 L de disolucin que contiene 5 g de iones Sr
2+
y 0,001 g de iones Ba
2+
.
Se aade poco a poco cido sulfrico diluido. Explica el orden de precipitacin de las distintas
sales y calcula la [SO
4
2-
] requerida para que comience a precipitar cada sal.
DATOS: K
s
(SrSO
4
) = 3,8.10
-7
mol
2
.L
-2
; K
s
(BaSO
4
) = 1,1.10
-10
mol
2
.L
-2

7. Calcula la solubilidad del yoduro de plomo (II) (PbI
2
) en una disolucin de yoduro de sodio
(NaI) 0,05 M teniendo en cuenta que el producto de solubilidad del PbI
2
es K
s
= 1,4.10
-8
.
158

159

14. Qumica inorgnica. Estudio comparativo de los grupos
representativos

1. Clasificacin general
2. Elementos s
3. Elementos d y f
4. Elementos p
5. El hidrgeno

1. Clasificacin general

Los elementos de la tabla peridica, como ya sabes, estn ordenados de tal manera
atendiendo a sus propiedades peridicas. An as, vamos a presentar otras maneras de agruparlos,
que nos van a servir para su estudio descriptivo:
Clasificacin segn carcter metlico.

Una primera clasificacin de los elementos de la tabla peridica se basa en su carcter
metlico, no metlico o semimetlico.

Metales. La mayora son slidos a temperatura ambiente, conductores del calor y de la
electricidad. Tienen baja electronegatividad y carcter reductor. Tienden a formar cationes
y en sus compuestos tienen un nmero de oxidacin positivo.

No metales. Los hay gases, como el hidrgeno, lquidos, como el bromo y slidos, como el
fsforo. Tienen alta electronegatividad y carcter oxidante. Tienden a formar aniones y en
sus compuestos tienen un nmero de oxidacin positivo y negativo.

Semimetales. Tienen caractersticas intermedias entre los anteriores.

Clasificacin segn si son representativos o de transicin

Si tenemos en cuenta ahora la estructura electrnica de su nivel de valencia, y el tipo de
orbital en que se sita el electrn diferenciador, los elementos de la tabla tambin pueden
clasificarse segn si son representativos (s
1
, s
2
, y p
1
, p
2
, p
3
, p
4
, p
5
, p
6
) o de transicin (d
1
, d
2
, d
10
,
y f
1
, f
2
, f
14
). Tambin pueden conocerse por estos nombres:

Elementos representativos. En la tabla en rojo. Incluyen metales, no metales y
semimetales. Los gases nobles tienen estructura p
6
excepto el helio, que es s
2
.

Elementos de transicin. En la tabla en azul, y en verde los de transicin interna o
tambin llamados tierras raras, que son los lantnidos y los actnidos.

160

Elemen-
tos
Represen
-tativos

Elementos de transicin

Elementos
representativos

A
l
c
a
l
i
n
o
s
A
l
c
a
n
i
o
t
r
r
e
o
s
T
r
r
e
o
s
C
a
r
b
o
n
o
i
d
e
o
s
N
i
t
r
o
g
e
n
o
i
d
e
o
s
C
a
l
c
g
e
n
o
s
H
a
l
g
e
n
o
s
g
a
s
e
s

n
o
b
l
e
s
IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB VIII.B VIIIB VIIIB IB IIB IIIA IVA VA VIA VIIA VIII
A
s
1
s
2
d
1
d
2
d
3
d
4
d
5
d
6
d
7
d
8
d
9
d
10
p
1
p
2
p
3
p
4
p
5
p
6
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

elementos
de
transicin
interna
f
1
f
2
f
3
f
4
f
5
f
6
f
7
f
8
f
9
f
10
f
11
f
12
f
13
f
14
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

2. Elementos s

Elementos s
1
o alcalinos

smbolo configuracin densidad (kgm
-3
) punto de
fusin (C)
1 energa
de
ionizacin
(kJmol
-1
)
electronegati
vidad
Li 2s
1
534 179 520 1,0
Na 3s
1
970 97,6 496 0,9
K 4s
1
860 63 419 0,8
Rb 5s
1
1530 39 403 0,8
Cs 6s
1
1870 28 375 0,7

Caractersticas generales. Son elementos blandos, con brillo metlico, bajo punto de
fusin y poca densidad. El ltimo, francio (Fr), es radiactivo y no lo vamos a estudiar. No
estn libres en la naturaleza, por su gran reactividad. Tienden a formar cationes M
+
debido
a su baja energa de ionizacin, que les permite perder su electrn de valencia con gran

161

facilidad. De la misma manera, son buenos agentes reductores, con un potencial de
reduccin muy negativo:

Li
+
(aq)
+ e
-
Li

(s)
E = -3,05 V

Reacciones caractersticas. Son elementos muy reactivos y normalmente forman
compuestos inicos:

o Con oxgeno del aire forman xidos y perxidos:

4 Li
(s)
+ O
2 (s)
2 Li
2
O
(s)
2 Li
(s)
+ O
2 (s)
Li
2
O
2

(s)

o Con halgenos forman halogenuros solubles en agua:

2 K
(s)
+ Cl
2

(g)
2 KCl
(s)

o Con agua forman hidrxidos reaccionando muy violentamente:

2 Na
(s)
+ H
2
O
(l)
2 NaOH
(aq)
+ H
2 (g)

Preparacin:

o El sodio se prepara por electrlisis del cloruro de sodio fundido en la clula Downs.
Aadiendo otra sal se rebaja el punto de fusin del sodio hasta unos 600 C. El sodio
fundido se recoge en la superficie del fundido. El cloro se ha oxidado en el nodo y el
sodio se ha reducido en el ctodo:

2 Cl
-

- 2e
-
Cl
2

(g)
2 Na
+

+ 2e
-
2 Na

(l)
semirreaccin de oxidacin semirreaccin de reduccin
2 NaCl 2 Na

(s)
+ Cl
2

(g)
162

reaccin global
o El potasio se prepara por electrlisis del cloruro de potasio fundido en la clula Downs.
El proceso tiene lugar a unos 900 C segn la reaccin:

KCl
(l)
+ Na
(g)
NaCl
(l)
+ K
(g)

Elementos s
2
o alcalinotrreos

-3
) punto de
fusin (C)
1 energa
de
ionizacin
(kJmol
-1
)
electronegati
vidad
Be 2s
2
1860 1280 899 1,5
Mg 3s
2
1740 650 738 1,2
Ca 4s
2
1550 838 590 1,0
Sr 5s
2
2600 770 548 1,0
Ba 6s
2
3500 714 502 0,9

Caractersticas generales. Son elementos blandos, de color gris plateado. El ltimo, radio
(Ra), es radiactivo y no lo vamos a estudiar. No estn libres en la naturaleza, por su gran
reactividad. Son ms densos, ms electronegativos y con mayor punto de fusin que los
alcalinos. Tienden a formar cationes M
2+
debido a su relativamente baja energa de
ionizacin, que les permite perder sus electrones de valencia con gran facilidad. De la
misma manera son bastante buenos agentes reductores, con un potencial de reduccin
negativo:

Ca
2+
(aq)
+ e
-
Ca

(s)
E = -1,05 V

Reacciones caractersticas. Son elementos muy reactivos, menos que los alcalinos, y
normalmente forman compuestos inicos a excepcin del berilio, que los forma
covalentes:

o Con oxgeno del aire forman xidos:

2 Mg
(s)
+ O
2 (g)
2 MgO
(s)

o Con cidos forman sales binarias y desprenden hidrgeno:

2 Mg
(s)
+ 2 HCl
(g)
2 MgCl
2

(aq)
+ H
2 (g)

163

o Con agua forman xidos o hidrxidos:

Mg
(s)
+ H
2
O
(g)
2 MgO
(s)
+ H
2 (g)
Ca
(s)
+ 2 H
2
O
(l)
Ca(OH)
2

(aq)
+ H
2 (g)

Preparacin:

o El magnesio y en general los otros alcalinotrreos se obtienen de manera semejante a los
alcalinos, es decir, por electrlisis de los respectivos cloruros fundidos. En el caso del
magnesio, el proceso tiene lugar a unos 750 C, con lo que el metal fundido se recoge en
la superficie del fundido. El cloro se ha oxidado en el nodo y el magnesio se ha
reducido en el ctodo:

2 Cl
-

- 2e
-
Cl
2

(g)
Mg
2+

+ 2e
-
Mg

(l)
MgCl
2
Mg

(l)
+ Cl
2

(g)
reaccin global
El cloruro de magnesio de base se obtiene a partir de la reaccin del agua de mar con cal
apagada:

CaO
(s)
+ H
2
O
(l)
Ca(OH)
2

(aq)
cal viva cal apagada

Mg
2+
+ Ca(OH)
2

(aq)
Mg(OH)
2

(aq)
del agua de mar reaccin de intercambio

Mg(OH)
2

(aq)
+ 2 HCl
(aq)
MgCl
2

(aq)
+ H
2
O
(l)
reaccin de neutralizacin se evapora

164

3. Elementos d y f

Elementos d o metales de transicin

Caractersticas generales. Son elementos con brillo metlico, dureza, densidad y puntos
de fusin y ebullicin mayores que el resto de los metales. Tienden a formar cationes M
x+

(siendo x el nmero de oxidacin muy variado, de 1 a 7), iones complejos y compuestos
coloreados. Su energa de ionizacin y su electronegatividad van aumentando ligeramente
hacia abajo en un mismo grupo y hacia la derecha en un mismo perodo.

Reacciones caractersticas. En general forman compuestos inicos, pero el carcter inico
disminuye al aumentar el nmero de oxidacin. El carcter cido de los xidos o cidos
que forman tiende a aumentar con el nmero de oxidacin. Por otra parte, son utilizados
como catalizadores en muchas reacciones.

- Con los cidos algunos no reaccionan, otros lo hacen a una temperatura ms alta
desprendiendo hidrgeno (aunque en general se protegen de ellos recubrindose por una capa
protectora de xido):
Fe
(s)
+ 2 HCl
(aq)
FeCl
2

(aq)
+ H
2

(g)

- La formacin de xido protector tambin tiene lugar en algunos de ellos al someterlos al
aire libre mediante una reaccin relativamente lenta:
4 Fe
(s)
+ 3 O
2

(g)
2 Fe
2
O
3

(s)

Elementos f o de transicin interna
Los elementos de transicin interna, tambin llamados tierras raras, por ser peculiares, son
los lantnidos y los actnidos. Estn agrupados en 14 grupos que estaran situados entre el 3 y 4
grupos de metales de transicin, pero que se colocan habitualmente debajo de la tabla peridica,
aparte. La primera fila, los lantnidos, son relativamente abundantes en la naturaleza. La segunda
fila, los actnidos, son raros, poco abundantes y sintticos algunos de ellos.

4. Elementos p
Elementos p
1
o trreos

-3
) punto de
fusin (C)
1 energa
de
ionizacin
(kJmol
-1
)
electronegati
vidad
estados de
oxidacin
ms
comunes
B 2s
2
2p
1
2340 2300 801 2,0 3
Al 3s
2
3p
1
2700 660 578 1,5 +3
Ga 4s
2
4p
1
5910 29,8 576 1,7 +1,+3
In 5s
2
5p
1
7310 156,6 556 1,6 +1,+3

165

Tl 6s
2
6p
1
11850 303,5 586 1,6 +1,+3

Caractersticas generales. El boro es semimetlico. Es un slido covalente y de ah su
elevado punto de fusin. El resto son metlicos, y con puntos de fusin ms bajos. De
arriba abajo aumenta su carcter metlico.

Reacciones caractersticas. Pueden formar compuestos covalentes, con un nmero
de oxidacin de +3 normalmente. Adems, Al, Ga e In tambin pueden formarlos inicos,
con cationes M
3+
.

o Con el cido clorhdrico reaccionan todos excepto el boro desprendiendo hidrgeno:
2 Al
(s)
+ 6 HCl
(aq)
2 AlCl
3

(aq)
+ 3 H
2

(g)

o Con las bases fuertes, como hidrxido de sodio, todos excepto los dos ltimos
desprendiendo hidrgeno:
2 Al
(s)
+ 2 NaOH
(aq)
+ 2 H
2
O
(l)
2 NaAlO
2

(aq)
+ 3 H
2

(g)

o Con el oxgeno reaccionan formando xidos:
4 Al
(s)
+ 3 O
2

(g)
2 Al
2
O
3

(s)

o Con el hidrgeno y con nmero de oxidacin +3, el aluminio forma hidruros
metlicos como alano ([AlH
3
]
x
) o hidruro de litio y aluminio (LiAlH
4
), pero tambin con
hidrgeno, el boro, con nmero de oxidacin -3, forma hidruros no metlicos, como son
los boranos, de frmula general B
n
H
n+4
o B
n
H
n+6
.

Preparacin:

o El aluminio se obtiene por electrlisis del xido de aluminio mezclado con criolita,
siendo este ltimo un fluoruro doble de aluminio y sodio, que se le aade como fundente,
para rebajar el punto de fusin del xido, que est por encima de 2000 C. El proceso
tiene lugar en una cuba electroltica, a 950 C, y el aluminio fundido se deposita por
densidad en el fondo de la cuba. Luego se extrae y se hace solidificar en lingotes. El
oxgeno se ha oxidado en el nodo y el aluminio se ha reducido en el ctodo:

4 x [ Al
3+

+ 3e
-
Al

(l)
]

3 x [ 2 O
2-

- 4e
-
O
2

(g)
]
2 Al
2
O
3

(s)
4 Al
3+
+ 6 O
2-

4 Al

(l)
+ 3 O
2

(g)
reaccin global
El xido de aluminio se obtiene a partir del mineral bauxita, Al
2
O
3
n H
2
O, que se
purifica hasta obtener almina pura, Al
2
O
3.

166

Elementos p
2
o carbonoideos

-3
) punto de
fusin (C)
1 energa
de
ionizacin
(kJmol
-1
)
electronegati
vidad
estados de
oxidacin
ms
comunes
C 2s
2
2p
2
2250
(grafito)
3570 1086 2,5 2, 4
Si 3s
2
3p
2
2330 1410 786,3 1,8 4
Ge 4s
2
4p
2
5350 959 760 1,9 +2,+4
Sn 5s
2
5p
2
7280 232 709 1,8 +2,+4
Pb 6s
2
6p
2
11400 328 716 1,7 +2,+4

Caractersticas generales. El carbono es no metlico, que puede encontrarse en diferentes
formas alotrpicas, que son grafito y diamante. El primero est formado por redes
hexagonales de tomos y es conductor de la electricidad. El segundo est formado por
redes tetradricas de tomos y es muy duro y tambin conductor. Si y Ge son
semimetlicos, y semiconductores. Sn y Pb son metlicos. Los puntos de fusin de los tres
primeros son muy elevados, porque forman cristales covalentes. De arriba abajo aumenta
su carcter metlico, disminuye la 1 energa de ionizacin y la electronegatividad.

Reacciones caractersticas. Pueden formar compuestos covalentes, con un nmero
de oxidacin variable. Los metlicos pueden producir con mayor facilidad cationes M
2+
.

o Con oxgeno forman los dixidos correspondientes. El plomo forma un monxido y
el carbono arde:

Si
(s)
+ O
2 (g)
SiO
2

(s)
2 Pb
(s)
+ O
2 (g)
2 PbO
(s)
C
(s)
+ O
2 (g)
CO
2

(s)

o Con halgenos dan derivados tetrahalogenados, excepto el plomo, que forma un
derivado dihalogenado:

Ge
(s)
+ 2 Cl
2 (g)
GeCl
4

(s)
Pb
(s)
+ Cl
2 (g)
PbCl
2

(s)

o Con el cido clorhdrico el estao y el plomo forman sales binarias y desprenden
hidrgeno:

167

Sn
(s)
+ 2 HCl
(g)
SnCl
2

(aq)
+ H
2 (g)
o Con cidos oxcidos como sulfrico o ntrico se disuelven, como Ge o Sn, aunque
tambin, en el caso del Pb, se puede formar un precipitado bastante insoluble:

3 Sn
(s)
+ 4 HNO
3

(aq)
3 SnO
2

(s)
+ 4 NO
(g)
+ 2 H
2
O
(l)
3 Pb
(s)
+ 4 HNO
3

(aq)
3 Pb(NO
3
)
4

(s)
+ 4 NO
(g)
+ 2 H
2
O
(l)

o Con el hidrgeno y con nmero de oxidacin -4 forman metano (CH
4
) o silano
(SiH
4
).

Preparacin:

o El carbono puede prepararse de maneras diferentes: para el grafito se hace pasar una
corriente elctrica intensa durante un tiempo por unas barras de carbn de coque, que
acaba transformndose as en grafito. El diamante se obtiene a partir del grafito en
condiciones de presin y temperatura altas.

o El silicio se obtiene en un horno a 3000 C a partir de arena silcea, SiO
2
, y carbn de
coque, que proviene de la destilacin seca de la hulla.
SiO
2

(s)
+ 2 C
(s)
Si
(l)
+ 6 CO
(g)
o El germanio se obtiene por reduccin del GeO
2
con reductores fuertes como hidrgeno o
aluminio.

o El estao se obtiene por reduccin del mineral casiterita, SnO
2,
con carbono a 1200 C:
SnO
2

(s)
+ 2 C
(s)
Sn
(l)
+ 2 CO
(g)
o El plomo se obtiene por tostacin del mineral galena, PbS, y posterior reduccin con
carbn de coque:
2 PbS
(s)
+ 3 O
2

(g)
2 PbO
(s)
+ 2 SO
2

(g)
PbO
(s)
+ C
(s)
Pb
(l)
+ CO
(g)

Elementos p
3
o nitrogenoideos

-3
) punto de
fusin (C)
1 energa
de
ionizacin
electronegati
vidad
estados de
oxidacin
ms
168

(kJmol
-1
) comunes
N 2s
2
2p
3
1,25
(gas)
-210 1402 3,0 de -3 a +5
P 3s
2
3p
3
1820 44 1012 2,1 3, +5
As 4s
2
4p
3
5780 814 947 2,1 3, +5
Sb 5s
2
5p
3
6690 631 834 1,9 3, +5
Bi 6s
2
6p
3
8900 271 703 1,8 3, +5

Caractersticas generales. El nitrgeno es un gas diatmico. El fsforo es un slido
tambin no metlico que forma partculas tetradricas P
4
, conocindose en este estado por
fsforo blanco. As y Sb son semimetlicos y Bi es un metal. De arriba abajo aumenta su
carcter metlico, disminuye la 1 energa de ionizacin y la electronegatividad.

Reacciones caractersticas. El nitrgeno y el fsforo forman compuestos
covalentes, con un nmero de oxidacin variable, pero As, Sb y Bi tienden a formar
cationes M
3+
. En general, en condiciones estndar les cuesta reaccionar, pero con una
temperatura ms elevada se hacen ms reactivos. Tal es el caso del nitrgeno, que es
bastante inerte en condiciones estndar.

o Con oxgeno forman los xidos correspondientes:

N
2 (g)
+ O
2 (g)
2 NO
(s)

o Con hidrgeno forman los hidruros correspondientes. Estn aqu los comnmente
llamados amonaco (NH
3
), fosfina (PH
3
), arsina (AsH
3
) y estibina (SbH
3
).

N
2 (g)
+ 3 H
2 (g)
2 NH
3 (g)

o Con halgenos forman los trihaluros y pentahaluros:

P
4 (s)
+ 6 Cl
2 (g)
4 PCl
3 (s)
P
4 (s)
+ 10 Cl
2 (g)
4 PCl
5 (s)

o Con metales o semimetales y con nmero de oxidacin -3 forman los nitruros,
fosfuros, arseniuros, por ejemplo, el nitruro de hierro (III), FeN, o el nitruro de boro, BN,
entre otros.

169

Preparacin:

o El nitrgeno se obtiene por licuacin del aire atmosfrico, en el que est presente en un
78 %. Por posterior destilacin fraccionada, se separa el nitrgeno, que tiene su punto de
ebullicin en -196 C.

o El fsforo se obtiene en un horno por reduccin del fosfato de calcio con carbn en
presencia de slice que acta como fundente. El fsforo se obtiene como gas pero se
condensa hacindolo pasar a travs de agua:
2 Ca
3
(PO
4
)
2

(s)
+ 10 C
(s)
+ 6 SiO
2

(s)
P
4

(g)
+ 6 CaSiO
3

(s)
+ 10 CO
(g)
o El arsnico se obtiene por tostacin del sulfuro y posterior reduccin del xido:
2 As
2
S
3

(s)
+ 9 O
2

(g)
6 SO
2

(g)
+ 2 As
2
O
3

(s)
As
2
O
3

(s)
+ 3 C
(g)
3 CO
(g)
+ 2 As
(s)
o El antimonio se obtiene por calentamiento del sulfuro con hierro:
Sb
2
S
3

(s)
+ 3 Fe
(s)
3 FeS
(s)
+ 2 Sb
(s)

o El bismuto se puede obtener como subproducto en dos procesos: en la preparacin del
plomo, y en el refino del cobre.

Elementos p
4
o calcgenos

-3
) punto de
fusin (C)
1 energa
de
ionizacin
(kJmol
-1
)
electronegati
vidad
estados de
oxidacin
ms
comunes
O 2s
2
2p
4
1,43
(gas)
-218 1314 3,5 -2
S 3s
2
3p
4
2090 112 1000 2,5 2,+4,+6
Se 4s
2
4p
4
4810 217 941 2,4 2,+4,+6
Te 5s
2
5p
4
6250 450 869 2,1 2,+4,+6
Po 6s
2
6p
4
9400 254 812 1,9 -2, +6

Caractersticas generales. El oxgeno es un gas diatmico. Tambin existe otra forma
alotrpica llamada ozono, oxgeno triatmico. El azufre es un slido que forma molculas
octoatmicas, tambin con dos formas alotrpicas (el azufre rmbico y el azufre
monoclnico). El selenio forma molculas octoatmicas. Estos tres primeros son
tpicamente no metlicos. Te y Po son semimetlicos. De arriba abajo aumenta su carcter
metlico, disminuye la 1 energa de ionizacin y la electronegatividad.

170

Reacciones caractersticas.

o El oxgeno se combina con casi todos los elementos de la tabla para dar xidos (O
2-
), perxidos (O
2
2-
), hiperxidos o superxidos (O
2
-
) y, a veces, xidos dobles (con dos
elementos, por ejemplo AuKO
2
, xido dobles de oro (III) y potasio). Paralelamente, los
dems, con metales, forman sales binarias: el azufre forma sulfuros (S
2-
), el selenio
seleniuros (Se
2-
) y el teluro telururos (Te
2-
). Algunos ejemplos son: sulfuro de plomo (II),
que es la frmula del mineral galena (PbS), seleniuro de cadmio (CdSe) o
hidrogenotelururo de sodio (NaHTe).

4 K
(s)
+ O
2 (g)
2 K
2
O
(s)
xido de potasio
2 K
(s)
+ O
2 (g)
K
2
O
2 (s)
perxido de potasio
K
(s)
+ O
2 (g)
KO
2 (s)
superxido de potasio

o Exceptuando el oxgeno, los dems con los halgenos forman halogenuros,
compuestos covalentes y muy reactivos, como S
2
Cl
2
o SCl
2
.

o Exceptuando el mismo oxgeno, los dems, con el oxgeno, forman los dixidos y
trixidos correspondientes, como SeO
2
o TeO
3
.

o Con hidrgeno forman los hidruros correspondientes. El agua es bien conocida,
pero adems estn los calcogenuros de hidrgeno, en su forma gas, o tambin llamados
cidos hidrcidos en disolucin acuosa, que son diprticos, y ms bien dbiles:

O
2 (g)
+ 2 H
2 (g)
2 H
2
O
(g)
S
(s)
+ H
2 (g)
2 H
2
S
(g)
H
2
S
(aq)
+

H
2
O
(l)
HS
-
(aq)
+

H
3
O
+
(aq)
primera reaccin de disociacin en agua
HS
-
(aq)
+

H
2
O
(l)
S
2-
(aq)
+

H
3
O
+
(aq)
segunda reaccin de disociacin en agua

171

Preparacin:
o El oxgeno se obtiene industrialmente por licuacin del aire atmosfrico, en el que est
presente en un 19 %. Por posterior destilacin fraccionada, se separa el oxgeno, que
tiene su punto de ebullicin en -183 C. En el laboratorio por electrlisis del agua en
presencia de cido sulfrico, o bien por descomposicin del clorato de potasio, reaccin
catalizada por MnO
2
:

2 H
2
O
(l)
O
2 (g)
+ 2 H
2 (g)

2 KClO
3 (s)
2 KCl
(s)
+ 3 O
2 (g)

o El azufre puede obtenerse de bolsas de sulfuro de hidrgeno gas presentes junto a gas
natural en yacimientos de petrleo por un proceso de oxidacin en hornos, llamado
proceso Claus. Tambin puede obtenerse de yacimientos de tipo sedimentario, en donde
se inyecta agua caliente a presin para fundir el azufre, el cual, despus de inyectar aire,
sube. Este ltimo es el llamado proceso Frasch.
8 H
2
S
(g)
+ 4 O
2

(g)
S
8

(l)
+ 8 H
2
O
(g)
o Selenio y teluro se obtienen como subproductos en la preparacin de cobre, plomo y
otros metales.

Elementos p
5
o halgenos

smbolo configuracin densidad
(kgm
-3
)
punto de
fusin
(C)
1 energa
de
ionizacin
(kJmol
-1
)
electronegati
vidad
estados de
oxidacin
ms comunes
F 2s
2
2p
5
1,70
(gas)
-223 1680 4,0 -1
Cl 3s
2
3p
5
3,21
(gas)
-102 1251 3,0 1,+3,+5,+7
Br 4s
2
4p
5
3120 -7 1139 2,8 1,+3,+5,+7
I 5s
2
5p
5
4953 114 1003 2,5 1,+3,+5,+7

Caractersticas generales. El ltimo, astato (At) no se estudia, por ser raro. Todos los
dems son diatmicos. Los dos primeros son gases, el tercero lquido y el cuarto slido.
Son no metlicos, tienen elevadas energas de ionizacin y electronegatividad, siendo el
flor el que ms marcados tiene estos caracteres, lo cual le hace el elemento ms
electronegativo de la tabla, y un oxidante fortsimo, con un potencial estndar de
reduccin muy positivo. De arriba abajo aumenta su carcter metlico, disminuye la 1
energa de ionizacin y la electronegatividad.

172

Reacciones caractersticas.

o Con casi todos los elementos de la tabla forman halogenuros: el flor forma los
fluoruros (F
-
), el cloro cloruros (Cl
-
), el bromo bromuros (Br
-
) y el yodo yoduros (I
-
).
Con los elementos metlicos representativos, forman compuestos inicos. Con los
metales de transicin forman halogenuros con algn grado de carcter covalente. Con los
no metlicos forman halogenuros de marcado carcter covalente:

2 K
(s)
+ F
2 (g)
2 KF
(s)
Ca
(s)
+ Cl
2 (g)
CaCl
2 (s)
Ca
(s)
+ Br
2 (g)
CaBr
2 (s)

2 K
(s)
+ I
2 (g)
2 KI
(s)

o Con hidrgeno forman los halogenuros de hidrgeno, en su forma gas, o tambin
llamados cidos hidrcidos en disolucin acuosa, que son monoprticos, y relativamente
fuertes (el primero, HF, no es fuerte). stos, adems sirven de base para la formacin de
las llamadas sales hidrcidas (binarias, tienen H y X) en las reacciones de
neutralizacin:
HCl
(aq)
+

H
2
O
(l)
Cl
-
(aq)
+

H
3
O
+
(aq)
reaccin de disociacin en agua
HCl
(aq)
+

KOH
(aq)
KCl
(aq)
+

H
2
O
(aq)
reaccin de neutralizacin

o Con hidrgeno y oxgeno forman los llamados cidos oxocidos, que son
monoprticos, y son de diferente fuerza segn el halgeno y el nmero de oxgenos.
stos, adems, sirven de base para la formacin de las llamadas sales oxosales (ternarias,
tienen H, X y O) en las reacciones de neutralizacin:

HClO
3(aq)
+

H
2
O
(l)
ClO
3
-
(aq)
+

H
3
O
+
(aq)
reaccin de disociacin en agua

HClO
3(aq)
+

NaOH
(aq)
NaClO
3 (aq)
+

H
2
O

(aq)
reaccin de neutralizacin

173

Preparacin:
o El flor se obtiene industrialmente por electrlisis del fluoruro de hidrgeno lquido
mezclado con fluoruro de potasio, a 75 C:

2 F
-

- 2e
-
F
2

(g)
H
+

+ 2e
-
H
2

(g)
2 HF
(l)
H
2

(g)
+ F
2

(g)
reaccin global

o El cloro se obtiene industrialmente por electrlisis del cloruro de sodio, fundido o en
disolucin acuosa. Ya vimos cmo cuando estudibamos los alcalinos.

o El bromo y el yodo se obtienen del agua de mar, tras oxidar sus aniones con cloro:

2 Br
-
(aq)

+ Cl
2

(g)

Br
2

(l)
+ 2 Cl
-
(aq)

Elementos p
6
o gases nobles

smbolo configuracin punto de
fusin
(C)
1 energa
de
ionizacin
(kJmol
-1
)
He 1s
2
-268,9 2373
Ne 2s
2
2p
6
-245,9 2080
Ar 3s
2
3p
6
-185,7 1521
Kr 4s
2
4p
6
-152,9 1241
Xe 5s
2
5p
6
-106,9 1167

Caractersticas generales. El ltimo, radn (Rn), no lo vamos a considerar, por ser
radiactivo. Los otros son gases monoatmicos son muy estables, no reaccionan muy a
menudo, por lo que se suelen llamar inertes. Los puntos de fusin son muy bajos, pero
aumentan con el nmero atmico. Las energas de ionizacin son, en general, muy altas,
aunque disminuyen con el nmero atmico.

Reacciones caractersticas. Son bastante inertes, an as forman algn compuesto:
174

o Con halgenos, como flor, el Kr y el Xe dan compuestos como KrF
2
o XeF
4
.

o
Con oxgeno, el Xe da compuestos como XeO
3
o XeO
4.

o
Con oxgeno y flor, el Xe da compuestos como XeOF
4.

Preparacin:

o El helio se obtiene del gas natural, que contiene de un 2 a un 5 % de ste. Tras licuar los
otros componentes que condensan antes, el helio permanece en estado gaseoso.

o Ar, Kr y Xe se preparan por destilacin fraccionada del aire lquido.

5. El hidrgeno
Este elemento se estudia fuera de los alcalinos por sus distintas propiedades, que hacen de
l un elemento especial.

Caractersticas generales. Es el gas ms abundante en el universo. Es un gas diatmico,
incoloro, inodoro, poco soluble en agua e inflamable. Su punto de fusin est en -252 C.
Tiene tres istopos como sus propios nombres indican: protio (primero, sin neutrn),
deuterio (segundo, con un neutrn) y tritio (tercero, con dos neutrones).

Reacciones caractersticas. El hidrgeno reacciona con casi todos los elementos de
la tabla. Lo hace con nmeros de oxidacin +1 o -1.

o Forma hidruros con casi todos los elementos de la tabla. Con metales alcalinos y Ca,
Sr y Ba forma compuestos inicos, con nmero de oxidacin negativo, como NaH. En
todos los dems compuestos, acta con nmero de oxidacin +1: con berilio, magnesio,
calcgenos y halgenos, forma compuestos de variable grado de carcter covalente.
Algunos de estos ltimos tienen carcter bsico, como NH
3
, y otros cido, como HCl y
los dems cidos hidrcidos, que ya estudiamos cuando vimos los halgenos. Dentro de
este grupo de tambin estara el agua, compuesto esencial para la vida y que da nombre
al hidrgeno (hidrgeno significa en su origen formador de agua). Con los metales de
transicin forma hidruros metlicos, como CuH.

175

Preparacin:

o Industrialmente, se obtiene del metano o propano, procedentes del gas natural y
refinamiento del petrleo, con vapor de agua, a alta temperatura:

CH
4

(g)

+ H
2
O

(g)

CO
2

(g)
+ 3 H
2 (g)

o En el laboratorio puede preparase a partir de la accin corrosiva de cidos, como HCl,
sobre metales activos, como Zn:

Zn
(s)
+ 2 HCl
(aq)
2 ZnCl
2

(aq)
+ H
2 (g)

o Tambin puede obtenerse en el laboratorio, a partir de la electrlisis del agua en una
disolucin de cido sulfrico 0,1 M:

2 H
2
O
(l)
2 H
2

(g)
+ O
2 (g)

Actividades

1. Cmo se distribuyen los elementos en la tabla peridica?.

2. Busca en internet 3 aplicaciones de los semimetales y antalas.

3. Crees que se prepara de la misma manera un elemento en el laboratorio que en la industria?
Justifica tu respuesta.

4. Explica cmo cambia la energa de ionizacin en los bloques de elementos que has estudiado.

5. Mediante qu proceso se preparan industrialmente los metales alcalinos y alcalinotrreos?
176

177

15. Qumica inorgnica. Metales y metalurgia

1. Los metales
2. La metalurgia
3. Operaciones premetalrgicas. Preparacin de la mena
4. Operaciones metalrgicas. Tratamiento de la mena
5. Obtencin y purificacin del metal. El afino
6. Operaciones y tratamientos qumicos posteriores. Las aleaciones
7. Caso prctico: la industria del hierro o siderurgia
8. Actividades

1. Los metales
Caracterizacin de los elementos metlicos

Como ya hemos estudiado, los elementos metlicos son la mayora de los presentes en la
tabla peridica, incluyendo elementos representativos y de transicin interna y externa. Su
carcter metlico aumenta de derecha a izquierda, y de arriba abajo en un grupo; justo lo
contrario que ocurre con la electronegatividad. Slo un pequeo nmero de metales se
encuentra en estado libre en la corteza terrestre, como por ejemplo, el oro o el cobre, pero son
muy escasos en ella. El aluminio, el hierro, el calcio o el sodio son ms abundantes en la
corteza terrestre, y como la mayora, aparecen combinados con oxgeno u otros elementos
ms electronegativos que ellos, formando los minerales, que son sustancias naturales de
composicin qumica caracterstica y que se crearon mediante un proceso de formacin
caracterstico. Algunos minerales son:

xidos. Hematites (Fe
2
O
3
), magnetita (Fe
3
O
4
), cuprita (Cu
2
O), casiterita (SnO
2
), rutilo
(TiO
2
), cincita (ZnO) y bauxita (Al
2
O
3
2H
2
O).

Carbonatos. Calcita (CaCO
3
), cerusita (PbCO
3
), smithsonita (ZnCO
3
), magnesita
(MgCO
3
) y siderita (FeCO
3
).

Halogenuros. Fluorita (CaF
2
), halita (NaCl) y silvina (KCl).

Sulfuros. Galena (PbS), blenda (ZnS), pirita (FeS
2
), cinabrio (HgS) y argentita (Ag
2
S).

Sulfatos. Baritina (BaSO
4
), anglesita (PbSO
4
) y celestina (SrSO
4
).

Silicatos. Circn (ZrSiO
4
) y berilo (Be
2
Al
2
Si
6
O
18
).
En el mar, algunos de estos compuestos estn disueltos, habiendo iones Na
+
, Mg
2+
, Ca
2+
y
K
+
. Por evaporacin de grandes masas de agua en pocas geolgicas pasadas, se han
formado depsitos salinos de cloruros, carbonatos y sulfatos solubles. Adems, en los fondos
ocenicos aparece manganeso asociado a otros metales, como hierro, nquel, cobalto y cobre.

178

Propiedades de los elementos metlicos

Fsicas. Son buenos conductores de la electricidad y del calor, tienen una elevada densidad
en general, y son muy deformables.

Mecnicas. Dentro de las propiedades fsicas, sera interesante definir unas propiedades
relacionadas con las fuerzas a las que son sometidos los metales, y que son de gran inters
industrial:

- Dureza. Resistencia que opone un cuerpo al ser penetrado por otro. Ejemplo: un
cuerpo es rallado por otro.
- Elasticidad. Capacidad de recobrar la forma original cuando un cuerpo es
deformado. Ejemplo: una regla es elstica.

- Plasticidad. Capacidad de un cuerpo por deformarse permanentemente sin llegar a
romperse. Ejemplo: la plastilina.

- Ductilidad. Plasticidad de un cuerpo frente a un esfuerzo de traccin. Ejemplo: de
un metal pueden hacerse hilos.

- Maleabilidad. Plasticidad de un cuerpo frente a un esfuerzo de compresin.
Ejemplo: de un metal pueden hacerse pelculas o capas muy delgadas.

- Tenacidad. Capacidad de absorber energa frente a esfuerzos bruscos antes de
romperse o deformarse. Ejemplo: algo frgil, que se rompe con facilidad, no es
tenaz.

- Fusibilidad. Rapidez con que un cuerpo pasa del estado slido al lquido por efecto
del calor. Ejemplo: un metal funde ms rpido que otro cuando empiezan ambos a
fundir.

Qumicas. Son poco electronegativos. Tienen tendencia a ceder electrones de valencia para
formar cationes metlicos. Sus nmeros de oxidacin en los compuestos suelen ser
positivos. Veamos una tabla con sus potenciales estndar de reduccin (E/V) ordenados
de manera creciente:

Li K Ca Na Mg Al Zn Cr Fe Cd Co Ni Sn Pb H Cu Ag Hg Pt Au
3,05 2,93 2,87 2,71 2,37 1,66 0,76 0,74 0,44 0,40 0,28 0,25 0,14 0,13 0 0,15 0,80 0,85 1,20 1,50
Potenciales de reduccin negativos

Potenciales reduccin positivos

Los primeros son los llamados metales reductores o activos, y mayor es su efecto reductor
cuanto ms negativo es su E. Los segundos son los metales oxidantes o nobles, y menor es su

179

actividad reductora cuanto mayor sea su E. Entonces, un metal de esta tabla siempre puede reducir
a otro de su derecha (estando ste en forma catinica), pero no al revs. Por ejemplo:

Fe
(s)
+ 2 Ag
+

(aq)
Fe
2+

(aq)
+ 2 Ag
(s)
el hierro reduce a la plata y l se oxida

Importancia biolgica de los elementos metlicos

Muchos metales son oligoelementos muy importantes para la vida. Algunos son esenciales,
que significa que son imprescindibles para un correcto desarrollo de las funciones vitales, y evitar
trastornos en ellas, como el calcio, que es componente fundamental de los huesos o el hierro,
componente esencial en la hemoglobina.

Reacciones de los elementos metlicos

Como dijimos, los hay que se encuentran en estado libre o nativo, como oro, plata, platino
o cobre, pero lo normal es que aparezcan combinados con oxgeno u otros elementos ms
electronegativos que ellos, formando los minerales.

Con oxgeno. Los metales activos se oxidan ms fcilmente cuanto menor sea su E. Son
xidos estables de carcter bsico. Con los metales nobles, los xidos son ms difciles de
formar y son ms inestables.

Mg
(s)
+ O
2

(g)
2 MgO
(s)

4 Fe
(s)
+ 3 O
2

(g)
2 Fe
2
O
3 (s)

Con agua. Los metales activos reaccionan ms fcilmente con agua cuanto menor sea su
E. Puede incluso ser una reaccin violenta. Tras la reaccin se forma hidrgeno gas.
Cuanto menos reductores son, ms les cuesta reaccionar con el agua, y slo lo hacen con
agua vapor. Los metales nobles no reaccionan.

2 Na
(s)
+ 2 H
2
O
(l)
2 NaOH
(aq)
+ H
2

(g)
3 Fe
(s)
+ 4 H
2
O
(g)
Fe
3
O
4

(s)
+ 4 H
2

(g)

Con cidos. Los metales activos reaccionan con cidos no oxidantes, como clorhdrico o
sulfrico diluido, con formacin de hidrgeno. Los metales nobles slo reaccionan con
cidos oxidantes, como ntrico o sulfrico concentrado. Los nobles slo pueden ser
atacados por agua regia, mezcla de clorhdrico y ntrico.
180

Fe
(s)
+ H
2
SO
4

(aq)
FeSO
4

(aq)
+ H
2

(g)
Zn
(s)
+ 2 HCl
(aq)
ZnCl
2

(aq)
+ H
2

(g)
Ag
(s)
+ 2 HNO
3

(aq)
AgNO
3

(aq)
+ H
2
O
(l)
+ NO
2

(g)

2. La metalurgia
Metalurgia es la ciencia y tecnologa que trata de la obtencin de los metales. Ya de pocas
remotas los metales han estado ligados a la cultura humana, tras la Edad de piedra. Los primeros
metales conocidos fueron los que se encontraban en estado nativo o libre, como el oro, el cobre o
la plata, y se utilizaban para la ornamentacin, o para fabricacin de utensilios, como en el caso del
cobre, que da nombre a la cultura llamada Edad de cobre. Ms tarde, alrededor del 3000 aC. se
obtuvo estao a partir de sus minerales, y despus, por aleacin con cobre se obtuvo bronce,
comenzando as una nueva cultura, en torno al 2500 aC., la Edad de bronce. Posteriormente, o
tambin de manera independiente, alrededor del 2000 aC. se obtuvo hierro, empezando una nueva
poca, la Edad de hierro.

El panorama actual de la metalurgia no ha dejado de ser prometedor. Su inters econmico
es enorme. Actualmente, podramos considerar que nos encontramos en la Edad de acero.
Diferentes metales se utilizan con diferentes fines, y deben obtenerse y tratarse segn diferentes
procesos metalrgicos. Nosotros vamos a diferenciar tres etapas bsicas que se siguen en el
proceso metalrgico: las operaciones premetalrgicas, las metalrgicas y los tratamientos
posteriores.

3. Operaciones premetalrgicas. Preparacin de la mena
Una etapa previa a cualquier proceso metalrgico qumico incluye obviamente un estudio
de las condiciones de rentabilidad para la extraccin del metal a partir de la materia prima de la
que se dispone. De la fuente natural del mineral o mina se extrae un mineral de calidad y pureza
variables, que habr que depurar. Slo si el balance de costos de todo el proceso resulta rentable (lo
cual depende de la calidad de la materia prima y del valor econmico del metal), pasaremos a la
primera etapa del proceso metalrgico. sta consiste en preparar la materia prima a partir de la
cual se obtendr el metal. Esta materia se llama mena, y se trata de mineral sucio que hay que
procesar hasta concentrarlo al mximo, separndolo de la parte intil, llamada ganga. Los pasos
son los siguientes:
Trituracin. Se reduce la mena hasta un tamao en el que la mayor parte de ella pueda quedar
separada de la parte intil o ganga.

Concentracin. Se aumenta la riqueza de la mena tratando de eliminar ms parte de ganga.
Hay varios mtodos:

181

Separacin magntica. En minerales que contienen metales ferromagnticos (como Fe o Co)
se aprovechan sus cualidades magnticas para separar la mena de la ganga, mediante un
potente electroimn acoplado a una cinta.

Flotacin. Muy til para sulfuros, carbonatos y silicatos. El mineral triturado se introduce en
una clula de flotacin. Se aade una sustancia colectora, que recubre las partculas de mena, y
un agente espumante. Mediante la inyeccin de corrientes de aire, se logra que la mena con los
aditivos ascienda, con lo cual puede recogerse con la espuma, mientras que la ganga sale de la
clula por otra va.

Sinterizacin. En muchos casos los minerales obtenidos despus de los procesos anteriores
estn en forma de polvo y necesitan ser procesados. Hay que sinterizarlos, es decir, calentarlos
enrgicamente, aproximndose a su punto de fusin, para que se aglomeren de nuevo sus
partculas en masas compactas de mayor tamao con las que poder continuar trabajando en el
proceso metalrgico.

4. Operaciones metalrgicas. Tratamiento de la mena
Estas operaciones tienen como finalidad reducir el metal, es decir, transformar su nmero
de oxidacin positivo llevndolo hasta cero, lo cual equivale a aislar el metal. La preparacin de
cada metal a partir de cada mineral tiene su propio mtodo (como pudiste ver en los apartados de
preparacin de los distintos elementos en el tema 14):
Metales sper activos (Li, K, Ca, Na, Mg). Se obtienen por reduccin electroltica de los
cloruros fundidos.

Aluminio. Se obtiene por reduccin electroltica del xido anhidro con criolita fundida.

Metales de transicin (Mn, Zn, Cr, Fe, Ti, V, W, Mo) y Pb y Sn. Se obtienen por reduccin
del xido con un metal ms reductor, con carbn de coque, monxido de carbono o
hidrgeno.

Metales nobles (Cu, Ag, Pt, Au) y Hg. El metal est en estado nativo, por tanto no hay que
tratarlo. Si est con azufre, hay que tostarlo.

Nosotros vamos a estudiar dos vas de operaciones metalrgicas:

Por reduccin qumica (pirometalurgia). Se trata de una reduccin por accin trmica y
se utiliza para obtener metales de transicin y dems, como Fe, Cu, Zn, Pb, Sn, etc. Se pueden
diferenciar dos pasos en este proceso:

Obtencin de xido del metal. Se puede conseguir por dos caminos:

1. Calcinacin. Se realiza en minerales formados por hidrxidos o carbonatos.

182

2 Fe(OH)
3

(s)
Fe
2
O
3

(s)
+ 3 H
2
O
(g)
ZnCO
3

(s)
ZnO
(s)
+ CO
2

(g)

2. Tostacin. Se realiza en minerales formados por sulfuros. En el caso del mercurio, se obtiene
directamente en forma gas y libre de oxgeno, y luego se hace condensar:

2 ZnS
(s)
+ 3 O
2

(aq)
2 ZnO
(s)
+ 2 SO
2

(g)
HgS
(s)
+ O
2

(g)
SO
2

(g)
+ Hg
(g)

Obtencin del metal libre de oxgeno, haciendo reaccionar el xido con carbn de
coque, monxido de carbono, hidrgeno u otro metal ms reductor:

SnO
2

(s)
+ 2 C
(s)
Sn
(l)
+ 2 CO
(g)
Fe
2
O
3

(s)
+ 3 CO
(s)
2 Fe
(l)
+ 3 CO
2

(g)
WO
3

(s)
+ 3 H
2

(g)
W
(s)
+ 3 H
2
O
(g)
Cr
2
O
3

(s)
+ 2 Al
(s)
2 Cr
(l)
+ 3 Al
2
O
3

(s)

Por reduccin electroltica (electrometalurgia). Este mtodo de reduccin se utiliza para
los metales muy reductores y reactivos, como K, Na, Mg o Al. Para ello, se realiza la lisis de
las menas de los respectivos metales, en una cuba electroltica, y a elevada temperatura. Los
metales suelen obtenerse fundidos, en forma de lingotes, en el ctodo de la cuba. Debido a su
importancia, nosotros vamos a estudiar dos ejemplos (que ya vimos en el tema 14):

Obtencin del aluminio. Este elemento se obtiene a partir del mineral bauxita
(Al
3
O
2
n H
2
O), que se purifica hasta conseguir almina pura (Al
2
O
3
). En una cuba electroltica, y
por un proceso estndar llamado Hall-Hroult, que data del siglo XIX, se obtiene aluminio lquido
que se hace solidificar en lingotes, tras rebajar su punto de fusin con la adicin de criolita
(Na
3
AlF
6
). Puedes repasar el proceso en el tema 14 (preparacin del aluminio).

Obtencin del magnesio. Este elemento se obtiene a partir del agua de mar, en
donde se encuentra en un 0,13 % en masa. Puedes repasar el proceso en el tema 14 (preparacin
del magnesio). A partir de este proceso se separa por electrlisis la sal MgCl
2
en Cl
2
gas y Mg
lquido.

5. Obtencin y purificacin del metal. El afino
Una vez hemos conseguido un metal bastante puro y libre de otros elementos que le
acompaaban en la mena, ahora hace falta retirar otras impurezas, producto de los tratamientos

183

electrolticos anteriores, y que rebajan sus cualidades como buen metal. Vamos a estudiar
diferentes mtodos que hay para ello, se trata del afino:
Por destilacin. Se utiliza para purificar los metales con punto de ebullicin
relativamente bajo, como Hg, Zn y Mg. Se trata de destilar o separar fraccionadamente el metal y
sus impurezas, por lo que es una tcnica ptima para cuando ms diferentes tengan estos sus
puntos de ebullicin. El cinc (pe. 906 C), por ejemplo, puede separarse por este proceso de las
impurezas de cadmio (pe. 765 C) y plomo (pe. 1725 C).

Por zonas. Se trata de una tcnica empleada en casos en los que es necesario
obtener un metal muy puro para sus aplicaciones. Es el caso del silicio como semiconductor, por
ejemplo. Un sistema de calefaccin elctrico por induccin va recorriendo una barra de metal
bruto, con lo que funde y arrastra a su paso sus impurezas. Repitiendo este proceso se logra una
barra de metal de pureza superior al 99,99 %.

Afino electroltico. Mediante este proceso se obtiene el cobre, que requiere ser
purificado para mejorar sus cualidades como conductor elctrico. En una cuba electroltica el cobre
bruto (con impurezas de Zn, Fe, Au, Ag) acta como nodo y en el ctodo se recoge el cobre puro.

Por oxidacin. Es el proceso que se sigue para la purificacin del hierro bruto y
fabricacin de acero. El oxgeno se combina con las impurezas del fundido para formar xidos,
que se volatilizan. Se pueden retirar del acero de esta manera C, Si, Mn y S, hasta lograr las
cantidades deseadas, ya que en exceso empeoraran las cualidades del acero.

Por fusin. Basado en la misma idea que el afino por destilacin, se pueden separar
los metales fundindolos justo por encima de su punto de fusin, sin sobrepasarlo mucho, para que
no fundan sus impurezas tambin. Es un mtodo utilizado con el Sn.

6. Operaciones y tratamientos qumicos posteriores. Las aleaciones

Como hemos visto, es importante retirar las impurezas del metal, pero como vamos a ver
ahora, tambin es importante aadirle otros elementos en pequeas cantidades para mejorar de la
misma manera sus propiedades. Este hecho es bien conocido desde la antigedad. Desde un punto
de vista qumico se trata de aprovechar las propiedades coligativas de una disolucin formada por
dos metales fundidos en diferente proporcin, una vez stos han solidificado. Normalmente se
habla de metal base, en mayor porcentaje (que sera el disolvente), y de agentes ligadores (que
seran los solutos, uno o varios). Estas mezclas se llaman aleaciones, y ciertas de sus propiedades
coligativas son mejores para determinadas aplicaciones que las de los metales que se unen por
separado antes de hacerlo. As, las aleaciones pueden ser ms tenaces, elsticas o duras. Segn la
mejora que aportan, las aleaciones pueden clasificarse en anticorrosivas (evitan el deterioro del
metal causado por diferentes agentes), fusibles (reducen el punto de fusin del metal), magnticas
(aportan calidad de imantable), ligeras (reducen el peso especfico del metal), etc. Vamos a ver
algunos ejemplos:

184

Bronce. Aleacin de cobre y estao, conocida desde el 3000 aC. y que fund la
Edad de bronce. Es un compuesto de tpico color cobrizo, como podemos ver en las estatuas.

Acero. Aleacin de hierro con elementos no metlicos, como carbono y silicio,
entre otros. El contenido de carbono puede llegar hasta el 1,5 %.

Acero inoxidable. Acero tratado con cromo y nquel, que lo hacen ms duro a la
vez que le dan el color caracterstico. Con manganeso gana tenacidad. Tiene un brillo muy noble,
aunque los hay tambin mates, o semimates. Es muy resistente a la corrosin, por lo que aguanta
muy bien en la intemperie, aunque no se suele utilizar en obra pblica por su elevado coste, y por
haber otras opciones tambin eficientes y ms baratas. Se utiliza mucho en varias tecnologas y
maquinaria muy variada. El de los utensilios de cocina contiene 72 % Fe, 18 % Cr y 10 % Ni.

Latn. Aleacin de cobre, blando, y cinc, que lo endurece. No tiene un brillo muy
noble. 25-45 % Zn y 75-55 % Cu.

Alpaca. Tambin llamadas platas alemanas, tienen aspecto de plata con brillo mate.
50-70 % Cu, 13-25 % Ni y 13-25 % Zn.

Oro blanco. Se utiliza en joyera. 80 % Au, 5 % Cu, 10 % Ni y 5 % Zn.

Magnalio. Se utiliza para brazos de balanzas y elementos ligeros. 90 % Al y 10 %
Mg.

Duraluminio. Muy duro y resistente al calor, comn en la industria aeronutica.
94,5 % Al, 4 % Cu, 1 % Mg y 0,5 % Mn.

Soldadura blanda. Funde a menos de 450 C y se utiliza en circuitera electrnica.
67 % Pb y 33 % Sn. La soldadura fuerte, en contraposicin, es la que se utiliza para otras
necesidades (unir mayores piezas, ms resistencia, etc.) y utiliza otros materiales y tcnicas, como
cable de cobre o electrodos de acero suave, y una temperatura superior a los 450 C.

Constantn. Se utiliza en termoelementos, es decir, elementos en los que se
requiere una conductividad elctrica constante en un amplio rango de temperaturas. 55 % Cu y 45
% Ni.

Oros. El oro puro o de 24k es demasiado blando para ser usado normalmente y se
endurece alendolo con plata y/o cobre, con lo cual podr tener distintos tonos de color o matices.
Vamos a ver algunas de sus aleaciones utilizadas en joyera:

a. Oro amarillo.1000 g de oro amarillo contienen 750 g de oro, 125 g de plata y 125 g de cobre.
b. Oro rojo.1000 g de oro rojo contienen 750 g de oro y 250 g de cobre.
c. Oro rosa.1000 g de oro rosa contienen 750 g de oro, 50 g de plata y 200 g de cobre.
d. Oro blanco.1000 g de oro blanco contienen 750 g de oro y 160 g de paladio y 90 g de plata.
e. Oro gris.1000 g de oro gris contienen 750 g de oro, alrededor de 150 g de nquel y 100 g de
cobre.
f. Oro verde.1000 g de oro verde contienen 750 g de oro y 250 g de plata.
g. Oro azul.1000g de oro azul contienen 750 g de oro y 250 g de hierro.

185

Adems de estos tratamientos qumicos de los que hemos hablado, existen otros
tratamientos trmicos y/o termoqumicos que se aplican a los metales en vista a mejorar todava
ms sus cualidades. Como la mayora de estos tratamientos se hacen sobre el acero, vamos a hablar
de ellos en el siguiente punto, de la industria del hierro y acero.

7. Caso prctico: la industria del hierro o siderurgia

Panorama mundial

La industria del hierro, tambin llamada siderurgia, es muy importante a nivel mundial, ya
que el hierro se utiliza para infinidad de aplicaciones, como materiales soporte para la
construccin, maquinaria diversa, ferrocarril, construccin de puentes y barcos, etc. El hierro
representa un 4,7 % de la masa de la corteza terrestre. En estado puro tiene el punto de fusin
sobre los 1500 C y una densidad casi 8 veces la del agua. Se encuentra en diversos minerales,
como oligisto (Fe
2
O
3
), limonita (Fe
2
O
3
H
2
O), magnetita (Fe
3
O
4
), siderita (FeCO
3
) y pirita (FeS
2
).
Las principales reservas de hierro se encuentran en Estados Unidos, Rusia, Suecia, Noruega,
Francia, Gran Bretaa, India y Alemania.

Situacin en Espaa. Operaciones premetalrgicas

En Espaa el hierro se extrae del oligisto y la limonita, y los yacimientos ms importantes
estn en el centro-norte y noroeste de la pennsula, y en el centro-este y sureste. Las menas se
concentran lo necesario y se aglomeran debidamente para ser procesadas posteriormente.

Operaciones metalrgicas

En Espaa el hierro fundido o arrabio se obtiene por el mtodo del horno alto. Se trata de
un horno de gran capacidad, que puede producir unas 3000 Tm diarias de arrabio, y que tiene una
forma bicnica (dos conos truncados con la base comn, en posicin vertical), con varias zonas
estratgicas: por encima tiene el tragante, o boca para introducir la materia prima. Tambin tiene
aqu una salida para los gases producidos. La temperatura del horno (cuando ste funciona) va
aumentando desde arriba gradualmente conforme nos acercamos a la zona de dimetro mximo del
horno, estando la mxima en el llamado vientre. Justo por debajo del vientre se encuentran las
toberas, o entradas de aire caliente. En los crisoles se recoge el arrabio y la escoria, es decir, los
subproductos sin hierro, resultantes de todo el proceso.
La materia prima introducida por el tragante consiste en:
Mena concentrada y debidamente tratada.
Carbn de coque, que sirve para mantener la combustin, subir la temperatura, y
reducir qumicamente la mena.
186

Fundente, que es un compuesto que va a unirse a la ganga de la mena bruta
formando la escoria, o parte desechable, sin hierro. El fundente utilizado no siempre es el mismo,
sino que se utiliza el ms afn a la ganga, segn la naturaleza del mineral de hierro.

En el horno tienen lugar varias reacciones. En general, los gases ascienden y la carga slida
desciende verticalmente:
El aire caliente inyectado por las toberas quema el carbn de coque y se forma el
monxido, agente reductor muy importante en el proceso. Las reacciones son fuertemente
exotrmicas.

C
(s)
+ O
2

(g)
CO
2

(g)
CO
2

(g)
+ O
2

(g)
2 CO
(g)

El monxido reduce los xidos de hierro. Como resultado se produce dixido que
puede volver a transformarse en parte en monxido como vimos antes. Muchos gases escapan por
el tragante, pero se utilizan para calentar el aire introducido por las toberas. El carbn de coque
tambin puede reducir directamente los xidos de hierro.

Fe
2
O
3 (s)
+ CO
(g)
2 FeO
(s)
+ CO
2

(g)
FeO
(s)
+ CO
(g)
Fe
(s)
+ CO
2

(g)
Fe
2
O
3

(g)
+ 3 C
(s)
2 Fe
(s)
+ 3 CO
(g)

Formacin de la escoria. Veamos qu escoria se forma cuando el fundente es caliza
(CaCO
3
) y la ganga del mineral es slice (SiO
2
):

CaCO
3 (s)
CaO
(s)
+ CO
2

(g)
CaO
(s)
+ SiO
2

(s)
CaSiO
3

(s)

Carburacin y fusin. En el vientre del horno, o zona de carburacin, tiene lugar la
reaccin de combinacin del hierro con el carbn de coque, formando carburo de hierro, que
reduce el punto de fusin del hierro, y permite recoger en los crisoles un arrabio o fundicin de
primera fusin, que contiene de un 3,5 a un 4,5 % de carbono. Esta fundicin queda protegida de
la oxidacin del aire por una capa de escoria, que flota por encima de ella. Las escorias se utilizan
posteriormente para la preparacin de abonos, cementos o materiales refractarios (que mantienen
el calor).

187

El afino. Obtencin de productos siderrgicos

La fundicin de primera fusin una vez slida no tiene unas buenas cualidades mecnicas,
es frgil y rompible y, por tanto, no puede utilizarse directamente en distintas aplicaciones. Como
hemos visto contiene carbono de un 3,5 a un 4,5 %, adems de distintas impurezas, provenientes
del mineral o del carbn. El afino del hierro trata de rebajar bsicamente su contenido en carbono
hasta los ndices deseados, lo cual se consigue, en general, oxidando con oxgeno parte del carbono
y otras impurezas del arrabio. Como consecuencia, cambian las propiedades de la aleacin y la
hacen ms indicada para determinados usos. En general, el menor contenido en carbono da un
aspecto y un brillo ms metlicos y aumenta el punto de fusin de la mezcla. Veamos diferentes
grados de afino:

Fundiciones. Tras una nueva fusin, y adicin de oxgeno, el arrabio se descarbura
hasta contener de un 2,5 a un 3,5 % de carbono. Es el llamado hierro colado o fundicin. Las
fundiciones blancas tienen su punto de fusin sobre 1100 C y son duras y quebradizas. Las grises
tienen un punto de fusin algo ms alto, de 1200 C, con lo que son ms blandas pero menos
frgiles que las blancas. Estos tipos de hierro se pueden utilizar para hacer moldes de piezas,
bancadas de maquinaria, bloques de motores, alcantarillado y alumbrado, etc., es decir, piezas en
donde se requiere la fuerza del hierro, pero que no tengan que soportar grandes esfuerzos ni estn
sometidas a fuertes golpes, ya que estas fundiciones son en general poco tenaces y poco dctiles.
Se pueden romper con cierta facilidad.

Hierro dulce. Es un hierro muy puro, contiene de un 0,1 a un 0,2 % de carbono,
menos que en el caso anterior por haber sido sometido a un proceso de oxidacin ms fuerte. Su
punto de fusin est sobre los 1500 C. Es muy tenaz, resistente al choque y a la corrosin.
Entonces se utiliza en casos en donde se necesita un material ms noble y de ms precisin, como
en la fabricacin de electroimanes, etc. El hierro forjado es una variedad de hierro dulce cuyas
aplicaciones en la artesana de este metal son histricas. El nombre hace referencia a la manera de
tratarlo, porque se le da forma martillndolo encima de un yunque, cuando est muy caliente (al
188

rojo) y se endurece enfrindose rpidamente, en un cubo de agua. Es poco tenaz y puede soldarse
mediante forja. Es duro, maleable y fcilmente aliable con otros metales, sin embargo es
relativamente frgil. El hierro forjado ha sido empleado durante miles de aos, y ha sido la
composicin ms habitual del "hierro" tal como se ha conocido a lo largo de la historia.

Acero. Es el ms importante de los productos siderrgicos. Se utiliza en la
construccin de maquinaria, recipientes en industria qumica, instrumentos mdicos, en la
construccin, etc. Su contenido en carbono est entre 0,2 y 1,5 %. Su punto de fusin es ms bajo
que en el hierro dulce: 1400 C. Resiste a la corrosin, es higinico, duro, elstico, y se puede
procesar de muchas maneras para darle brillos y texturas diferentes. Tambin se le aaden otros
elementos, como Cr, Ni, V, W, Ti, Mo, etc. para darle otras cualidades interesantes. Son los
llamados aceros especiales. Industrialmente, se obtiene en una cuba llamada convertidor, que est
recubierta interiormente por material refractario, para mantener la temperatura de fusin.

Operaciones y tratamientos trmicos posteriores

Como dijimos, los tratamientos trmicos posteriores pueden incluir procesos propiamente
trmicos o procesos termoqumicos. Estos ltimos no los incluimos dentro de aleaciones,
porque en ellos slo cambian las propiedades de la superficie del metal que se expone a dicho
tratamiento, y no la totalidad de la masa.

Tratamientos trmicos

- Temple. Su finalidad es aumentar la dureza y la resistencia del acero. Para ello, se calienta
el acero a una temperatura ligeramente ms elevada que la crtica superior (entre 900-
950 C) y se enfra luego ms o menos rpidamente (segn caractersticas de la pieza) en
un medio como agua, aceite, etc.

- Revenido. Slo se aplica a aceros previamente templados, para disminuir ligeramente los
efectos del temple, conservando parte de la dureza y aumentar la tenacidad. El revenido
consigue disminuir la dureza y resistencia de los aceros templados, se eliminan las
tensiones creadas en el temple y se mejora la tenacidad, dejando al acero con la dureza o
resistencia deseada. Se distingue bsicamente del temple en cuanto a temperatura mxima y
velocidad de enfriamiento.

- Recocido. Consiste bsicamente en un calentamiento hasta temperatura de austenitizacin
(800-925 C), que es la temperatura a la que el acero forma austenita. Esto es deseable,
porque la austenita, al ser enfriada rpidamente genera martensita, que es el cristal que da
al acero la mxima resistencia posible si a ella le sigue un enfriamiento lento. Con este
tratamiento se logra aumentar la elasticidad, mientras que disminuye la dureza. Tambin
facilita el mecanizado de las piezas al homogeneizar la estructura, afinar el grano y
ablandar el material, eliminando la acritud (prdida de ductilidad y maleabilidad) que
produce el trabajo en fro y las tensiones internas.

189

- Normalizado. Tiene por objeto dejar un material en estado normal, es decir, ausencia de
tensiones internas y con una distribucin uniforme del carbono. Se suele emplear como
tratamiento previo al temple y al revenido.

Tratamientos termoqumicos

- Cementacin. Aumenta la dureza superficial de una pieza de acero dulce, aumentando la
concentracin de carbono en la superficie. Se consigue teniendo en cuenta el medio o
atmsfera que envuelve el metal durante el calentamiento y enfriamiento. El tratamiento
logra aumentar el contenido de carbono de la zona perifrica, obtenindose despus, por
medio de temples y revenidos, una gran dureza superficial, resistencia al desgaste y buena
tenacidad en el ncleo.

- Nitruracin. Al igual que la cementacin, con nitrgeno se aumenta la dureza superficial,
aunque lo hace en mayor medida, incorporando nitrgeno en la composicin de la
superficie de la pieza. Se logra calentando el acero a temperaturas comprendidas entre 400
y 525 C, dentro de una corriente de gas amonaco, ms nitrgeno.

- Cianuracin. Con carbono y nitrgeno, se logra un endurecimiento superficial de pequeas
piezas de acero. Se utilizan baos con cianuro, carbonato y cianato sdico. Se aplican
temperaturas entre 760 y 950 C.

- Carbonitruracin. Al igual que la cianuracin, introduce carbono y nitrgeno en una capa
superficial, pero con hidrocarburos como metano, etano o propano; amonaco (NH
3
) y
monxido de carbono (CO). En el proceso se requieren temperaturas de 650 a 850 C y es
necesario realizar un temple y un revenido posterior.

- Sulfinizacin. Con azufre, nitrgeno y carbono, se aumenta la resistencia al desgaste por
accin del azufre. El azufre se incorpor al metal por calentamiento a baja temperatura
(565 C) en un bao de sales.

8. Actividades

1. Elige una opcin:
Opcin A) Busca imgenes de despieces de los elementos de un coche e indica de qu tipo
de metal podran ser cada una de las piezas.
Opcin B) Piensa en grandes obras de la civilizacin humana que han sido realizadas con
metal y enumralas.
2. Cul es la situacin de la industria del hierro en tu pas? Hay yacimientos de hierro? Cul es
el producto que sale de las industrias siderrgicas y en qu forma sale ese producto? Qu otras
empresas utilizan esos productos y cmo los transforman? Compara esta industria con la del
aluminio y su importancia en tu pas.
3. Busca informacin en internet sobre la corrosin de los metales y piensa qu consecuencias y
daos puede causar en la sociedad.
190

4. Busca informacin e imgenes en internet acerca de los procesos de galvanizado y cincado e
intenta buscar elementos de tu entorno que tengan tal revestimiento.

5. De qu maneras pueden unirse dos piezas de hierro? Cmo pueden luego protegerse de la
corrosin?

191

16. Molculas de inters industrial

1. Compuestos con elementos del bloque s
2. Compuestos con elementos del bloque d y f
3. Compuestos con elementos del bloque p
4. Compuestos con hidrgeno
5. Actividades

1. Compuestos con elementos del bloque s

Compuestos con alcalinos

o El cloruro de sodio (NaCl) es la conocida sal de cocina. Se extrae de las minas de sal,
lugares donde se acumul por desecacin de grandes masas de agua marina. Tambin puede
obtenerse por evaporacin del agua de mar. Se utiliza a nivel industrial para la preparacin de
otras sustancias, como las que veremos en seguida. En Espaa estn las minas de sal de
Cardona (Barcelona), Cabezn de la Sal (Cantabria) y Torrevieja (Alicante), entre otras. Esto
significa que el mar antes baaba esos territorios y luego retrocedi.

o El carbonato de sodio (Na
2
CO
3
) es un slido blanco que se utiliza en la industria del vidrio,
para la fabricacin de jabones, productos farmacuticos, aditivos alimentarios, tratamiento de
aguas. Se obtiene por el proceso Solvay en dos etapas:

NaCl

(aq)

+ NH
3

(g)

+ CO
2

(g)
+ 3 H
2
O
(l)
NaHCO
3

(s)

+ NH
4
Cl

(aq)
2 NaHCO
3

(s)

Na
2
CO
3

(s)

+ CO
2

(g)
+ H
2
O
(g)

o El hidrxido de sodio (NaOH) es un slido cristalino blanco muy soluble en agua, y tiene
carcter muy bsico disuelto en ella, que se utiliza en la fabricacin del jabn, industria del
colorante, del papel, seda artificial, y para la obtencin de muchos otros productos qumicos.
Se puede preparar por electrlisis del cloruro de sodio en una cuba electroltica en cuyo
nodo de grafito se desprende cloro gaseoso y en cuyo ctodo de mercurio se produce una
amalgama de sodio con ste. Esta mezcla despus se descompone con agua y produce
hidrxido de sodio:

2 Cl
-
(aq)
- 2e
-
Cl
2

(g)
2 Na
+
(aq)

+ 2e
-
2 Na-Hg

(l)
2 Na-Hg
(l)
+ 2 H
2
O
(l)
2 NaOH

(aq)
+ H
2

(g)
+ 2 Hg
(l)
192

descomposicin de la amalgama

Compuestos con alcalinotrreos

o El carbonato de calcio (CaCO
3
) es el compuesto de calcio ms abundante en la naturaleza,
presentndose en forma de roca caliza, tpica del paisaje crstico de Centroeuropa, por
ejemplo. Se comprueba si una roca es de este tipo echndole una gotita de HCl, si reacciona y
se desprende gas, lo es. El mrmol es una forma cristalina, que puede presentar diferentes
coloraciones, segn sus impurezas. A partir de l se obtiene la cal viva (CaO), que es un
subproducto industrial muy importante, mediante una reaccin de descomposicin a 800 C.
Esta cal, mediante una reaccin de apagado con agua, se transforma en hidrxido de calcio
(Ca(OH)
2
o cal apagada). sta, mezclada con arena, lleva usndose en construccin desde
pocas remotas.

CaCO
3

(s)
+ 2 HCl
(aq)
CaCl
2

(s)
+ CO
2

(g)
+ H
2
O
(l)

test para roca caliza
CaCO
3

(s)
CaO

(s)
+ CO
2

(g)

descomposicin trmica

CaO
(s)
+ H
2
O
(l)
Ca(OH)
2

(aq)
apagado de la cal

2. Compuestos con elementos del bloque d y f
Compuestos con metales de transicin

o Muchos metales d y sus compuestos se utilizan como catalizadores para distintos procesos
qumicos. Tambin tienen otras aplicaciones. Algunos ejemplos son:

Titanio: aceros especiales, material protsico-ortopdico, centrales energticas,
industria (aero)natica, automovilstica.
Vanadio: endurecimiento del acero, fabricacin de herramientas.
Cromo: endurecimiento del acero, derivados oxidantes, acero, pinturas,
tratamientos anticorrosivos.
Manganeso: derivados oxidantes, industria siderrgica, aleaciones, pinturas y
tintes.
Hierro: industria siderrgica, acero.

193

Cobre: cableado elctrico, aleaciones. Por considerarlo de inters, vamos a explicar
el cambio de coloraciones de los tejados o esculturas de cobre: expuesto al aire, el color
rojo salmn inicial del cobre se torna rojo violeta por la formacin de xido cuproso
(Cu
2
O), despus se ennegrece por la formacin de xido cprico (CuO), y finalmente, la
coloracin azul del Cu
2+
se debe a la formacin del ion complejo [Cu (OH
2
)
6
]
2+
.
Cinc: blanqueador en industrias variadas, como en pinturas, aleaciones, bateras y
metalurgia de los metales preciosos.
Plata: aplicaciones variadsimas, desde el uso como metal precioso, aleaciones,
espejos, electrnica, hasta armas blancas o fotografa, por la sensibilidad a la luz que
presentan algunos derivados.
Wolframio: tambin llamado tungsteno, empez a utilizarse en la fabricacin de
bombillas, sustituyendo al osmio o al rutenio en su poca. El carburo de wolframio o
widia (cuyo nombre hered del alemn Metal hart wie Diamant) fue un logro de la
tecnologa alemana del siglo pasado, siguindose utilizando hoy en da por su g dureza a
la abrasin y tratamiento del acero.
Platino: utilera qumica, como electrodos, catalizadores qumicos, catalizadores de
vehculos, que reducen la contaminacin, joyera, electrnica.
Oro: metal precioso. El oro y sus muchas aleaciones se emplean bastante en joyera,
fabricacin de monedas y como patrn monetario en muchos pases. Por su nobleza se
utiliza en varios patrones, y en electrnica, por su resistencia a la corrosin.
Mercurio: termmetros, acumuladores elctricos, piezas elctricas variadas, como
lmparas fluorescentes.
Uranio: enriquecido se utiliza para tecnologas nucleares, como la fisin, que tiene
lugar en los reactores nucleares, que produce plutonio, entre otros subproductos raros y
txicos. El uranio empobrecido se guarda como hexafluoruro (UF
6
) en reservas.

Compuestos con metales de transicin interna
o Los lantnidos son metales muy activos y se suelen utilizar como catalizadores para el
craqueo del petrleo, aprovisionamiento de materiales luminiscentes con aplicaciones
tecnolgicas, lmparas de mercurio, entre otros usos.

3. Compuestos con elementos del bloque p
Compuestos con trreos

o El aluminio tiene buenas cualidades como metal (poca densidad, maleable, tenaz, buen
conductor de la electricidad, resistente a corrosin, etc.) pero an mejores cuando se alea con
otros metales. Se utiliza en lneas elctricas de alta tensin, elementos de construccin,
menaje casero, etc.

194

o Trixido de boro y cidos bricos. El primero es un xido cido, B
2
O
3
, que por disolucin
con agua da lugar al cido ortobrico, H
3
BO
3.
Por calentamiento y deshidratacin se obtienen
varios cidos, y de ellos sales, como el tetraborato sdico decahidratado o brax (Na
2
B
4
O
7

10 H
2
O) que se utiliza ampliamente en detergentes, suavizantes, jabones, desinfectantes y
pesticidas, fungicidas y bactericidas.
B
2
O
3

(s)
+ 3 H
2
O
(l)
2 H
3
BO
3

(aq)
4 H
3
BO
3

(s)
2 HBO
2

(s)
2 H
2
B
4
O
7

(s)
c.ortobrico -4H2O c.metabrico -1H2O c.pirobrico

o
Hidruros de boro o boranos. El ms importante es el diborano, B
2
O
6.

Compuestos con carbonoideos

o El carbono es un elemento muy importante por dos razones. La primera es que es un
elemento fundamental para la vida, y se encuentra siempre en todas las biomolculas, y por
tanto en toda la materia viva, pudiendo formar cadenas hidrogenocarbonadas de larga
longitud y gran masa molecular (consulta el tema de las biomolculas). La segunda, porque
es el elemento central sobre el que se basa toda la qumica del carbono, llamada tambin
qumica orgnica, la cual incluye un enorme nmero de molculas sintticas muy importantes
para la sociedad (consulta los temas de qumica orgnica), adems de las ya mencionadas
biomolculas, que son naturales, aunque tambin pueden obtenerse en el laboratorio.
o El carbn y los combustibles fsiles. Segn el grado de evolucin en el proceso de formacin
de estos combustibles fsiles, consideramos distintos tipos de carbones segn cul sea el
grado de carbonificacin, y asimismo, su poder calorfico: turba (menos evolucionado y
menos poder calorfico), lignito, hulla y antracita (ms evolucionado y ms poder calorfico).
En el proceso de craqueo del petrleo, que puedes encontrar en el tema correspondiente de
qumica orgnica, podrs observar la variedad de compuestos carbonados de gran inters
industrial que se forman como resultado del tratamiento de los combustibles fsiles.
o Formas alotrpicas del carbono: el diamante es una piedra preciosa, muy dura, y el grafito es
exfoliable, pudindose utilizar como lpiz, o en aplicaciones elctricas, por ser conductor de
la electricidad. El grafeno es un nuevo material muy prometedor y con nuevas posibilidades
en el mundo de la tecnologa, que est formado por capas nicas de las que componen el
grafito. Tiene gran conductividad elctrica y trmica, y sera un sustituto del silicio en la
elaboracin de chips.
o El monxido de carbono (CO) es un gas incoloro, inodoro, muy txico y poco soluble en
agua. Es un gas comnmente utilizado en metalurgia por su carcter reductor. Es uno de los
gases contaminantes ms importantes de la atmsfera. Su toxicidad en elevadas
concentraciones se basa es que se une al hierro del grupo hemo de la hemoglobina de los
eritrocitos, por el que tiene unas doscientas veces ms afinidad que el oxgeno. Este hecho
reduce el transporte de O
2
por la sangre y puede causar una asfixia que puede conducir a la
muerte, llamada muerte dulce, por no tener constancia de la prdida de conocimiento. El gas

195

se produce por combustin incompleta del carbono o por reaccin del vapor de agua por
encima del carbn de coque:
2 C
(s)
+ O
2

(g)
2 CO

(g)
C
(s)
+ H
2
O
(g)
CO
(g)
+ H
2

(g)
o El dixido de carbono (tambin llamado anhdrido carbnico, CO
2
) es un gas incoloro,
inodoro, muy txico y poco soluble en agua. Es importante desde un punto de vista biolgico,
porque sirve de molcula base para la formacin de materia orgnica a partir de la energa
luminosa por organismos auttrofos mediante el proceso de la fotosntesis. Adems, es
producto de desecho de la respiracin celular. Es un gas importante en la atmsfera (0,9 % en
el aire), y adems es gas invernadero, es decir, responsable, entre otros gases, de la subida de
la temperatura del planeta. Se produce por combustin completa del carbono, combustin del
CO, combustin completa de hidrocarburos, descomposicin trmica de carbonatos,
fermentacin de la glucosa, tratamiento de carbonatos con cidos, etc.:
C
(s)
+ O
2

(g)
CO
2

(g)
2 CO
(s)
+ O
2

(g)
2 CO
2

(g)
C
2
H
12
O
6

(aq)
2 C
2
H
5
OH
(aq)
+ 2 CO
2

(g)
2 C
(s)
+ O
2

(g)
2 CO

(g)
CaCO
3

(s)
+ 2 HCl
(aq)
CaCl
2

(aq)
+ CO
2

(g)
+ H
2
O

(l)
o Los carburos (de frmula general C
4-
o C
2
2-
) son compuestos inicos, como Be
2
C o CaC
2
,
aunque tambin los hay de mayor grado covalente, como SiC, el carborundo, casi tan duro
como el diamante, semejante a l en estructura y que se utiliza, entre otras cosas, como
abrasivo, en muelas y lijas. A partir del CaC
2
se obtiene acetileno (etino) por reaccin con
agua. El acetileno es un gas que se utiliza para un tipo de soldadura especial, el soplete
acetilnico, que no slo se utiliza para soldar, sino para cortar metales.
CaC
2

(s)
+ 2 H
2
O

(l)
Ca(OH)
2

(aq)
+ C
2
H
2

(g)

o El cido carbnico (H
2
CO
3
) es una sustancia importante por dos cosas. Primera, porque es el
resultado de la disolucin del CO
2
de la atmosfera en el medio acuoso de la hidrosfera, y por
tanto cierra el ciclo del carbono producto de la respiracin celular en la hidrosfera. En
realidad, las especies qumicas que encontramos en disolucin son el ion carbonato (CO
3
2-
) y
el ion hidrgenocarbonato (HCO
3
-
). La segunda razn es porque constituye un sistema
tampn de pH para los seres vivos, amortizando los cambios de pH de nuestro medio interno.
El gas carbnico en disolucin puede disolver el carbonato de calcio de las rocas calizas de la
superficie terrestre y formar el hidrogenocarbonato de calcio, soluble. El gas carbnico
tambin se utiliza para gasificar las bebidas gaseosas, tambin llamadas carbnicas o
carbonatadas:
H
2
CO
3

(aq)
+ H
2
O

(l)
HCO
3
-
(aq)
+ H
3
O
+
(aq)

primera ionizacin en agua
HCO
3
-
(aq)
+ H
2
O

(l)
CO
3
2-
(aq)
+ H
3
O
+
(aq)
196

segunda ionizacin en agua
CaCO
3

(s)
+ H
2
O

(l)
+ CO
2

(g)
Ca(HCO
3
)
2

(aq)

disolucin de las rocas calizas
o Los carbonatos e hidrogenocarbonatos son compuestos formados a partir del cido carbnico
y cationes metlicos: sales ternarias. Los hidrogenocarbonatos suelen llamarse tambin sales
cidas, por contener restos de hidrgeno. An as, compuestos como el comnmente llamado
bicarbonato sdico (NaHCO
3
), utilizado para neutralizar el cido del estmago, tiene carcter
bsico. Cabe destacar, por su gran importancia en el ciclo del carbono, el carbonato de calcio,
CaCO
3,
que se encuentra en la roca caliza del paisaje crstico, y en una parte importante de la
biomasa marina, en seres vivos como protozoos foraminferos y moluscos (muy importantes
para el plancton), en los celentreos tipo corales que forman arrecifes, entre otros. Por tanto,
si se desprende de estos por una subida global de la temperatura, una vez muertos, el carbono
puede volver a la atmosfera. Por calentamiento, los carbonatos de cierto metal se rompen
dando lugar al xido de dicho metal y a dixido de carbono:
ZnCO
3

(s)
ZnO

(s)
+ CO
2

(g)
o El silicio se utiliza en la preparacin de aleaciones de acero, fabricacin de polmeros y como
semiconductor en transistores, pilas solares, chips, etc.

o El slice (SiO
2
n H
2
O) es importante para la vida por formar parte del caparazn de las algas
diatomeas, y muy importante en la produccin de biomasa ocenica.

o Los silicatos (SiO
4 n veces con metales intercalados
, estructura bsica de un tomo de silicio central en
un tetraedro con 4 tomos de oxgeno en los vrtices) tienen la misma importancia para la
litosfera que los compuestos de carbono para la biosfera. Los silicatos son muy variados, y
constituyen el 90 % de la corteza terrestre. El elemento silicio representa un 26 % de sta en
peso. Los tomos metlicos pueden ser Mg, Ca, Al, etc. Veamos algunos ejemplos:

Ortosilicatos: tetraedros independientes;
Piroxenos: cadenas simples de tetraedros que comparten dos tomos de oxgeno;
Anfboles: cadenas dobles de tetraedros que comparten dos o tres tomos de
oxgeno;
Filosilicatos: lminas de tetraedros que comparten tres tomos de oxgeno. Un
ejemplo es la caolinita, que contiene aluminio;
Tectosilicatos: red tridimensional en la que cada tetraedro comparte sus cuatro
tomos de oxgeno con tetraedros vecinos. No hay tomos metlicos. Un ejemplo es el
cuarzo, que responde a la misma frmula que el slice, SiO
2,
pero deshidratado, y con
diferente estructura molecular.

197

o El germanio se utiliza como semiconductor.

o El estao se usa en la preparacin de aleaciones, como el bronce (cobre con un 20 % de
estao) y en la fabricacin de envases.

o El plomo se utilizaba antiguamente en las tuberas, pero hoy en da se usa bsicamente en la
fabricacin de acumuladores elctricos.

Compuestos con nitrogenoideos

o El nitrgeno es un constituyente esencial para las protenas y los cidos nucleicos.
o El amonaco (NH
3
) es un compuesto covalente en el que el nitrgeno acta con nmero de
oxidacin -3. Sus molculas son piramidales y muy polares. Es un gas incoloro, irritante, y su
aplicacin ms importante es la fabricacin de fertilizantes, entre muchas otras. En algunos
fertilizantes se habla de su composicin NPK (o ndice relativo de nitrgeno, fsforo y
potasio, por ejemplo 15-15-15), y es que el nitrgeno es muy importante porque limita el
crecimiento de las plantas. Industrialmente se obtiene por el proceso Haber, que data de
principios del siglo XX. En el laboratorio se puede preparar por reaccin del cloruro de
amonio (NH
4
Cl) con exceso de base fuerte. El amonaco es muy soluble en agua y se
comporta como una base dbil. Su cido conjugado, el amonio (NH
4
+
) tambin es muy
soluble en agua y se comporta como cido dbil. La neutralizacin del amonaco con cidos
da lugar a la formacin de sales de amonio.
NH
4
Cl
(s)
+ NaOH

(aq)
NaCl
(aq)
+ H
2
O

(l)
+ NH
3

(g)
NH
3

(g)
+ H
2
O

(l)
NH
4
+
(aq)
+ OH
-
(aq)

NH
4
+
(aq)
+ H
2
O

(l)
NH
3 (aq)
+ H
3
O
+
(aq)

NH
3

(g)
+ HCl

(aq)
NH
4
Cl
(aq)

o xidos y oxcidos de nitrgeno. El nitrgeno acta con nmero de oxidacin positivo para
formar N
2
O, NO, NO
2
, N
2
O
4
y N
2
O
5
. Tienen carcter cido y todos menos el ltimo son
gases. El monxido de nitrgeno es un gas contaminante, que mezclado con el agua de la
lluvia tambin se transforma en cido ntrico, HNO
3
, uno de los causantes de la lluvia cida.
El dixido de nitrgeno reacciona con el agua para formar los cidos nitroso y ntrico:
2 NO
2

(g)
+ H
2
O

(l)
HNO
2 (aq)
+ HNO
3 (aq)

HNO
2

(g)
+ H
2
O

(l)
NO
2
-
(aq)
+ H
3
O
+
(aq)

HNO
3

(g)
+ H
2
O

(l)
NO
3
-
(aq)
+ H
3
O
+
(aq)

o El cido ntrico (HNO
3
) es un lquido incoloro, muy soluble en agua, y que se obtiene
industrialmente mediante el proceso Ostwald, cuyas reacciones principales tienes ms abajo.
Es un agente oxidante muy fuerte y reacciona con metales y no metales:
198

4 NH
3
+ 5 O
2

4 NO

+ 6 H
2
O

1000 C (Pt-Rh)
2 NO + O
2

2 NO
2

oxidacin del NO
2 NO
2
+ H
2
O

HNO
2
+ HNO
3

reaccin con el agua
3 HNO
2
HNO
3
+ H
2
O

+ NO

calentamiento
Cu
(s)
+ 4 HNO
3 (aq)
Cu(NO
3
)
2 (aq)
+ 2 H
2
O
(l)
+ 2 NO
2 (g)
P
4

(s)
+ 20 HNO
3 (aq)
4 H
3
PO
4

(aq)
+ 4 H
2
O
(l)
+ 20 NO
2 (g)
o xidos y oxocidos de fsforo. El fsforo forma dos xidos, P
4
O
6
y P
4
O
10.
Tienen carcter
cido y son slidos. Se preparan por combustin del fsforo blanco (forma alotrpica que
vimos en el tema 14). En cuanto a los cidos, son muy variados: est el cido hipofosforoso,
H
3
PO
2
, el ortofosforoso, H
3
PO
3
, el ortofosfrico, H
3
PO
4
, y el pirofosfrico, H
4
P
2
O
7
, entre
otros. El ms importante es el ortofosfrico, por dos cosas. La primera es que forma parte de
nucletidos, ya bien constituyendo cidos nucleicos, o bien molculas de intercambio
energtico para los seres vivos (ATP, ADP, AMP, etc.). La segunda razn es que se utiliza
para la produccin de fertilizantes (P
2
O
5
), detergentes, dentfricos, bebidas carbonatadas, etc.
P
4

(s)
+ 3 O
2

(g)
P
4
O
6 (s)

P
4

(s)
+ 5 O
2

(g)
P
4
O
10 (s)

Ca
3
(PO
4
)
2

(s)
+ 3 H
2
SO
4 (aq)
2 H
3
PO
4

(aq)
+ CaSO
4 (aq)
o Otras formas de fsforo tambin estn presente en muchos compuestos orgnicos. Nuestros
huesos, por ejemplo, tienen un 60 % de fosfato clcico. En los dientes tambin es importante
el fosfato clcico hidratado, como constituyente del esmalte.

Compuestos con calcgenos

o El oxgeno se presenta en muchos compuestos, tanto inorgnicos, que son los que vamos a
estudiar aqu, como orgnicos (repasa los temas de qumica orgnica). Tambin hay que
recordar que es un elemento que siempre se encuentra en las biomolculas y que forma el
agua, que vamos a tratar en el ltimo punto del tema, el del hidrgeno.

o Los xidos (O
2-
) pueden tener carcter bsico e inico, como Na
2
O o MgO, o anftero, como
Al
2
O
3
, o cido y covalente, como SiO
2
, P
4
H
10
, SO
3
, o Cl
2
O
7
, segn el grupo al que pertenezca
el elemento metlico combinado. En su reaccin con agua dan bases o cidos segn el
carcter metlico del elemento combinado:

199

Na
2
O
(s)
+ H
2
O

(l)
2 NaOH
(aq)

N
2
O
5

(s)
+ H
2
O

(l)
2 HNO
3 (aq)

o Los perxidos (O
2
2-
) se forman por calentamiento al aire de metales alcalinos o
alcalinotrreos:
2 Na
(s)
+ O
2

(g)
Na
2
O
2 (s)

Zn
(s)
+ O
2

(g)
ZnO
2 (s)

o El perxido de hidrgeno (H
2
O
2
, comnmente llamada agua oxigenada) es utilizada en
disoluciones diluidas como antisptico, por su accin oxidante, adems de ser agente
blanqueador o combustible para cohetes espaciales. Se descompone fcilmente por
calentamiento:
2 H
2
O
2

(l)
2 H
2
O
(l)
+ O
2

(g)
o Los superxidos (O
2
-
) los forman los metales alcalinos ms reactivos tras reaccionar con el
oxgeno:
K
(s)
+ O
2

(g)
KO
2 (s)

o Los xidos de azufre SO
2
y SO
3
son gases incoloros, txicos y responsables de la lluvia
cida, porque estn en la atmosfera como contaminantes y forman cido sulfrico en
combinarse con el agua de la lluvia, lo que causa su efecto corrosivo. El dixido puede
obtenerse en el laboratorio por reaccin del cido clorhdrico sobre sulfitos o por corrosin
del cobre por cido sulfrico. El trixido se obtiene por oxidacin del dixido. Ambos tienen
carcter cido y reaccionan con el agua formando los respectivos cidos sulfuroso y sulfrico:
2 HCl
(aq)
+ Na
2
SO
3 (s)
2 NaCl
(aq)
+ H
2
O
(l)
+ SO
2 (g)
Cu
(s)
+ 2 H
2
SO
4 (aq)
CuSO
4

(aq)
+ 2 H
2
O
(l)
+ SO
2 (g)
2 SO
2 (g)
+ O
2

(g)
2 SO
3 (g)

SO
3 (g)
+ H
2
O

(l)
H
2
SO
4 (aq)
o El cido sulfrico (H
2
SO
4
) es un lquido incoloro y viscoso y sus disoluciones acuosas tienen
carcter muy cido y funciona como cido fuerte. Se utiliza como agente deshidratante en
procesos qumicos, as como para la fabricacin de fertilizantes, colorantes, detergentes,
compuestos petroqumicos, fibras textiles, explosivos, acumuladores elctricos (bateras de
coches, por ejemplo), etc. Reacciona tanto con metales, desprendiendo hidrgeno, como con
elementos no metlicos. Industrialmente se obtiene por el llamado proceso de contacto:
primero se obtiene el dixido a partir de minerales sulfurados, como la pirita (FeS
2
) o por
combustin del azufre. Despus hay que oxidar ste a trixido y finalmente tras otro ajuste, se
hace reaccionar con agua:
Mg
(s)
+

H
2
SO
4 (aq)
MgSO
4 (aq)
+ H
2 (g)

C
(s)
+

2 H
2
SO
4 (aq)
CO
2 (g)
+ 2 SO
2 (g)
+ 2 H
2
O
(l)
FeS
2

(s)
+

11 O
2 (g)
2 Fe
2
O
3 (s)
+ 8 SO
2 (g)
200

2 SO
2 (g)
+ O
2

(g)
2 SO
3 (g)

SO
3 (g)
+

H
2
SO
4 (aq)
H
2
SO
4
SO
3 (l)

formacin del leum
H
2
SO
4
SO
3 (l)
+ H
2
O
(l)
2 H
2
SO
4 (l)

Compuestos con halgenos
o Los halogenuros de hidrgeno, HF, HCl, HBr y HI, son gases incoloros y sus molculas
presentan marcada polaridad, a excepcin del primero, que es un lquido porque sus
molculas polares presentan puentes de hidrgeno intermoleculares que hacen que su punto
de fusin sea distinto de los otros. Como ya estudiamos, en disolucin acuosa tienen carcter
cido, y se llaman cidos hidrcidos (consulta el tema 14). El HF es dbil, y los dems
fuertes. El HCl tambin se conoce como agua fuerte (o salfumn), y a la mezcla de ste con
cido ntrico sobre base acuosa, agua regia, que se llamaba as ya en tiempos de alquimia por
resultar un cido extremadamente fuerte, siendo el nico que poda atacar incluso al rey (de
ah regia) de los metales, que era el oro. Los halogenuros de hidrgeno se pueden formar
por reaccin directa del hidrgeno con los respectivos halgenos, de manera violenta, o
mediante una reaccin de intercambio, por accin de un cido concentrado, no voltil, sobre
un halogenuro metlico:
HF
(aq)
+

H
2
O
(l)
F
-
(aq)
+

H
3
O
+
(aq)
HCl
(aq)
+

H
2
O
(l)
Cl
-
(aq)
+

H
3
O
+
(aq)
H
2

(g)
+

Cl
2 (g)
2 HCl
(g)
CaF
2

(s)
+

2 H
2
SO
4 (l)
Ca(HSO
4
)
2 (s)
+

2 HF
(g)
KI
(s)
+

H
3
PO
4 (l)
KH
2
PO
4 (s)
+

2 HI
(g)

Compuestos con gases nobles

Los gases nobles no son muy reactivos (como ya vimos en el tema 14) y no tienen muchas
aplicaciones, por lo que son de escaso inters industrial.

4. Compuestos con hidrgeno
El hidrgeno forma hidruros (puedes repasarlos en el tema 14). Aparte de eso, aqu vamos a
hablar del agua, como compuesto sper importante para la vida. Hidrgeno significa formador de
agua.

o El agua est formada por un tomo central de oxgeno y por dos de hidrgeno, formando un
ngulo de 104,5. Adems de esta geometra especial, como el tomo de oxgeno es de

201

elevada electronegatividad, esto determina que la molcula sea fuertemente polar.
Considerando ahora las cargas de la molcula, sta presenta dos polos elctricos, + y -. El
primero correspondera a los hidrgenos y el segundo al oxgeno. Por esa razn se les llaman
dipolos tambin a las molculas de agua. Por otra parte, entre molculas de agua vecinas se
establecen enlaces de hidrgeno. En el hielo cada molcula se une a otras cuatro como en una
red tetradrica, resultando una estructura rgida.
El punto de fusin del agua, que coincide con el de congelacin, es de 0 C. Es la
temperatura a la que coexisten los estados slido (hielo) y lquido del agua. El punto de ebullicin
es 100 C: a esa temperatura coexisten los estados lquido y gaseoso (vapor de agua). Este amplio
margen entre ambos puntos tiene un gran inters en la naturaleza: garantiza la existencia de agua
lquida en un amplio margen de temperaturas. Su punto de fusin es muy alto, si lo comparamos
con compuestos homlogos del mismo grupo, debido a los enlaces de hidrgeno que se forman
entre molculas en el solo caso del agua. Este mantenimiento del agua lquida tiene gran
importancia para su circulacin por el planeta y tambin para la biosfera.
Una de las propiedades fsicas ms curiosas e importantes del agua es su dilatacin
anmala. La experiencia nos dice que, cuando calentamos un cuerpo, se dilata y, cuando lo
enfriamos, se contrae. Pero con el agua esto no sucede as. Cuando el agua se congela, se dilata. Es
decir, aumenta de volumen: una masa de hielo tiene mayor volumen que la misma masa de agua.
Este hecho se denomina dilatacin anmala del agua, y es el responsable de que la densidad del
hielo sea menor que la del agua lquida. Por esa razn flotan parcialmente los icebergs. La
densidad del agua vara con la temperatura, de forma que la densidad mxima (1 g/cm
3
)
corresponde al agua lquida a una temperatura de 3,98 C. El hielo es menos denso. Tambin es
menos densa el agua ms caliente que a estos 3,98 C. Gracias a la dilatacin anmala del agua es
posible la vida en los ecosistemas acuticos. En un lago de montaa, por ejemplo, al llegar el
invierno, el agua se congela. Pero como el hielo flota, solo se congela una delgada capa de agua,
que queda en la superficie. El agua por debajo est muy fra, pero el hielo la asla de las bajas
temperaturas del exterior y as no llega a congelarse. Gracias a esto, las plantas y los animales
acuticos pueden sobrevivir en invierno. En la naturaleza, normalmente, siempre hay agua lquida
bajo el hielo. En un charco de centmetros de profundidad no, claro est.
La polaridad de la molcula de agua la hace un disolvente muy bueno , en la naturaleza y
en el laboratorio. Disuelve sustancias inicas, como la sal de cocina, pero tambin moleculares
polares, como el amonaco. Al proceso de disolucin de una sustancia con agua se le llama
solvatacin. En disolver sal en agua, por ejemplo, los cristales de sal se rompen y los iones Na
+
y
Cl
-
quedan separados y ambos se rodean o solvatan por los dipolos de agua, de manera que quedan
enfrentadas cargas de signo contrario.

El agua tiene carcter anftero, eso significa que dependiendo de las circunstancias y de
con qu est reaccionando, puede comportarse como cido o como base, es decir, puede ceder o
tomar protones. Eso es as porque el agua se autoioniza (puedes repasarlo en el tema de cidos y
bases).
El calor especfico de una sustancia es la cantidad de energa (en forma de calor) que hay
que aportar para elevar en 1 C la temperatura de un gramo de esa sustancia. Se mide en julios por
gramo y grado centgrado. El calor especfico del agua es notablemente elevado: 4,184 J/g C
(comprese este valor con el del mercurio, 0,139 J/g C). Esto quiere decir que para subir 1 C la
temperatura del agua, hace falta mucha energa y que, cuando el agua se enfra, libera mucho calor.
202

As, en zonas cercanas a la costa la temperatura ambiente suele ser ms moderada que en las zonas
de interior.
El calor de vaporizacin es la cantidad de calor que hay que aportar a un gramo de una
sustancia en estado lquido para que se vaporice, es decir, para que pase a estado gaseoso. El agua
tiene un calor de vaporizacin muy elevado. Esto quiere decir que es necesario aportar mucha
energa para que se vaporice, y que, cuando se condensa, libera mucha energa. Esto hace que el
agua sea una buena sustancia refrigerante del organismo. El agua que se evapora en la superficie
de un ser vivo absorbe calor del organismo actuando como un regulador trmico.
El agua tambin forma hidratos de compuestos inicos, al evaporarse de las disoluciones
acuosas de los mismos, permaneciendo un resto en sus redes cristalinas. Un ejemplo sera CuSO
4

5 H
2
O.
Para terminar el tema, y como curiosidad, mencionaremos distintos tipos de agua: el agua
salada sera la de los mares y ocanos; el agua dulce la de ros y resto de reservorios, tambin
agrupadas dentro del trmino aguas continentales; el agua sosa o agua dura, es la que tiene una
importante concentracin de iones (por lo suele estropear antes los electrodomsticos, impide la
formacin de jabn, es peor para mantener una boca sana a salvo de las caries, etc.); el agua blanda
vendra a ser lo contrario; el agua lluvia, sera la cada del cielo, con mucha menos salinidad; el
agua destilada contiene trazas de elementos y se utiliza para prcticas concretas, el agua
desmineralizada es agua comercial a la que se le quitan los iones (pudindola utilizar para el
radiador del coche o para la plancha); las aguas blancas son las aptas para el consumo y las aguas
negras son las residuales.

5. Actividades

1. Busca informacin sobre el proceso Haber de sntesis industrial del amonaco y razona por qu
motivos es tan importante.

2. Observa el siguiente grfico y responde despus:

203

Investiga por qu razones el mapa es as y no de otra manera. Busca un mapa de tu pas que
muestre el tipo de agua, segn su dureza, por zonas. Infrmate de los problemas que
conlleva el agua dura.
3. Busca informacin sobre la lluvia cida e indica despus cmo se podra solucionar este
problema.

4. Busca informacin sobre el efecto invernadero e indica despus si es un problema, y si lo es,
indica cmo se podra solucionar.

5. Cmo ayuda el flor de la pasta dentfrica a mantener sanos nuestros dientes y libres de caries?

204

205

17. El tomo de carbono. Isomera y reacciones orgnicas

1. Cadenas carbonadas
2. Tipos de enlace del carbono
3. Propiedades fsico-qumicas
4. Representacin de las molculas orgnicas
5. Grupos funcionales y series homlogas
6. Isomera
7. Reacciones orgnicas
8. Actividades

1. Cadenas carbonadas

Ms del 95% de las sustancias qumicas conocidas son compuestos del carbono y ms de la
mitad de los qumicos actuales en el mundo se denominan a s mismos qumicos orgnicos. Todos
los compuestos responsables de la vida (cidos nucleicos, protenas, enzimas, hormonas, azcares,
lpidos, vitaminas, etc.) son sustancias orgnicas. La industria qumica (frmacos, polmeros,
pesticidas, herbicidas, etc.) juega un papel muy importante en la economa mundial e incide en
muchos aspectos de nuestra vida diaria con sus productos.

El carbono es el nico elemento que puede unirse a otros tomos de carbono formando
cadenas que pueden llegar a tener ms de 100 tomos. Los ngulos entre orbitales con hibridacin
sp
3
y con hibridacin sp
2
determinan que estas cadenas no tengan aspecto de lnea recta, sino de
zigzag. Slo son lineales los sectores de molculas que presentan triples enlaces.

C H
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3

C H
3
CH CH
CH
2
CH
3

C H
3
C C CH
2
CH
3

Las cadenas carbonadas pueden ser abiertas o cerradas y pueden presentar ramificaciones o
no. Los tomos de carbono de las molculas orgnicas se clasifican segn estn unidos a 1, 2, 3 4
tomos de carbono:

Primarios (C1)
Secundarios
(C2)
Terciarios (C3)
Cuaternarios
(C4)
C H
3
CH
3

C H
3
CH
2
CH
3

C H
3
CH CH
3
CH
3

C H
3
C CH
3
CH
3
CH
3

Las propiedades determinadas por tomos o grupos de tomos son diferentes segn estn
sobre un C1, C2 C3 debido a la diferente polarizacin de los enlaces C C respecto a los C H
y a las diferentes posibilidades de estabilizacin de los intermedios de la reaccin.

2. Tipos de enlace del carbono

La configuracin electrnica del C es 1s 2s 2p por lo que en teora podra formar dos
enlaces covalentes a partir de los dos electrones desapareados de su capa de valencia.
206

Sin embargo, la mayora de los compuestos estn formados por carbono tetravalente debido
a que uno de los dos electrones del orbital 2s promociona hasta el orbital 2p
z
que est vaco. As
se obtienen cuatro electrones desapareados que pueden formar 4 enlaces covalentes.

En los compuestos orgnicos, los tomos de carbono forman enlaces simples, dobles y
triples, cada uno de los cuales tiene unas energas de enlace, unas distancias de enlace y unas
geometras determinadas. Para explicar los distintos enlaces a partir de la configuracin
electrnica, Pauling propuso la combinacin de orbitales atmicos con la formacin de orbitales
hbridos idnticos entre ellos. En las distintas sustancias el C se presenta en tres tipos de
hibridacin segn forme enlaces simples, dobles o triples:
a) Hibridacin sp
3
(enlace simple)

Propia de los tomos de C con 4 enlaces simples. Surge de la combinacin de un orbital s y
3 orbitales p. Se forman 4 orbitales hbridos sp
3
iguales entre s, en un tetraedro formando ngulos
de 109.5.
La probabilidad de encontrar el electrn en una zona del espacio es mxima en la zona que
corresponde al enlace y mnima donde no se forma el enlace.

Ejemplos: alcanos, alcoholes, teres, aminas, tioles, halogenuros de alquilo

b) Hibridacin sp2 (enlace doble)

Propia de tomos de C con dos enlaces simples y uno doble, surge por la combinacin de
un orbital s y 2 orbitales p.
Se forman 3 orbitales hbridos sp
2
iguales (forman ngulos de 120), y un orbital p sin hibridar. Se
trata de un enlace rgido que no permite el libre giro de los tomos. El doble enlace se forma a
partir de un orbital hbrido sp
2
(que forma un enlace tipo ) y de un orbital p (que forma un enlace
tipo ). Se disponen formando un ngulo de 180.
Ejemplos: alquenos, cidos, aldehdos, cetonas, iminas (C=N), tioles (C=S)
Todos los enlaces C-H del metano son idnticos
HIBRIDACIN
sp
3
METANO
El carbono slo podra
formar dos enlaces C-H

207

c)

Hibridacin sp (enlace triple)
Propia de tomos de C con un enlace simple y un enlace triple. Se produce la combinacin
de un orbital s y un orbital p.

Se forman 2 orbitales hbridos sp (estructura lineal), iguales, y 2 orbitales p sin hibridar. El
triple enlace se forma a partir de un orbital hbrido sp (que forma un enlace tipo ) y de ambos
orbitales p (que forman enlaces tipo ). Se disponen formando un ngulo de 180.

Ejemplos: alquinos, nitrilos (CN)

HIBRIDACIN
sp
2
ETENO
Hibridacin
sp
2
sp
2
2pz
HIBRIDACIN
sp

ETINO

(Dos regiones de densidad electrnica alrededor del C)

208

3. Propiedades fsico-qumicas.
3.1 Longitud y energa de enlace.

La longitud de un enlace depende de las fuerzas atractivas y repulsivas existentes entre los
tomos que intervienen en dicho enlace. La energa de enlace est definida como la cantidad de
energa necesaria para disociar la molcula covalente A-B de una sustancia gaseosa en los tomos
A y B.
Cuanto menor es la longitud, ms fuerte es el enlace, por tanto se necesita ms energa para
romperlo.
Los enlaces dobles o triples tienen una energa de enlace mayor que los sencillos.

3.2 Electronegatividad.

La electronegatividad crece en el sentido p < sp <sp <sp < s porque los electrones s estn
ms cerca del ncleo y son atrados con ms fuerza que los electrones p. Por tanto, cuanto mayor
sea la proporcin de orbitales s con respecto a p mayor es la electronegatividad. De ello se derivan
variaciones en una serie de propiedades de los compuestos orgnicos.
La acidez de los tomos de H unidos a los tomos de C es siempre muy dbil pero crece en
el sentido: alquino > alqueno > alcano porque los e- del enlace CH son atrados con ms
fuerza por el tomo de C cuando ste tiene hibridacin sp que cuando la tiene sp y que
cuando la hibridacin es sp.

4. Representacin de las molculas orgnicas.

Los compuestos orgnicos se representan generalmente utilizando las llamadas frmulas
estructurales, las cuales adems de indicar el nmero y tipo de tomos que constituyen la
molcula, nos informan sobre la ordenacin que presentan estos tomos.

TIPOS DE FRMULAS
Frmula Molecular
C
2
H
6
O C
4
H
10

Formula Estructural
Frmulas desarrolladas
En 2 D En 3 D
Frmula enlace-lnea
C C H
3
O
OH
OH
CH
3
C
CH
3
O H
H

209

La estructura espacial de las molculas orgnicas se comprende fcilmente cuando se
utilizan los llamados modelos moleculares.

5. Grupos funcionales y series homlogas.

En Qumica Orgnica es muy importante el concepto de grupo funcional. Un grupo
funcional es un tomo o conjunto de tomos cuya presencia en una molcula le otorga a sta un
comportamiento qumico caracterstico.

Clase
Estructura general
(R: cadena carbonada H)
Grupo funcional Ejemplo
Alcanos C C
R
R
R R
R
R

CH
3
C H
3
Etano

Alquenos C C
R
R R
R

C C
H
H H
H

C C
H
H H
H
Eteno

Alquinos C C R R

C C R R

C C H H
Etino

Compuestos
aromticos
R
R
R
R
R
R

R
R
R
R
R
R

CH
3
Metilbenceno
(Tolueno)

Haloalcanos R X (X = F, Cl, Br, I)

H X

C H
3
Cl
Clorometano

Alcoholes R OH

R OH

C H
3
OH
Metanol

teres R O R

R O CH
3

C H
3
O CH
3
Dimetil ter
(Metoximetano)

Aldehdos R C
O
H

C H
3
C
O
H

C H
3
C
O
H
Etanal

Cetonas
R C
O
R

C H
3
C
O
CH
3

C H
3
C
O
CH
3
Propanona

cidos carboxlicos R C
O
OH

C H
3
C
O
OH

C H
3
C
O
OH
cido etanoico

210

steres R C
O
O R

C H
3
C
O
O R

C H
3
C
O
O CH
3
Etanoato de metilo

Amidas
R C
O
NR
2

C H
3
C
O
NR
2

C H
3
C
O
NH
2
Etanamida

Aminas R N
R
R

R N
R
R

C H
3
NH
2
Metanamina
(Metilamina)

Nitrilos C N R

C N R

C N C H
3
Etanonitrilo
(Cianuro de metilo)

Serie homloga: es un conjunto de compuestos que posee el mismo grupo funcional, y cada
trmino de la serie difiere del anterior y posterior en un grupo -CH2-.

Nombre Propano Butano Pentano
Frmula CH
2
C H
3
CH
3
CH
2
C H
3
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
C H
3

6. Isomera.

La isomera es un fenmeno que consiste en que dos o ms compuestos tienen la misma
frmula molecular, pero distintas estructuras moleculares; esto hace que dichos compuestos tengan
diferentes propiedades fsicas y qumicas.
C H
3
CH
2
CH
2
CH
3
C H
3
CH CH
3
CH
3
C
4
H
10
C
4
H
10
Butano 2-metilpropano

A continuacin se muestra un esquema de los distintos tipos de isomera que se puede establecer:

ISOMERA
ESTRUCTURAL ESTEREOISOMERA
CADENA
POSICIN
FUNCIN
GEOMTRICA

211

6.1 Isomera estructural.

Se debe a las diferencias existentes en la unin y ordenacin de los tomos dentro de las
molculas. La isomera estructural se clasifica en:

Isomera de cadena: los ismeros de este tipo se caracterizan por la diferente posicin de los
tomos de carbono que forman la cadena carbonada. Por ejemplo, el butano y el 2-
metilpropano tienen la misma frmula molecular pero su estructura es diferente.

C H
3
CH
2
CH
2
CH
3
C H
3
CH CH
3
CH
3
C
4
H
10
C
4
H
10
Butano 2-metilpropano

Isomera de posicin: se caracteriza porque los ismeros tienen la misma cadena carbonada,
pero se diferencian en la posicin en la que se encuentra el grupo funcional. El bromopropano
presenta dos ismeros de posicin, dependiendo de si el tomo de bromo est en el primer
carbono o en el segundo.
Br CH
2
CH
2
CH
3
C H
3
CH CH
3
Br
C
3
H
7
Br C
3
H
7
Br
1-bromopropano 2-bromopropano

Isomera de funcin: tienen la misma frmula molecular, pero poseen grupos funcionales
distintos. Por ejemplo, la propanona y el propanal.
C CH
2
CH
3
O
H
C H
3
C CH
3
O
C
3
H
6
O
C
3
H
6
O
propanal
propanona

6.2 Estereoisomera.

Es la isomera en la que los compuestos slo se diferencian por la orientacin espacial de
sus tomos. Puede ser de dos tipos:

Isomera geomtrica: la presentan los compuestos que presentan dobles enlaces en sus
molculas y que tienen sustituyentes iguales dos a dos.

Cl
C C
Cl
H H
C
2
H
2
Cl
2
C
2
H
2
Cl
2
CIS
TRANS
H
C C
Cl
H Cl

212

Isomera ptica: se presenta en compuestos que no tienen ningn plano de simetra en sus
molculas. Se debe a la existencia en sus molculas de tomos de carbono asimtricos, es
decir son los que estn unidos a cuatro sustituyentes diferentes. Los tomos de carbono
asimtricos tambin se llaman tomos o centros quirales y las molculas que los contienen se
llaman molculas quirales.

7. Reacciones orgnicas.

En Qumica Orgnica se conocen muchas reacciones mediante las cuales unos compuestos
se transforman en otros. Aunque existen muchas reacciones orgnicas, la mayora de ellas se
pueden agrupar en unos pocos tipos de reacciones, lo que facilita su estudio.

Podemos clasificar las reacciones en funcin de:
Cambio estructural producido.
Segn la manera en que se rompen los enlaces.
7.1 Clasificacin segn el cambio de la estructura.

SUSTITUCIN

ADICIN

ELIMINACIN

TRANSPOSICIN
SEGN EL
CAMBIO
ESTRUCTURAL

213

Reaccin de sustitucin
R C X
R
R
+
Z
R C Z
R
R
+
X

Reaccin de adicin
R
C C
R
R R
+
X Z C C Z
R
R
R
R
X

Reaccin de eliminacin
R
C C
R
R R
+
X Z
C C Z
R
R
R
R
X

Reaccin de transposicin C C X
H
H
R
R
R
C C R
H
H
R
R
X

Reacciones de sustitucin

Son aquellas donde un tomo o grupo atmico sustituye a otro tomo o grupo atmico en la
molcula reaccionante.

C H
3
CH CH
3
H
C H
3
CH CH
3
Cl
+
Cl Cl
+
Cl H
luz
propano cloro
2-dicloropropano
cloruro de
hidrgeno

C H
3
CH
2
Br
+
bromoetano
cianuro de
potasio
C N K C H
3
CH
2
C N Br K
+
cianuro de etilo
bromuro de
potasio

Reacciones de Adicin:

Ocurre cuando las molculas tienen dobles o triples enlaces, y se obtienen molculas con
mayor grado de saturacin:

C H
3
CH CH
2
propeno
+
Br Br
C H
3
CH CH
2
Br Br
bromo
1,2-dibromopropeno

C H
3
C C CH
3 +
Br Br
bromo
C H
3
C C
Br Br
CH
3
2-butino
2,3-dibromo-2-buteno

214

Reacciones de Eliminacin:

Consisten en la eliminacin de dos tomos o grupos atmicos de la molcula reaccionante,
formndose enlaces mltiples (dobles o triples) o tambin ciclos.

C H
3
CH C H CH
3
Cl H
+
K OH
C H
3
C C
H H
CH
3
etanol
+
K Cl
+
H OH
2-clorobutano
hidrxido de
potasio
2-buteno
cloruro de
potasio
agua

C H
3
C C CH
3
Br
Br
H H
+
K OH
C H
3
C C CH
3 +
K Br
+
H OH
2,3-dibromobutano
hidrxido de
potasio
2-butino
cloruro de
potasio
agua
2 2 2

Reacciones de Transposicin:

Consiste en un reordenamiento de los tomos dentro de la molcula, originando una
molcula con simetra diferente.

C H
3
CH
2
CH
2
CH
3
C H
3
CH CH
3
C H
3
butano
cat.
2-metilpropano

7.2 Ruptura de enlaces. Especies intermedias.

Reacciones Homolticas:

Se producen cuando los enlaces se rompen simtricamente, es decir, cada tomo que forma
el enlace se lleva uno de los dos electrones que forman el enlace. Se originan especies radicales.
Para la ruptura de este enlace se necesita aporte de energa: calor, luz, perxidos, etc.

SEGN LA FORMA DE ROMPER
LOS ENLACES
REACCIONES HOMOLTICAS REACCIONES HETEROLTICAS

215

Los productos pueden ser tomos libres o grupos de tomos. Por ejemplo:

C H
3
Cl
luz
CH
3
+
Cl
radical
metilo
radical
cloro
clorometano

Reacciones heterolticas:

Los enlaces se rompen asimtricamente, es decir uno de los dos tomos se lleva los dos
electrones quedando cargado negativamente (anin) y el otro sin electrones del enlace con carga
positiva (catin).

Se forman iones. Por ejemplo:

C
CH
3
C H
3
CH
3
Br
luz
C
CH
3
C H
3
CH
3
+
Br
2-bromo-2-metilpropano
bromuro de terc-butilo
catin
terc-butilo
ion
bromuro

7.3 Reacciones concertadas y no concertadas

Reacciones no concertadas

La ruptura y formacin de enlaces se produce en etapas separadas. Se forman especies
intermedias ms o menos estables.

C C
H
H
H
H
+
X Z
C C
+
H
H
X
H
H
+
Z
-
C C
+
H
H
X
H
H
+
Z
-
C C H
H
X
H
H
Z
Primera etapa
Segunda etapa

216

Reacciones concertadas

La ruptura y formacin del enlace se producen simultneamente

C C
H
H
H
H
+
X Z
C C H
H
X
H
H
Z
C C H
H
X
H
H
Z

7.4 Intermedios de reaccin

Los intermedios de reaccin son especies intermedias que se forman a medida que la
reaccin avanza desde los reactivos hacia los productos. Son menos estables que los reactivos y
que los productos y tienen una vida media muy corta.

Carbocationes Carbaniones Radicales libres Carbenos
C
+
R
R
R

C
-
R
R
R

C R
R
R

C
R
R

Carbocationes

Tienen hibridacin sp
2
con una estructura plana y un ngulo de 120 .

Se ha observado experimentalmente que la estabilidad de los carbocationes aumenta con su
grado de sustitucin:

Se ha observado que los carbocationes presentan una caracterstica muy importante que es
la transposicin, que consiste en la migracin de un tomo de hidrgeno o resto alquilo con su par
de electrones desde un carbono a otro que tenga carga positiva para dar un carbocatin ms
estable.
C
+
H
H
C
+
H
H
CH C H
2
C
+
CH
3
C H
3
C H
3
C
+
CH
3
H
C H
3
C
+
CH
3
H
H C
+
H
H
H
>
>
>
>
>
carbocatin
bencilo
carbocatin
alilo
carbocatin
terciario
carbocatin
secundario
carbocatin
primario

217

C
H
H
C H
3
CH
2
+
C
+
H
C H
3
CH
2
H
C
H
C H
3
C H
3
CH
2
+
C
+
C H
3
C H
3
CH
2
H
C
CH
3
C H
3
C H
3
CH
2
+
C
+
C H
3
C H
3
CH
2
CH
3
Transposicin 1,2 H
-
Transposicin 1,2 H
-
Transposicin 1,2 CH
3
-

Carbaniones

Son especies cargadas negativamente, y el tomo de carbono presenta hibridacin sp
3
.

Radicales

Poseen hibridacin sp
2
, y a diferencia de los carbocationes, el orbital p no est vaco, sino
que tiene un electrn.

La estabilidad de los radicales es la siguiente, debido a la estabilizacin por el efecto
inductivo.

C
H
H
C
H
H
CH C H
2
C
CH
3
C H
3
C H
3
C
CH
3
H
C H
3
C
CH
3
H
H C
H
H
H
>
>
>
>
>
radical
bencilo
radical
alilo
radical
terciario
radical
secundario
radical
primario
218

7.5 Tipos de reactivos.
Reactivos electroflicos o electrfilos

Son iones positivos o molculas con tomos sin octeto completo que aceptan electrones del
sustrato.

Electrfilos cargados
H
+
protn

N
+
O O
catin nitronio

C
+
CH
3
CH
3
C H
3
catin terc-butilo

Electrfilos neutros
Al
Cl
Cl Cl
tricloruro de aluminio

Fe
Br
Br Br
tribromuro de hierro

Reactivos nucleoflicos o nuclefilos

Son aniones o molculas que tienen pares de electrones no compartidos y pueden cederlos a
tomos deficientes de electrones.

Nuclefilos cargados
Cl
-
in cloruro

O H
-
in hidroxilo

Nuclefilos neutros
NH
3
amonaco

R OH
alcohol

O H
2
agua

8. Actividades .

1. Describe los tipos de hibridacin que puede presentar el tomo de carbono.

2. Haz una clasificacin de los compuestos carbonados en funcin del tipo de enlace que
podemos encontrar.

3. Indique los principales tipos de isomera que podemos encontrar en los compuestos orgnicos.

4. Nombra los los posibles ismeros del C
4
H
10
O.

5. Haz una clasificacin del tipo de reacciones que presentan los compuestos carbonados en
funcin del tipo de ruptura del enlace.

6. Explique la importancia de conocer el mecanismo de una reaccin.

7. Especies intermedias. Carbocationes y carbaniones.

8. Pon un ejemplo de reaccin de eliminacin, adicin y sustitucin.

219

18. Compuestos orgnicos I: Hidrocarburos.

1. Clasificacin
2. Alcanos
3. Alquenos
4. Alquinos
5. Hidrocarburos alicclicos
6. Compuestos aromticos o arenos
7. Actividades

1. CLASIFICACIN

Los hidrocarburos son compuestos formados slo por tomos de carbono e hidrgeno que
se unen a travs de enlaces covalentes. Son los compuestos orgnicos ms sencillos.

Los hidrocarburos se clasifican en compuestos alifticos y aromticos. Los hidrocarburos
alifticos son el grupo ms amplio y estn formados por cadenas abiertas de tomos de carbono, o
por estructuras cclicas. Cuando todos los tomos de carbono del compuesto estn unidos a otros
cuatro tomos mediante enlaces , los hidrocarburos reciben el nombre de saturados. Por ejemplo,
en el metano (CH
4
) el tomo de carbono se une a cuatro tomos de hidrgeno. En los
hidrocarburos insaturados algn tomo de carbono del compuesto est unido solamente a dos o tres
tomos, es decir, se puede formar un triple enlace o un doble enlace entre dos tomos de carbono a
travs de un enlace .

Por otra parte, los hidrocarburos aromticos son un grupo especial de compuestos cclicos
ya que todos son derivados del benceno.

Hidrocarburos
Alifticos Aromticos
Cadena Abierta Cclicos (Alicclicos)
Saturados Insaturados
Alcanos Alquenos
Alquinos
18.Compuestos orgnicos I
220

2. Alcanos

Son hidrocarburos alifticos saturados. La frmula general de los
alcanos es: C
n
H
2n+2
, donde n representa los tomos de carbono que hay
en el compuesto. Todos los tomos de carbono de la molcula tienen
hibridacin sp
3
y presentan estructura tetradrica.

Nomenclatura

Alcanos lineales: se nombran utilizando el prefijo
que corresponde al nmero de carbonos que tiene el
compuesto seguido del sufijo ano. Por ejemplo, el
CH
3
-CH
3
es el etano.

Alcanos ramificados: para nombrarlos se siguen los siguientes pasos:
1. Buscar la cadena principal (es la cadena hidrocarbonada ms larga).
2. Enumerar los tomos de carbono de la cadena principal
empezando por el extremo ms prximo a la ramificacin.
3. Nombrar las cadenas laterales como radicales alquilo
precedida de un nmero que indica la posicin en la cadena
principal. Si hay dos o ms sustituyentes iguales se utilizan
los prefijos di-, tri-, tetra-.
4. Se nombra la cadena principal.

Radicales de alcanos o radicales alquilo: se obtienen cuando se pierde un hidrgeno que
est unido a un tomo de carbono. Se nombran sustituyendo el sufijo ano por ilo. Por
ejemplo el CH
3
- se nombra como metilo.

Propiedades

Los alcanos son sustancias moleculares apolares. Por esta razn, no son solubles en agua,
pero s lo son en disolventes apolares.

Los enlaces intermoleculares son fuerzas dbiles de Van der Waals, lo que implica que las
temperaturas de fusin y ebullicin son bajas. Estas temperaturas aumentan al aumentar el peso
atmico, de forma que los hidrocarburos de pesos atmicos ms bajos son gases, los de pesos
atmicos intermedios son lquidos y los hidrocarburos que tienen pesos atmicos altos son slidos
a temperatura ambiente. Los alcanos ramificados tienen puntos de fusin y ebullicin menores
porque es ms difcil que las molculas se acerquen entre s.

Los alcanos pueden presentar isomera de cadena
cuando dos molculas tienen la misma frmula molecular pero
las uniones entre los tomos de carbono que forman la cadena
hidrocarbonada son distintas.

Se obtienen a partir del petrleo y del gas natural por destilacin fraccionada, es decir, se separan
en funcin de los diferentes puntos de fusin y ebullicin.

Prefijo N C Prefijo N C
Met- 1 Hex- 6
Et- 2 Hept- 7
Prop- 3 Oct- 8
But- 4 Non- 9
Pent- 5 Dec- 10
C H
3
1
CH
2
2
CH
3
CH
2
4
CH
2
5
C H
3
CH
3
6
3-metilhexano
C H
3
CH
2
CH
2
CH
3
C H
3
CH
CH
3
CH
3
C
4
H
10 C
4
H
10
Butano
2-metilpropano

221

Reactividad

Los alcanos son poco reactivos en general, porque los enlaces C-C y C-H son muy estables
y poco polarizados.

Reacciones de sustitucin: se sustituye uno o ms tomos de hidrgeno por otro
tomo o grupo de tomos, como por ejemplo por halgenos, grupo nitro o
grupo bisulfito.

o Halogenacin: se sustituye un H por un tomo de halgeno. La reactividad de los
halgenos desciende al bajar por el grupo.
C H
3
CH
3
+
Cl Cl C H
3
CH
2
Cl
+
Cl H
etano cloro cloroetano cido clorhdrico

o Nitracin: se sustituye un H por el grupo nitro (NO
2
). La reaccin se produce con
cido ntrico a alta temperatura (ms de 400 C).
C H
3
CH
3
+
HNO
3
C H
3
CH
2
NO
2
+
O H
2
etano cido ntrico nitroetano agua
T

o Sulfonacin: se sustituye un H por el grupo bisulfito (HSO
3
-
). La reaccin se
produce con cido sulfrico.
C H
3
CH
3
+
C H
3
CH
2
SO
3
H
+
O H
2
H
2
SO
4
etano cido sulfrico bisulfito de etilo agua

Reacciones de pirlisis o cracking: los alcanos se transforman en alcanos o
alquenos de menor masa molecular. La reaccin se produce a elevadas
temperaturas o utilizando catalizadores.

Reacciones de combustin: la reaccin se produce con O
2
a alta temperatura y
se forma dixido de carbono, agua y se desprende calor. Por esto, los alcanos se
utilizan como combustible.
+
+
O H
2
O
2
CO
2
CH
4 2
metano oxgeno dixido de carbono agua

3. Alquenos

Son hidrocarburos alifticos insaturados, que tienen la frmula general de C
n
H
2n
, donde n
corresponde al nmero de tomos de carbono que tiene el compuesto. En los alquenos, al menos
dos tomos de carbono consecutivos forman un doble enlace
(C=C). El doble enlace se forma por un enlace (enlace
sencillo) a travs de los orbitales hbridos sp
2
, que presentan
estructura trigonal plana y un enlace que se forma por el
solapamiento de dos orbitales p perpendiculares al plano de la
molcula.

222

Nomenclatura

Las reglas para nombrar los alquenos son las siguientes:
1. Se selecciona la cadena principal, que debe ser la cadena ms larga que incluye a los dos
carbonos del doble enlace.
2. Se enumera la cadena a partir del extremo ms cercano al doble
enlace.
3. Indicar la posicin del enlace mltiple seguido del prefijo que indica
el nmero de carbonos y la terminacin eno. Si existe ms de un
doble enlace, la terminacin ser dieno, cuando hay dos; -trieno
cuando hay tres, etc.

Propiedades

Son parecidos a los alcanos. Son insolubles en agua, pero solubles en disolventes apolares.
Tambin son menos densos que el agua.

Las temperaturas de fusin y ebullicin son un poco ms altas que las temperaturas de los
alcanos con el mismo nmero de carbonos, pero tambin aumentan al aumentar el nmero de
carbonos. Los alquenos hasta cuatro tomos de carbono son gases, y a partir de diecisiete tomos
de carbono son slidos.

Los alquenos pueden presentar isomera de posicin
cuando el doble enlace de dos ismeros est en diferente
posicin. Adems, cuando los sustituyentes de cada tomo de
carbono del doble enlace son iguales dos a dos, los alquenos
presentan isomera cis-trans.

Reactividad

El doble enlace es polar porque tiene una gran densidad electrnica. Por eso los alquenos
son ms reactivos que los alcanos.

Reacciones de adicin: se rompe el enlace y se forman dos enlaces simples. Si
el reactivo es simtrico, por ejemplo una molcula de Cl
2
, se forma un nico
producto. Sin embargo, segn la regla de Markovnikov si el reactivo y el
alqueno son asimtricos, se obtiene mayoritariamente el producto en el que se
adiciona la parte que tiene carga parcial positiva (electrfilo) del reactivo al
carbono menos sustituido (con ms hidrgenos).

o Hidrogenacin: se une un tomo de hidrgeno a cada carbono del doble enlace.
Esta reaccin se produce a altas presiones y temperaturas o con un catalizador metlicos como el
nquel (Ni), paladio (Pd) o platino (Pt).
CH CH CH
3
C H
3
+
H
2
Ni, Pd, Pt
C H
3
CH
2
CH
2
CH
3
2-buteno hidrgeno butano

o Halogenacin: se adiciona un tomo de halgeno a cada C del doble enlace.
CH
2
1
CH
2
CH
2
3
CH
4
CH
5
C H
3
6
1,4-hexadieno
C C
CH
3
C H
3
H H
C C
CH
3
C H
3
H
H
cis-2-buteno trans-2-buteno

223

CH CH
2
C H
3
+
Cl
2
C H
3
CH CH
2
Cl Cl
propeno cloro 1,2-dicloropropano

o Adicin de halogenuros de hidrgeno: se adiciona un hidrgeno y un halgeno. Si
adems el alqueno es asimtrico se aplica la regla de Markovnikov. El tomo de hidrgeno
(electrfilo) se une al carbono menos sustituido.
CH CH
2
C H
3
+
Cl H
C H
3
CH CH
3
Cl
propeno cido clorhdrico 2-cloropropano

o Adicin de agua: se adiciona un hidrgeno y un grupo hidroxilo (OH) y se
obtienen alcoholes. Esta reaccin se produce con catlisis cida. Se cumple la regla de
Markovnikov si el alqueno es asimtrico.
CH CH
2
C H
3 C H
3
CH CH
3
OH
O H
2
propeno agua 2-propanol

Reacciones de oxidacin: se utilizan como agentes oxidantes sales de
permanganato (NaMnO
4
) o sales de dicromato (K
2
Cr
2
O
7
). Dependiendo de las
condiciones se pueden obtener diferentes productos:
o Con el agente oxidante diluido y en fro se obtienen dioles.
C H
3
CH CH CH
3
KMnO
4
C H
3
CH CH CH
3
O H O H
+
2-buteno
permanganato
de potasio
2,3-butanodiol

o Con el agente oxidante concentrado y en caliente se rompe el doble enlace
produciendo dos molculas de alcohol.
C H
3
CH
2
OH C H
3
CH
2
OH
+
C H
3
CH CH CH
3
KMnO
4 +
T
2-buteno permanganato
de potasio
etanol etanol

o Con el agente oxidante concentrado, en exceso y en caliente los alcoholes se
siguen oxidando para dar cidos carboxlicos.
C H
3
CH CH CH
3
C
O
OH
C H
3
C
O
OH
C H
3 + KMnO
4
T
permanganato
de potasio
+
2-buteno cido etanoico cido etanoico

Reacciones de combustin: se producen con O
2
a alta temperatura y se obtiene
dixido de carbono, agua y se desprende calor.
C H
2
CH
2
+
O
2
CO
2
+
O H
2
3 2 2
eteno oxgeno dixido de
carbono
agua

224

4. Alquinos

Son hidrocarburos alifticos insaturados, que tienen la
frmula general de C
n
H
2n-2
, donde n corresponde al nmero de
tomos de carbono que tiene el compuesto.

En los alquinos, al menos dos tomos de carbono
consecutivos forman un triple enlace. Los triples enlaces estn formados por un enlace a partir de
los orbitales hibridados sp y por solapamiento de los dos orbitales que son perpendiculares a la
direccin del enlace triple de la molcula.

Nomenclatura

Las reglas para nombrar los alquinos son similares a las indicadas para los alquenos:
1. Se selecciona la cadena principal, que debe ser la cadena ms larga que incluye a los dos
carbonos del triple enlace.
2. Se enumera la cadena a partir del extremo ms cercano al triple enlace.
3. Indicar la posicin del enlace mltiple seguido del prefijo que indica el nmero de carbonos y
la terminacin ino. Si existe ms de un triple enlace, la terminacin ser diino, cuando hay
dos; -triino cuando hay tres, etc.

C H
3
5
CH
2
4
C
3
C
2
CH
3
1
2-pentino

Propiedades

Sus propiedades son parecidas a las de los alcanos y alquenos. Son insolubles en agua, pero
solubles en disolventes apolares, y tambin son menos densos que el agua.

Las temperaturas de fusin y ebullicin son un poco ms altas que las temperaturas de los
alcanos y alquenos que tienen el mismo nmero de carbonos, y tambin aumentan al aumentar la
masa de la molcula.

Los alquinos que estn en los extremos de la cadena son cidos dbiles.

Reactividad

Son ms reactivos que los alcanos por tener un triple enlace.

Reacciones de adicin: son similares a las de los alquenos.

o Hidrogenacin: se producen utilizando catalizadores de nquel, paladio o platino.
Si se controlan las condiciones la reaccin se para cuando se produce el alqueno. En caso contrario
la reaccin contina hasta obtener los alcanos.
C H
3
C C CH
3
+ H
2
Ni, Pd, Pt
C H
3
CH CH CH
3
+ H
2
Ni, Pd, Pt
C H
3
CH
2
CH
2
CH
3
2-butino hidrgeno 2-buteno hidrgeno butano

225

o Halogenacin: el grado de halogenacin depende del control de las condiciones
de la reaccin.
C H
3
C C CH
3
+
Br
2 C H
3
C C CH
3
Br Br
+ C H
3
C C CH
3
Br
Br
Br Br
Br
2
2-butino bromo 2,3-dibromo-2-buteno bromo 2,2,3,3-tetrabromobutano

o Adicin de halogenuros de hidrgeno: si el alquino es asimtrico, la reaccin
sigue la regla de Markovnikov.
C H
3
C CH
+
C H
3
C CH
Cl H
+
C H
3
C CH
3
Cl
Cl
Cl H Cl H
propino cido
clorhdrico
2-cloropropeno cido
clorhdrico

o Adicin de agua: la reaccin produce primero la formacin de un enol (alcohol +
doble enlace) que se convierte en una cetona. La reaccin es catalizada por cidos y el in
mercurio (II).
C H
3
C CH
+
C H
3
C CH
OH H
C H
3
C CH
3
O
O H
2
Hg
2+
, acido
propino agua propenol propanona

Formacin de sales: los alquinos que tienen carcter cido dbil, es decir los
alquinos que tienen el triple enlace en el extremo, pueden reaccionar con bases
fuertes o con iones de metales como el in de plata (I) o cobre (I) para formar
sales que precipitan.

C H
3
C CH
C H
3
C C
-
Ag
+
Ag
+
H
+
propino in plata (I) propinato de plata protn

5. Hidrocarburos alicclicos

Son compuestos que forman una cadena cerrada. Se pueden clasificar en cicloalcanos,
cicloalquenos o cicloalquinos, dependiendo de si no tienen ninguna instauracin, tienen algn
doble enlace o tienen algn triple enlace, respectivamente.

Nomenclatura

Se nombran anteponiendo el prefijo ciclo- antes del nombre
correspondiente al hidrocarburo de cadena abierta con el mismo nmero de
tomos.

4
5
3
1
2
CH
3
metilciclopentano
226

Propiedades:

Las propiedades de los hidrocarburos cclicos son similares al los equivalentes de cadena
abierta, aunque los puntos de fusin y ebullicin son algo mayores.

Los cicloalcanos que tienen tres o cuatro tomos de carbono son muy reactivos porque los
ngulos entre los enlaces son muy inferiores a los ngulos de un tetraedro (109) y produce que los
C-C tengan mucha tensin. El resto de los cicloalcanos son
estables porque adoptan estructuras no planas para que los ngulos
de enlace sean prximos a los del tetraedro. Por ejemplo, las dos
estructuras ms estables para el ciclohexano son la estructura de
silla y la estructura de bote.

Reactividad

Cicloalcanos
o Hidrogenacin y apertura de anillo: el ciclopropano y el ciclobutano son muy
reactivos porque hay mucha tensin entre los enlaces C-C, por lo que se produce la apertura del
anillo.

+
H
2
C H
3
CH
2
CH
2
CH
3
ciclobutano hidrgeno butano

o Reacciones de sustitucin: se produce en el ciclopentano y los cicloalcanos
superiores. Un tomo de hidrgeno se sustituye por un tomo o grupo de tomos, de la misma
forma que los alcanos.

+
Cl
2
Cl
+
HCl
ciclohexano
cloro
clorociclohexano
cloruro de
hidrgeno

Cicloalquenos y cicloalquinos

o Reacciones de adicin: se produce la ruptura del enlace mltiple y la adicin de
un tomo a cada tomo de carbono del doble o triple enlace. Se produce la misma reaccin que en
los alquenos y alquinos.

+
Cl H
Cl
H
ciclohexeno
cloruro de
hidrgeno clorociclohexano

silla bote

227

6. Compuestos aromticos o arenos

Son hidrocarburos insaturados cclicos, que se llaman aromticos porque
muchos de ellos tienen un fuerte aroma.

Entre ellos, el ms importante es el benceno, que tiene la frmula
molecular C
6
H
6
. Es un hidrocarburo cclico insaturado que est formado por seis
carbonos, cada uno con hibridacin sp
2
, que utiliza para unirse a
los dos tomos de carbono vecinos y a un tomo de hidrgeno. Los
orbitales p de cada tomo de carbono que no se han hibridado se
encuentran por encima y por debajo del plano del anillo y es donde
estn deslocalizados los seis electrones .

Nomenclatura

Derivados monosustituidos: se nombra el sustituyente como radical seguido de
la palabra benceno.

Derivados disustituidos: se nombran los sustituyentes por orden alfabtico
indicando previamente las posiciones con los prefijos orto- (posicin 1,2),
meta- (posicin 1,3) o para- (posicin 1,4), seguido del sustituyente y de la
palabra benceno.
1 2
6 3
5 4
Cl
Cl
orto-diclorobenceno
1 2
6 3
5 4
Cl
Cl
meta-diclorobenceno
1 2
6 3
5 4
Cl
Cl
para-diclorobenceno

Derivados con ms de dos sustituyentes: se numeran
los tomos de carbono de forma que a los tomos
que tienen sustituyentes les corresponda el nmero
ms bajo posible. Se nombran indicando la posicin
de los sustituyentes ordenados por orden alfabtico
seguido de la palabra benceno.

Nomenclatura tradicional: algunos compuestos se siguen nombrando
normalmente con el nombre tradicional.
CH
3
O H NH
2
C
O H
C
O OH
C
CH
2
H
Tolueno Fenol Anilina Benzaldehdo cido benzoico Estireno

Cl
clorobenceno
1 2
6 3
5 4
Br
Br
Br
1,2,4-tribromobenceno
228

Propiedades

Los dobles enlaces proporcionan a los compuestos aromticos mayor estabilidad que los
alquenos con igual nmero de tomos de carbono.

Los puntos de fusin y ebullicin tambin son mayores que los de los alquenos
correspondientes. Tambin son ms densos que los alquenos pero menos que el agua.

Son compuestos apolares, por eso se disuelven en disolventes apolares pero no en agua.
Algunos de ellos se utilizan como disolventes de grasas.Se obtienen por destilacin fraccionada del
petrleo o destilacin seca de la hulla.

Reactividad

Los alquenos normalmente reaccionan con reacciones de adicin, pero los compuestos
aromticos lo hacen con reacciones de sustitucin porque el anillo bencnico es muy estable.
Reacciones de sustitucin: se sustituye un tomo de hidrgeno por un tomo o
grupo de tomos.

o Halogenacin: est catalizada por cidos de Lewis como AlCl
3
o FeCl
3
.

+
Br Br
AlBr
3
Br
Br H
+
benceno bromo
bromobenceno
bromuro de
hidrgeno

o Nitracin: se sustituye un tomo de hidrgeno por el grupo nitro (NO
2
). La
reaccin se produce con cido ntrico (HNO
3
) y con cido sulfrico (H
2
SO
4
) como catalizador.

+
H
2
SO
4
NO
2
H
2
O
+
benceno cido nitrico
nitrobenceno
agua
HNO
3

o Alquilacin de Friedel-Crafts: se sustituye un tomo de hidrgeno por un radical
alquilo (R). Se utilizan cidos de Lewis como catalizadores.

+
CH
3
C H
3
Cl
AlCl
3
Cl H
+
benceno
clorometano tolueno
cloruro de
hidrgeno

o Acilacin de Friedel-Crafts: se sustituye un tomo de hidrgeno por un radical
acilo (R-C=O). La reaccin est catalizada con cidos de Lewis.

229

+
C
O
CH
3
C
O
C H
3
Br
AlBr
3
+
Br H
benceno
bromuro de
etanoilo
feniletanona
bromuro de
hidrgeno

Reacciones de adicin: se aaden tomos a cada carbono de los dobles enlaces.
Para que se produzcan estas reacciones se necesitan condiciones muy enrgicas
(altas presiones y catalizadores).

o Hidrogenacin: se forma el ciclohexano. Los catalizadores que se pueden utilizar
son el nquel (Ni), paladio (Pd) o el platino (Pt).
+
H
2
Ni, Pd, Pt
3
benceno hidrgeno ciclohexano

7. Actividades

1. Formula los siguientes compuestos:

a) para-dibromobenceno b) 2,5-dimetilheptano c) propeno
d) 4-metil-2-pentino e) Tolueno f) 3-etilpentano

2. Nombra los siguientes compuestos:

a)
C H C CH CH
3
C H
3
b)
C H
3
CH
2
CH
2
CH CH
3
C H
2
CH
3

c)
NH
2

d)
Cl
Cl

e)
C H
3
CH CH CH
3

f)
g)
C H
3
CH
2
C CH

h)

i)
C H
3
C CH
3
CH
3
CH
3

3. Escribe los productos de las siguientes reacciones e indica el tipo de reaccin que se produce:

a)
b)
C H
3
C CH
+
HBr

c)
C H
2
CH CH
3
K
2
Cr
2
O
7

d)
+
HCl

C H
3
CH
3
+
Br
2
230

231

19. Compuestos orgnicos II. Haluros, compuestos Oxigenados y
Nitrogenados

1. Clasificacin
2. Haloalcanos o haluros de alquilo
3. Alcoholes
4. teres
5. Aldehdos y cetonas
6. cidos carboxlicos
7. steres
8. Amidas
9. Aminas
10. Nitrilos o cianuros de alquilo
11. Actividades

1. Clasificacin

Muchos compuestos orgnicos tienen, adems de carbono e hidrgeno, otros tomos como
oxgeno, nitrgeno, halgenos, etc. Estos compuestos se llaman hidrocarburos derivados.

Como se ha definido en la unidad 17, un grupo funcional es un tomo o conjunto de tomos
que confiere a la molcula un comportamiento caracterstico. Los compuestos que tienen el mismo
grupo funcional y se diferencian del trmino anterior y posterior por un grupo metileno (-CH
2
-)
forman una serie homloga. Los compuestos que forman una serie homloga tienen propiedades
qumicas similares y propiedades fsicas que varan de forma gradual.

Hay compuestos orgnicos que tienen ms de un grupo funcional, y sus propiedades
dependen de la coexistencia de los dos grupos.

Los principales grupos funcionales son los siguientes:

Clase
Estructura general
(R: cadena carbonada H)
Grupo funcional Ejemplo
Alquenos C C
R
R R
R

C C
H
H H
H

C C
H
H H
H
Eteno

Alquinos C C R R

C C R R

C C H H
Etino

Compuestos
aromticos
R
R
R
R
R
R

R
R
R
R
R
R

CH
3
Metilbenceno
(Tolueno)

Haloalcanos R X (X = F, Cl, Br, I)

H X

C H
3
Cl
Clorometano

19.Compuestos orgnicos II
232

Alcoholes R OH

R OH

C H
3
OH
Metanol

teres R O R

R O CH
3

C H
3
O CH
3
Dimetil ter
(Metoximetano)

Aldehdos R C
O
H

C H
3
C
O
H

C H
3
C
O
H
Etanal

Cetonas
R C
O
R

C H
3
C
O
CH
3

C H
3
C
O
CH
3
Propanona

cidos carboxlicos R C
O
OH

C H
3
C
O
OH

C H
3
C
O
OH
cido etanoico

steres R C
O
O R

C H
3
C
O
O R

C H
3
C
O
O CH
3
Etanoato de metilo

Amidas
R C
O
NR
2

C H
3
C
O
NR
2

C H
3
C
O
NH
2
Etanamida

Aminas R N
R
R

R N
R
R

C H
3
NH
2
Metanamina
(Metilamina)

Nitrilos C N R

C N R

C N C H
3
Etanonitrilo
(Cianuro de metilo)

Cuando en la molcula existe ms de un grupo funcional, los grupos se nombrarn
dependiendo del orden de preferencia que se indica a continuacin:
cidos carboxlicos > steres > Amidas > Nitrilos > Aldehdos > Cetonas > Alcoholes >
Aminas > teres > Alquenos > Alquinos > Haloalcanos > Alcanos

2. Haloalcanos o Haluros de alquilo

Se obtienen sustituyendo uno o ms tomos de hidrgeno por tomos de halgenos en los
hidrocarburos. Algunos haloalcanos son muy importantes por sus propiedades prcticas, como por
ejemplo el cloroeteno (CH
2
=CHCl) que se utiliza para la fabricacin del PVC (que desaparece) y
es un importante polmero, o los CFCs o freones, que son compuestos clorofluorohidrocarbonados
que se utilizan como aerosoles o como refrigerantes en los aparatos de aire acondicionado o en los
frigorficos, pero estn relacionados con la destruccin de la capa de ozono.

233

Nomenclatura

Se nombran siguiendo estas reglas:
1. Se busca la cadena ms larga que contenga al halgeno y se
enumera empezando por el extremo ms cercano a este tomo.
2. Se indica la posicin del grupo funcional seguido del nombre del nombre del halgeno y el del
hidrocarburo.
3. Si hay ms de un tomo de halgeno igual en la cadena se utilizan los prefijos di-, tri-, etc,

Propiedades fsicas

Son muy poco solubles en agua pero muy solubles en disolventes apolares.
Son incoloros.
Los puntos de fusin y ebullicin son mayores que los de los hidrocarburos que tienen el
mismo nmero de tomos de carbono.

Reactividad

Reacciones de sustitucin: el tomo de halgeno es sustituido por otro tomo o grupo de
tomos.

o Reaccin con hidrxidos bsicos: se obtienen alcoholes.
C H
3
Cl
+
O H
-
Na
+
C H
3
OH
+
Na Cl
clorometano
hidrxido
de sodio
metanol
cloruro
de sodio

o Reaccin con sales de cianuro: se obtienen nitrilos.
C H
3
Br
+
Na
+
C H
3
C N
+
Na Br
C
-
N
bromometano cianuro
de sodio
etanonitrilo bromuro
de sodio

o Reaccin con amonaco, aminas primarias o secundarias: se obtienen aminas de
orden superior. Es decir, cuando reaccionan con el amonaco se obtienen aminas primarias, cuando
la reaccin se produce con una amina primaria se obtiene una amina secundaria, y cuando
reacciona una amina secundaria el producto es una amina terciaria.
C H
3
Br
+
C H
3
NH
2
+
H Br
NH
3
bromometano amonaco metanoamina bromuro de
hidrgeno

C H
3
Br
+
C H
3
N
CH
3
H
+
H Br C H
3
NH
2
bromometano metanoamina bromuro de
hidrgeno
dimetilamina

C H
3
Br
+
C H
3
N
CH
3
CH
3
+
H Br C H
3
N
CH
3
H
bromometano dimetilamina trimetilamina bromuro de
hidrgeno

CH
3
5
CH
4
CH
2
3
CH
2
2
C H
2
1
Cl Cl
1,4-dicloropentano
234

Reacciones de eliminacin: se obtienen alquenos cuando reaccionan con una base fuerte y
el disolvente es un alcohol (KOH y etanol).
C H
3
CH
2
Cl
+
K OH
alcohol
C H
2
CH
2
+
O H
2 +
Cl H
cloroetano
hidrxido
de potasio
eteno agua
cloruro de
hidrgeno

Sntesis de compuestos organometlicos: cuando reaccionan con magnesio metlico en
ter etlico se obtienen los compuestos de Grignard (halogenuros de alquilmagnesio) que
son reactivos muy importantes para la formacin de alcanos y compuestos aromticos.
C H
3
CH
2
I
+
Mg C H
3
CH
2
Mg I
yodoetano magnesio yoduro de etilmagnesio

3. Alcoholes

Son compuestos en los que se ha sustituido un tomo de hidrgeno por el grupo hidroxilo
(OH). Se clasifican en alcoholes primarios, secundarios y terciarios en funcin del nmero de
carbonos que se unan al tomo de carbono que est enlazado al grupo hidroxilo.

C H
3
CH CH
2
CH
2
C H
3
OH
C H
3
CH CH CH
3
C H
3
OH
C H
3
C CH
2
CH
3
C H
3
OH
alcohol primario alcohol secundario alcohol terciario

Nomenclatura

Se nombran siguiendo estas reglas:
1. Se busca la cadena ms larga que contenga al grupo hidroxilo y
se enumera empezando por el extremo ms cercano al grupo
OH.
2. Se indica la posicin del grupo funcional seguido del nombre
del hidrocarburo cambiando la terminacin o por ol.
3. Si hay ms de un grupo OH en la cadena se utilizan los prefijos
di-, tri-, etc,
4. Si el alcohol no es el grupo funcional principal el alcohol se
nombra con el prefijo hidroxi-.

Propiedades fsicas

El grupo OH hace que los alcoholes sean sustancias polares y se pueden formar puentes de
hidrgeno entre las molculas. Esto provoca que los puntos de fusin y ebullicin son muy altos
comparados con los hidrocarburos que tienen el mismo nmero de tomos de carbono, de hecho
los alcoholes de bajo peso molecular son lquidos.

Los alcoholes son cidos dbiles, esto se produce porque el oxgeno es muy electronegativo
y el enlace entre el oxgeno y el hidrgeno est polarizado y por eso el hidrgeno puede ser
CH
3
4
C H
3
CH
2
2
C H
2
1
CH
3
OH
3-metil-1-butanol
CH
3
4
C H
3
CH
2
2
C
1
OH
O
H
3-hidroxibutanal

235

arrancado por una base. El orden de acidez en los alcoholes es: fenol > alcohol primario > alcohol
secundario > alcohol terciario.

Los alcoholes de bajo peso molecular son totalmente solubles en agua porque se forman
puentes de hidrgeno entre las molculas de agua y las de alcohol. La solubilidad disminuye
cuando aumenta el nmero de tomos de carbono.

Reactividad

Reacciones de sustitucin: el grupo OH se sustituye por otro tomo o grupo de tomos
cuando un reactivo nuclefilo ataca al alcohol.

C H
3
CH
2
CH
2
OH
+
Cl H
C H
3
CH
2
CH
2
Cl O H
2
+
1-propanol cloruro de
hidrgeno
1-cloropropano agua

Deshidratacin: es una reaccin donde se produce la prdida de una molcula de agua. En
los alcoholes se pueden producir dos reacciones dependiendo de la temperatura.

o Formacin de alquenos: se produce una reaccin de eliminacin, se elimina agua
de forma intramolecular. La reaccin se produce en medio cido fuerte, por ejemplo utilizando
cido sulfrico, y a temperatura alta.

C H
3
CH
2
CH
2
OH C H
3
CH CH
2
O H
2
+
H
2
SO
4
T muy alta
1-propanol 1-propeno agua

o Formacin de teres: se produce una reaccin de condensacin, se elimina agua
de forma intermolecular. La reaccin se produce en medio cido fuerte, tambin se puede utilizar
cido sulfrico, pero a temperaturas ms bajas (130 C).
o
C H
3
CH
2
OH C H
3
CH
2
O CH
2
CH
3
O H
2
+
H
2
SO
4
130 C
2
etanol
dietilter agua

Oxidacin: los alcoholes se oxidan cuando reaccionan con oxidantes. El producto que se
obtiene depende del tipo de alcohol (primario, secundario o terciario). Los agentes
oxidantes que ms se utilizan son el permanganto de potasio (KMNO
4
), el dicromato de
potasio (K
2
Cr
2
O
7
) o el reactivo de Jones, que est formado por trixido de cromo, cido
y agua (CrO
3
/H
+
/H
2
O)

o Oxidacin de un alcohol primario: se produce un aldehdo pero la reaccin
contina y el producto final es un cido carboxlico, excepto el metanol que da dixido de carbono
(CO
2
).

236

CH
2
CH
2
OH C H
3
C H
3
CH
2
C
O
H
K
2
Cr
2
O
7
C H
3
CH
2
C
O
OH
K
2
Cr
2
O
7
1-propanol propanal cido propanoico

o Oxidacin de un alcohol secundario: se produce una cetona.
CH CH
3
C H
3
OH
C CH
3
C H
3
O
2-propanol
propanona

o Oxidacin de un alcohol terciario: se produce la ruptura de la cadena carbonada.
Primero se forma el alqueno que se oxida para dar una cetona y se desprende dixido de carbono
(CO
2
). Se necesita que el medio sea muy cido.

C CH
3
C H
3
OH
C H
3
C CH
3
C H
3
CH
2
CrO
3
/H
+
/H
2
O
C CH
3
C H
3
O
CrO
3
/H
+
/H
2
O
+
CO
2
+
O H
2
2-metil-2-propanol 2-metilpropeno
propanona
dixido de
carbono
agua

4. teres

Son compuestos en los que un tomo de oxgeno est enlazado a dos cadenas carbonadas.
Se pueden considerar como derivados de los alcoholes en los que se ha sustituido el tomo de
hidrgeno del grupo hidroxilo por un radical alquilo.

Nomenclatura

Existen dos formas de nombrar a los teres:
A) Se nombran las cadenas carbonadas ordenadas por orden alfabtico y termina el nombre
con la palabra ter.
B) Se nombra el radical ms sencillo (con menos tomos de
carbono) con la terminacin oxi seguido del nombre del
hidrocarburo ms complejo.

Propiedades fsicas

Los teres son lquidos voltiles, excepto el dimetilter que es un gas.
Son menos densos que el agua
Son insolubles en agua pero solubles en disolventes apolares, de hecho algunos teres se utilizan
como disolventes.
Tienen carcter bsico.

Reactividad

Los teres son poco reactivos, y la mayora de sus reacciones necesitan mucha energa para
que se produzcan.
CH
2
O C H
3
CH
3
Etilmetilter
Metoxietano

237

Ruptura del enlace ter: se forma un alcohol. Es necesario utilizar un cido como
catalizador.
C H
3
O CH
3 +
I H
cido
C H
3
OH
+
I CH
3
dimetilter
yoduro de
hidrgeno
metanol yodometano

5. Aldehdos y cetonas

Los dos tienen el mismo grupo funcional, el grupo carbonilo (C=O). En los aldehdos el
grupo carbonilo est en un extremo de la cadena, mientras que en las cetonas el grupo carbonilo
est en una posicin intermedia de la cadena.

Nomenclatura

Los aldehdos se nombran con la terminacin al unida al
nombre de la cadena hidrocarbonada. Si existe un grupo
carbonilo en cada extremo la terminacin es dial. Cuando
no es el grupo funcional principal se nombra con el prefijo
formal-.

Las cetonas: se nombran con la terminacin ona unida al nombre de la cadena indicando
la posicin en la que se encuentra el grupo carbonilo. Si hay
ms de un grupo se utilizan los prefijos di-, tri-, etc. Cuando
la cetona no es el grupo funcional principal se nombra con el
prefijo oxo-.

Propiedades fsicas

El enlace carbonilo es muy polar porque el oxgeno es mucho ms electronegativo que el
carbono. Esto explica que los aldehdos y las cetonas tengan puntos de fusin y de ebullicin
mayores que los hidrocarburos, pero los valores son menores que los de los alcoholes.

Los aldehdos y las cetonas son lquidos o slidos a temperatura ambiente, excepto el
metanal que es un gas. Los aldehdos con menos de 11 carbonos son lquidos y en el caso de las
cetonas sern las que tengan hasta 10 tomos.

La presencia del oxgeno tambin provoca que los compuestos de menor masa molecular
sean solubles en agua, y decrece al aumentar la cadena carbonada.

Reactividad

El enlace carbonilo es muy polar porque el oxgeno es mucho ms electronegativo que el
carbono. Por tanto, el enlace carbonilo es muy reactivo. Los aldehdos son ms reactivos que las
cetonas.

C H
3
4
CH
2
3
CH
2
2
C
1
O
H
butanal
C H
3
4
CH
2
3
C
2
CH
3
1
O
2-butanona
238

Reacciones de adicin: un tomo o grupo de tomos se unen al carbono y al oxgeno
rompiendo en doble enlace.

o Hidrogenacin: se produce a presiones y temperaturas muy altas y es necesario
utilizar un catalizador de nquel (Ni), paladio (Pd) o platino (Pt). Esta reaccin tambin es una
reaccin de reduccin porque la proporcin de oxgeno disminuye. Los aldehdos producen
alcoholes primarios, mientras que las cetonas dan alcoholes secundarios.

C H
3
CH
2
C
O
H
H
2
Ni, Pd, Pt
T
C H
3
CH
2
CH
2
OH
+
propanal hidrgeno 1-propanol

C H
3
C CH
3
O
+
H
2
T
C H
3
CH CH
3
OH
propanona
Ni, Pd, Pt
hidrgeno 2-propanol

o Adicin de agua: se utiliza un cido como catalizador y se forman dioles.

C H
3
CH
2
C
O
H
+
O H
2
cido
C H
3
CH
2
CH
OH
O H
propanal
agua
1,1-propanodiol

C H
3
C CH
3
O
O H
2
cido
C H
3
C CH
3
O H
O H
+
propanona agua
2,2-propanodiol

Reacciones de condensacin:

o Condensacin aldlica: dos aldehdos reaccionan para dar un hidroxialdehdo. De
la misma forma dos cetonas producen una hidroxicetona. Para que esta reaccin se pueda producir
el carbono vecino al grupo carbonilo tiene que tener algn hidrgeno. Adems es necesario utilizar
un cido o una base como catalizador.

C H
3
C
O
H
C H
3
CH
OH
CH
2
C
O
H
catalizador
2
etanal 3-hidroxibutanal

C H
3
C
O
CH
3
C H
3
CH
OH
CH
2
C
O
CH
3
catalizador
2
propanona 4-hidroxi-2butanona

Reacciones de oxidacin: los aldehdos se oxidan fcilmente formando un cido
carboxlico, pero las cetonas necesitan condiciones muy fuertes porque se va a romper

239

el enlace entre el carbono del grupo carbonilo y el carbono vecino para formar un cido
carboxlico y dixido de carbono.
o Oxidacin de aldehdos: se utilizan agentes oxidantes dbiles, como por ejemplo
el reactivo de Fehling (iones Ag
+
o Cu
2+
) o el reactivo de Tollens (nitrato de plata (AgNO
3
) y
amonaco (NH
3
)).

C H
3
CH
2
C
O
H
C H
3
CH
2
C
O
OH
reactivo de Fehling
reactivo de Tollens
propanal
cido propanoico

o Oxidacin de cetonas: se necesitan oxidantes muy fuertes, como son el
permanganato de potasio (KMnO
4
) o el dicromato de potasio (K
2
Cr
2
O
7
), y temperaturas muy
elevadas.

C H
3
C CH
3
O
C H
3
C
OH
O
KMnO
4
K
2
Cr
2
O
7
+
CO
2
propanona
cido etanoico
dixido de
carbono

Reacciones de reduccin: se pueden obtener alcoholes o alcanos dependiendo de los
reactivos que se utilicen.

o Reduccin a alcoholes: los aldehdos forman alcoholes primarios, y las cetonas
alcoholes secundarios. Los reductores que se pueden utilizar son, hidrgeno molecular (H
2
) con un
catalizador de nquel (Ni), paladio (Pd) o platino (Pt), tetrahidruro de litio y aluminio (LiAlH
4
) o
borohidruro de sodio (NaBH
4
).

C H
3
CH
2
C
O
H
C H
3
CH
2
CH
2
OH
+
LiAlH
4
propanal
tetrahidruro de
litio y aluminio
1-propanol

C H
3
C CH
3
O
+ C H
3
CH CH
3
OH
NaBH
4
propanona borohidruro de
sodio
2-propanol

o Reduccin a alcanos: se utiliza el reactivo de Wolf-Kishner (hidracina (NH
2
NH
2
)
e hidrxido de potasio (KOH)) o el reactivo Clemmensen (zinc (Zn) y cido clorhdrico (HCl).

C H
3
CH
2
C
O
H
C H
3
CH
2
CH
3
NH
2
NH
2
, KOH
propanal
propano

240

C H
3
C CH
3
O
C H
3
CH
2
CH
3
Zn, HCl
propanona
propano

6. cidos carboxlicos

El grupo funcional es el carboxilo (-COOH) y siempre est en el extremo de la cadena. Es
el grupo que tiene mayor preferencia.

Nomenclatura

Se nombra poniendo la palabra cido seguida del prefijo que indica
el nmero de carbono y el sufijo oico.

Propiedades fsicas

Son muy polares. Pueden formar puentes de hidrgeno entre s y con el agua, y este enlace
es ms fuerte que el de los alcoholes porque es ms polar.

Los puntos de fusin y ebullicin son mayores que los de los alcoholes que tienen el mismo
nmero de carbonos, y aumenta al aumentar la masa molecular. Los diez primeros cidos de la
serie son lquidos y los siguientes son slidos a temperatura ambiente.

Los cidos carboxlicos de menor masa molecular son solubles en agua debido a la
polaridad del grupo funcional. La solubilidad en agua disminuye al aumentar la cadena de
carbonos.La polaridad del grupo carboxilo tambin explica el carcter cido de estos compuestos,
que tambin disminuye al aumentar la masa molecular.

Reactividad

Reacciones de neutralizacin: reaccionan con bases para formar sales. Por ejemplo los
cidos reaccionan con hidrxido de sodio (NaOH) o hidrxido de potasio (KOH) para
formar jabones. Esta reaccin se llama saponificacin.

C H
3
CH
2
C
O
OH
+
Na OH C H
3
CH
2
C
O
O
-
Na
+
+
O H
2
propanoato de sodio
(Jabn)
cido propanoico hidrxido de sodio agua

Reacciones de condensacin: los cidos reaccionan con otras molculas orgnicas para
formar una molcula ms grande y se elimina agua.

o Esterificacin: un cido carboxlico reacciona con un alcohol para formar steres.

C H
3
CH
2
C
O
OH
+
C H
3
OH C H
3
CH
2
C
O
O CH
3
+
O H
2
cido propanoico metanol
propanoato de metilo
agua

C H
3
C
OH
O
cido etanoico

241

o Formacin de amidas: el cido carboxlico cuando reaccin con el amonaco o
con una amina primaria o secundaria produce una amida primaria, secundaria o terciaria,
respectivamente.
C H
3
CH
2
C
O
OH
+
C H
3
CH
2
C
O
NH
2
+
O H
2
NH
3
amonaco propanoamida
(amida primaria)
cido propanoico
agua

C H
3
CH
2
C
O
OH
+
C H
3
CH
2
C
O
N
CH
3
H
+
O H
2
NH
2
C H
3
metanoamina
(amina primaria)
N-metilpropanoamida
(amida secundaria)
cido propanoico
agua

C H
3
CH
2
C
O
OH
+
C H
3
CH
2
C
O
N
CH
3
C H
3
+
O H
2
N H
CH
3
CH
3
dimetilamina
(amina secundaria)
N,N-dimetilpropanoamida
(amida terciaria)
cido propanoico
agua

Reacciones de reduccin: dependiendo del agente reductor se pueden obtener alcoholes
primarios o alcanos. El primer paso de la reduccin produce aldehdos, pero la reaccin
contina.

o Reduccin a alcoholes: se forman alcoholes primarios. Los reductores que se
pueden utilizar son, hidrgeno molecular (H
2
) con un catalizador de nquel (Ni), paladio (Pd) o
platino (Pt), tetrahidruro de litio y aluminio (LiAlH
4
) o borohidruro de sodio (NaBH
4
).

C H
3
CH
2
C
O
OH
C H
3
CH
2
CH
2
OH
H
2
+ Ni, Pd, Pt
NaBH
4
/ LiAlH
4
cido propanoico
1-propanol

o Reduccin a alcanos: se utiliza el reactivo de Wolf-Kishner (hidracina (NH
2
NH
2
)
e hidrxido de potasio (KOH)) o el reactivo Clemmensen (zinc (Zn) y cido clorhdrico (HCl)).

C H
3
CH
2
C
O
OH
C H
3
CH
2
CH
3
NH
2
NH
2
, KOH
Zn, HCl
cido propanoico propano

7. steres

Se obtienen cuando se sustituye el grupo hidroxilo (-OH) de los cidos carboxlicos por un
grupo alcoxi (-OR).

C H
3
CH
2
C
O
O CH
3
Propanoato de metilo
242

Nomenclatura

Se nombran cambiando la terminacin oico de los cidos por oato, y al final se
nombra el radical alquilo unido al oxgeno con la terminacin ilo.

Propiedades fsicas

Los puntos de fusin y ebullicin son menores que los de los cidos carboxlicos y
alcoholes que tienen el mismo nmero de carbonos porque, aunque son polares, no tienen el grupo
hidroxilo y no pueden formar puentes de hidrgeno.

La solubilidad en agua tambin es menor que en los cidos carboxlicos y alcoholes por la
misma razn.

Los compuestos de menor masa molecular desprenden un olor agradable y son,
generalmente, los responsables de los aromas de frutas, flores y aceites.

Reactividad

Reacciones de sustitucin: se sustituye el grupo alcoxi (OR) por otro tomo o grupo de
tomos.

o Hidrlisis: reaccionan con agua para formar un cido carboxlico y un alcohol. La
reaccin puede estar catalizada por cidos o por bases.

C H
3
CH
2
C
O
O CH
3
+
O H
2
cido
base
C H
3
CH
2
C
O
OH
+
C H
3
OH
propanoato de metilo agua cido propanoico metanol

Formacin de amidas: los steres reaccionan con amonaco, aminas primarias o
secundarias para formar amidas primarias, secundarias o terciarias respectivamente y
un alcohol. Es necesario un catalizador cido o bsico.

C H
3
C
O
O CH
3
+
cido
base
C H
3
C
O
NH
2
NH
3 +
C H
3
OH
etanoato de metilo
metanol etanoamida amonaco

C H
3
C
O
O CH
3
+
cido
base
C H
3
C
O
N
C H
3
H
N H
2
CH
3 +
C H
3
OH
etanoato de metilo metanoamina
N-metiletanoamida metanol

243

C H
3
C
O
O CH
3
+
cido
base
C H
3
C
O
N
C H
3
CH
3
N
CH
3
CH
3
H
+
C H
3
OH
etanoato de metilo dimetilamina
N,N-dimetiletanoamida
metanol

Transesterificacin: cuando reaccionan con un alcohol se produce un ster distinto. La
reaccin necesita un catalizador cido o bsico.

C H
3
C
O
O CH
3
+
cido
base
C H
3
C
O
O CH
2
CH
3
OH CH
2
C H
3
+
C H
3
OH
etanoato de metilo
metanol
etanol
etanoato de etilo

Reacciones de reduccin: se obtienen dos alcoholes primarios. El agente reductor puede
ser el tetrahidruro de litio y aluminio (LiAlH
4
) o el borohidruro de sodio (NaBH
4
).

C H
3
CH
2
C
O
O CH
3
C H
3
CH
2
CH
2
OH
NaBH
4
/ LiAlH
4
+
C H
3
OH
propanoato de metilo
1-propanol metanol

8. Amidas

Son compuestos derivados de los cidos carboxlicos, sustituyendo el grupo hidroxilo (-
OH) por el grupo amino (-NH
2
). Los amidas pueden ser primarias, secundarias o terciarias
dependiendo del nmero de tomos de carbono que estn unidos al nitrgeno.

Nomenclatura

Las amidas primarias se nombran a partir del cido carboxlico sustituyendo la terminacin
oico por amida y eliminando la palabra cido.

Las amidas secundarias y terciarias se nombran como derivados N-sustituidos o N,N-
disustituidos de las amidas primarias.

Cuando las amidas no son el grupo funcional principal se nombran con el prefijo
carbamoil-
C H
3
C
O
NH
2
C H
3
C
O
N
C H
3
CH
3
C H
3
C
O
N
H
CH
3
Etanamida N-metil etanamida N,N-dimetil etanamida

Propiedades fsicas

244

Los puntos de fusin y de ebullicin de las amidas primarias y secundarias son altos porque
pueden formar enlaces de hidrgeno intermoleculares, pero en el caso de las amidas terciarias son
bajos ya que estos enlaces no se pueden producir.

Esta razn tambin explica que las amidas primarias y secundarias de bajo peso molecular
son solubles en agua. La solubilidad disminuye al aumentar la masa molecular.

Son bases de Lewis, aunque son bases dbiles.

Reactividad

Reacciones de sustitucin

o Hidrlisis: se forma el cido carboxlico y amonaco (NH
3
), una amina primaria o
una amina secundaria dependiendo de si la amida es primaria, secundaria o terciaria.

C H
3
C
O
NH
2
+
O H
2
C H
3
C
O
OH
+
NH
3
etanoamida agua cido etanoico amonaco

Degradacin o transposicin de Hoffmann: las amidas cuando reaccionan con bromo
(Br
2
) en medio bsico fuerte producen una amina con un tomo de carbono menos y
dixido de carbono (CO
2
). La reaccin se produce en varias etapas, primero se forma
un derivado bromado pero es inestable y se descompone en la amina y el dixido de
carbono.

CH
2
C
O
NH
2
C H
3
Br
2
, KOH
CH
2
C
O
N
C H
3
Br
H
CH
2
NH
2
C H
3
+
CO
2
propanoamida compuesto inestable
etanoamina
dixido de
carbono

Reacciones de reduccin: se reducen a aminas. Segn el tipo de amida, primaria,
secundaria o terciaria, se obtendr la amina, primaria, secundaria o terciaria. El agente
reductor puede ser un hidruro (hidruro de litio y aluminio (LiAlH
4
) o borohidruro de
sodio (NaBH
4
)) o hidrgeno catalizado con nquel (Ni), paladio (Pd) o platino (Pt).

CH
2
C
O
NH
2
C H
3
CH
2
NH
2
CH
2
C H
3
LiAlH
4
/ NaBH
4
H
2
+Ni/Pd/Pt
propanoamida
propanoamina

9. Aminas

245

Son derivadas del amonaco, mediante la sustitucin de un tomo de hidrgeno por un
grupo alquilo. Se pueden clasificar en aminas primarias, secundarias o terciarias dependiendo del
nmero de carbonos que estn unidos al nitrgeno.

Nomenclatura

Las aminas primarias se nombran como derivados de los alcanos sustituyendo la
terminacin o por amina. La posicin del grupo funcional se antepone al nombre
mediante un localizador numrico.
Las aminas secundarias y terciarias se nombran tomando el sustituyente ms grande
(mayor nmero de carbonos) como la cadena principal, y los dems sustituyentes como
N-alquilos o N,N-dialquilos antes del nombre de la cadena principal.
Cuando las aminas no son el grupo funcional principal se nombran con el prefijo amino-.

C H
3
CH
2
NH
2 C H
3
CH
2
N
CH
3
CH
3
C H
3
CH
2
N
H
CH
3
Etanamina N-metil etanamina N,N-dimetil etanamina

Propiedades fsicas

Los puntos de fusin y ebullicin de las aminas primarias y secundarias son mayores que
los de los hidrocarburos pero menores que los de los alcoholes, ya que pueden formar enlaces de
hidrgeno, pero son ms dbiles que en el caso de los alcoholes porque el nitrgeno es menos
electronegativo. Las aminas terciarias no pueden formar enlaces de hidrgeno, por eso sus
temperaturas de fusin y ebullicin son menores que las de los hidrocarburos anlogos.

Las aminas de baja masa molecular son solubles en agua porque el grupo amino es polar,
pero al aumentar el nmero de carbonos la solubilidad disminuye.

Las aminas de bajo peso molecular huelen a amonaco, pero las superiores son inodoras.

Las aminas son bases de Lewis. Su carcter bsico es mayor que el de las amidas.

Reactividad

Reacciones de neutralizacin: las aminas por ser bsicas reaccionan con cidos para dar
sales de amonio.

C H
3
CH
2
NH
2
+
Cl H
C H
3
CH
2
NH
3
+
Cl
-
etanamina cloruro de
hidrgeno
cloruro de
etilamonio

Reacciones de condensacin: dos molculas orgnicas reaccionan entre s para dar una
molcula ms grande y liberan una molcula ms pequea, como puede ser agua (pero
podra ser otra molcula pequea)

246

o Alquilacin: el amonaco, las aminas primarias y secundarias producen aminas de
orden superior, pero si la amina inicial es terciaria se forma una sal de amonio (halogenuro de
tetraalquilamonio)
C H
3
CH
2
NH
2
+
C H
3
Cl C H
3
CH
2
N
H
CH
3
+
Cl H
etanamina
clorometano
N-metiletanamina cloruro de
hidrgeno

C H
3
CH
2
N
CH
3
CH
3
+
C H
3
Cl
C H
3
CH
2
N
+
CH
3
CH
3
CH
3
Cl
-
N,N-dimetiletanamina clorometano cloruro de etiltrimetilamonio

o Acilacin: las aminas reaccionan con steres para formar amidas
C H
3
C
O
O CH
3
+
cido
base
C H
3
C
O
N
C H
3
H
N H
2
CH
3 +
C H
3
OH
etanoato de metilo metanamina
N-metiletanamida

10. Nitrilos o cianuros de alquilo

Son compuestos derivados del cianuro de hidrgeno (HCN), en el que el tomo de
hidrgeno ha sido sustituido por un radical alquilo.

Nomenclatura

Se pueden nombrar de dos formas:

A. Se aade la terminacin nitrilo al nombre de la cadena hidrocarbonada
que est unida al nitrgeno.

B. Se nombran como cianuros de alquilo, en este caso el carbono del grupo ciano (-CN) no se
considera en el grupo alquilo.

Propiedades fsicas

Los puntos de fusin y ebullicin son mayores que los de los hidrocarburos porque el grupo
ciano es polar.

Son solubles en disolventes apolares e insolubles en agua, excepto los compuestos que
tienen uno o dos tomos de carbono que son solubles en agua debido a la polaridad del enlace
ciano.

Reactividad

C H
3
CH
2
C N
Propano nitrilo
Cianuro de etilo

247

Reacciones de adicin: se aade un tomo o grupo de tomos a los elementos que forman el
enlace mltiple.

o Hidrlisis: en primer lugar se adiciona agua al grupo ciano y se obtiene una
amida, pero la reaccin continua para dar el cido carboxlico mediante una reaccin de
sustitucin.
C H
3
C N
+
O H
2 C H
3
C NH
2
O
+
O H
2
C H
3
C OH
O
+
NH
3
Adicin Sustitucin
etanonitrilo
agua
etanamida agua
cido etanoico
amonaco

1. Reacciones de reduccin: se forman aminas primarias. Los agentes reductores pueden ser
hidruros (tetrahidruro de litio y aluminio (LiAlH
4
) o borohidruro de sodio (NaBH
4
)) o
utilizando hidrgeno con nquel (Ni), paladio (Pd) o platino (Pt) como catalizador.

C H
3
C N
+
O H
2
C H
3
CH
2
NH
2
LiAlH
4
/ NaBH
4
H
2
+ Ni/Pd/Pt
etanonitrilo agua etanamina

11. Actividades

1. Formula los siguientes compuestos:

a) 4-bromo-2-cloropentano b) 2-metil-1-propanol c) dimetilter
d) cido butanodioico e) propanal f) trimetilamina
g) cianuro de propilo h) propanamida i) etanonitrilo
j) 3-cloro-2-butanona k) etoxipropano l) 1-cloro-3-buteno
m) N,N-dimetil-butanoamida n) propanona o) 1,4-butanodiol
p) cido 2-metil propanoico q) N-etil-2-butanamina r) 2,3-dimetilpentanal

2. Nombra los siguientes compuestos:

a)
C
O
OH
C H
3

b)
C H
3
CH CH
3
C N

c)
CH
2
CH C H
3
CH
3
CH
2
Cl

d)
CH
2
C H
O
CH C H
3
CH
3
e)
C H
3
C NH
2
O

f)
CH
2
C CH
3
O
C C H
3
O

g)
C H
3
C NH CH
2
CH
3
O
h)
C H
3
C H
O

i)
CH
2
C H
3
CH
2
OH

j)
CH
2
C H
3
CH
2
NH
2

k)
C C
C H
3
Cl
CH
3
Cl

l)
CH
2
O CH
3
CH
2
C H
3

m)
C H
3
CH
2
N
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3

n)
C H
3
C N

o)
C
O
OH
CH
2
CH C H
3
CH
2
C H
3

248

p)
CH
2
C CH
3
O
CH C H
3
C H
2
CH
3

q)
C H
3
O CH
3
r)
CH CH C H
3
CH
2
OH

3. Completa las siguientes reacciones e indica que tipo de reaccin se produce:

a)
C H
3
Br
+
K OH
b)
CH
2
C N C H
3 +
O H
2

c)
C H
3
CH
2
OH
H
2
SO
4
T muy alta

d)
CH CH
3
CH
2
OH
C H
3
K
2
Cr
2
O
7

e)
CH
2
C CH
3
O
C H
3
Zn, HCl

f)
C H
3
C
O
NH
2
LiAlH
4

g)
C H
3
C
O
OH
+
C H
3
OH
h)
C H
3
N
H
CH
3
+
C H
3
Cl

i)
C H
3
CH
2
C
O
H
+
NaBH
4

j)
C H
3
C
O
N CH
3
H
+
O H
2

249

20. Polmeros

1. Macromolculas y polmeros
2. Clasificacin de polmeros
3. Reacciones de polimerizacin
4. Propiedades de los polmeros
5. Actividades

1. Macromolculas y polmeros

Las macromolculas son molculas que estn formados por un gran nmero de tomos que
normalmente se unen a travs de enlaces covalentes.

Dentro de las macromolculas hay unos compuestos muy importantes que se llaman polmeros.
Los polmeros son macromolculas que estn formados por la combinacin repetida de muchas
unidades pequeas llamadas monmeros. Por tanto, la estructura qumica de los polmeros es muy
simple.

Los monmeros pueden repetirse cientos o miles de veces, y se unen entre s a travs de
enlaces covalentes. El proceso por el que se combinan los monmeros se llama polimerizacin.

Por ejemplo, el polietileno (PE) est formado por la unin repetida y consecutiva de molculas
de etileno, CH
2
=CH
2
(monmero). El doble enlace del etileno se rompe, lo que permite que la
cadena crezca por los dos lados. La unidad monomrica que se repite n veces formando una
cadena es CH
2
-CH
2
-. El polmero se representa como (CH
2
-CH
2
)
n
-, donde n corresponde al
nmero de monmeros que hay en la cadena y se llama grado de polimerizacin.
+ C H
2
CH
2
C H
2
CH
2
C H
2
CH
2
CH
2
CH
2 +
C H
2
CH
2
n C H
2
CH
2
CH
2
CH
2
n+1

2. Clasificacin de polmeros

Los polmeros se pueden clasificar en funcin de diferentes criterios:

Segn su origen:
Polmeros naturales: existen en la naturaleza. Por ejemplo, las protenas estn formadas por
la unin repetida de aminocidos, o la celulosa que es un polisacrido que est presente en
la pared de las clulas vegetales y est formado por un mnimo de 3000 unidades de
glucosa unidas por enlaces (14).

Polmeros semisintticos o artificiales: se obtienen por la transformacin de polmeros
naturales para obtener productos de mayor inters comercial. Dentro de esta categora
podemos destacar el rayn, que se obtiene cuando las fibras de algodn se tratan con una
disolucin de hidrxido sdico. El producto que se obtiene es ms resistente que el
algodn, tiene un brillo parecido al de la seda y no encoge, por lo que este producto es muy
til para la fabricacin de telas. El caucho vulcanizado es otro buen ejemplo, ya que el
tratamiento del caucho con azufre permite obtener un material ms resistente al fro, al
calor y a los rayos ultravioletas que se utiliza en la fabricacin de neumticos.

Polmeros sintticos: se obtienen industrialmente a partir de los monmeros. Actualmente
existen muchos polmeros sintticos, como por ejemplo el nylon, que es la primera fibra
20. Polmeros sintticos
250

sinttica que se ha fabricado o el PVC (policloruro de vinilo)
que se obtiene por polimerizacin del cloruro de vinilo y es un
material rgido que se utiliza en muchas aplicaciones, como
puede ser la fabricacin de tubos o el recubrimiento de cables.

Segn su composicin qumica
Polmeros orgnicos: tienen en la cadena principal tomos de
carbono. Se pueden clasificar en dos grupos:
o Polmeros vinlicos: la cadena principal
est formada slo por tomos de carbono
e hidrgeno, como puede ser el
polietileno formado por la unin de
muchas molculas de eteno.
o Polmeros orgnicos no vinlicos: adems del carbono tienen oxgeno o nitrgeno en
su cadena principal. Por ejemplo las protenas, en la que un grupo amino de un
aminocido se une con el
grupo cido carboxlico de
otro aminocido a travs de
un enlace peptdico.

Polmeros inorgnicos: se clasifican dependiendo del tomo principal que contengan:
o
Tienen azufre: por ejemplo los polisulfuros que son sales que contienen aniones S
n
-
.

o Tienen silicio: los ms importantes son las siliconas, que tienen mltiples
aplicaciones, desde aplicaciones industriales (moldes, adhesivos, etc.) hasta
aplicaciones mdicas (prtesis).

Segn la composicin de los monmeros
Homopolmeros: estn formados por un nico tipo de monmero, como por ejemplo el
PVC (cloruro de polivinilo) o el PE (Polietileno).

Heteropolmeros: estos materiales se obtienen a partir de varios monmeros diferentes.
Normalmente los heteropolmeros tienen dos o tres tipos de monmeros:
o Copolmeros: materiales formados
por dos tipos de monmeros. Existe
una gran variedad de polmeros de
este tipo como puede ser el nylon
que se obtiene a partir de diaminas y
cidos dicarboxlicos. Los
monmeros pueden distribuirse de
distinta manera a lo largo del
polmero: al azar, alternada, en
bloque, etc.
o Terpolmeros: materiales formados
por tres monmeros diferentes.

Segn su estructura
Lineales: formados por monmeros difuncionales que se unen por los dos extremos de la
cadena. Por ejemplo el PE (polietileno).

C C C C C C
H
H H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
A A

251

Ramificados: formados por monmeros
trifuncionales. Por ejemplo el PS
(poliestireno).

Entrecruzados: cadenas lineales cercanas se
unen entre s linealmente mediante enlaces
covalentes. Por ejemplo el caucho.

Reticulados: cadenas ramificadas se
entrelazan en las tres direcciones del
espacio. Por ejemplo, las resinas epoxi.

Segn sus aplicaciones
Elastmeros: materiales que se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo
pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo.

Plsticos: materiales que cuando se produce un esfuerzo suficientemente
intenso no pueden volver a su forma original.

Fibras: materiales que se unen formando cadenas largas de polmeros
con gran resistencia, ligereza y elasticidad.

Recubrimientos: materiales lquidos que cubren la superficie de otros
materiales para protegerlos.

Adhesivos: sustancias que combinan una alta adhesin y
una alta cohesin, lo que les permite unir dos o ms cuerpos por
contacto superficial.

Segn su comportamiento al elevar la temperatura:
Termoplsticos: materiales que despus de fundirse o ablandarse
cuando se calientan, recuperan sus propiedades originales al enfriarse. Generalmente son
polmeros lineales Un ejemplo es el PE (polietileno), o el PVC (cloruro de polivinilo).

Termoestables: materiales que despus de calentarlos se convierten en slidos ms rgidos
que los polmeros originales. Generalmente son polmeros entrecruzados, y tiene este
comportamiento porque con el calor se forman nuevos entrecruzamientos que producen una
mayor resistencia a la fusin. Por ejemplo la baquelita, que es el primer polmero sinttico
que se ha fabricado. Es un material que se puede moldear durante su obtencin, pero
despus es duro, insoluble en agua, aislante elctrico y fcil de producir.

3. Reacciones de polimerizacin

Existen dos tipos fundamentales de polimerizacin:

Polimerizacin por adicin:

Se produce, generalmente, con monmeros que tienen dobles enlaces. Los enlaces se rompen
y los electrones desapareados quedan libres y reaccionan con molculas vecinas y forman una
cadena polimrica. La cadena se forma utilizando todos los tomos de los monmeros. Es una
reaccin de adicin intermolecular.
252

El mecanismo general ocurre en tres fases:

7. Etapa de iniciacin: el proceso comienza mediante un mecanismo de radicales libres
gracias a un catalizador, que puede ser por ejemplo una molcula de perxido (R-O-O-R) que
produce un radical libre que reacciona con el monmero y pone en marcha la reaccin:
C H
2
CH
2
catalizador
C H
2
CH
2

8. Propagacin o crecimiento: se produce una reaccin en cadena en la que los
monmeros se unen a los dos extremos de la cadena polimrica:
+
C H
2
CH
2
C H
2
CH
2
CH
2
CH
2
C H
2
CH
2
(unin de dos monmeros)

C H
2
CH
2
n
C H
2
CH
2
CH
2
CH
2
n
+
C H
2
CH
2
(unin de n+1 monmeros)

9. Terminacin: Esta etapa se produce cuando los radicales libres de los extremos
reaccionan con otros radicales libres. Esto puede ocurrir de dos formas:
9.1. Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas que hay en la reaccin.
9.2. Los radicales libres de los extremos de una cadena se unen a dos cadenas que
tengan un extremo neutralizado (ese extremo ya no es reactivo).

Algunos ejemplos de polmeros de adicin muy utilizados son:

Monmero Polmero Aplicaciones
Eteno (etileno)
C H
2
CH
2

Polietileno (PE)
Tuberas, bolsas, juguetes, film de
cocina, botes y envases de
alimentacin
Cloroeteno (cloruro de vinilo)
C H
2
CH Cl

Cloruro de
polivinilo (PVC)
Tuberas, discos, sillas, ventanas y
suelos
Fenileteno (estireno)
CH CH
2

Poliestireno (PS)
Juguetes, embalajes, aislante
trmico y acstico
2-Metil-1,3-butadieno (isopreno)
C H
2
C CH CH
2
CH
3

Caucho o ltex
(poliisopreno)
neumticos, chupetes,
preservativos, guantes, pelotas,
artculos impermeables y aislantes

Polimerizacin por condensacin:

Se produce una reaccin de condensacin, en la que dos molculas orgnicas reaccionan para
formar una molcula ms grande y se libera una molcula de agua.
La reaccin se produce entre monmeros polifuncionales, deben ser polifuncionales para que la
reaccin se produzca en dos puntos de la molcula. El polmero que se obtiene puede ser un
copolmero (formado por dos monmeros) o un homopolmero (formados por un tipo de
monmero).

253

N CH
2
N H
H
H
H
6
+
C
O
O H CH
2
C
O
OH
4
N CH
2
N H
H
H
C
O
CH
2
C
O
OH
6 4
O H
2
+
diamina dicido poliamida

Los principales polmeros de condensacin son:

Tipos de
Monmeros
Tipo de Polmeros Aplicaciones
Dioles + Dicidos Polisteres
Tergal: telas
PET (polietilentereftalato): tejidos
inarrugables, botellas de bebida,)
Diaminas + Dicidos Poliamidas Nylon (ropa interior, telas de paracadas,)
R
2
Si(OH)
2
Siliconas
Adhesivos, lubricantes, aplicaciones
mdicas,

4. Propiedades de los polmeros

La estructura de los polmeros determina sus propiedades fsicas. Las ms importantes son:

Grado de polimerizacin:

Las reacciones de polimerizacin producen productos de
diferente tamao, es decir, el producto de polimerizacin no es
homogneo. Se forma una mezcla de polmeros de diferentes
pesos moleculares, que se distribuyen estadsticamente segn la
curva de Gauss. La masa molecular determina las propiedades
mecnicas; los polmeros de cadenas cortas son ms fluidos, y
los de cadenas largas son ms compactos.

Cristalinidad:

Las cadenas de polmeros normalmente estn desordenadas, forman un conjunto amorfo, pero
en algunos casos aparecen zonas ordenadas que se llaman zonas cristalinas. Un mismo material
puede tener zonas amorfas y zonas cristalinas. La abundancia de zonas cristalinas proporciona al
material mayor resistencia mecnica, y las zonas amorfas aportan elasticidad.

Entrecruzamiento o reticulacin:

La reticulacin es la formacin de enlaces covalentes laterales entre las cadenas polimricas.
Cuando la reticulacin es baja el polmero se comporta como termoplstico y es soluble en algunos
disolventes, pero cuando el entrecruzamiento es alto el material es termoestable, insoluble y es
muy rgido. Por ejemplo, el proceso de vulcanizacin del caucho consiste en la formacin de
puentes disulfuro entre las cadenas polimricas, de forma que el caucho que es inelstico y frgil
se convierte en un material elstico, resistente al desgaste, al calor y al fro, por lo que se puede
utilizar para la fabricacin de neumticos.

254

Rigidez intrnseca:

Es la incapacidad que tienen algunos polmeros de rotar alrededor de sus enlaces. Este
fenmeno se produce cuando las cadenas laterales son muy voluminosas. Por ejemplo, las cadenas
laterales del PS (poliestirenos) son grupos fenilos que son muy voluminosos e impiden la rotacin
libre de los enlaces C-C de la cadena principal. En cambio, el PE (polietileno) no tiene ese
obstculo y puede rotar. Los materiales que presentan rigidez intrnseca son ms rgidos.

Polimerizacin estereoespecfica:

Los carbonos de la cadena principal, normalmente, tienen hibridacin sp
3
y forman cuatro
enlaces sencillos con estructura tetradrica. Dos enlaces se
utilizan para formar la cadena principal y los otros dos se unen
a los grupos laterales. Cuando los grupos laterales son
diferentes, como por ejemplo en el PS (poliestireno), el radical
fenilo se puede colocar a un lado o al otro del plano.
Dependiendo de su colocacin se pueden obtener tres
estereoismeros:
- Atctico: los grupos fenilo se colocan aleatoriamente a
un lado o al otro
- Sindiotctico: los grupos fenilo ocupan posiciones
alternadas
- Isotctico: todos los grupos fenilo se disponen hacia el mismo lado

Los polmeros que son ms regulares tienen ms zonas cristalinas y por tanto son ms resistentes.

5. Actividades

1. Explica qu es un polmero e indica un ejemplo de polmero natural y otro de un polmero
sinttico

2. Describe los dos tipos de reacciones de polimerizacin

3. Define las siguientes trminos:
6. Polmeros entrecruzados
7. Copolmeros
8. Elastmeros
9. Termoplsticos

4. Relaciona con flechas :
1. Un colchn es
a) un polmero de recubrimiento porque se utiliza para
proteger los objetos
2. El hilo de pescar es
b) un elstomero porque vuelve a su forma original
cuando la fuerza de deformacin se termina
3. El barniz es c) un polmero natural
4. El pegamento es
d) un adhesivo porque se utiliza para unir dos
superficies
5. El ADN es e) una fibra porque es una cadena muy larga y resistente

255

21. Biomolculas

1. Los bioelementos.
2. El agua y sales minerales.
3. Los Glcidos.
4. Los Lpidos.
5. Las Protenas.
6. Los cidos nucleicos.
7. Actividades.

1. Los bioelementos

Los seres vivos son conjuntos organizados de materia. Todos lo seres vivos estn formados
por el mismo tipo de tomos, entre los que destaca el carbono.

De los elementos qumicos de la tabla peridica, slo se encuentran unos 20 en los seres
vivos, a stos elementos los llamamos bioelementos, y no todos ellos son igualmente abundantes.
Ciertos elementos se llaman oligoelementos por estar presentes en pequesimas cantidades
(menos del 0,01%).

BIOELEMENTOS OLIGOELEMENTOS
Elemento Smbolo Porcentaje en peso Elemento Simbolo
Oxgeno
Carbono
Hidrgeno
Nitrgeno
Calcio
Fsforo
Azufre
Potasio
Cloro
Sodio
Magnesio
Yodo
Hierro
O
C
H
N
Ca
P
S
K
Cl
Na
Mg
I
Fe
62,00
20,00
10,00
3,00
2,50
1,00
0,25
0,25
0,20
0,10
0,07
0,01
0,01
Cobre
Manganeso
Molibdeno
Cobalto
Boro
Zinc
Flor
Selenio
Cromo
Cu
Mn
Mo
Co
B
Zn
F
Se
Cr

La mayora de los tomos no poseen una configuracin estable, y se unen entre s mediante
enlaces para formar biomolculas, las molculas que constituyen los seres vivos las podemos
agrupar en dos grandes grupos:

biomolculas inorgnicas: se encuentran en los seres vivos, pero no son exclusivas de
ellos, y son agua y sales minerales.
biomolculas orgnicas: son exclusivas de los seres vivos, y siempre presentan carbono en
su composicin. son glcidos, lpidos, protenas y cidos nucleicos.

2. El agua y las sales minerales.

El agua es la biomolcula ms abundante en los seres vivos, representa entre el 60 y 90%
de su peso. Su estructura molecular es un tomo de oxgeno que se une covalentemente a dos
tomos de hidrgeno. Al ser el tomo de oxgeno ms electronegativo, atrae los electrones
22. Metabolismo catablico: Glucolsis y respiracin celular
256

quedando cargado parcialmente negativo (-) mientras que el exceso de carga positiva queda sobre
los dos hidrgenos. Como resultado la molcula de agua es polar, con dos zonas dbilmente
positivas y una zona dbilmente negativa.

En consecuencia, entre sus molculas se forman enlaces dbiles. Entre un tomo de
oxgeno, que tiene cierta carga negativa, con otro de hidrgeno (de otra molcula) que posee cierta
carga positiva, se conocen como puentes de hidrgeno. Cada molcula de agua puede formar
puentes de hidrgeno con otras cuatro molculas de agua. Aunque los enlaces individuales son
dbiles y se rompen continuamente, la fuerza total de los enlaces que
mantienen a las molculas juntas es muy grande. sta estructura
proporciona a la molcula de agua propiedades importantes para la vida:

Propiedades:

a) cohesin, que es la atraccin que existe entre molculas de agua y que da como
resultado la formacin de puentes de hidrgeno ( la fuerza que une las molculas de agua entre s
es una tensin tan elevada que slo es superada por el Hg) y la adhesin o unin con otras
molculas polares diferentes, como monosacridos o aminocidos. Estas dos propiedades dan lugar
a los fenmenos de:
Tensin superficial, al entrar en contacto con otro medio, por ejemplo el aire, las molculas
de agua se cohesionan fuertemente y la superficie del lquido se comporta como una fina pelcula
elstica capaz de sostener pequeas partculas.
Capilaridad, con esto se explica como el agua al entrar en contacto con un papel poroso,
sus molculas avanzan por los poros y se extiende, empapando la superficie del papel. Del mismo
modo las molculas ascienden por el interior de un conducto estrecho.

b) calor especfico elevado, es decir se requiere mucha energa para elevar la temperatura
del agua. Del mismo modo al bajarla, se desprende mucho calor. Gracias a esta gran capacidad que
tiene el agua para absorber el calor producido por las reacciones metablicas, la temperatura de los
seres vivos puede mantenerse sin sufrir grandes oscilaciones. Adems posee una alta
conductividad trmica los animales se sirven de sta propiedad para perder calor al sudar.

c) la densidad del agua (1kg/dm
3
) es mayor que la densidad del hielo. La densidad del
agua aumenta a medida que desciende la temperatura, porque las molculas de agua se mueven
ms lentamente y no ocupan tanto espacio, de modo que en un mismo volumen hay ms
molculas. El valor mximo de la densidad lo alcanza cuando la temperatura del agua es 4C y a
temperaturas inferiores, las molculas de agua establecen entre ellas muchos puentes de hidrgeno,
los cuales se estabilizan si dichas molculas se separan ligeramente entre ellas. Esto produce un
aumento de volumen y con ello disminucin de la densidad. Por esto en estado slido (hielo) el
agua flota sobre el estado lquido y as se explica la vida de muchos animales en los polos, los
cuales pasan la mayor parte del invierno protegidos bajo esa capa de hielo, ya que la temperatura
por debajo de ella ser ms elevada que la de la superficie.

d) el agua es disolvente universal. Cuando
una molcula se disuelve, sus componentes se separan
(molculas o iones) y se rodean de molculas del
disolvente. Dentro de los sistemas vivos, muchas
sustancias se encuentran en solucin acuosa. La
polaridad de las molculas de agua es la responsable
de la capacidad solvente del agua. Las molculas
polares de agua tienden a separar sustancias inicas,

257

como el cloruro de sodio (NaCl), en sus iones constituyentes. Las molculas de agua se aglomeran
alrededor de los iones con carga y los separan unos de otros (proceso de solvatacin), por el
contrario las molculas no polares, no son solubles en agua y forman interfases, en las que tienen
lugar muchas reacciones qumicas de los seres vivos. sta propiedad permite que en el agua se
realicen la mayora de las reacciones qumicas de las clulas. Este diagrama muestra al cloruro de
sodio (NaCl) disolvindose en el agua a medida que las molculas de sta se aglomeran alrededor
de los iones individuales sodio y cloruro separndolos unos de otros.

Las sales minerales son molculas inorgnicas que pueden encontrarse en estado slido o
disuelto. Las sales minerales regulan los procesos osmticos asociados al paso de agua a travs de
membranas semipermeables, el pH., y las concentraciones de iones. Adems cada in puede
desempear funciones concretas, como el Ca
2+
que interviene en la contraccin muscular. Las
sales en estado slido, forman parte de estructuras esquelticas, como el fosfato clcico Ca
3
(PO
4
)
2

y el carbonato clcico CaCO
3
que forman parte de los huesos y dientes de vertebrados, o las
conchas de los moluscos.

Las sales minerales que aparecen en disolucin se disocian en sus iones, los principales
son:
Cationes: (Na
+
, K
+
, Ca
2+
, Mg
2+
)
Aniones: (Cl
-
,CO
3
2-
, HPO
4
-
,SO
4
2-
, HCO
3
-
).

3. Los glcidos.

Son los compuestos orgnicos denominados azcares, y estn formados por carbono,
oxgeno e hidrgeno. stas son las biomolculas ms importantes de la naturaleza. Los glcidos
estn formados por una o varias unidades constituidas por cadenas de entre 3 a 7 tomos de
carbono. Uno de stos carbonos es un grupo carbonilo, aldehdo CHO, o cetona CO- , el resto de
los tomos estn unidos a grupos hidroxilo OH. Por ello se denominan polihidroxialdehdos o
aldosas y polihidroxicetonas o cetosas. Las polihidroxialdehdos y las polihidroxicetonas se
pueden unir mediante enlaces covalentes, para dar lugar a polmeros, stos enlaces se denominan
enlaces O-glucosdico. Los glcidos se clasifican en los siguientes grupos:

GLCIDOS
OSAS O MONOSACRIDOS
1 monosacrido
(Glucosa, galactosa, fructosa)
SIDOS
Enlaces O-glucosdicos

HOLSIDOS
Slo uniones entre monosacridos
HETERSIDOS
Monosacridos + otras molculas
(Glucoprotenas, glucolpidos)
OLIGOSACRIDOS
2-10 monosacridos
(Sacarosa, lactosa)
POLISACRIDOS
Muchos monosacridos
HOMOPOLISACRIDOS
Slo 1 tipo de monosacrido
(Celulosa, quitina, glucgeno)
HETEROPOLISACRIDOS
Ms de 1 tipo de monosacrido
(agar-agar, goma arbiga)
258

Los glcidos se utilizan para producir y almacenar energa por las clulas (glucosa,
glucgeno y almidn), algunos como la celulosa constituyen importantes estructuras celulares,
algunos asociados a lpidos (glucolpidos) y protenas (glucoprotenas) desempean papel clave en
el reconocimiento entre las clulas.

Monosacridos

Son los hidratos de carbono elementales, su frmula general es (CH
2
O)
n
. donde n es el
nmero de tomos de carbono (entre 3 y 7). Segn el nmero de carbonos se denominan triosas,
tetrosas, pentosas, etc. En general son slidos cristalinos blancos, de sabor dulce y solubles en
agua. La forma general para nombrarlos es:

Grupo funcional N de carbonos Terminacin
aldo
ceto
tri
tetr
pent
hex
hept
osa

Sin embargo, la mayora de los monosacridos tienen un nombre especfico que es el que se
utiliza. Por ejemplo, la glucosa es una aldohexosa.

La mayora de los monosacridos tienen C
quirales (excepcin: la cetotriosa). Estas molculas
presentan estereoisomera y pueden tener 1 o ms C
quirales. Se clasifican en estereoismeros D (el grupo
OH est a la derecha) y L (el grupo OH est a la
izquierda) dependiendo de la posicin del grupo OH
del carbono quiral ms alejado del grupo carbonilo.
Curiosamente en la naturaleza casi todos los glcidos se
encuentran en la forma D.

259

Los monosacridos que tienen ms de 4 carbonos cuando se disuelven en agua (estado en el
que se encuentran en los seres vivos) forman un ciclo pentagonal o hexagonal.

El ciclo se forma mediante un enlace hemiacetlico entre el grupo carbonilo y un grupo
hidroxilo. Cuando se ciclan se forman dos nuevos ismeros:

Forma : el grupo OH est por debajo del plano
Forma : el grupo OH est por encima del plano

La funcin principal de los monosacridos es energtica, pero tambin son intermediarios de
procesos biolgicos importantes como por ejemplo en la respiracin celular, fotosntesis, etc. El
ms abundante de todos es la glucosa.

Oligosacridos
Son compuestos formados por la unin de 2 a 10 monosacridos, unidos mediante enlaces
O-glucosdicos. En general son solubles en agua y tienen sabor dulce. Los oligosacridos son
cadenas cortas y lineales.
El enlace O-glucosdico se produce mediante una reaccin de condensacin entre dos grupos
hidroxilo de diferentes monosacridos con la prdida de una molcula de agua. Se pueden formar
dos tipos de enlaces:
Enlace : se forman con el grupo hidroxilo que est hacia abajo en el plano. Son ms
dbiles (se encuentran en polisacridos de reservas, por ejemplo el almidn o el glucgeno)
Enlace : se forman con el grupo hidroxilo que est hacia arriba en el plano. Son ms
fuertes (se encuentran en polisacridos estructurales, por ejemplo en la celulosa)

En presencia de agua y de una enzima se puede producir la reaccin inversa, en la que los
productos que se obtienen son los monosacridos.
Los disacridos se forman por la unin de dos monosacridos. Los disacridos ms
abundantes en la naturaleza son: la maltosa, la lactosa y la sacarosa.
a) Maltosa, formada por la unin de 2 molculas de glucosa, se encuentra en los granos de
la cebada y se conoce como malta.

b) Lactosa, resulta de la unin de una molcula de glucosa y una de galactosa. es el azcar
presente en la leche de los mamferos.

c) Sacarosa, formada por la unin de una molcula de glucosa y una de fructosa. la
sacarosa es el principal disacrido de los vegetales, muy abundante en la caa de azcar y en la
remolacha. el enlace glucosdico puede romperse en presencia de agua y las correspondientes
260

enzimas: maltasa, lactasa y sacarasa, el resultado son las correspondientes molculas de
monosacrido.

Polisacridos

Compuestos por un gran nmero de monosacridos unidos entre ellos mediante enlaces O-
glucosdicos. En general no son dulces ni solubles en agua. Los polisacridos ms frecuentes en los
seres vivos como el almidn, glucgeno y celulosa estn formados nicamente por unidades de
glucosa. Otros polisacridos como la quitina, no contienen glucosa sino un monosacrido derivado
de ella.

a) Almidn, es el polisacrido de reserva de las plantas, constituido por dos polmeros de glucosa,
amilosa (30%) y amilopectina (70%). La amilosa es un polmero formado por unidades de glucosa
unidas por enlaces (14). La amilopectina es tambin un polmero de la glucosa formado por
enlaces pero ramificado, las ramificaciones se inician con enlaces (16). La amilopectina
presenta ramificaciones cada 24 a 30 unidades de glucosa aproximadamente.

b) Glucgeno, es la principal sustancia de reserva de los animales. es especialmente
abundante en el hgado y en los msculos estriados. Est formado por cadenas lineales de glucosa
unidas mediante enlaces (14) que presentan tambin ramificaciones (16), que aparecen
cada 10 unidades de glucosa aproximadamente. El glucgeno no posee estructura helicoidal, lo que
lo hace ms accesible a la accin de las enzimas, y puede ser degradado en las clulas animales
ms rpidamente que el almidn en los vegetales.

c) Celulosa, es un polisacrido muy
importante de las clulas vegetales, siendo por
ello la molcula orgnica ms abundante sobre
la Tierra. Es una cadena lineal de glucosas que
se unen por enlaces (14). Nosotros no
podemos degradar la celulosa que ingerimos
por carecer de las enzimas digestivas capaces
de romper los enlaces (14), pasando
inalterada por el tracto digestivo sin
proporcionarnos energa.

d) Quitina, es el principal componente
del exoesqueleto de los insectos y de los
crustceos y de la pared que envuelve las
clulas de los hongos. Se trata de un polmero
de N-acetil glucosamina unidas por enlace
(14). De estructura similar a la celulosa pero
con enlaces de hidrgeno ms fuertes debido al
grupo N-acetil.

Glucoprotenas y glucolpidos

En las membranas plasmticas la
mayor parte de las protenas y algunos de los
lpidos expuestos al exterior de la clula,
poseen restos de oligosacridos unidos
covalentemente. Algunos de los

261

monosacridos que aparecen en las glucoprotenas son: galactosa, glucosa, glucosamina y
galactosamina.

4. Los lpidos

Los lpidos agrupan una gran cantidad de molculas orgnicas de muy diversa naturaleza
qumica, que comparten una propiedad, la de ser insolubles en agua. Esto se debe a que poseen
numerosos enlaces apolares carbono-hidrgeno, sin embargo se disuelven en disolventes orgnicos
como alcohol, benceno, ter, cloroformo, etc. Estn formados por carbono, oxgeno e hidrgeno y
en ocasiones contienen otros elementos como el fsforo y nitrgeno.

Estn formados por cadenas hidrocarbonadas, lineales, o cclicas, en las que pueden
presentarse grupos carboxilo, hidroxilo o amino. Son biomolculas que realizan funciones muy
diversas en los organismos:

- reserva de energa (cidos grasos, triacilgliceroles y ceras).
- funcin estructural (glicerofosfolpidos, esfingolpidos y los esteroles).
- funciones especficas (caso de las hormonas y vitaminas de composicin lipdica).

Para clasificarlos distinguiremos entre los lpidos que poseen cidos grasos, por tanto
saponificables, de los lpidos que no poseen cidos grasos, los insaponificables.

cidos grasos

Son sustancias que se encuentran formando parte de otros compuestos como los
triacilgliceroles o las ceras. Estn formados por una cadena hidrocarbonada con un grupo
carboxilo, en general la cadena es lineal y posee un nmero par de tomos de carbono que oscila
entre 10 y 22. Cuando los enlaces son sencillos los cidos grasos se denominan saturados y
cuando presentan algn doble o triple enlace se denominan insaturados, esto hace que disminuya
el punto de fusin de los cidos grasos.

cido
(saturado)

Frmula cido
(insaturado)
Frmula

Cprico
Lurico
Palmtico
Esterico

CH
3
-(CH
2
)
8
-COOH
CH
3
-(CH
2
)
10
-
COOH
CH
3
-(CH
2
)
14
-
COOH
CH
3
-(CH
2
)
16
-
COOH

Palmitoleico
Oleico
Linolnico
Linoleico

CH
3
-(CH
2
)
5
-CH=CH-(CH
2
)
7
-COOH
CH
3
-(CH
2
)
7
-CH=CH-(CH
2
)
7
-COOH
CH
3
-(CH
2
)
4
-CH=CH-CH
2
-CH=CH-(CH
2
)
4
-
COOH
CH
3
-(CH
2
)
4
-CH=CH-CH
2
-CH=CH-(CH
2
)
7
-
COOH

La cadena hidrocarbonada de los cidos grasos es hidrofbica, mientras que el extremo que
contiene el grupo carboxilo polar ser hidroflico, stas molculas heteropolares tienen la
Lpidos saponificables Lpidos insaponificables

Acilglicridos
Ceras
Fosfolpidos

Esteroides
Terpenos
Prostaglandinas
262

peculariedad, que si aadimos una pequea gotita de aceite a un agua, forman unas estructuras
donde las largas cadenas se orientan hacia el interior, permitiendo construir membranas biolgicas.

Acilglicridos

Son steres de glicerol con cidos grasos. Segn cuantos grupos OH del glicerol se
esterifiquen, se forman los mono- di- o triacilglicridos. Los cidos grasos implicados pueden ser
iguales o diferentes. El punto de fusin de los triglicridos depende de los cidos grasos que lo
componen. Los triglicridos son apolares, insolubles en agua, pero los mono y diglicridos son
parcialmente solubles en agua porque tienen un grupo OH libre que puede formar puentes de
hidrgeno. La reaccin de formacin de los triglicridos se denomina esterificacin. Es una
reaccin de condensacin mediante la cual se une el carbono de un grupo hidroxilo con el carbono
de un grupo carboxilo y como consecuencia se pierde una molcula de agua.

Los que son slidos a temperatura ambiente se denominan grasas, y los que se mantienen
en estado lquido, aceites. Generalmente las grasas proceden de los animales y poseen mayor
porcentaje de cidos grasos saturados. La hidrogenacin de los cidos grasos insaturados produce
cidos grasos saturados, pasando por tanto a slidos, por ste procedimiento se fabrican las
margarinas.

Reaccin de saponificacin

La hidrlisis de los triglicridos es un tipo de saponificacin y da lugar a la liberacin de
glicerol y cidos grasos. Cuando se produce la hidrlisis de los triacilgliceroles en presencia de
bases como el KOH y el NaOH, los cidos liberados se unen a los ines K+ o Na+ y dan lugar a las
sales denominadas jabones, esta reaccin recibe el nombre de saponificacin.

Ceras

Son lpidos derivados de los cidos grasos, formados por cidos grasos de cadena larga
unidos mediante enlaces ster a monoalcoholes de 16 a 30 tomos de carbono. Esto determina que
las ceras sean slidas y tengan puntos de fusin muy alto. Se encuentran en las membranas
protectoras e impermeables de muchos organismos, como en la piel, pelo, plumas, exoesqueleto de
los insectos, o en las hojas y frutos de muchos vegetales. Tambin forman el cerumen existente en
el conducto auditivo. Algunas ceras tienen importancia econmica: la cera de palmera se emplea
para abrillantar, la de abeja para fabricar velas, la lanolina en la fabricacin de cosmticos.

263

Fosfolpidos: Glicerofosfolpidos y esfingolpidos

Son los lpidos estructurales ms importantes. Derivan del cido fosfatdico. En los
glicerofosfolpidos, su esqueleto est formado por glicerol-3-
fosfato. Los carbonos C1 y C2 del glicerol se esterifican con
cidos grasos, siendo el C2 el carbono asimtrico. Dado que
contienen fosfato y otros grupos polares, poseen un extremo
polar y otro apolar, de ah que formen fcilmente micelas y
estructuras membranosas. Las "colas" de cido graso son no
polares y por lo tanto, hidrofbicas; la "cabeza" polar que
contiene a los grupos fosfato es soluble, es hidroflica. Esta
disposicin de las molculas de fosfolpido, con sus cabezas hidroflicas expuestas y sus colas
hidrofbicas agrupadas, forman la base estructural de las membranas celulares.
Los esfingolpidos, por su parte, son lpidos en los que en lugar de glicerina, hay
esfingosina, que es un alcohol insaturado con dos grupos hidroxilo y un amino. Los esfingolpidos
estn formados por una molcula denominada ceramida. La ceramida est constituida por un cido
graso y una esfingosina. Dependiendo de la molcula que enlace con la ceramida, podemos
encontrar fosfoesfingolpidos o glucoesfingolpidos.. La esfingosina es muy abundante, se
encuentra en casi todas las membranas celulares junto con fosfolpidos. Los glucoesfingolpidos se
obtienen al unirse la ceramida a un azcar mediante enlace glucosdico. As pues, la unin de la
ceramida al compuesto polar se realiza directamente y no a travs de una molcula de cido fosfrico
como en los fosfoesfinfolpidos; los glucoesfingolpidos no contienen fsforo, sino glcidos. Se
localizan en la parte exterior de la bicapa, quedando los oligosacridos hacia el exterior de la
superficie celular. Son molculas abundantes en las membranas de las neuronas.
Esteroides

Este grupo de lpidos incluye molculas con actividad
biolgica muy variada, como lpidos de membrana, ciertas
hormonas y vitaminas. Sin embargo todas ellas derivan de un
ncleo bsico comn: el ciclopentano perhidrofenantreno. El
esteroide ms abundante es el colesterol, esencial en las
membranas de las clulas animales, cerebro y tejido nervioso.

Terpenos

Son tambin lpidos simples, derivados de una molcula de 5 carbonos denominada
isopreno, sta molcula puede polimerizarse originando otras molculas de estructura lineal o
cclica. Los terpenos constituyen algunos de los aceites esenciales de las plantas, que les confieren
olores y sabores caractersticos, como el mentol o el alcanfor. Entre los terpenos de estructura ms
complicada se encuentra el fitol, que forma parte de la molcula de clorofila, el escualeno
precursor del colesterol y los carotenoides, pigmentos de las clulas vegetales.

Prostaglandinas

Presentes en la mayora de los tejidos animales, en los que ejercen numerosas acciones de
naturaleza reguladora. Algunas estimulan la contraccin del msculo liso y disminuyen la presin
sangunea. Otras relacionadas con el ciclo menstrual, las reacciones alrgicas o las respuestas
inflamatorias durante las infecciones. Parece que la aspirina inhibe la sntesis de prostaglandinas, y
ste puede ser el mecanismo por el que la aspirina reduce la inflamacin y la fiebre.
264

5. Protenas
Las protenas son biomleculas formadas bsicamente por carbono, hidrgeno, oxgeno y
nitrgeno. Pueden adems contener azufre y otros elementos como por ejemplo fsforo, hierro,
magnesio, cobre, etc. Las protenas son unas de las molculas ms abundantes en los sistemas
vivos, constituyen el 50% o ms del peso seco. Hay muchas molculas de protena diferentes:
enzimas, hormonas, protenas de almacenamiento como la que se encuentra en los huevos de las
aves y los reptiles, protenas de transporte como la hemoglobina, protenas contrctiles como las
que se encuentran en el msculo, inmunoglobulinas y protenas de membrana entre otras.
Son biopolmeros de unas pequeas molculas que se llaman aminocidos (aa), es decir los
aminocidos son los monmeros de las protenas. Los aminocidos estn unidos por enlaces
peptdicos y se pueden clasificar dependiendo del nmero de aa en: oligopptido hasta 10 aa,
polipptido entre 11 y 50 aa y protena si tiene ms de 50 aa.
Los aminocidos (aa)
Los aminocidos se caracterizan por poseer un
grupo carboxilo (-COOH) y un grupo amino (-NH
2
)
unidos al mismo tomo de carbono, llamado carbono-.
El C- se une, tambin, a un tomo de H y a un grupo
lateral R. Pueden existir muchos aa distintos, pero slo 20
aa se utilizan para formar las protenas y se diferencian en
el grupo lateral. El grupo amino (-NH
2
) tiene
caractersticas bsicas dbiles y el grupo carboxilo (-
COOH) tiene caractersticas cidas dbiles. Por tanto, un
aminocido es en realidad una sustancia anftera.
En disolucin acuosa, los aminocidos muestran un comportamiento anftero, es decir
pueden ionizarse, dependiendo del pH, como un cido liberando protones y quedando (-COO
-
), o
como una base, los grupos -NH
2
captan protones, quedando como (-NH
3
+
), o pueden aparecer
como cido y base a la vez. En este caso los aminocidos se ionizan doblemente, apareciendo una
forma dipolar inica llamada zwitterion.
Clasificacin de aminocidos
Aminocidos apolares: Aminocidos cuyo grupo R no es polar. El grupo R est formado
por cadenas hidrocarbonadas, es decir, no poseen cargas elctricas en R. Estos aa si estn en gran
abundancia en una protena, la hacen insoluble en agua.
Aminocidos polares no ionizables: Aminocidos cuyo grupo R est formado por cadenas
hidrocarbonadas en las que hay funciones polares (alcohol, tiol o amida). Si una protena tiene
muchos aa de este tipo ser soluble en agua.
Aminocidos polares cidos: son los aminocidos que tienen ms de un grupo carboxilo.
En las protenas, si el pH es bsico o neutro, estos grupos se encuentran cargados negativamente.
Aminocidos polares bsicos: son los aa que tienen ms de un grupo amino. En las
protenas, si el pH es cido o neutro, estos grupos amino estn cargados positivamente.
Enlace peptdico

265

El enlace peptdico se produce a travs de una reaccin de condensacin entre el grupo
carboxilo de un aa y el grupo amino del siguiente produciendo un enlace amida y se pierde una
molcula de agua.

El enlace peptdico es un enlace covalente muy fuerte, lo que hace posible que las protenas
sean muy grandes y muy estables.
Niveles de organizacin

La secuencia lineal de aminocidos, dictada por la informacin hereditaria contenida en la
clula para esa protena, se conoce como estructura primaria de la protena.

A medida que la cadena se ensambla, comienzan a ocurrir interacciones
entre los distintos aminocidos de la protena, se establecen interacciones por
puentes de hidrgeno entre el hidrgeno ligeramente positivo del grupo amino de
un aminocido y el oxgeno ligeramente negativo del carbonilo de otro
aminocido, se forman dos tipos de
estructuras: hlice y lmina . ambas
estructuras forman la estructura
secundaria de la protena.

a) hlice . sta hlice mantiene su
estructura gracias a las interacciones entre
el oxgeno de un grupo amino y el
hidrgeno del grupo amino de otro aminocido situado a
cuatro aminocidos de distancia en la cadena.

b) lmina . los pliegues se forman por la existencia de puentes de hidrgeno entre
distintos tomos del esqueleto del polipptido, los grupos R se extienden por encima y por debajo
de los pliegues de la hoja.

A medida que la molcula se tuerce y entra en
solucin, los grupos R-hidrofbicos tienden a agruparse en
el interior de la molcula y los grupos R-hidroflicos tienden
a extenderse hacia fuera en la solucin acuosa. Se forman
puentes de hidrgeno que enlazan segmentos del esqueleto
de aminocidos. La estructura tridimensional que resulta se
denomina estructura terciaria de la protena. En muchas
protenas la estructura terciaria hace que toda la molcula
adquiera una estructura globular que se pliega, formando las
protenas globulares. Las enzimas son protenas globulares.
266

Muchas protenas estn compuestas por ms de una cadena polipeptdica. stas cadenas
pueden permanecer asociadas por puentes de hidrgeno, puentes disulfuro, fuerzas hidrofbicas,
atracciones entre cargas positivas y negativas. Estas protenas se llaman multimricas. La protena
de insulina es un dmero, compuesta por dos cadenas polipeptdicas. ste nivel de organizacin de
las protenas, que implica la interaccin de dos o ms polipptidos, se llama estructura
cuaternaria.

Propiedades y funciones

Especificidad, las protenas son especficas de cada individuo, dependen de la informacin
gentica. Cada una de ellas tiene una secuencia de aminocidos y una estructura tridimensional
caracterstica, por tanto es funcional solo en el organismo que ha sido sintetizada. Dada la variedad
de aminocidos, las protenas pueden tener un alto grado de especificidad. Un ejemplo es la
hemoglobina, compuesta de cuatro cadenas polipeptdicas la hemoglobina est formada por dos
cadenas alfa idnticas y dos cadenas beta idnticas, cada una de ellas formada por 150
aminocidos, cada una unida a un grupo que contiene hierro (hemo).

Solubilidad, las protenas son solubles en agua si disponen de suficientes aminocidos polares. En
solucin las protenas pueden actuar como cidos o como bases en funcin del pH del medio, por
eso se denominan anfteras, sta es la base para la separacin de protenas por electroforesis,
tcnica analtica de separacin, que aprovecha las propiedades elctricas de los pptidos y
aminocidos ionizados.

Desnaturalizacin, el calor, valores extremos de pH o la presencia de ciertos disolventes
orgnicos, como el alcohol o cetona, producen la rotura de los enlaces no covalentes o alteran la
carga de la protena. Como consecuencia la protena se desnaturaliza, es decir se despliegan parcial
o totalmente y no pueden llevar a cabo su funcin.

Algunos ejemplos de las diferentes protenas teniendo en cuenta su funcin:

Funcin Ejemplos
Estructural el colgeno, forma parte de los huesos y los tendones, alfa-
queratina.
De reserva la ovoalbmina, protena de reserva de la clara del huevo, y
la casena de la leche.
De regulacin la insulina es una hormona peptdica que favorece la
absorcin de la glucosa.
Catalizadora La lisozima hidroliza los polisacridos de la pared celular de
lagunas bacterias.
Defensiva las inmunoglobulinas o anticuerpos reconocen los agentes
patgenos.
Transportadora la hemoglobina de la sangre transporta oxgeno y las
lipoprotenas, lpidos.
Contrctil miosina y actina permiten la contraccin de los msculos.

6. Los nucletidos y los cidos nucleicos.

La informacin que dicta las estructuras de las protenas est codificada en molculas
conocidas como cidos nucleicos. La informacin contenida en los cidos nucleicos es transcripta
y luego traducida a las protenas. Son las protenas las molculas que finalmente ejecutarn las

267

"instrucciones" codificadas en los cidos nucleicos. As como las protenas estn formadas por
cadenas largas de aminocidos, los cidos nucleicos estn formados por cadenas largas de
nucletidos.

Nucletidos

Un nucletido est formado por tres subunidades: un grupo fosfato, un azcar de cinco
carbonos, que puede ser ribosa o desoxirribosa y una base nitrogenada; esta ltima tiene las
propiedades de una base y, adems, contiene nitrgeno. Al conjunto base nitrogenada + pentosa se
le llama nuclesido.

La diferencia entre los azcares es leve. En la ribosa, el carbono 2 lleva un tomo de
hidrgeno por encima del plano del anillo y un grupo hidroxilo por debajo del plano; en la
desoxirribosa, el grupo hidroxilo del carbono 2 est reemplazado por un tomo de hidrgeno.

Los nucletidos pueden unirse en cadenas largas por reacciones de condensacin que
involucran a los grupos hidroxilo de las subunidades de fosfato y de azcar. En la figura se
muestra una molcula de ARN, formada por una sola cadena de nucletidos. Las molculas de
ADN, constan de dos cadenas de nucletidos enrolladas sobre s mismas, formando una doble
hlice.

La ribosa es el azcar en los
nucletidos que forman cido ribonucleico
(ARN) y la desoxirribosa es el azcar en los
nucletidos que forman cido
desoxirribonucleico (ADN).
Hay cinco bases nitrogenadas
diferentes en los nucletidos, dos de ellas, la
adenina y la guanina, se conocen como
purinas. Las otras tres, citosina, timina y
uracilo se conocen como pirimidinas.
La adenina, la guanina y la citosina se
encuentran tanto en el ADN como en el ARN,
mientras que la timina se encuentra slo en el
ADN y el uracilo slo en el ARN.

Aunque sus componentes qumicos son muy semejantes, el ADN y el ARN desempean
papeles biolgicos muy diferentes. El ADN es el constituyente primario de los cromosomas de las
clulas y es el portador del mensaje gentico. La funcin del ARN es transcribir el mensaje
gentico presente en el ADN y traducirlo a protenas.

Los nucletidos, adems de su papel en la formacin de los cidos nucleicos, tienen una
funcin independiente y vital para la vida celular. Cuando un nucletido se modifica por la unin
de dos grupos fosfato, se convierte en un transportador de energa, necesario para que se produzcan
reacciones qumicas celulares y el principal transportador energtico es una molcula llamada
adenosn trifosfato o ATP.

cido Desoxirribonucleico.
Podemos definir la estructura primaria del ADN como una cadena larga lineal
definida por su secuencia de nucletidos. Esta secuencia es caracterstica de la especie apareciendo
incluso diferencias entre los individuos.
268

La estructura secundaria, o disposicin espacial del ADN fue propuesta por Watson y Crick, y la
llamaron el modelo de doble hlice de ADN. La composicin del ADN cumple el principio de
equivalencia de bases, segn Chargaff: El contenido de adenina es igual al de timina y el de
guanina al de citosina (A = T y C = G). Las bases se enfrentan constituyendo puentes de
Hidrgeno. Adenina forma dos puentes de hidrgeno con Timina. Guanina forma tres puentes de
hidrgeno con Citosina.

La estructura secundaria del ADN es una doble hlice dextrgira de dos cadenas
complementarias enrolladas sobre un eje comn. Las cadenas son complementarias (la secuencia
de B.N. se corresponde con las leyes de Chargaff), opuestas (las B.N. estn enfrentadas) y
antiparalelas (una va en sentido 3- 5 y la otra en sentido 5- 3).

Las bases nitrogenadas se disponen hacia el interior y los grupos fosfato hacia el exterior.

Las bases complementarias estn unidas mediante puentes de hidrgeno.

Cada vuelta mide 3.4 nm e incluye unos diez nucletidos.

El modelo de doble hlice beta es el
ms caracterstico pero existen otras formas
de doble hlice, tales como el Z-ADN,
levgiro, con vueltas de 4.5 nm y 12
nucletidos y el A-ADN, dextrgira, con
giros cada 2.8 nm y 11 nucletidos, con las
bases inclinadas sobre el eje.

Se han observado otras estructuras
secundarias: algunos virus presentan
cadenas sencillas de ADN y en las bacterias
el ADN es bicatenario circular. Adems de
esta estructura secundaria, el ADN debido a
las cargas negativas de los grupos fosfatos
se asocia con unas protenas que poseen
carga positiva, denominadas Histonas, el ADN se enrolla sobre ellas dando lugar a los
nucleosomas, stos a su vez constituyen la cromatina del ncleo, que slo cuando la clula se
encuentra en proceso de divisin celular se observa en forma de cromosomas.

269

cido Ribonucleico

La funcin del ARN es transcribir el mensaje gentico presente en el ADN y traducirlo a
protenas. Existen distintos tipos de ARN, todos ellos son monocatenarios, y su estructura es muy
diversa teniendo en cuenta la funcin que desempean.

ARN mensajero (ARNm). Es un ARN lineal, que puede presentar algunos bucles. Contiene
la informacin gentica necesaria para sintetizar una protena. Se forma en el ncleo celular, a
partir de una secuencia de ADN. Sale del ncleo y se asocia a ribosomas, donde se construye la
protena. A cada tres nucletidos (codn) corresponde un aminocido distinto. As, la secuencia de
aminocidos de la protena est configurada a partir de la secuencia de los nucletidos del ARNm.

ARN ribosmico (ARNr) o ribosomal se encuentra unido a protenas de carcter bsico y
forma los ribosomas. Los ribosomas son las estructuras celulares donde se ensamblan aminocidos
para formar protenas, a partir de la informacin que transmite el ARN mensajero. Hay dos tipos
de ribosomas, el que se encuentra en clulas procariotas y en el interior de mitocondrias y
cloroplastos, y el que se encuentra en el hialoplasma o en el retculo endoplsmico de clulas
eucariotas.

ARN transferente (ARNt) es un ARN no lineal. En l se pueden observar tramos de doble
hlice intracatenaria, es decir, entre las bases que son complementarias, dentro de la misma
cadena. Esta estructura se estabiliza mediante puentes de Hidrgeno. Adems de los nucletidos de
Adenina, Guanina, Citosina y Uracilo, el ARN transferente presenta otros nucletidos con bases
modificadas. Estos nucletidos no pueden emparejarse, y su existencia genera puntos de apertura
en la hlice, produciendo bucles. En el ARNt se distinguen tres tramos (brazos). En uno de ellos
aparece una secuencia de tres nucletidos, denominada anticodn. Esta secuencia es
complementaria con una secuencia del ARNm, el codn. En el brazo opuesto, en el extremo 3' de
la cadena, se une un aminocido especfico de la secuencia de anticodn. La funcin del ARNt
consiste en unirse en el ribosoma a la secuencia complementaria del ARNm, mediante el
anticodn. A la vez, transfiere el aminocido correspondiente a la secuencia de aminocidos que
est formndose en el ribosoma.
ARN heteronuclear (ARNhn)

El ARN heteronuclear, o heterogneo nuclear, agrupa a todos los tipos de ARN que acaban
de ser transcritos (pre-ARN). Son molculas de diversos tamaos. Este ARN se encuentra en el
ncleo de las clulas eucariotas. En clulas procariotas no aparece. Su funcin consiste en ser el
precursor de los distintos tipos de ARN.

7. Actividades

1. Por qu decimos que el ADN es la molcula estable? Qu diferencias qumicas y
biolgicas hay entre el ADN y el ARN?

2. Escribe como se forma el enlace O-glicosdico y los tipos que existen. Escribe algunas
molculas que se forman gracias a este enlace.

3. Seala las diferencias entre los cidos grasos saturados e insaturados. Escribe la reaccin de
esterificacin de un triglicrido.

270

4. Los aminocidos son compuestos anfteros que se caracterizan por tener un grupo amino y
otro carboxilo. se podran separar los distintos aminocidos de una mezcla en funcin de su
carga elctrica? Razona la respuesta.

5. Comenta la importancia de la estructura de las protenas.

271

22. Metabolismo catablico: Gluclisis y respiracin celular.

1. Concepto de metabolismo
2. Transporte de energa: ATP
3. Tipos de organismos segn su metabolismo
4. Concepto de catabolismo: Catabolismo de la glucosa
5. Actividades

1. Concepto de metabolismo: ATP

El metabolismo es el conjunto de reacciones bioqumicas que se producen en el interior de
la clula y que permiten la transformacin de los diferentes compuestos. Las distintas reacciones
qumicas que coordinan todos los procesos se llaman rutas metablicas y las molculas
intermediarias que llevan a cabo estas transformaciones son los llamados metabolitos. Cada una de
estas rutas est regulada por enzimas que catalizan las reacciones.

El metabolismo se puede dividir en dos fases: una de destruccin de la materia orgnica o
catabolismo, proceso en el que se obtiene energa y otra de construccin de la materia orgnica o
anabolismo, proceso para el cual se necesita energa. Ambos procesos estn relacionados entre s
ya que la energa obtenida del catabolismo se utiliza para llevar a cabo las rutas metablicas del
anabolismo. Cada uno de los pasos consecutivos de una ruta metablica, causa un pequeo cambio
qumico, normalmente la eliminacin, transferencia o adicin de un tomo o grupo funcional
determinado.

272

Macromolculas (molculas orgnicas complejas)
Catabolismo (reacciones exergnicas y degradativas)

ATP
ADP + Pi
NADPH ENERGA

NADP
+
+ H
+
+ e
-

Monmeros (molculas inorgnicas simples)
Anabolismo (reacciones endergnicas y de construccin)

Se pueden resumir las funciones del metabolismo en los siguientes puntos:

Obtener energa qumica a partir de la degradacin de las biomolculas que resultan de la
digestin de los alimentos

Obtener molculas precursoras, es decir, molculas necesarias para la sntesis de las
biomolculas, como monosacridos, cidos grasos, aminocidos

Sntesis de biomolculas como glcidos, lpidos, protenas

2. Transporte de energa: ATP

El ATP (adenosn - trifosfato) es una molcula que se le considera el portador universal de
la energa metablica que une las rutas catablicas, donde las reacciones qumicas son exergnicas
(producen energa) y las anablicas, cuyas reacciones qumicas son endergnicas (consumen
energa). El ATP tambin puede actuar como co-enzima en algunas reacciones metablicas, pero
su enorme importancia se debe a la cantidad de energa que puede almacenar en sus enlaces
segundo y tercero anhidros. Cuando uno de estos enlaces se rompe, la mayora de las veces por una
molcula de agua, se liberan entre 11 y 13 Kcal/mol

ATP ADP + P
i
+ energa
ADP AMP + P
i
+ energa

En el ATP los dos grupos fosfato
terminales estn unidos al resto de la
molcula por enlaces tipo anhidro
denominados enlaces de alta energa,
mientras que el enlace entre el fosfato y el
nuclesido (formado por adenina y ribosa)
es un enlace ster (de menor energa).

273

As que, se puede decir que el ATP es la moneda energtica, la forma de tener
almacenada la energa de pronto uso. En casi todas las reacciones metablicas en las que se
necesita energa se utiliza el ATP. Esta molcula proporciona dicha energa mediante la
defosforilacin o ruptura de un enlace que libera un grupo fosfato.

Existen otras molculas que actan como transportadores de energa, como por ejemplo los
transportadores de electrones. En algunas reacciones exergnicas, como en el metabolismo de la
glucosa (gluclisis), la energa es transportada gracias a este tipo de molculas. Los electrones
energticos (a veces, forman parte de un tomo de hidrgeno) pueden ser capturados por
transportadores de e
-
, que pueden donarlos junto con su energa a otras molculas. Algunos de los
transportadores de electrones ms importantes son: NAD
+
/ NADH (forma oxidada y reducida
respectivamente) NADP
+
/ NADPH y FAD/ FADH
2

Por ejemplo: el enlace que se establece entre el hidrgeno y el anillo de nicotinamida del
NAD
+
, originando el NADH, es un enlace de alta energa. NAD
+
+ H
+
+ e
-
NADH

3. Tipos de organismos segn su metabolismo

Los organismos se pueden dividir en dos grupos segn la forma qumica a partir de la que
obtienen carbono del medio:

Si la fuente de carbono es el CO
2
de la atmsfera, los organismos se denominan auttrofos y
a partir del CO
2
constituyen todas sus molculas carbonadas. Son las plantas y la mayora de
las bacterias.

Si la fuente de carbono es la materia orgnica, los organismos se llaman hetertrofos y son la
mayora de los animales y microorganismos los cuales no pueden utilizar el dixido de
carbono atmosfrico y usan el carbono que obtienen en su medio y que est en forma de
molculas orgnicas relativamente complejas como la glucosa.

A su vez, estos organismos pueden subdividirse en otros dos grupos dependiendo de donde
obtengan su energa para realizar las funciones metablicas:

10. Si la fuente de energa es el Sol, son organismos fotosintticos. Obtienen su energa
qumica (ATP) a partir de energa luminosa, como las plantas, algas y cianobacterias.

11. Si la fuente de energa es qumica, son organismos quimiosintticos, es decir, obtienen
su energa qumica (ATP) a partir de la energa que se desprende en las reacciones de
oxidacin de compuestos orgnicos, en las rutas catablicas. A este grupo pertenecen los
animales, hongos y la mayora de las bacterias.

Las vas en las que se consume ATP para formar molculas complejas, son las rutas
anablicas y son comunes a los organismos auttrofos y hetertrofos, teniendo en cuenta cual es su
fuente de energa.

274

4. Concepto de catabolismo

El catabolismo en general, es el conjunto de reacciones del metabolismo que permiten la
degradacin de molculas como glcidos, lpidos y protenas, para transformarse en productos
finales ms simples y liberando energa (degradacin oxidativa).
Estas reacciones forman parte del metabolismo celular y se llevan a cabo a travs de
diferentes rutas catablicas, que son secuencias de reacciones oxidativas que conducen a la
transferencia de electrones de las molculas de combustible (como por ejemplo la glucosa) a travs
de una serie de trasportadores de electrones para llegar finalmente al oxgeno. La alta afinidad del
O
2
por los electrones hace que el proceso de transferencia de electrones sea altamente exergnico,
suministrando la energa que conduce a la sntesis de ATP, que es el objetivo ms importante del
catabolismo.

El catabolismo, como se explicar ms adelante, puede darse en medios con oxgeno
(catabolismo aerobio) o sin oxgeno (catabolismo anaerobio). Dependiendo de estas condiciones,
el nmero de molculas de ATP que se obtienen al final de cada proceso vara considerablemente,
pues ser mayor en medios con oxgeno (38 ATP) que en los medios sin oxgeno (2 ATP).

Nos vamos a centrar ms en el catabolismo aerobio, formado por varias rutas metablicas
que conducen finalmente a la obtencin de molculas de ATP. Despus, estas molculas de ATP
sern necesarias para dar energa en las rutas anablicas. La energa que no se usa se disipar en
forma de calor.

Rutas catablicas ms importantes:

La gluclisis: es el proceso en el que una molcula de glucosa se degrada hasta obtener dos
molculas de cido pirvico (tres tomos de carbono). Podemos decir que es el catabolismo de
glcidos.

La -oxidacin: es el conjunto de reacciones en el que se produce la oxidacin de los
cidos grasos para dar un compuesto de dos tomos de carbono, el acetil-CoA. Podemos decir que
es el catabolismo de lpidos.

La transaminacin y desaminacin: es el conjunto de procesos que tienen lugar en la
degradacin de los aminocidos mediante la separacin del grupo amina del esqueleto carbonado.
Podramos decir que es el catabolismo de las protenas.

275

En general estas rutas convergen hacia la formacin de un compuesto de dos tomos de
carbono, el acetil coenzima A (acetil-CoA). Este producto se incorpora al Ciclo de Krebs o ciclo
del cido ctrico, que representa la ruta central de todo el metabolismo.

Debido a que los glcidos son los principales nutrientes de los que obtienen la energa la
mayora de los organismos, se explica el catabolismo o la oxidacin completa de la glucosa.

4.1 Catabolismo de la glucosa

En la degradacin completa de una molcula de glucosa se consume oxgeno y se obtienen
como productos finales CO
2
, agua y energa en forma de ATP. Se trata de una reaccin de
oxidacin que permite que las clulas obtengan energa y productos intermedios que actan como
molculas precursoras de diferentes biomolculas.

1. Gluclisis

Cuando la glucosa es incorporada a la va metablica procedente de la dieta (los disacridos
o polisacridos como sacarosa y glucgeno respectivamente) el primer paso que ocurre es la
gluclisis, a partir de la cual se obtiene piruvato. Segn el tipo de clula y las condiciones
metablicas, el piruvato se puede degradar por dos vas diferentes: oxidacin (presencia de
oxgeno: aerobia) o fermentacin (ausencia de oxgeno: anaerobia).

Por lo tanto, se puede decir que la gluclisis es el proceso metablico por el cual una
molcula de glucosa se degrada en dos molculas de piruvato (cido pirvico), mediante una
secuencia de diez reacciones.

La gluclisis se divide en
dos etapas, una en la que se
consume energa, y otra en la que
se obtiene. Ambas se realizan en
el citoplasma de la clula, de esta
manera:

La glucosa se activa por
fosforilacin, y al final resultan
dos molculas de
gliceraldehdo-3-fosfato. En
esta etapa pueden entrar otros
azcares si se fosforilan
previamente con ATP. Se
consumen ATP, por lo que se
consume energa.

En esta etapa se produce la
energa contenida en dos
molculas de gliceraldehdo-3-
fosfato, mediante reacciones
de oxido-reduccin y
fosforilaciones.

276

Al final se forman dos molculas de piruvato y se produce energa.

Balance energtico de la gluclisis:

En la 1 etapa se consumen 2 ATP, y en la 2 etapa se producen 4 ATP y 2 NADH.

Glucosa + 2 ADP + 2 P
i
+ 2 NAD
+
2 piruvato + 2 ATP + 2 NADH + 2 H
+
+ 2H
2
O

Catabolismo del piruvato

La fase siguiente a la gluclisis es la degradacin de
las dos molculas de piruvato. Esta etapa es diferente
dependiendo de si hay o no oxgeno.

1. En ausencia de oxgeno o condiciones anaerbicas, el
piruvato sufre el proceso de fermentacin y se trasforma
en lactato o en etanol. En estos casos la oxidacin del
piruvato es parcial.

Las fermentaciones producen mucho menos ATP que la respiracin aerobia, a causa de que
tanto el lactato como el etanol retienen gran parte de la energa libre original de la glucosa.
En las fermentaciones, el aceptor final no es el oxgeno, sino una molcula orgnica, distinta
segn la fermentacin: piruvato en la fermentacin lctica y acetaldehdo en la fermentacin
alcohlica.

e) Fermentacin lctica

En microorganismos y en clulas de organismos superiores (como el tejido muscular), en
condiciones anaerbicas, el piruvato se transforma en lactato, en una reaccin catalizada por la
enzima lactato deshidrogenasa.

Glucosa + 2 P
i
+ 2 ADP 2 lactato + 2 ATP + 2 H
2
O

Algunas bacterias como Lactobacillus y Streptococcus hacen el proceso, transformando la
lactosa (disacrido) de la leche en glucosa, y luego en cido lctico (yogurt, queso, etc.). Tambin
es el proceso por el cual tenemos agujetas. Despus de un esfuerzo muscular elevado en
condiciones en las que el msculo no recibe suficiente aporte de oxgeno, las reservas de glucosa
que hay en l empiezan a sufrir fermentacin y se transforman en cido lctico que cristaliza y nos
pincha producindonos las agujetas.

f) Fermentacin alcohlica

En levaduras y microorganismos anaerobios, el piruvato se descarboxila y origina
acetaldehdo que luego se reduce a etanol.

Glucosa + 2 P
i
+ 2 ADP 2 etanol + 2 CO
2
+ 2 ATP + 2 H
2
O

La levadura Saccharomyces cerevisae es la base de la fabricacin de la cerveza, el vino y el
pan. Es anaerbica facultativa, slo realiza la fermentacin en ausencia de oxgeno.

277

Oxidacin del piruvato: Respiracin celular

En presencia de oxgeno o condiciones aerbicas, el piruvato se oxida totalmente y da
lugar a una molcula de Acetil-CoA, CO
2
y H
2
O. Este proceso constituye la respiracin celular.

Es el proceso de degradacin del piruvato hasta Acetil-CoA, en presencia de oxgeno. Esto
ocurre en la matriz mitocondrial.

La molcula de piruvato pierde un grupo carboxilo en forma de CO
2
y da lugar a acetil-
CoA y a NADH, por tanto dos molculas de piruvato da lugar a 4 NADH. La degradacin de una
molcula de glucosa a Acetil-CoA se representa:

Glucosa + 2 ADP+2 Pi + 4NAD
+
2 acetil-CoA + 2 ATP + 4 NADH + 2 CO
2
+ 2 H
2
O +
4H
+

El lactato o el etanol no se degradan ms, mientras que el acetil-CoA contina
degradndose, ya que se incorpora al ciclo de Krebs. As que por ahora, podemos deducir por los
balances energticos, que las fermentaciones son rutas catablicas que producen poca energa, ya
que de la degradacin anaerbica de una molcula de glucosa obtenemos 2 ATP y de la
degradacin aerbica (hasta la obtencin del acetil- CoA) se generan 2 ATP y 4 NADH.

Ciclo de Krebs

Tambin conocido como ciclo del cido ctrico (o de los cidos tricarboxlicos, debido a
que muchos compuestos que participan ene este proceso son cidos constituidos por tres grupos
carboxilo), el ciclo de Krebs es una secuencia de reacciones en las que el acetil-CoA se oxida a
CO
2
y H
2
O. Las reacciones tienen lugar en la matriz mitocondrial. Es una ruta o va anfiblica.
Esto quiere decir que se utiliza tanto en procesos catablicos como en anablicos, ya que algunos
de los compuestos intermedios del ciclo son precursores en las rutas de sntesis de biomolculas.

El acetil-CoA que se introduce en el ciclo de Krebs sufre una descarboxilacin y el acetil
inicial se oxida hasta CO
2
y se expulsa fuera de la clula. Cada molcula de glucosa produce dos
vueltas al ciclo de Krebs, por dar lugar a dos molculas de piruvato en la gluclisis.

La mayor parte de la energa se encuentra en los portadores de electrones: NADH y
FADH
2
.

278

La oxidacin completa de los grupos acetilo sigue el balance:

Acetil-CoA + 3 NAD
+
+ FAD + ADP + P
i
+ 2 H
2
O
2 CO
2
+ 3 NADH + 3 H
+
+ FADH
2
+ ATP + Coal-SH

Los NADH y los FADH
2
obtenidos en el ciclo de Krebs, as como los procedentes de la
gluclisis y en la oxidacin del piruvato, ceden sus electrones a diferentes molculas
transportadoras de la membrana mitocondrial interna para reducir el O
2
a H
2
O y para impulsar la
sntesis de ATP a travs de la ltima fase de la respiracin.

c) Transporte de electrones y sntesis de ATP

279

Los electrones procedentes de la gluclisis, de la oxidacin del cido pirvico y del ciclo
de Krebs se encuentran en un nivel energtico an muy alto. En esta ltima fase los electrones son
conducidos a travs de una cadena con sucesivos aceptores que los aceptan y los pasan a un nivel
inferior. Los transportadores pueden existir en dos estados de oxidacin, pasando del uno al otro
segn acepten o desprendan electrones.

Estas molculas son
complejos enzimticos fijos o
mviles en la membrana interna de
la mitocondria y constituyen la
cadena respiratoria.

Cuando los electrones se
mueven por la cadena
transportadora salen a niveles
energticos inferiores liberando
energa. Esta energa se emplea
para fabricar ATP, a partir de
ADP, en el proceso de
fosforilacin oxidativa. Por cada
dos electrones que pasan del
NADH al oxgeno se forman 3
molculas de ATP, y por cada dos
electrones que pasan del FADH2 al
oxgeno forman 2 de ATP.

El mecanismo por el que
se produce ATP se explica por la
teora quimiosmtica de Mitchell, que estudi la molcula de ATP y la liberacin de energa que
se produce por el desprendimiento de dos tomos de fsforo. Afirma que la sntesis de ATP est
acoplada al transporte de electrones mitocondrial y se basa en:

La transferencia de electrones va acompaada por un transporte de protones desde la matriz
mitocondrial hasta un espacio intermembrana, a travs de complejos transportadores que
funcionan como bombas de protones.
El aporte de protones al espacio intermembrana produce una diferencia de cargas elctricas y
de pH entre la matriz y la membrana interna llamado potencial electroqumico.
Este potencia lo aprovecha el complejo ATP sintetasa, para formar ATP. El proceso de
sntesis de ATP impulsado por el trasporte de electrones es lo que llamamos fosforilacin
oxidativa.

Balance energtico global del catabolismo de la glucosa:

La clula el 40% de energa liberada de la combustin de la glucosa se emplea en convertir
ADP en ATP. Resumiendo todos los procesos de la respiracin oxidativa (sin incluir la cadena de
electrones) se hace un balance energtico global del catabolismo de los azcares:

280

Fase del catabolismo
de la glucosa
ATP formados NADH formados FADH
2
formados
Gluclisis 2 2 0
Oxidacin del piruvato 0 2 0
Ciclo de Krebs 2 6 2
Total 4 10 2

Debido al transporte de electrones en la cadena respiratoria y a la fosforilacin oxidativa,
las molculas de NADH y FADH2 forman un nmero diferente de molculas de ATP:

Por cada molcula de NADH se forman 3 ATP (10 x 3 = 30 molculas de ATP)
Por cada molcula de FADH
2
se forman 2 ATP (2 x 2 = 4 molculas de ATP)

Por lo tanto, la suma de todas las molculas de ATP, (4 ATP + 30 ATP resultado de los
NADH totales + 4 ATP, resultado de los FADH
2
totales) todos ellas formadas en el mecanismo de
oxidacin completa de una molcula de glucosa, nos da un balance de 38 molculas de ATP
sintetizadas, ya que el flujo de electrones es el que dirige la sntesis de ATP.

Las molculas de ATP una vez formadas se exportan a travs de las membranas de las
mitocondrias para que sean utilizadas en toda la clula.

C
6
H
12
O
6
+ 6 O
2
6 CO
2
+ 6 H
2
O + 38 ATP

5. Actividades

1. Explica qu significa que un proceso es catablico o anablico y la relacin que hay entre
ellos.

2. Escribe las rutas catablicas ms importantes y que productos se degradan en ellas.

3. Explica qu es la gluclisis y dnde ocurre. En condiciones aerobias, ocurre un proceso
despus de la gluclisis, cul es? La molcula que se obtiene aqu por qu es importante?

4. En condiciones anaerobias, qu proceso ocurre tras la gluclisis? Indica los dos tipos que
conoces y los productos que se obtienen.

5. En cuanto al ciclo de Krebs y el transporte de electrones, describe brevemente: en qu
consisten, dnde ocurren, productos iniciales y finales de ambos procesos y por qu son
importantes.

281

23. Metabolismo anablico: fotosntesis y quimiosntesis

1. Concepto de anabolismo y enzimas.
2. La fotosntesis.
3. La quimiosntesis.
4. Actividades

1. Concepto de anabolismo

El anabolismo, tambin llamado biosntesis, es un proceso del metabolismo a travs del
cual molculas pequeas y sencillas, se transforman en molculas mucho mayores y complejas,
entre las que se incluyen polisacridos, lpidos, protenas y cidos nucleicos.

Las reacciones qumicas que se llevan a cabo en las rutas anablicas requieren un
aporte de energa, generalmente en forma del potencial de transferencia del grupo fosforilo del
ATP y del poder reductor de otros transportadores de energa como el NADH, NADPH y FADH
2
,
as los precursores sencillos se convertirn en macromolculas.

1.1 Anabolismo y catabolismo: relacin de ambos procesos.

Las rutas anablicas
se dice que son divergentes,
pues en la mayora de los
casos, un intermediario
clave servir como
precursor del que saldrn
diferentes rutas
consumiendo energa para
formar, cada una sus
macromolculas, es decir,
del mismo modo que las
diferentes rutas catablicas
convergen hacia el ciclo de
Krebs, muchos de los
compuestos que intervienen
en l, son despus
precursores de las rutas
anablicas. Por este motivo,
el ciclo de Krebs tiene un
papel central en el
metabolismo.

23. Metabolismo anablico: Fotosntesis y quimiosntesis
282

1.2 Enzimas
Las enzimas juegan un papel fundamental en el metabolismo, por lo que haremos una
pequea referencia a ellas en sus aspectos ms importantes.
Son en general prtidos, algunas son protenas en el sentido estricto (formadas solo por
aminocidos) y otras son asociaciones de protenas con otras molculas orgnicas o inorgnicas.
Su funcin es catalizar los procesos qumicos que se dan en los seres vivos, es decir facilitan las
transformaciones qumicas. Esto es posible porque aceleran las reacciones y disminuyen la energa
de activacin que muchas reacciones necesitan. Adems, las enzimas no modifican la constante de
equilibrio y tampoco se transforman, recuperndose intactas al final del proceso. Por estas razones
solo las necesitamos en pequesimas cantidades.

Las enzimas son especficas atendiendo a:
Substrato: enzimas que slo puede actuar sobre un substrato o un grupo de substratos
relacionados pero no sobre otros; por ejemplo: la sacarasa solo reacciona con la sacarosa
Modo de accin: enzimas que slo pueden realizar una accin determinada pero sobre
mltiples substratos; por ejemplo: las lipasas que hidrolizan los enlaces ster en los lpidos.

Debido a la alta especificidad de las
enzimas, en la clula existen miles de enzimas
diferentes. Esta especificidad ha llevado a comparar
a las enzimas con llaves y a los substratos con
cerraduras. (Modelo llave-cerradura).

En cuanto al modo de actuacin, la conformacin espacial de la parte proteica (apoenzima)
es la responsable de la funcin que realiza la enzima. Para ello la sustancia que van a reaccionar y
transformarse se une a la enzima en una zona que se llama centro activo y son las interacciones
qumicas entre los restos de los aminocidos del centro activo y el substrato, las responsables de la
transformacin. Estas interacciones producen reordenamientos de los electrones que debilitan
ciertos enlaces y favorecen la formacin de otros desencadenando la transformacin qumica. As
que la parte proteica es tambin la que determina la especificidad de la enzima. Poe ejemplo, la
sacarasa acta sobre la sacarosa por ser sta la nica molcula que se adapta al centro activo.

Muchas enzimas necesitan la presencia de otras sustancias no proteicas: los cofactores.
Qumicamente son sustancias muy variadas. En algunos casos se trata de simples iones (Cu
2+
,
Zn
2+
) en otros, son sustancias orgnicas mucho ms complejas, en cuyo caso se llaman coenzimas.
Muchas vitaminas son coenzimas y son imprescindibles para que la enzima acte, por que son las
responsables de su actividad qumica. Por ejemplo, muchas reacciones de oxidacin necesitan
NAD
+
, que es el responsable de captar los electrones y sin su presencia la enzima no puede actuar.
Otro ejemplo lo tenemos en las reacciones que necesitan energa en las que acta el ATP como
coenzima.

Las enzimas se nombran aadiendo la terminacin -asa, al nombre del substrato sobre el
que actan (sacarasa) o al tipo de actuacin que realizan (hidrolasas), o ambos (ADN polimerasa).
En el siguiente cuadro se resumen los tipos de enzimas ms impotantes, la funcin que
desempean y algunos ejemplos.

283

Tipo de enzima Accin Ejemplo
Oxido - reductasas
Catalizan xido - reducciones de
sustratos, generalmente para
obtener energa de los carburantes
metablicos.
Deshidrogenasas, que tienen como
coenzimas a los nucletidos FAD,
FMN, NAD y NADP.
Transferasas
Transferencia de grupos
funcionales de un sustrato a otro.
Transaminasas
Hidrolasas
Hidrlisis de enlaces ster (1),
enlaces glucosdicos (2) y enlaces
peptdicos (3).
Lipasas y fosfatasas (1). Sacarasas
y amilasas (2). Tripsina y pepsina
(3).
Isomerasas
Isomerizacin que producen
transferencia de radicales de una
parte a otra de la molcula
Topoisomerasa de ADN
Ligasas o sintetasas
Forman enlaces entre molculas o
grupos funcionales y sintetizan
nuevas molculas.
Citrato sintasa, ATP sintasa.

Volviendo de nuevo al metabolismo, en este tema estudiaremos los procesos anablicos
ms importantes en la naturaleza: fotosntesis y quimiosntesis, pero hacemos un breve resumen de
los diferentes tipos de anabolismo y basndonos en cual es la fuente de obtencin de la energa de
los distintos seres vivos, se pueden distinguir dos tipos principales de anabolismo:

Anabolismo auttrofo, en el que la energa necesaria para llevar a cabo este metabolismo,
procede del exterior, del medio ambiente. Las clulas auttrofas son clulas vegetales y
algunos tipos de bacterias, que pueden aprovechar distintas fuentes de energa y dependiendo
de cual sea esa fuente, este anabolismo puede ser fotosinttico (cuando la energa la obtienen
de la luz del Sol) o quimiosinttico (si obtienen la energa de reacciones qumicas que se
producen en el exterior de la clula).

Anabolismo hetertrofo, en el que las clulas de los animales, hongos y de la mayora de las
bacterias son hetertrofas porque solo pueden utilizar en su anabolismo energa qumica
resultado de la destruccin de compuestos orgnicos que previamente se han tomado del
exterior. La fuente de energa procede del interior de la propia clula. En el anabolismo
hetertrofo, se parte de sustancias orgnicas sencillas y con ellas se elaboran otras ms
complejas.

En cuanto al anabolismo hetertrofo, se resumen en el esquema del dibujo las rutas ms
importantes:

Anabolismo de los glcidos, formada por una secuencia de reacciones que conducen a la
284

formacin de glucosa a partir del piruvato, aunque tambin puede tener lugar a partir de otros
compuestos como el cido lctico o la mayora de los aminocidos. Se producen en la matriz
mitocondrial.

Anabolismo de los cidos grasos, tiene lugar a partir del acetil CoA procedente de la
oxidacin del piruvato o del catabolismo de los aminocidos. Se produce en el citosol de las
clulas animales y en los cloroplastos de las vegetales.

Anabolismo aminocidos, se forman principalmente a partir de compuestos intermedios de la
gluclisis o del ciclo de Krebs.

2. La fotosntesis: transformacin de la energa

2.1 Concepto de fotosntesis y absorcin de la energa luminosa

La fotosntesis, es la conversin de energa luminosa procedente del sol en energa qumica
acumulada en los enlaces de la molcula de ATP y que puede utilizarse para la sntesis de materia
orgnica a partir de materia inorgnica (H
2
O y CO
2
), desprendiendo a la vez O
2
a la atmsfera.

Los organismos fotosintticos
(plantas, algas y cianobacterias) pueden
utilizar la luz porque la absorben gracias a
unas molculas que se llaman pigmentos y
se encuentran en los tilacoides de los
cloroplastos. Contienen un cromatforo o
grupo qumico capaz de absorber la luz de
distintas longitudes de onda del espectro
visible. Estos pigmentos pueden ser:
clorofilas (a y b), xantofilas, carotenoides,
etc.

285

Cuando un fotn (cuanto de luz) choca con un electrn de la clorofila, este electrn capta la
energa del fotn y salta a posiciones ms alejadas del ncleo, pudiendo perderse y dejar ionizado
el tomo. El pigmento que contiene ese tomo queda con menos electrones, por lo tanto oxidado.
La molcula que se los cede se llama primer dador de electrones.

Los electrones perdidos, pasan a una molcula denominada primer aceptor de electrones y
luego a una serie de aceptores que se reducen y se oxidan sucesivamente, al captar y despus
liberar dichos electrones. Durante estos procesos se libera la energa captada, que se aprovecha
para la sntesis de ATP, quedando almacenada en sus enlaces (fotofosforilacin)

Los pigmentos de las membranas de los
tilacoides (parte interna del cloroplasto) que absorben
la luz, estn ordenados en conjuntos funcionales con
protenas denominados fotosistemas. En los
cloroplastos, cada fotosistema, contiene un numero
determinado de molculas de clorofila (tambin hay
otros pigmentos accesorios como los carotenos o
xantfilas) y todas ellas pueden absorber fotones,
pero solo unas pocas pueden transformar la energa
luminosa en energa qumica. Se produce as un flujo
de electrones a travs de una serie de transportadores
ligados a membrana.

En la fotosntesis oxignica tpica de plantas,
algas y cianobacterias, el dador de electrones es el
agua (es un dador elctrico pobre, por eso se necesita
el aporte extra de luz, para crear un buen dador) y
como consecuencia de esto se desprende oxgeno.

2.2 Proceso de la fotosntesis

A diferencia de las otras rutas anablicas, la fotosntesis tiene como compuestos
precursores molculas inorgnicas y la llevan a cabo los organismos fotoauttrofos. Es un proceso
anablico y comprende dos fases:

Las reacciones dependientes de la luz ocurren en la denominada fase lumnica y slo
tienen lugar cuando les llega luz las plantas. Durante las reacciones luminosas se absorbe energa
solar gracias a la clorofila, conservndola en forma de ATP y NADPH; a la vez se elimina O2.

La segunda fase es la llamada fase oscura, que tiene lugar tanto en la luz como en la
oscuridad y cuya finalidad es la fijacin del carbono y la sntesis de determinadas biomolculas.
Para esto, se producen una serie de reacciones donde se utiliza el ATP y NADPH obtenidos en la
fase lumnica, para reducir el CO
2
y formar triosas fosfato y otras molculas precursoras de
almidn y sacarosa.
286

Fase lumnica

En esta fase se forma ATP y NADPH (ambos se utilizarn despus en la fase oscura). Es
una fase dependiente de la luz e intervienen en ella:

Luz: La ms eficaz es la de longitud de onda correspondiente a nuestro espectro visible, es
decir, entre 400 nm y 700 nm.

Pigmentos: Los ms abundantes son las clorofilas a y b. Son pigmentos fotosintticos verdes y
se diferencian en los mximos de absorcin (entre 663 nm y 420 nm para la clorofila a y entre
644 nm y 430 nm para la b). Las molculas de pigmentos estn agrupadas en las membranas de
los tilacoides formando el fotosistema I (FSI) y el fotosistema II (FSII) y en cada unos de ellos
se distinguen dos grupos de molculas, las que recogen la luz o molculas antena y las que
forman el centro de reaccin fotoqumico. El FSI contiene ms clorofila a y el centro de
reaccin se llama P700 porque es un pigmento (P) formado por clorofila que presenta su
mximo de absorcin a 700 nm de longitud de onda. Con el mismo razonamiento, el FSII se
llama P680, aunque ste contiene la misma cantidad de clorofila a y b.

Molculas transportadoras de electrones: son molculas que relacionan los dos FS y estn
en la membrana de los tilacoides. Pueden ser protenas (plastocianina, ferredoxina) o
compuestos lipdicos (plastoquinona).

En esta fase lumnica, se produce la conversin de la energa solar en qumica. La luz
proporciona la energa necesaria para que se de la transferencia de electrones desde el agua (dador
electrnico) hasta el NADP
+
(aceptor). En este paso, participan los pigmentos y las molculas
transportadoras oxidndose y reducindose. En el esquema en Z, se observa la relacin entre el
transporte electrnico fotosinttico y el potencial redox de los pigmentos y molculas que
participan. Por lo tanto los procesos que ocurren en la fase lumnica se resumen en estos puntos:

12. Al incidir la luz en los FS, los pigmentos antena transfieren la excitacin producida por la luz a
los centros de reaccin y los electrones de estos centros pasan a un orbital energticamente
superior.

287

13. La incidencia de la luz tambin provoca la fotlisis de una molcula de agua, la cual cede los
electrones al FSII y adems se desprende oxgeno.

Esquema en Z

14. Los electrones resultantes de la excitacin del FSII, se transfieren a molculas transportadoras
de electrones, que unen ambos FS.

15. Los electrones resultantes de la excitacin del FSI, se transfieren a molculas transportadoras
de electrones, que transforman el NADP
+
en NADPH.

16. Como consecuencia del transporte de electrones, se produce un bombeo de protones desde el
estroma hasta los tilacoides y esto da lugar a una diferencia de cargas elctricas y de pH que
produce un potencial electroqumico, que aporta la energa necesaria aprovechada por la ATP
sintetasa para formar ATP.

288

La sntesis de ATP se llama fosforilacin no cclica porque el flujo de electrones no es
cclico, es unidireccional. Esto implica el uso de ambos FS y se forma ATP y NADPH que se
utilizan en la siguiente fase de la fotosntesis.

Fase oscura

Esta fase es independiente de la luz, ocurre tanto con luz como sin ella. Se produce en el
estroma del cloroplasto.

Se utilizan en ella el NADPH y el ATP producidos en la fase lumnica. Estas molculas
proporcionan la energa necesaria y los protones para que se produzca la reduccin de CO
2
a travs
de una secuencia de reacciones cclicas, Ciclo de Calvin, para obtener un compuesto orgnico,
generalmente glcidos.

Este proceso se llama fijacin del CO
2
y ocurre mediante las reacciones qumicas que
forman el Ciclo de Calvin, donde tambin participa una enzima, rubisco, que se activa con la luz
del Sol y es la que realmente fija la molcula de CO
2.

289

El compuesto inicial del ciclo es la ribulosa 1,5 bifosfato (RuBP), glcido de cinco
carbonos que se une al CO
2
y se rompe en dos molculas de cido 3-fosfoglicrico (APG). En el
siguiente paso el PGA se reduce a gliceraldehdo 3-fosfato (PGAL).

Por cada 3 molculas de CO
2
fijadas se producen 6 molculas de GAP. Finalmente, el
GAP puede formar glucosa o fructosa en una ruta metablica muy similar al proceso inverso a la
gluclisis.

2.3 Balance energtico de la fotosntesis:

17. La fase luminosa de la fotosntesis produce ATP y NADPH. Si se sintetiza una molcula de
glucosa (C6H12O6) se necesitan 6 CO2 y 6 molculas de agua.

18. Las molculas de agua se rompen en la fase luminosa y se liberan 6 molculas de O2 a la
atmsfera y a la vez aporta 12 hidrgenos a la molcula de glucosa que se va a formar.

19. En la fase oscura, por cada molcula de CO2 asimilado en el Ciclo de Calvin, se consumen 2
NADPH y 3 ATP procedentes de la fase lumnica y se termina de formar la molcula de
glucosa, gracias al carbono fijado.

Para que se produzca la sntesis de una molcula de glucosa, se tienen que fijar 6 molculas
de CO2 , por lo que se tienen que dar seis vueltas en el ciclo y esto implica el consumo de 12
NADPH (6 x 2NADPH) y 18 ATP (6 x 3ATP).

6 CO
2
+ 12 NADPH + 12 H
+
+ 18 ATP + 6 H
2
O Glucosa + 12 NADP
+
+ 18 ADP + 18 Pi

290

3. La quimiosntesis

La quimiosntesis es un proceso en el que se sintetiza materia orgnica a partir de materia
inorgnica. Tienes dos fases: en la primera se produce ATP a partir de la energa liberada en
reacciones de oxidacin de determinadas sustancias orgnicas y en la segunda fase, gracias a esta
energa liberada, se sintetiza materia orgnica. Es decir, para sintetizar materia orgnica, en la
fotosntesis se necesitaba la luz, aqu, en la quimiosntesis, se utiliza la energa liberada de
reacciones redox.

Los organismos que realizan quimiosntesis se denominan quimioauttrofos y en su
mayora son bacterias, como las bacterias nitrificantes que oxidan el amoniaco a nitritos y los
nitritos a nitratos. Estas bacterias son muy importantes, porque transforman sales inorgnicas,
formando parte de los ciclos biogeoqumicos de muchos elementos fundamentales para la vida,
como el nitrgeno, fsforo y carbono. Segn el sustrato utilizado, las bacterias se clasifican en
diferentes grupos, como las del azufre, las del nitrgeno, las del hidrgeno o las del hierro.

3.1 Fases de la quimiosntesis.

Como en la fotosntesis, en la quimiosntesis tambin hay dos fases:
20. En la primera fase, se obtiene ATP y coenzima reducida (poder reductor) que en las bacterias
es NADH (en las plantas era NADPH). Las reacciones redox de las sustancias inorgnicas
liberan energa, que aprovecha el ADP para su fosforilacin y paso a ATP. Esta fase se llama
fosforilacin oxidativa y parte de la obtencin de ATP, tambin se utiliza para provocar un
transporte inverso de electrones en la cadena respiratoria, con lo que se obtiene NADH.

Fases de la quimiosntesis

21. La segunda fase, en la que se utiliza el ATP y el NADH para sintetizar materia orgnica a
partir de molculas inorgnicas como CO
2
o NO
3
-
. En esta fase, las vas metablicas coinciden
con las de la fase oscura de la fotosntesis, por ejemplo, el carbono se incorpora a partir del
CO
2
mediante el ciclo de Calvin y el nitrgeno lo hace a partir de NO
3
-
.

4. Actividades

1. Relaciona el concepto de anabolismo con reaccin endergnica. Define enzima y explica
porqu son importantes en el metabolismo.
2. Explica que son los fotosistemas: dnde estn y diferencias entre ellos.

291

3. Explica los siguientes aspectos sobre las fases de la fotosntesis:
a. Localiza ambas fases y explica por qu se llaman as
b. Compuestos iniciales y finales
c. Relaciona ambos procesos

4. Explica brevemente que es la quimiosntesis.
292

293

24. Principales procesos qumicos en el el medio ambiente

1. Medio ambiente, impacto medioambiental y contaminacin
2. La atmsfera terrestre
3. El agua: disponibilidad y consumo. Los procesos de potabilizacin
4. El impacto ambiental de la industria qumica
5. Desarrollo sostenible y reciclaje
6. Actividades

1. Medio ambiente, impacto medioambiental y contaminacin

1.1 Importancia de la qumica en el medio ambiente

Los procesos qumicos tienen una importancia extraordinaria en el medio ambiente. As,
muchas de las transformaciones que ocurren en nuestro planeta son de naturaleza qumica, y el
conjunto de ellas permite la existencia de la vida y, por tanto, de la especie humana. Es fcil
imaginar cmo los distintos ciclos de materiales consisten, en esencia, en diferentes reacciones
qumicas encadenadas. Alguna vez te has preguntado cmo puede ser la historia de un tomo de
carbono desde que entra en una planta por los estomas hasta que vuelve a la atmsfera?

Sin embargo, el concepto de medio ambiente engloba tambin otro tipo de procesos. De
hecho, llamamos medio ambiente al conjunto de factores fsicos, qumicos, biolgicos y sociales
que pueden tener un efecto directo o indirecto sobre los seres vivos y sus actividades.

En el mbito de la qumica hay que destacar que el creciente desarrollo humano est
teniendo una relevancia muy considerable desde un punto de vista medioambiental. Las nuevas
investigaciones permiten el descubrimiento de nuevos materiales, el mejor aprovechamiento de las
fuentes de energa, la sntesis de medicamentos o la mejora de productos alimenticios entre otros.
Sin embargo, la otra cara de la moneda es que dichas innovaciones qumicas frecuentemente
causan alteraciones importantes en el medio ambiente, las cuales pueden perjudicar el bienestar
humano.

1.2 Impacto medioambiental y contaminacin

Se entiende por impacto medioambiental al efecto que produce una determinada accin
sobre el medio ambiente. Actualmente, muchos de los procesos qumicos controlados por los
humanos conllevan un elevado impacto medioambiental. Una importante forma de impacto
medioambiental es la contaminacin, que consiste en la alteracin nociva del estado natural del
medio ambiente como consecuencia de la introduccin de una o ms sustancias ajenas a dicho
medio (agente contaminante). Si el agente contaminante es de naturaleza qumica el concepto se
ampla al de contaminacin qumica. Ejemplos significativos de contaminacin qumica son:

- Gases txicos en la atmsfera (CO, NO, NO
2
, SO
2
, SO
3
,O
3
, Cl
2
y HCl)
- Sustancias disueltas en agua, como por ejemplo los cationes procedentes de metales pesados o
los compuestos que alteran el pH de forma considerable.
- Compuestos que alteran la composicin de los suelos, como pueden ser los residuos, los
pesticidas y los abonos.

Lamentablemente, el paso del tiempo y el desarrollo tecnolgico hacen que cada vez sean
ms frecuentes los procesos de contaminacin, perjudicando, en muchas ocasiones, la calidad de
24. Principales procesos qumicos en el medio ambiente
294

vida de las especies biolgicas y, en consecuencia, de los humanos. A continuacin se expone una
tabla que resume algunos agentes contaminantes, su procedencia y sus efectos en el medio
ambiente y en el bienestar humano.
AGENTE
CONTAMINANTE
PROCEDENCIA EFECTOS
xidos de azufre (SO
2
y
SO
3
)
Combustin de carbn y
petrleo
Producen irritacin de los
ojos y de las vas
respiratorias. Participan en
la lluvia cida
Sulfuros
Refineras y procesos
industriales
Son txicos cuando se
inhalan o se ingieren.
Producen malos olores
Monxido de carbono
(CO)
Combustiones incompletas
(motores, calefacciones)
Es muy txico. Puede
causar la muerte si se
respira en altos niveles
Dixido de carbono (CO
2
)
Combustin de productos
orgnicos
Es muy txico y contribuye
al efecto invernadero
Hidrocarburos Motores de gasolina
Muchos son txicos y son
agentes cancergenos
xidos de nitrgeno (NO y
NO
2
)
Combustiones a
temperaturas elevadas
Son txicos, producen
enfermedades respiratorias
y contribuyen a la lluvia
cida

En este tema se tratarn algunas caractersticas generales del medio ambiente relacionadas con
la qumica, para despus considerar, con ms detalle, los eventos de impacto ambiental y los
procesos de contaminacin ms importantes que se dan hoy en da en nuestro planeta.

2. La atmsfera terrestre

2.1 Composicin de la atmsfera terrestre

La Tierra es un planeta nico en el
Sistema Solar debido a la presencia de una capa
gaseosa en su superficie denominada atmsfera.
Esta capa consiste en una serie de sustancias
distintas que constituyen una mezcla que
comnmente llamamos aire. As, la atmsfera
est constituida principalmente por N
2
(g) y O
2
(g)
aunque, tal y como se muestra en la tabla,
existen tambin pequeas cantidades de otros
gases. De este modo, adems de ser
indispensable para la vida, la atmsfera es una
fuente importante de productos qumicos.

GAS
%V EN LA
ATMSFERA
Nitrgeno (N
2
) 78,084
Oxgeno (O
2
) 20,946
Argn (Ar) 0,934
Dixido de carbono (CO
2
) 0,037
Nen (Ne) 0,001818
Helio (He) 0,000524
Hidrgeno (H
2
) 0,00005

295

Capas de la atmsfera terrestre

En la siguiente figura se muestran las distintas capas de la atmsfera de La Tierra en
funcin de la distancia a la superficie terrestre y teniendo en cuenta, asimismo, cmo vara la
temperatura en cada una de ellas.

Troposfera: Constituye casi el 90% de la masa total de la atmsfera y se concentra en los
primeros 12 km a partir de la superficie de La Tierra. Es la capa en la cual existe la vida y
tienen lugar los fenmenos meteorolgicos. Adems, en esta zona se concentra la mayor parte
del oxgeno (O
2
) y del vapor de agua (H
2
O). Este ltimo es un excelente regulador trmico y, si
no existiese, las diferencias de temperatura entre el da y la noche en la superficie terrestre
seran tan grandes que no podramos sobrevivir.

Estratosfera: Se extiende desde los 12 km hasta los 55 km, medidos desde la superficie del
planeta. Su zona inferior se caracteriza por temperaturas extremadamente bajas (hasta -50C)
mientras que al desplazarnos a la zona superior la temperatura incrementa, hasta alcanzar
valores aproximados de 5C. Esta diferencia de temperaturas se debe a que en la estratosfera se
encuentra la capa de ozono (O
3
), la cual absorbe gran cantidad de radiacin UV precedente del
sol. Asimismo, esta es la zona de vuelo de algunas aeronaves, como por ejemplo los aviones
supersnicos.

Mesosfera: Se extiende aproximadamente desde el km 55 hasta el km 90 desde la superficie de
La Tierra y contiene un porcentaje muy bajo de la masa total de la atmsfera. Su temperatura
desciende a medida que nos aproximamos a su zona superior, pudiendo llegar a alcanzar
valores de hasta -90C. En esta capa ocurren algunas reacciones qumicas y procesos de
ionizacin as como la desintegracin de pequeos meteoritos, que dan lugar a lo que
vulgarmente se llaman estrellas fugaces.

296

Termosfera: Es una capa muy extensa de la atmsfera terrestre, abarcando desde los 90 km
hasta los 500 km aproximadamente. En ella la temperatura crece hacia la zona superior,
alcanzando valores que sobrepasan los 1000 C. Esto se debe a la intensa radiacin
electromagntica procedente del sol que llega a esta zona. Adems, esta misma radiacin
produce la ionizacin de tomos de sodio y otras molculas. Son tpicas en esta regin de la
atmsfera las proyecciones de auroras boreales y, adems, es esta la zona atmosfrica donde se
sitan los transbordadores espaciales y muchos satlites.

Exosfera: Es la ltima capa de la atmsfera terrestre y en ella los gases poco a poco se
dispersan hasta llegar al espacio exterior. Su lmite superior puede llegar a estar 10.000 km
sobre la superficie terrestre. En esta capa la temperatura prcticamente no vara, y el aire pierde
sus cualidades fsico qumicas.

3. El agua: disponibilidad y consumo. Los procesos de potabilizacin

3.1 Disponibilidad y consumo del agua

En el estudio del medio ambiente y de su relacin con la qumica es importante abordar
uno de los compuestos que hace posible la vida tal como la conocemos, y que adems est
ntimamente relacionado con el bienestar humano: el agua (H
2
O). Aunque el agua es un recurso
natural abundante, solo una pequea parte se puede usar directamente. De hecho, menos del 3%
del agua del planeta es agua dulce y tan solo un 1% de esta agua dulce es fcilmente accesible, ya
que el resto se encuentra en zonas subterrneas o en los casquetes polares y glaciares.

Al analizar el ciclo del agua, se puede
observar cmo, gracias a fenmenos de
evaporacin, una parte del agua de los mares,
ocanos, ros y lagos se transporta a la
atmsfera, concretamente a la troposfera. Esta
agua puede ser transportada al medio terrestre,
donde los procesos de condensacin hacen
posible que se deposite en la superficie,
formando los ros y los lagos. De este modo,
los cursos fluviales devuelven el agua a los
mares y ocanos. Sin embargo, es importante
considerar que gran parte del agua queda en el
nivel fretico del suelo, es decir, en las zonas
subterrneas de ste. Esta agua subterrnea
muchas veces se sita a gran distancia de la superficie terrestre y, por tanto, es difcil acceder a
ella.

3.2 El agua potable y los procesos de potabilizacin

Se denomina agua potable al agua que puede ser consumida sin restriccin y sin que
presente ningn riesgo para la salud humana. A pesar de las limitaciones en lo que se refiere su
obtencin, este recurso puede considerarse abundante en muchas zonas del planeta. Sin embargo,
en algunos lugares, las fuertes sequas y escasas precipitaciones hacen que la disponibilidad de
agua potable pueda ser un problema. En el desierto del Sahara, por ejemplo, existen grandes
extensiones de terreno donde no hay agua superficial en absoluto, por lo que las poblaciones

297

humanas que all viven tienen que construir pozos subterrneos para conseguir agua que, adems,
no cumple las condiciones de potabilidad.
En relacin a lo anterior, se han desarrollado mecanismos fsicos y qumicos que permiten
obtener agua potable a partir de agua no potable. Estos, en conjunto, se denominan procesos de
potabilizacin. A continuacin se explican brevemente, a modo de ejemplo, algunos de estos
procesos de naturaleza qumica:

Cloracin: Es el proceso de desinfeccin de agua mediante el empleo del agua o compuestos
clorados.

Ozonizacin: Es el proceso de eliminacin de compuestos orgnicos e inorgnicos del agua
mediante la adiccin de O
3
.

Potabilizacin mediante yodo: Es el proceso de desinfeccin del agua usando yodo como
agente desinfectante.

Potabilizacin mediante plata: Es el proceso de eliminacin de bacterias, hongos y levaduras
mediante el uso de la plata.

Pese a que el desarrollo tecnolgico conlleva a un perfeccionamiento de las tcnicas de
potabilizacin, muchos de estos procesos implican un elevado gasto econmico y adems
producen un considerable impacto ambiental. Y por supuesto, hay que destacar, que las
mencionadas tcnicas no estn al alcance de los pases ms pobres, que lgicamente, son los que
ms las necesitan.

4. El impacto ambiental de la industria qumica

En los ltimos dos siglos, el desarrollo industrial en el mbito de la qumica ha crecido de
forma exponencial. Esto supone que los recursos naturales estn siendo sobreexplotados, y que la
contaminacin est llegando a unos niveles muy preocupantes. Algunos procesos qumicos e
industriales producen tal impacto ambiental que, segn comentan los expertos, pueden causar
grandes problemas en un futuro prximo. Ejemplos de ellos son el agujero en la capa de ozono, la
lluvia cida y el cambio climtico producido por el efecto invernadero.

4.1 El agujero en la capa de ozono

Como ya se ha mencionado, en la estratosfera de la atmsfera terrestre se encuentra la capa
de ozono, que es una zona que contiene una cantidad relativamente alta de O
3
. Esta capa absorbe
entre el 97% y el 99% de la radiacin ultravioleta procedente del sol y, por tanto, es indispensable
para el desarrollo de la vida en el planeta.

La exposicin a la radiacin ultravioleta puede producir diversas enfermedades como
pueden ser cataratas, cncer de piel o daos genticos irreversibles. Esto se debe a que los rayos
UV son un mutgeno, por lo que hacen que aumenten las tasas de mutaciones en las clulas de los
sistemas vivos. De este modo, adems, dicha radiacin altera considerablemente los ecosistemas
de La Tierra.

298

En 1985 se observ, en una estacin de estudio situada en la Antrtida, que los niveles de
O
3
en la capa de ozono eran demasiado bajos. Desde entonces hasta la actualidad el fenmeno ha
ido aumentando, de manera que hay una zona, cada vez ms amplia, en la que la concentracin de
O
3
es tan baja que puede considerarse que hay un agujero por dnde puede pasar gran cantidad de
radiacin ultravioleta: el agujero de la capa de ozono. En las muestras que se analizaron en esta
capa se encontraron grandes concentraciones de unos gases denominados, en conjunto,
clorofluorocarbonos (CFCs), los cuales proceden de usos humano, siendo tpicos de productos
envasados en sprays y sistemas de refrigeracin de frigorficos y aires acondicionados, entre otros.

Es urgente la bsqueda de alternativas para evitar que la capa de ozono se siga deteriorando
y, por ello, es necesario eliminar de inmediato aquellos productos que utilicen CFCs as como
reciclar los gases de los circuitos de los electrodomsticos que los utilizan.

4.2 La lluvia cida

La lluvia cida es otra de las consecuencias de la contaminacin atmosfrica. Este
fenmeno se debe a la presencia en la troposfera de xidos de nitrgeno y xidos de azufre que
tienen un doble origen: natural y antropognico. As, las erupciones volcnicas son responsables de
una parte de las emisiones de SO
2
mientras que diversas actividades humanas estn relacionadas
con las emisiones del resto de los xidos de nitrgeno y azufre que desencadenan la lluvia cida.
Estas son, por ejemplo, las actividades industriales, el uso de combustibles y las emisiones de
gases procedentes de automviles y aviones.

Cuando los xidos de nitrgeno y azufre acumulados en la atmsfera reaccionan con el
vapor de agua que hay en sta, se producen compuestos de carcter cido, tal y cmo se muestra en
las siguientes reacciones:

3NO
2
(g) + H
2
O(g) 2HNO
3
(l) + NO(g)

SO
3
(g) + H
2
O(g) H
2
SO
4
(l)

As, cuando el aire se enfra y sube a las
zonas altas de la troposfera, el vapor de agua, que
contiene disueltas ciertas cantidades de cidos, se
condensa y forma las nubes. En consecuencia,
cuando llueve, el agua que cae tiene carcter cido,
por lo que el proceso de denomina lluvia cida.
Este evento causa grandes alteraciones en los
ecosistemas ya que, por ejemplo, modifica el pH de
los suelos y produce la acidificacin de ros y lagos.
En algunas zonas altamente industrializadas se han
registrado lluvias cidas con pH de hasta 1,5, lo que
supone un carcter extremadamente cido.

299

4.3 El efecto invernadero y el cambio climtico

El efecto invernadero es el fenmeno producido por la presencia de ciertos gases en la
atmsfera que evitan que una parte de la radiacin solar sea reflejada al espacio, por lo que queda
retenida en el planeta. Este efecto tiene como consecuencia un aumento de la temperatura media
terrestre, que es conocido como cambio climtico o calentamiento global. Algunos ejemplos de
gases que contribuyen al efecto invernadero son el vapor de agua (H
2
O), el metano (CH
4
), el
monxido de dinitrgeno (N
2
O), el ozono troposfrico (O
3
) y los clofluorocarbonos (CFCs),
aunque sin duda el mximo responsable del fenmeno es el dixido de carbono (CO
2
).

Sin embargo, este ltimo gas es indispensable para la vida en La Tierra, ya que, por
ejemplo, es la fuente de carbono que utilizan los productores primarios durante la fotosntesis.
Adems, niveles moderados de CO
2
en la atmsfera provocan el efecto invernadero natural, el
cual mantiene la temperatura del aire y del suelo dentro de los lmites necesarios para la vida. Este
fenmeno se produce del siguiente modo: la energa solar que llega a nuestro planeta lo hace en
forma de luz visible y radiacin infrarroja de onda corta. Parte de esta radiacin es reflejada
directamente hacia el espacio exterior, pero otra parte calienta la superficie terrestre haciendo que
sta emita radiacin infrarroja de onda larga, la cual es parcialmente retenida por gases
invernaderos tal como el CO
2
y el H
2
O. As, el planeta se calienta lentamente de un modo natural.

Sin embargo, el desarrollo industrial, el elevado consumo de energa de nuestra sociedad y
la quema de bosques y selvas han provocado una emisin y acumulacin excesiva de CO
2
, que
implica un sobrecalentamiento no natural de La Tierra. De hecho, en el periodo desde el ao 1906
hasta el ao 2005 la temperatura promedio mundial del aire cercano a la superficie terrestre
aument 0,74C, que es una cantidad muy preocupante. Los efectos de este cambio climtico ya
son observables en los polos y glaciares as como en algunos oasis de desiertos, que poco a poco
van desapareciendo. Adems, dicho calentamiento est perjudicando de manera destacable a
muchas especies y, por tanto, a los ecosistemas.

La solucin este problema, teniendo en cuenta el crecimiento demogrfico de la poblacin,
es bastante complicada. An as, parece evidente que deben promoverse, con urgencia, iniciativas
300

de reduccin del gasto energtico, uso de las energas renovables y mayor eficiencia en los
procesos de produccin.

5. Desarrollo sostenible y reciclaje

Desde finales del siglo XX se estn tomando iniciativas por parte de diversos organismos
para trabajar sobre lo que se denomina desarrollo sostenible, que es aquel desarrollo que permite
satisfacer las necesidades de las generaciones presentes sin comprometer las posibilidades de las
generaciones futuras para atender sus propias necesidades. Para que esto se pueda llevar a cabo, se
necesita un cambio en cuanto a la explotacin de los recursos y, en lo que a la qumica se refiere,
sera necesario revisar los procesos industriales qumicos y buscar soluciones para problemas tales
como el agujero en la capa de ozono, la lluvia cida o el efecto invernadero.

En relacin con el desarrollo sostenible est el tratamiento de residuos. Las sociedades
occidentales generan cada vez ms residuos, hasta el punto de que, segn algunos clculos, se
estima que en el ao 2020 se generar un 45% ms de basura de lo que se gener en el ao 1995.
Teniendo en cuenta estos alarmantes datos, el sector industrial debera ayudar a resolver este
problema diseando productos que se fabriquen con menor gasto energtico, con materiales que no
sean nocivos para el medio ambiente, que duren mucho tiempo, que sean fciles de reparar, que se
puedan reciclar y que se desechen de la forma que menos contaminacin y residuos generen.

Asimismo, se debe promover el reciclaje, ya que, de este modo, se reduce
considerablemente la cantidad de residuos que terminan en los vertederos. En muchos pases se
estn estableciendo polticas de reciclaje bastante serias, pero an falta ms sensibilizacin
respecto al tema por parte de las sociedades humanas. Para demostrar la necesidad del reciclaje
basta entender el siguiente ejemplo: el reciclaje de una tonelada de papel de peridico evita la
emisin de 2,5 toneladas de CO
2
a la atmsfera, salva 17 rboles, ahorra 3 m
3
de espacio en un
vertedero y la energa suficiente para calentar una casa durante 6 meses. Adems, el cartn y los
peridicos reciclados pueden convertirse en cajas, artculos de papelera, pauelos, toallitas de
papel y servilletas por ejemplo. El plstico reciclado puede usarse para fabricar tuberas de agua,
alfombras, aislantes para abrigos, botellas y recipientes entre otros. Y el cristal reciclado se usa
frecuentemente para fabricar nuevos recipientes de cristal y fibra de vidrio.

6. Actividades

El profesor divide los estudiantes de la clase en los siguientes grupos:

Primer grupo: Representa una poblacin de los campamentos de refugiados saharauis en
Tindouf (Argelia).
Segundo grupo: Representa una poblacin de Tierra de Fuego.
Tercer grupo: Representa una comunidad indgena de la selva del Amazonas.
Cuarto grupo: Representa una asociacin ecologista.
Quinto grupo: Representa un conjunto de directivos de una empresa que se dedica a la fbrica
de automviles.

301

Cada uno de los grupos debe buscar informacin en casa para posteriormente, durante una sesin
de 45 minutos, realizar un debate, moderado por el profesor, en el cual se deben tratar los
siguientes temas, todos ellos analizados desde un punto de vista qumico.

a) El agua como recurso natural.
b) El agujero en la capa de ozono.
c) La lluvia cida.
d) El efecto invernadero y el cambio climtico.
e) El desarrollo sostenible y el reciclaje.
f) Posibles soluciones en el mbito de la qumica de los problemas medioambientales actuales.

302

303

25. El papel de la qumica en la sociedad

1. Introduccin
2. La qumica y la salud
3. La qumica y la alimentacin
4. La qumica y la higiene
5. La qumica y el transporte
6. La qumica y el deporte
7. La qumica y el vestido
8. La qumica y la cultura
9. La qumica y las nuevas tecnologas
10. La qumica y el hogar
11. La qumica y la construccin
12. Qumica verde para un desarrollo sostenible
13. Actividades

1. Introduccin

En la antigedad, los primeros hombres mantenan una relacin directa con la naturaleza,
sirvindose de ella tal y como la encontraban. El descubrimiento del fuego, la fabricacin de
instrumentos, la invencin del comercio... hasta alcanzar el nivel tecnolgico y el conocimiento
cientfico de los que disponemos en la actualidad, sin los cuales la historia de la humanidad no
podra haberse escrito. La ciencia es la herramienta mediante la cual el ser humano ha alcanzado
una mayor esperanza y calidad de vida. La esperanza de vida hace 20 siglos era tan solo de 25
aos, y a finales del siglo XIX apenas haba aumentado hasta los 35. Actualmente, la esperanza de
vida aumenta dos aos y medio cada ao. Fueron, en particular, los grandes descubridores y
cientficos de los siglos XVIII y XIX los que sentaron las bases de la qumica, gracias a la cual el
agua se hizo potable, aparecieron los medicamentos, antibiticos y vacunas, se multiplicaron las
cosechas y la disponibilidad de alimentos, se mejoraron las condiciones de higiene. La qumica
tambin hizo posible la existencia de los medios de transporte, los viajes espaciales, la informtica
y las telecomunicaciones. Actualmente aparecen nuevos retos, cmo se alimentarn los ms de
9000 millones de habitantes que poblarn La Tierra en 2050?, conseguiremos erradicar las
enfermedades actuales y aquellas que an no conocemos?, cmo podremos reducir el impacto de
la acumulacin de CO
2
en la atmsfera?, podremos desarrollar tratamientos mdicos
personalizados, basados en la prevencin y no en la cura?, cmo conseguiremos que las prximas
generaciones tengan una buena calidad de vida? De entre todas las ciencias, la qumica tendr un
papel fundamental en dar respuestas innovadoras a todas estas preguntas.

2. La qumica y la salud

Desde los orgenes de la alquimia, parte de la qumica desarrollada entre el ao 300 a.C. y
el ao 1600 d.C., pasando por la investigacin de compuestos orgnicos en el s.XIX, como los
alcaloides, las vitaminas, las hormonas, o la sntesis de compuestos como la urea, la qumica ha
estado ligada directamente a la medicina. En la actualidad, la qumica para la salud ser una de las
ciencias que va a sorprender a la humanidad con espectaculares avances en el prximo futuro. Los
nuevos desarrollos y aplicaciones de la qumica en la prevencin y cura de las enfermedades
estarn muy vinculados a la combinacin de la bioqumica con la gentica. Los descubrimientos en
gentica conductual permitirn identificar los genes que inclinan a cada persona a ser agradable o
desagradable, un individuo triste o un espritu alegre, as como buscar soluciones a enfermedades
como el cncer y el Alzheimer, o desarrollar nuestras propias clulas madre para regenerar tejidos
daados en nuestro propio cuerpo, evitando as el posible rechazo implcito en cualquier trasplante.
25.El papel de la Qumica en la sociedad
304

La qumica ha multiplicado la esperanza de vida en un factor exponencial. El desarrollo de
la qumica en el campo de la farmacologa hizo posible la obtencin de vacunas o antibiticos, que
lograron reducir drsticamente los ndices de mortalidad. Actualmente el ser humano vive en
mejores condiciones hasta edades ms avanzadas, ya que los medicamentos no slo curan nuestras
enfermedades, sino que alivian el dolor. La qumica del futuro prev el uso de frmacos
personalizados, especficos para cada paciente y con un campo de aplicacin exclusivo a las
clulas daadas, reduciendo as los efectos secundarios que actualmente tienen los medicamentos,
los cuales son muchas veces insostenibles.

La invencin y posterior
comercializacin de los polmeros, en
especial del plstico, ha permitido el
desarrollo de las operaciones quirrgicas, las
cuales actualmente se realizan con la
utilizacin de numerosos productos como
antispticos, desinfectantes, gases
medicinales e infinidad de materiales
qumicos que han revolucionado la medicina.

El plstico presenta una serie de
caractersticas que lo hacen un material
ptimo para la ciruga. Sin el uso de
materiales plsticos, no seran posibles las
intervenciones quirrgicas tal y como las
conocemos. El plstico es un material adaptable y moldeable, asptico, y compatible con otros
materiales. Desde hace aos, la reconstruccin de las partes daadas del ser humano ya no forma
parte de la ciencia-ficcin. Ms de 50 millones de personas en todo el mundo tienen implantado
algn tipo de prtesis fabricadas con polmeros y aleaciones especiales de base qumica.

El ritmo vertiginoso de la investigacin, encabezado por ciencias como la genmica, la
biomedicina, la ingeniera molecular y la de los nuevos materiales, tienen a la qumica como
estandarte, y han abierto un campo con infinitas posibilidades y fronteras imprevisibles. Se abre un
campo infinito en el desarrollo de clulas nerviosas para reparar lesiones medulares, clulas seas
y clulas pancreticas para producir insulina, as como la fabricacin de rganos artificiales a partir
de estructuras polimricas. La nanotecnologa, los biosensores, el transporte de medicamentos a
zonas especficas del organismo, la oncologa personalizada, las pelculas protectoras de polmero
resistentes a las bacterias o los tejidos inteligentes para la liberacin controlada de frmacos.

3. La qumica y la alimentacin

Para que los alimentos lleguen a nuestras cocinas, es necesario cuidar las plantas y
protegerlas de plagas y parsitos, obtener abundantes cosechas y criar un ganado sano y bien
alimentado. Aqu intervienen lo productos agroqumicos y fitosanitarios, los fertilizantes, y los
frmacos zoosanitarios, as como materiales plsticos, que permiten el aprovechamiento de los
recursos naturales, llegando incluso a convertir tierras pobres en explotaciones muy productivas,
mediante sistemas de riego, invernaderos, etc.
Los desarrollos en agroqumica han permitido multiplicar hasta por diez veces el
rendimiento de las cosechas. La qumica es hoy en da uno de los procesos ms aplicados en la
industria de los alimentos, ya que a travs de ella los alimentos sufren ciertas transformaciones o

305

modificaciones para su propia conservacin mejorando as las propiedades que los constituyen.
Los procesos utilizados en la industrias de alimentos constituyen el factor de mayor importancia en
las condiciones de vida y en la bsqueda de soluciones que permitan preservar las caractersticas
de los alimentos por largos perodos, utilizando procedimientos adecuados en la aplicacin de
sustancias qumicas en los alimentos tales como el enfriamiento, congelacin, pasteurizacin,
secado, ahumado, conservacin por productos qumicos y otros de caracteres similares que se les
puede aplicar estas sustancias para su conservacin y al beneficio humano. El uso de diferentes
aditivos, como los conservantes, permite la manutencin de los alimentos con sus cualidades
nutritivas intactas, evitando que se pudran o estropeen. Tambin el plstico es un protagonista
destacado en la conservacin, al proporcionar envases y embalajes que protegen los alimentos.

4. La qumica y la higiene

Aunque el agua es fuente de vida, tambin es fuente de enfermedades para el ser humano.
El enorme desarrollo de la potabilizacin del agua no sera posible sin el proceso qumico de
cloracin, que proporciona el 98% del agua potable que se consume en el mundo. La desinfeccin
del agua mediante el cloro lquido permite que, al ser el cloro un oxidante, se libere oxgeno,
matando as a los agentes patgenos, que son por lo general bacterias anaerobias. Otros
desinfectantes usados son el hipoclorito de sodio, hipoclorito de calcio, ozono, luz ultravioleta.

Adems de la desinfeccin del agua, la qumica proporciona innumerables productos de
higiene para mantener limpios espacios y ambientes, como desinfectantes y detergentes, que
constituyen la primera barrera de defensa contra las infecciones. Tambin proporciona diversos
productos que, como ambientadores, abrillantadores, limpiacristales, ceras, desengrasantes o
diferentes limpiadores y germicidas, nos permiten vivir en condiciones higinicas y seguras.

El descubrimiento del jabn fue un avance muy importante para la salud, ya que redujo el
nmero de infecciones y contagios, y es el principal reductor de la mortalidad infantil. Tanto a
nivel esttico (cosmticos, lacas, tintes, perfumes...) como a nivel de higiene (jabones y geles,
pasta de dientes, champ o cremas protectoras), la qumica ha desarrollado numerosos productos
sin los cuales nos sera imposible vivir.

5. La qumica y el transporte

Podemos hallar productos qumicos en tres cuartas partes de los materiales utilizados en la
fabricacin de automviles y otros vehculos de transporte. Lubricantes, aditivos al caucho, pintura
exterior, combustibles, fibra de carbono, cristales, as como mltiples polmeros, han permitido el
desarrollo de medios de transporte ms eficientes, ligeros, ecolgicos, duraderos, seguros,
silenciosos, bellos y cmodos. Ms de 800 millones de vehculos se desplazan cada da, y entre
ellos, 200 millones de toneladas de plstico circulan en los automviles actuales. Antioxidantes,
agentes antidesgaste, inhibidores de corrosin y estabilizantes al calor; mayor comodidad gracias a
los sistemas de climatizacin (hidrofluorocarbonados), espumas de poliuretano y fibras sintticas
para mayor comodidad, as como ms seguridad (faros de policarbonato). Mayor seguridad,
proporcionada por el airbag, que ante los impactos frontales reduce el riesgo de muerte un 30%.
Est fabricado con una fibra qumica sinttica como el nylon, un detector de impacto activa su
inflado mediante una reaccin de boro y nitrato sdico, que provoca la expansin dentro de la
bolsa de un gran volumen de gas nitrgeno. El casco, indispensable en determinados vehculos,
tiene un caparazn de material termoplstico o de polmero reforzado con fibra de vidrio, una
306

pantalla de policarbonato y una espuma interior de materia sinttica recubierta por un tejido de
confort.

Para reducir la contaminacin, se est investigando en la traccin hbrida, los coches
elctricos o la pila de combustible, as como en carroceras de fibra de carbono y mezcla de resinas
polimricas que pueden almacenar y descargar energa con mayor rapidez que las bateras
convencionales, la construccin de carreteras que disminuyan la temperatura del asfaltado para
propiciar el ahorro energtico. La disminucin de emisiones y la captacin de gases nocivos de los
tubos de escape es otro de los campos donde se est avanzando. El desarrollo de biocombustibles a
travs de microalgas o el uso de carburantes alternativos son ya una realidad.

6. La qumica y el deporte

La superacin de rcords deportivos, que se crean insuperables, ha sido capaz en parte
gracias al desarrollo de materiales que permiten a los deportistas maximizar el rendimiento. Las
zapatillas de los corredores se fabrican con polmeros; las prtigas de madera o bamb, fueron
sustituidas por las de polister reforzado con fibra de vidrio, y stas por las de resinas y fibra de
carbono; la ropa deportiva se fabrica actualmente con nylon, lycra, polister y otras fibras
sintticas que mejoran la transpiracin, permiten mayor circulacin del aire y optimizan la
temperatura corporal.

En todas las disciplinas, la qumica ha desarrollado mltiples aplicaciones para que los
deportistas superen sus lmites. Las condiciones meteorolgicas son, a menudo, obstculos a los
que el deportista debe hacer frente. Pero gracias a materiales como el Goretex o el Thinsulate
que protegen del fro y de la lluvia, y prendas de polipropileno, ultrex o microfibras que ofrecen
mayor proteccin y ligereza, se ha logrado batir rcords y superar lmites insospechados. En la
escalada, las cuerdas de camo trenzado han sido sustituidas por el nylon recubierto que ofrece
mayor resistencia y absorcin de energa, y oxgeno. En el mar, el submarinista utiliza un traje de
neopreno y botellas de aire comprimido, las tablas de windsurf son de espuma revestida de una
cubierta termoplstica de polietileno o de resina ABS, los mstiles de las embarcaciones son de
resina epoxi y la fibra de carbono, y las velas son de polister, y el casco suele fabricarse con
polister reforzado con fibras de vidrio o carbono que recubren un ncleo de espuma de
policloruro de vinilo (PVC). Y en el aire, los globos y paracadas utilizan fundamentalmente nylon,
mientras que las alas deltas estn fabricadas con materiales ultraligeros como poliamidas y fibras
de carbono con el fin de asegurar la combinacin ptima de solidez, flexibilidad y ligereza. Los
tenistas reemplazan las raquetas de maderas y aluminio por fibras de vidrio, fibra de carbono,
Kevlar o cermica, con cordajes de nylon, multifilamentos o polister; los cuadros de las
bicicletas de competicin son de paramidas o fibra de carbono, los esquiadores se deslizan sobre
espumas de poliuretano, fibra de vidrio y plsticos epoxi, y los balones y pelotas se fabrican con
polibutadieno.

7. La qumica y el vestido

La combinacin de las fibras naturales con las sintticas permite vestir a cada vez un mayor
nmero de personas sin necesidad de intensificar la explotacin ganadera o agrcola en todo el
mundo. Una sola planta de fabricacin de fibras qumicas sintticas proporciona la misma materia
prima que un rebao de 12 millones de ovejas. Las fibras sintticas se fabrican conforme a las
demandas de los consumidores. Desde tejidos impermeables (poliuretano microporoso, polister
hidroflico, tefln...), materiales ignfugos para bomberos o pilotos, material antibalas (Kevlar) y

307

fibras de polietileno, hasta fibras nanomtricas que no se arrugan y repelen las manchas y los
lquidos... todo esto pasando por la numerossima variedad de tintes y pigmentos, que permiten
desarrollar casi cualquier color que deseemos.

8. La qumica y la cultura

Desde el invento del papel (tratamiento qumico de la celulosa) y la tinta (barniz,
pigmentos, agente de extensin, aceite mineral destilado, aceite vegetal, aditivos...), la qumica es
imprescindible para escribir o leer, tambin en pantallas, ya sean de diodos orgnicos de emisin
de luz (OLED), cristal lquido (LCD), proyector (DLP), plasma, o los ms antiguos tubos de rayos
catdicos (CRT). Artes como la pintura, la escultura o la msica, no podran haber experimentado
una evolucin tan importante si no fuera por la qumica: desde los pigmentos naturales con los que
pintaba el hombre primitivo, hasta la conservacin del patrimonio cultural, mediante productos
qumicos como pegamentos, materiales protectores, adhesivos, disolventes, resinas, fungicidas o
siliconas; pasando por los discos de vinilo, las cintas magnticas, los CD o DVD... sin olvidar la
fotografa y los materiales de los que se sirve para el revelado, o los nuevos materiales con los que
se elaboran esculturas ms resistentes, ms diversas y originales, ms innovadoras.

9. La qumica y las nuevas tecnologas

El desarrollo de los ordenadores y, con ellos, las tecnologas de la comunicacin, que han
transformado el mundo drsticamente, no hubiera sido posible sin la qumica. Los chips (silicio o
arseniuro de galio), soportes magnticos (DVD, CD-ROM), pantallas, carcasas, teclados, cableado,
ratn (polmeros sintticos), bateras (NiCad, NiMH, iones de litio), plsticos multirreciclables,
circuitos electrnicos, as como nuevos instrumentos de comunicacin, materiales y nuevas
aplicaciones que estn revolucionando las tecnologas de la informacin y transformando
drsticamente las relaciones sociales. Hoy las comunicaciones dependen de los materiales que la
qumica ha sintetizado, y la capacidad y calidad de las conexiones se ha multiplicado gracias a una
contribucin qumica como la fibra ptica.

Un avance tecnolgico muy importante se ha dado en los OLED o diodos orgnicos de
emisin de luz. Estn formados por una pelcula de componentes orgnicos que reaccionan a una
determinada estimulacin elctrica, generando y emitiendo luz por s mismos. La aplicacin de las
tecnologas basadas en OLED es realmente amplia, y se utilizan ya en pantallas de ordenadores,
telfonos mviles, mp3 y televisores ultraplanos. Es posible crear pantallas de una gran
flexibilidad, teclados tctiles flexibles basados en OLED, o pantallas curvas enrollables, as como
la incorporacin de pantallas incluso a prendas de vestir.

10. La qumica y el hogar

Estamos rodeados de luz artificial, tanto dentro de nuestras casas como fuera de ellas. Los
grandes edificios comerciales, hospitales, vehculos, calles y carreteras, as como instrumentos
tecnolgicos e iluminacin decorativa... La lmpara incandescente fue inventada por Thomas
Edison en 1878. Permite el paso de electricidad a travs de un filamento de wolframio, y se ha
sustituido por las lmparas fluorescentes compactas, que se componen de un tubo de vidrio
revestido interiormente con diversas sustancias qumicas que contiene vapor de mercurio y un gas
inerte (generalmente nen o argn), halgenos (que contienen este gas en su interior) o las basadas
308

en tecnologa LED, en cuya fabricacin pueden emplearse diversas sustancias como arseniuro de
galio, arseniuro fosfuro de galio, nitruro de galio, seleniuro de zinc o carburo de silicio.

La qumica ha mejorado nuestra calidad de vida hasta lmites de los que an no somos
conscientes. Si antes se dedicaba una media de 16 horas a las tareas domsticas, actualmente se
emplean 2 para realizar estas con mayor efectividad y eficacia. Los polioles se utilizan en las casas
para producir espumas flexibles de alta suavidad, rgidas para electrodomsticos, sellantes o
adhesivos. El metano de los vertederos puede utilizarse para la fabricacin de ltex para alfombras,
o los mltiples utensilios plsticos que hallamos en las cocinas, desde los muebles y bancos de
cocina, hasta los films transparentes para envolver, el papel de aluminio, bandejas antideslizantes,
placas vitrocermicas, o sartenes recubiertas con materiales antiadherentes como el tefln.

Tambin la pintura es un compuesto totalmente qumico. Pigmentos aglutinantes,
disolventes o plastificantes entre otros, determinan su aspersin, grosor, secado, impermeabilidad,
adhesin, resistencia a la abrasin, durabilidad o color. Su funcin principal es la de proteger las
superficies que cubren, aunque las pinturas, barnices, lacas y esmaltes estn desarrollados tambin
con una importante funcin esttica. El desarrollo de pinturas insecticidas es otro logro de la
qumica, especialmente en pases subdesarrollados, donde las picaduras de insectos son un serio
problema de salud.

11. La qumica y la construccin

La construccin no sera posible sin la qumica. La incorporacin en las viviendas de
elementos que disminuyan el consumo energtico ha sido uno de los pilares en la simbiosis
qumica construccin. El uso de aislantes qumicos permite evitar hasta el 80% de las emisiones
contaminantes derivadas del consumo energtico de las viviendas. La qumica permite reducir la
emisin de gases efecto invernadero mediante la fabricacin de materiales aislantes, como el
poliuretano, capaces de reducir hasta el 80% del consumo energtico de una vivienda,
convirtindose en una de las ms poderosas armas en la lucha contra el cambio climtico.

Se estn desarrollando ventanas con recubrimientos inteligentes para vidrio, que permiten
reflejar o absorber, segn las necesidades, el calor del sol tanto en edificios como en vehculos.
Tambin se han sustituido, en gran parte, las maderas por polmeros, como el PVC, material
verstil e inocuo, resistente y de larga duracin. En muchos edificios ya existen clulas de parafina
microencapsuladas que, incorporadas a los muros, se comportan como un amortiguador trmico,
absorbiendo el calor y modificando su estado de slido a lquido a medida que se incrementa la
temperatura. Dependiendo del clima, esta solucin aportada por la qumica limita las necesidades
de aire acondicionado y reduce entre el 15 y el 32% del consumo energtico. Y por poner ejemplos
de otros materiales polimricos: los aerogeles tienen una capacidad aislante trmica equivalente a
10 20 vidrios de ventana, las planchas de pared de yeso con microcpsulas inteligentes que
regulan la temperatura ambiente, o los nuevos papeles pintados aislantes, fabricados a partir de
poliestireno expandido y partculas de grafito, que reflejan la radiacin trmica y reduce por tanto
las prdidas de calor.

Nuevos materiales

Revestimiento de fachadas (paneles slidos, sin poros y homogneos, de grandes
prestaciones y elevada esttica y funcionalidad), suelos (composite: 100% reciclable,
antideslizantes e impermeables a las manchas), madera tratada en suelos para terrazas y lugares
pblicos, muelles, jardines, cubiertas, perfiles de puertas y ventanas (biocompuestos

309

madera/plstico WCP: fabricados en gran parte con materiales reciclados), tuberas de agua (PVC:
inoxidable, no sufre incrustaciones, no reacciona qumicamente con el agua que conduce, resisten
mejor al depsito de materia orgnica que la mayora de las otras tuberas).

12. Qumica verde para un desarrollo sostenible

El trmino qumica verde hace referencia al uso de la qumica para prevenir la
contaminacin a travs del diseo de productos y procesos qumicos que sean ambientalmente
benignos. Este concepto ha crecido sustancialmente desde su aparicin a principios de los aos 90,
el cual se basa en fuerte desarrollo cientfico guiado por la necesidad econmica de lograr un
desarrollo sustentable. Es en favor de este desarrollo que la contribucin de la qumica a la
proteccin del medio ambiente debe proveer de soluciones cada vez ms eficientes a esta industria.
La qumica es una herramienta imprescindible cuando se hace necesario introducir mejoras
tecnolgicas ya que se ocupa de estudiar y modificar todos los aspectos de los procesos qumicos
que generen impactos negativos tanto sobre la salud humana como sobre el ambiente. Se parte de
la base de que el camino ms eficiente para prevenir la contaminacin consiste en: i) disear
productos nuevos que sean tiles y viables comercialmente pero cuya toxicidad sea mnima; ii)
disear, para productos ya existentes, pasos sintticos alternativos que no requieran sustratos o
solventes txicos ni generen subproductos txicos.

Actualmente, se ha logrado reducir a un 10% el volumen de emisiones de un vehculo
actual respecto a otro de hace 50 aos, se han creado aislantes capaces de reducir hasta el 80% los
gases de efecto invernadero que emiten nuestras viviendas, o se han ideado alternativas a los
combustibles energticos, como por ejemplo los paneles solares, que se basan en clulas
fotovoltaicas creadas a partir de pelculas de silicio cristalino, o hbridos de nanopartculas y
polmeros que mejorarn su eficiencia, y que incluso podrn ser formulados en una pintura que
podra aplicarse directamente en tejados y todo tipo de superficies. Tambin la energa elica
precisa de la qumica. Las aspas de los aerogeneradores, que pueden alcanzar una longitud de 80
metros, se fabrican con polister reforzado con fibra de vidrio o PVC, que resisten a las
inclemencias climatolgicas a lo largo de su ciclo de vida y mejoran las prestaciones de otros
materiales tradicionales como la madera o el hierro.

13. Actividades

Junto con el resto de tus compaeros de clase, realiza un debate en el cual se discuta el
papel de la qumica en la sociedad, a partir de los siguientes puntos: cmo se inclina la balanza
entre los beneficios y los perjuicios que ha aportado la qumica al mundo en el que vivimos?
Consideras que hay algn sector de la qumica al que debe prestarse mayor atencin y, por tanto,
debe desarrollarse ms? Por ltimo, desarrolla alguna idea innovadora sobre una posible aplicacin
de algn producto qumico que podra aportar alternativas o soluciones a los perjuicios propuestos
en la primera pregunta.

310

311

SOLUCIONES DE LAS ACTIVIDADES

Tema 1.

1. Sol: Na
2
SO
4
(Sulfato sdico)

2. Sol: a. NH3; b. 3,059 g.

3. Sol: 0,86 g de plata tiene la moneda, que corresponden a 17,8 %.

4. Sol: En ambos casos se trata del CuO (xido de cobre (II) )

5. Sol: a. 24,6 L; b. 0,78 moles

6. Sol: a. correcta; b. correcta; c. Incorrecta (contiene el doble de tomos de O

7. Sol: 27,05 % 16,48 % y 56,47 % de Na, N y O respectivamente

8. Sol: Aplicando la ley de Dalton tenemos que P
T
= 12,28 atm.

Tema 2.

1. Sol:
x -2
CO
2
: CO
2
1x + 2(-2) = 0; x = +4
x -2
CO
3
2-
: CO
3
2-
1x +3 (-2) = -2; x = +4

+2 x -2
CaCO
3
: CaCO
3
1(+2) + 1x + 3(-2) = 0; x = +4

x -2
Cr
2
O
7
2-
: Cr
2
O
7
2-
2x + 7(-2) = -2; x = +6

2. Sol:
xido de sodio Na
2
O xido de magnesio MgO
xido de plomo (IV) PbO
2
xido de hierro Fe
2
O
3
Agua oxigenada H
2
O
2
Anhdrido sulfuroso SO
2
Anhdrido silcico SiO
2
Heptaxido de dibromo Br
2
O
7
xido de yodo (V) I
2
O
5
Hidruro de aluminio AlH
3
Hidruro de estao (IV) SnH
4
Seleniuro de hidrgeno H
2
Se
Amonaco NH
3
Trihidruro de arsnico AsH
3
Fluoruro de litio LiF Bromuro cuproso CuBr
Cloruro de hierro (II) FeCl
2
Sulfuro de boro B
2
S
3
cido hipocloroso HClO cido nitroso HNO
2
cido fosfrico H
2
PO
4
cido carbnico H
2
CO
3
Trioxoclorato (V) de hidrgeno HClO
3
cido ortofosfrico H
3
PO
4
cido metabrico HBO
2
Tetraoxotecnato (VII) de hidr. HTcO
4
Hidrxido de hierro (II) Fe(OH)
2
Hidrxido de sodio NaOH
In tetraoxosulfato (VI) SO
4
2-
Catin calcio Ca
2+

312

Catin hierro (III) Fe
3+
In sulfuro S
2-
Trioxocarbonato (IV) de litio Li
2
CO
3
Oxoclorato (I) de sodio NaClO

3. Sol:

Nomenclatura sistemtica Nomenclatura de Stock Nomenclatura tradicional
BaO Monxido de bario xido de bario xido de bario
Cu
2
O Monxido de dicobre xido de cobre (I) xido cuproso
FeO Monxido de hierro xido de hierro (II) xido ferroso
I
2
O Monxido de diyodo xido de yodo (I) Anhdrido hipoyodoso
CO
2
Dixido de carbono xido de carbono (IV) Anhdrido carbnico
BeH
2
Dihidruro de berilio Hidruro de berilio Hidruro de berilio
H
2
Se Seleniuro de hidrgeno -------------------------------- ------------------------------
NH
3
Trihidruro de nitrgeno -------------------------------- Amonaco
CH
4
Tetrahidruro de carbono -------------------------------- Metano
CuBr
2
Dibromuro de cobre Bromuro de cobre (II) Bromuro cprico
BrF
3
Trifluoruro de bromo Fluoruro de bromo (III) ------------------------------
HClO
4
Tetraoxoclorato (VII) de hid. cido tetraoxoclrico (VII) cido perclrico
H
2
SO
4
Tetraoxosulfato (VI) de hidr. cido tetraoxosulfrico (VI) cido sulfrico
H
3
PO
4
----------------------------------- --------------------------------- cido ortofosfrico
H
2
MnO
4
Tetraoxomanganato (VI) de h. cido tetraoxomangnico (VI) cido mangnico
NaOH Hidrxido de sodio ---------------------------------- ------------------------------
K
+
Catin potasio ---------------------------------- ------------------------------
Fe3+ Catin de hierro (III) Catin hierro (III) In frrico
ClO
3
-
In trioxoclorato (V) In trioxoclorato (V) In clorato
K
2
SO
4
Tetraoxosulfato (VI) de potasio Tetraoxosulfato (VI) de potasio Sulfato de potasio

Tema 3.

1. Sol: La energa se emitir en forma de fotn, cuya energa es la diferencia de energa de los
niveles:
E = E
f
-E
i
= E
10
-E
5
=
|
|
\
|

2
1
2
2
1 1
n n
R
H
= J J
19
2 2
18
10 ..........
5
1
10
1
10 18 , 2

= |
\
|

La frecuencia del fotn viene dada por:
E = h , Hz
s J
J
h
14
34
19
10 17 , 6
. 10 63 , 6
10 09 , 4
=

Por tanto la longitud de onda que corresponde con esta frecuencia es:
. 10 86 , 4
10 17 , 6
10 3
7
14
18
m
c

=
= =

2. a. Cuatro nmeros cunticos, n, l, m y s. b. ver teora del tema.
3. Sol:
N Z N A N de
protones
N de
neutrones
N de
electrones
16
S
34

16 34 16 18 16
7
N
15

7 15 7 8 7

313

91
Pa
234

91 234 91 143 91
10
Ne
22

10 22 10 12 10

4. Sol: La contribucin de cada istopo a su peso atmico es la masa isotpica de cada uno
(expresada en tanto por 1) multiplicada por su masa.

Ar (B) = =
+
100
11,00931 4 , 80 10,01294 60 , 19
10,8114 g/mol

5. Cr (Z= 24): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
4d
4
[Ar] 4s
2
3d
4
Cu (Z= 29): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
4d
9
[Ar] 4s
2
3d
9

Las configuraciones anteriores son tericas. Para ganar estabilidad, un electrn del orbital 4s pasa
al orbital 3d disponible, ya que la diferencia de energa no es muy grande y queda compensada con
el aumento de estabilidad. Las configuraciones reales son:

Cr
Cr
estable

4s 3d 3d 3d 3d 3d

6. Sol: a. E
c
= 3,3110
-18
J ; b. = 310
-7
m

7. Sol: a. (3,1,0,-) b. (5,2,0,-) c. (2,0,0,1/2) d. (3,2,1,1/2)

8. a) A (Z=16): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
= [Ne] 3s
2
3p
4
B (Z=19):

1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
= [Ar] 4s
1

b) La energa de ionizacin es la energa necesaria para arrancar un electrn a un tomo. Segn las
configuraciones electrnicas, el tomo B adquiere la configuracin electrnica de gas noble (ns
2

np
6
) si pierde un electrn, por lo tanto la energa de ionizacin es menor que la correspondiente al
proceso en el tomo A, que adquirira una configuracin 3s
2
3p
3
.
c)
. / 5 , 419
10
1
1
10 023 , 6
1000
1
2856
10 3 10 63 , 6
10 -
23 1 8 34
mol kJ
m mol
tomos
J
kJ s m s J c h
E = = =

9. Sol: Principio de exclusin de Pauli: en un tomo no puede haber dos electrones con los cuatro
nmeros cunticos iguales. De acuerdo con este principio, en un orbital d puede haber, como
mximo 10 electrones: l=2 m {-2,-1,0,1,2} y cada m puede ser s = +1/2 y -1/2.
En un orbital p, l=1 {m=-1,0,1} por tanto tenemos 6 electrones.

Tema 4

1. Sol: a. Consultar el punto 1 de este tema. b. Consultar el punto 2 de este tema. c. Consultar el
punto 3 de este tema. d. Consultar el punto 4 de este tema.

2. Sol: Semejanza existente entre los elementos
6
C,
14
Si y
32
Ge: los tres elementos pertenecen al
grupo de los carbonoideos, aunque el C es un no metal, y el Si y el Ge son semimetales. Al ser del
Cu
Cu
estable

4s 3d 3d 3d 3d 3d

314

mismo grupo, presentan la misma estructura en su nivel ms externo o capa de valencia, y como
las propiedades qumicas de un elemento dependen de sus electrones de valencia, pues estos tres
elementos presentan propiedades qumicas semejantes. Su capa externa caracterstica es ns
2
np
2
.
Semejanza existente entre los elementos
4
Be,
12
Mg,
20
Ca: los tres elementos pertenecen al grupo de
los alcalino trreos, y son todos ellos metales. Al ser del mismo grupo, presentan la misma
estructura en su nivel ms externo o capa de valencia, y como las propiedades qumicas de un
elemento dependen de sus electrones de valencia, pues estos tres elementos presentan propiedades
qumicas semejantes. Su capa externa caracterstica es ns
2
.
Semejanza existente entre los elementos
5
B,
13
Al,
31
Ga: los tres elementos pertenecen al grupo de
los trreos, aunque el B y el Al tienen comportamiento de semimetales, y el Ga es un metal. Al ser
del mismo grupo, presentan la misma estructura en su nivel ms externo o capa de valencia, y
como las propiedades qumicas de un elemento dependen de sus electrones de valencia, pues estos
tres elementos presentan propiedades qumicas semejantes. Su capa externa caracterstica es
ns
2
np
1
.
3. Sol:
a)
Nmero atmico Perodo Grupo
9 2 VIIA, Halgenos
28 4 VIIIB, Metales de transicin
38 5 IIA, Alcalino trreos
50 5 IVA, Carbonoideos
53 5 VIIA, Gases nobles
68 6 IIIB, Elementos de transicin interna

b)
Nmero atmico Perodo Grupo
15 3 VA, Nitrogenoideos
39 5 IIIB, Elementos de transicin
40 5 IVB, Elementos de transicin
47 5 IB, Elementos de transicin
77 6 VIIIB, Elementos de transicin
102 7 IIIB, Elementos de transicin interna

4. Sol:
a) O < N < P < Al < Li < Na < Ca
b) Ca < N < Al < Na < Li < P < O
c) Na < Ca = Li < Al < P < N < O
d) Na < Li < Ca < Al < P < N < O

5. Sol:
Cl (Z = 17) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5

Ne (Z = 10) 1s
2
2s
2
2p
6

Br (Z = 35) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4 p
5

Los tomos que tienen el mismo nmero de electrones de valencia, en orbitales del mismo tipo,
muestran propiedades qumicas similares. Por tanto, de los elementos dados, sern el cloro y el
bromo los que tengan propiedades qumicas similares, ya que ambos tienen 7 electrones de
valencia: 2 en un orbital de tipo s y 5 en orbitales de tipo p.

315

6. Sol: Dentro de un mismo perodo, el tamao atmico disminuye al avanzar a lo largo del
perodo. Por tanto, los elementos dados, dispuestos por orden creciente del tamao de sus tomos,
quedan:
Br < Se < Ca < K

7. Sol:
a) La capa ms externa es la cuarta, en la que hay alojados 6 electrones: 2 en el subnivel 4s y 4 en
el subnivel 4p. Por tanto, el selenio tiene 6 electrones de valencia.
b) Pertenece al perodo cuarto, ya que la ltima capa con electrones es la cuarta.
c) Se trata de un elemento representativo, ya que el ltimo electrn se aloja en un orbital p.

8. Sol: La energa de ionizacin disminuye al descender en el grupo, ya que el tamao atmico
aumenta de modo que el electrn ms externo se encuentra ms alejado del ncleo y, en
consecuencia, retenido con menos fuerza. Por tanto, el orden de los metales alcalinos en modo
creciente del potencial de ionizacin es:
Fr < Cs < Rb < K < Na < Li

Tema 5

1. Sol:
1.1 Las molculas con enlace covalente polar, como el HCl, forman dipolos elctricos (a) y se
atraen entre s con ms fuerza que las molculas con enlace covalente apolar (d).

1.2 Segn la teora del enlace covalente, un tomo con tres electrones desapareados puede
formar tres enlaces covalentes (a).

1.3 La slice, SiO2, es un slido covalente. Con esta informacin, podemos predecir que la
slice tiene un punto de ebullicin muy alto (d).

2. Sol: La unin de dos tomos mediante comparticin de un par de electrones se denomina enlace
covalente simple. Lewis represent las molculas formadas mediante una estructura, que lleva su
nombre, donde los electrones del ltimo nivel energtico figuran como puntos () agrupados por
parejas alrededor de los smbolos de los elementos.
El modelo de Lewis para el Cl
2
es: . . . .
: Cl : Cl :
. . . .
El modelo de Lewis para el CH
4
es:
H
. .
H : C : H
. .
H
3. Sol: Se forma un enlace covalente coordinado cuando los electrones compartidos son
proporcionados por uno solo de los elementos. As sucede en la formacin del in amonio NH
4
+
en
el que el nitrgeno proporciona el par electrnico para unirse al H
+
.

NH
3
+ H
+
NH
4
+

Tema 6

1. Sol: Aplicando al ciclo la ley de Hess, obtenemos la ecuacin:

316

U = H
0
f
- H
1
- H
2
- H
3
- H
4
= (- 411 - 108 242,4 495,9 + 348) = - 778,1
La energa de red del cloruro de sodio es:
U = - 778,1 kJ mol
-1

H
0
f
= - 411
Na (s) + Cl
2
(g) NaCl (s)

H
1
= +108 H
2
= + 242,4 U
H
4
= - 348
Cl (g) Cl
(g)

H
3
= + 495,9
Na (g) Na
+
(g)

2. Sol: a. K
2
Cr
2
O
7 ;
b. CuO; c. AlCl
3
; d. Na
2
SO
3
; e. CaCO
3

3. Sol:
Al: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1
Al
3+
: 1s
2
2s
2
2p
6
(=Ne)
Ca: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
Ca
2+
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
(=Ar)
Br: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
5
Br
-
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
(=Kr)
P: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3
P
3-
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
(=Ar)

4. Sol:
Elemento X (Z=11): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1

Elemento Y (Z=17): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5

Elemento W (Z=13): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1

X-X. Al combinarse dos tomos X, lo haran compartiendo el electrn del orbital 3s
1
, con lo que
formarn un enlace covalente (en la forma X
2
) o mediante un enlace metlico. La tendencia del X
a ionizarse es tan grande que en la prctica, el comportamiento covalente para formar una
molcula diatmica no se ver.
X-Y. Los tomos de X tendern a ceder el electrn de su orbital 3s
1
. Los tomos de Y tendern a
capturar un electrn para completar la rbita de valencia (3p
6
). El electrn cedido por X ser
capturado por Y y se formarn los correspondientes iones, que se atraern por interaccin
electrosttica. Se formar un enlace inico.
Y-W. El elemento Y tendr un electrn listo par compartir. W compartir su propio electrn (o tres
en el caso de que haya hibridacin). As la combinacin de ambos elementos tomar forma de YW
o Y
3
W.

Tema 7

1. Sol:
a) 2MnO
2
+ 4KOH + O
2
2K
2
MnO
4
+ 2H
2
O
b) 4NO
2
+ H
2
O 2HNO
3
+ 2NO
c) 4BF
3
+ 3H
2
O H
3
BO
3
+ 3HBF
4

d) 2Fe
2+
+ Sn
4+
2Fe
3+
+ Sn
2+

f) 2Ag
+
+ Cu 2Ag + Cu
2+

2. Sol: Etapas en el reciclado del papel

317

Ventajas Inconvenientes
- Evita la deforestacin masiva de bosques. 1 Tm de
papel reciclado evita la tala de 17 rboles adultos, de
aproximadamente 15 o 17 aos de edad.
- En la produccin de papel reciclado solo se usa la
mitad de agua invertida en el papel normal..
- Si se reciclara la mitad del papel usado en el planeta
se salvaran 8 millones de hectreas de bosque al
ao, se evitara el 73% de la contaminacin y se
obtendra un ahorro energtico del 60% en todo el
mundo.

- Su precio. Las cosas recicladas son ms caras ya que
en su proceso de elaboracin se invierte ms trabajo y
porque la mayora de ellas son hechas a mano.
- Utilizacin de sustancias qumicas para el blanqueado
de la pasta en la elaboracin de papel reciclado, porque
algunas de ellas son contaminantes.

3. Sol: Elaborar un informe supone que el alumno trabaje los siguientes aspectos: una
introduccin, marco terico, hiptesis, diseo experimental, resultados, interpretacin de los
resultados, conclusiones y bibliografa consultada.

4. Sol: Elaborar un informe supone que el alumno trabaje los siguientes aspectos: una
introduccin, marco terico, hiptesis, diseo experimental, resultados, interpretacin de los
resultados, conclusiones y bibliografa consultada.

Tema 8

4. sol:
U=Q+T=-24+-60=-84 J

5. Sol :
a) De acuerdo con la Primera Ley de la Termodinmica, y utilizando el convenio moderno de
signos:
U=Q+W=+45+32=+77 J
El calor es positivo, ya que es absorbido por el sistema. El trabajo es positivo, puesto que se realiza
sobre el sistema.
b)
U=Q+W

318

+84 J=Q-62 J
Q=146 J
El calor es positivo, ya que es absorbido por el sistema.

6. Sol: U=Q+W
W Trabajo de expansin o compresin del sistema, a presin constante.
U=Q-PV
Teniendo en cuenta que los lquidos y slidos no modifican apreciablemente el volumen, y que los
gases de la reaccin tienen comportamiento ideal, usaremos la ecuacin de los gases ideales:
PV=nRT
PV=nRT
n=nproductos- nreactivos
y considerando solamente las especies gaseosas:
U=Q-nRT
Q= -2218,8Kjmol
n= 3-6= -3 mol
Se produce una compresin del propano, puesto que en la reaccin disminuye el nmero de
partculas gaseosas: 3 moles de CO
2
en productos por 6 moles (1 de C
3
H
8
y 5 de O
2
) en reactivos.
T= 298 K
U=-2218,838,31298=5210,34 Kjmol

Tema 9

1. Sol.: a. Porque segn la teora de las colisiones, al disminuir el volumen aumenta el nmero de
choques entre las molculas, haciendo que aumente la velocidad de la reaccin ; b. Teniendo
en cuenta la ecuacin de Arrhenius, vemos que la constante de velocidad depende de la
temperatura. Una dismunicin de la temperatura produce una disminucin de la velocidad de la
reaccin; c. Las limaduras tienen mayor superficie efectiva de contacto y por tanto mayor es la
probabilidad de que tenga el choque de molculas.

2. Sol:

3. Sol: Segn los coeficientes de la reaccin por cada mol de N
2
desaparecen 3 moles e H
2
y se
forman 2 moles de NH
3
. v (H
2
) = 30,3 M/min = 0,9 M/min. v (NH
3
) = 20,3 M/min = 0,6
M/min.

4. Sol: v = k[H
2
][NO]
2
, K= 288,52.

5. Sol: a. v
2
=2v
1 ;
b. v
2
=4v
1 ;
c.

v
2
=1/4v
1 ;
d.

v
2
=16v
1

319

Tema 10

1. Sol: Los moles en el equilibrio de H
2
, CO
2
, H
2
O y CO son respectivamente: 0,05 ;0,05 ;0,11 y
0,11 M.

2. Sol: K
p d
= 59,42 K
p i
= 0,01683.

3. Sol: K
c
= 0,01144; K
p
= 0,0802.

4. Sol: a. Las variaciones de presin afectan a todos los equilibrios en los que interviene algn gas
y cuando hay variaciones de volumen, si la presin, el sistema evoluciona hacia la formacin de
NH
3
; b. Teniendo en cuenta la expresin de la K
c
, la reaccin se desplaza hacia la
descomposicin del NH
3;
c. Un aumento de la T, el sistema se opone, de manera que la reaccin
evoluciona hacia la izquierda, descomposicin del NH
3
para formar N
2
e H
2
.

5. Sol: K
c
= 0,08 moles/L
6. Sol:
n
T
x
b a d c
p c
n
V
K RT K K

+
|
|
\
|
= = ) (
) (

Tema 11

1. Sol: a. Segn Brnsted y Lowry, un cido es toda aquella sustncia capaz de producir H
+
, y base
aquella sustncia capaz de aceptar. b. Segn la teora de Arrhenius no podemos clasificar el NH
3
,
pues no se disocia para producir OH
-
.
+
+
+ +
+ +
+ +
O H NO O H HNO
O H HPO O H PO H
OH NH O H NH
3 3 2 3
3
2
4 2 4 2
4 2 3

2. Sol: H
2
O (anftera), H
3
O
+
(cido), OH
-
(base), H
2
CO
3
(cido), CO
3
2
(base), H
2
S (cido), S
2
(base) y HCl (cido).
+

+

+
+ +
+
+ +
+ +
+ +
+ +
+ +
+ +
+ +
O H Cl O H HCl
OH HS O H S
O H HS O H S H
OH HCO O H CO
O H HCO O H CO H
O H O H O H O H
O H OH O H O H
3 2
2
2
3 2 2
3 2
2
3
3 3 2 3 2
3 2 2 3
3 2 2

3. Sol: K
b
= 1,7810
-5

4. Sol: pH = 1,17

5. Sol: a. 8,71 mol/L ; b. 36 %.

6. pH = 3,37

320

7. Sol: pH = 6,03

8. Sol: pH = 9,1

Tema 12

1. Sol:
a) Na
2
SO
4
+ 2C 2CO
2
+ Na
2
S
b) 14HCl + K
2
Cr
2
O
7
3Cl
2
+ 2CrCl
3
+ 2KCl + 7H
2
O
c) 2MnO
4
-
+ 5SO
2
+ 2H
2
O + H
+
2Mn
2+
+ 5HSO
4
-
d) 2KMnO
4
+ 16HCl 5Cl
2
+ 2MnCl
2
+ 2KCl + 8H
2
O
e) Cr
2
O
7
2-
+ 3C
2
O
4
2-
+ 14H
+
2Cr
3+
+ 6CO
2 +
7H
2
O

2. Sol:
a) 3N
2
O
4

+ Br
-
+ 6OH
-
6NO
2
-
+ BrO
3
-
+ 3H
2
O
b) 6KI + KClO
3
+ 3H
2
O 3I
2
+ KCl + 6KOH
c) 2Cl
2
+ 4OH
-
2Cl
-
+ 2ClO
-
+ 2H
2
O
d) 4P
4
+ 12OH
-
+ 12H
2
O 12PH
2
O
2
-
+ 4PH
3

3. Sol:
a) Zn(s) Zn
2+
(aq) Ag
+
(aq) Ag(s)
b) E
pila
= +1,56 V

4. Sol: E
pila
= +2,91 V

5. Sol: Como E
pila
> 0 la reaccin es espontanea.

Tema 13

1. Sol: Se producir 0,931 g de precipitado CaCO
3
(s).

2. Sol: Teniendo en cuenta que las cargas de los iones de ambos compuestos son iguales, la energa
reticular (de red) de cada uno de ellos depende de la distancia que existe entre los centros de sus
tomos o, dicho de otro modo, de los radios de los tomos que forman los compuestos. Como el
radio atmico del Li es menor que el radio atmico del Na y el radio atmico del F es menor que el
radio atmico del I podemos concluir que la distancia entre el centro de los tomos en el caso del
LiF es menor que en el caso del NaI. Considerando que la energa reticular disminuye, en valor
absoluto, cuando aumenta esta distancia, se puede deducir que la energa reticular del NaI es
menor, en valor absoluto, que la energa reticular del LiF. De este modo, analizando los factores
que influyen en la solubilidad de los compuestos ionicos, se concluye la solubilidad del NaI es ms
alta que la del LiF, porque la energa reticular del primero es menor en valor absoluto.

3. Sol: SrSO
4
(s) Sr
2+
(aq) + SO
4
2-
(aq) Como Q > K
s
precipitar la cantidad de sal necesaria
hasta que Q se iguale con K
s
.

4. Sol: K
s
= 1,35.10
-5
; [Ag
+
] = 3.10
-2
M; [SO
4
2-
] = 1,5.10
-2
M

5. Sol: S = 2,24.10
-6
mol/L = 2,23.10
-4
g/L; [Zn
2+
] = 2,24.10
-6
M; [OH
-
] = 4,48.10
-6
M

321

6. Sol: Cuando [SO
4
2-
] = 6,65.10
-6
M precipita el SrSO
4
y cuando [SO
4
2-
] = 1,51.10
-5
M precipita
el BaSO
4
.

7. Sol: S = 5,6.10
-6
M.

Tema 14

1. Sol: Los elementos de la tabla se distribuyen en grupos y perodos segn sus propiedades
peridicas, como radio atmico, energa de ionizacin, carcter metlico, etc. No se distribuyen
propiamente segn estado de agregacin, abundancia o criterio de sinttico, aunque a veces se
pueden agrupar segn estos criterios.

2. Sol: Los semimetales se utilizan como semiconductores, eso significa sustancias que bajo
ciertas circunstancias dejan pasar el corriente elctrico y bajo otras condiciones no,
funcionando entonces como aislantes. Aplicaciones seran la fabricacin de diodos (vlvulas
electrnicas), transistores (amplificadores de seal elctrico) y termisores (resistencias
variables con la temperatura).

3. Sol: Efectivamente los productos qumicos se preparan de manera diferente en el laboratorio y
en la industria. A nivel industrial, parmetros como costo en la preparacin y purificacin de
reactivos, energa requerida en los diferentes procesos, acondicionamiento del producto final,
reciclado de subproductos, rendimiento del proceso global, impacto ambiental del mismo,
transporte de materiales, etc. cobran mucha importancia, mientras que en el laboratorio muchas
veces estos parmetros se obvian, por trabajar a pequea escala. A gran escala los costos se
multiplican varias veces, debido a la gran magnitud de material que tiene que procesarse,
aunque por otro lado, no se suele requerir la pureza precisada en el laboratorio, que tambin
suele resultar cara de lograr. En resumen, cuando la cantidad de material a procesar aumenta,
esto aumenta el costo global del proceso, y cuando la calidad requerida aumenta, este costo
tambin aumenta.

4. Sol: La energa de ionizacin es siempre positiva, pero aumenta hacia la derecha en un mismo
perodo, y hacia arriba en un mismo grupo. As, los alcalinos, por ejemplo, la tienen baja, y los
halgenos alta. Los gases nobles la tienen muy elevada, por tener una estructura atmica muy
ventajosa y poca predisposicin a perder electrones.

5. Sol: Los metales alcalinos y alcalinotrreos se obtienen por electrlisis de sus respectivas sales
fundidas, en cubas electrolticas y a una temperatura en general elevada. En el nodo se obtiene
el elemento electronegativo por oxidacin (halgeno, normalmente) en forma gas, y en el
ctodo, por reduccin, el metal o una aleacin de metal fundido.

Tema 15

1. Sol: Opcin a) A la hora de determinar los materiales que se van a emplear en la carrocera de
un coche, hay que seleccionarlos teniendo en cuenta factores tales como prestaciones, duracin
del proceso de fabricacin, disponibilidad de material, fiabilidad, etc., compatibilizando todo
ello en un mnimo coste y un peso adecuado. Las exigencias varan segn la funcin de dicho
componente: una pieza estructural tiene que atender a los criterios de funcionalidad y

322

seguridad, pero una pieza cosmtica, por el contrario, no afecta demasiado a la funcionalidad y
seguridad. As, por ejemplo, la carcasa del coche puede fabricarse a partir de rollos de chapa
fina de acero contraplacada con potentes prensas, por el mtodo de embuticin, que se basa en
una fuerza de deformacin. As, por ejemplo, se utilizan moldes distintos para hacer las puertas
delanteras, las traseras, el cap, el maletero, etc. Otro ejemplo sera la carcasa del motor, que
puede ser de fundicin, pero las piezas internas requieren materiales de ms calidad. As, los
pistones pueden hacerse de aleaciones de aluminio con otros elementos, como silicio o cromo,
para que sean ligeros y resistentes a elevadas temperaturas. Los pistones pueden ser forjados o
fundidos, segn se ponga a presin el fundido en el molde o no. Los primeros aguantan ms
presiones, son ms resistentes, pero se dilatan ms que los segundos.

Opcin B) Existen muchas construcciones de metal, como los puentes Iron Bridge o
Coalbrookdale (Inglaterra, 1779, 60 m), que fue el primero en su rama, Brooklyn (EUA-
Nueva York, 1883, casi 2 km), Forth Rail Bridge (Escocia, 1890, 2.5 km), Puente 25 de abril o
Salazar (Portugal, 1966, ms de 2 km), Gran puente del estrecho de Akashi (Japn, 1998, casi 4
km), Ambassador Bridge (EUA-Detroit, 1929, ms de 2 km), puente colgante de Severn
(Gales, 1966, ms de 1.5 km), de estructura hueca, o Al-Sarafiya (Irak, 1950, 80 m). Muchas
veces constituyen un claro reflejo de la modernidad y son buenos indicadores de los avances
tecnolgicos de su poca, empezndose a construir un poco antes de que acabara el siglo XIX,
gracias a la revolucin industrial. Otra construccin muy famosa es la Torre Eiffel (Francia,
1889, 330 m) o el Titanic (Inglaterra, 1911, 269 m).

2. Sol: Respuesta abierta. Habra que incidir en el hecho de cmo son los lingotes que se obtienen
de la fundicin, dnde estos vuelven a fundirse, qu formas se les da posteriormente. Si se les
da forma de barras, adnde van a parar stas, si se hacen piezas concretas, para qu se utilizan
stas, etc.

3. Sol: Los metales que no son nobles se oxidan con el oxgeno del aire. Este proceso se llama
corrosin. Algunas veces, slo se forma una capa de xido en la superficie expuesta que
protege el resto del metal (como en el caso del aluminio), pero otras veces esta corrosin se
convierte en un grave problema (como la herrumbre tpica del hierro, Fe
2
O
3
x H
2
O), que
deteriora y disminuye la vida del metal y del objeto. As pues, la corrosin puede daar
seriamente estructuras de edificios, puentes, barcos, automviles, etc. Soluciones ms-menos
buenas para este problema pueden ser: recubrimiento con pinturas protectoras, tratamiento con
oxidantes fuertes (como cido ntrico), recubrimiento con pelculas (finas capas) de metales
con potencial estndar de reduccin ms negativo, integracin de un nodo de sacrificio que se
corroe evitando la corrosin del depsito donde se encuentra el nodo (por ejemplo, las varillas
de magnesio de los termos elctricos o calentadores de agua), etc. En trminos
electroqumicos, hay que partir de la base de que cuando se colocan juntos en una instalacin
dos metales con potenciales de reduccin muy distintos, uno va a ir en detrimento del otro. Y
salvar la vida de un metal implica sacrificar la vida de otro.

4. Sol: El galvanizado o galvanizacin es el proceso electroqumico por el cual se puede cubrir un
metal con otro de potencial estndar de reduccin ms negativo, protegiendo al primero
parcialmente de la corrosin. La galvanizacin puede hacerse, tras previas etapas de limpieza y
preparacin de las piezas de metal, en fro (galvanoplastia), o en caliente (a 450 C). La
galvanizacin ms frecuente consiste en dar una o varias capas de cinc, de ah el nombre de
cincado. El cincado comn consistira en un bao de cinc en una cuba, aunque tambin existen

323

procesos de cincado menos agresivos con el medio ambiente, como el cincado por
metalizacin, cuando se pulveriza cinc fundido con pistola, o el cincado por sheradizacin,
cuando se aplica polvo de cinc distribuido uniformemente sobre la pieza en un horno especial.

5. Sol: Dos piezas de hierro pueden unirse de varias maneras: a) soldndolas; b) remachndolas;
c) atornillndolas. En el primer y segundo casos la unin es permanente, y en el tercero no. En
los dos ltimos casos, hay que haber perforado las piezas antes, para pasar el remache, tornillo
o esprrago. Para protegerlas luego de la corrosin, se puede: a) pintarlas con una primera
mano de imprimacin; b) galvanizarlas; c) cincarlas, etc.

Tema 16

1. Sol: El proceso Haber de obtencin industrial del amonaco consiste en hacer reaccionar
nitrgeno del aire atmosfrico con hidrgeno, que se puede obtener bien de la reaccin del
agua con carbn a alta temperatura, bien como subproducto del craqueo del petrleo. La
mezcla de gases N
2
y H
2
se hace reaccionar a una velocidad alta, de 450 C, para aumentar la
velocidad del proceso, pero la mezcla tiene que enfriarse justo despus, porque
termodinmicamente la reaccin es mejor a bajas temperaturas, y adems se tiene que ir
licuando el amonaco obtenido, para cebar el proceso. La importancia del proceso est en que
se trata de un sistema de fijacin del nitrgeno atmosfrico, elemento muy abundante, que una
vez en forma lquida sirve de base para muchsimos productos, desde productos de limpieza
hasta fertilizantes.

2. Sol: La dureza del agua en el mapa se distribuye de esta manera atendiendo al tipo de terreno
segn su formacin geolgica y a las concas hidrogrficas de la pennsula. En Galicia, por
ejemplo, tierra grantica (a causa de la orogenia del precmbrico), hay agua muy blanda. En
levante, tierra de sedimentacin (en donde hubo tambin regresiones y transgresiones marinas
en el mesozoico), por el contrario, el agua es muy dura, en algunas zonas. El agua dura
comporta problemas en tuberas y aparatos que trabajen con agua y a elevada temperatura. sta
contiene mucha cantidad de iones calcio, magnesio y bicarbonato, debido a la disolucin de la
caliza del terreno con el CO
2
del aire, por efecto del agua de la lluvia que se filtra bajo el suelo:

CaCO
3

(s)
+ CO
2

(aq)
+ H
2
O
(l)
Ca
2+

(aq)
+ 2 HCO
3
-
(aq)

Cuando el electrodomstico, pongamos por ejemplo, calienta agua con su resistencia, la
reaccin anterior se invierte y precipitan carbonatos de calcio y magnesio, obstruyendo
tuberas, conductos, y depositndose una costra blanca sobre resistencias y dems piezas.
Adems, el efecto detergente del jabn se pierde en parte con la dureza del agua. Si se aade un
cido fuerte (en la tubera) o dbil (en el electrodomstico) lograremos invertir otra vez la
reaccin y disolver la costra:

CaCO
3

(s)
+ 2 HCl
(aq)
CaCl
2

(aq)
+ H
2
O
(l)
+ CO
2 (g)

324

El agua dura no suele resultar daina para la salud, salvo en casos en que est indicada la toma
de un agua de mineralizacin dbil.
3. Sol: La lluvia cida se forma cuando la humedad en el aire se combina con los xidos de
nitrgeno y el dixido de azufre emitidos por fbricas, centrales elctricas y vehculos que
queman carbn o productos derivados del petrleo. En interaccin con el vapor de agua, estos
gases forman cido sulfrico y cido ntrico. Finalmente, estas sustancias qumicas caen a la
tierra acompaando a las precipitaciones, constituyendo la lluvia cida, de pH cido y con
efectos negativos sobre el medio ambiente, no slo sobre edificios y construcciones de caliza,
sino tambin sobre bosques y el medio natural. Ejemplos de reacciones sobre la formacin de
los cidos y el efecto sobre la caliza son:

S + O
2
SO
2
SO
2
+ OH HOSO
2

HOSO
2
+ O
2
HO
2
+ SO
3
SO
3
+ H
2
O H
2
SO
4

O
2
+ N
2
2 NO
O
2
+ 2 NO 2 NO
2
3 NO
2
+ H
2
O 2 HNO
3
+ NO

CaCO
3

(s)
+ 2 H
2
SO
4

(aq)
CaSO
4

(aq)
+ H
2
O
(l)
+ CO
2 (g)

Es irremediable que se produzca gas SO
2
en cantidades considerables debido a las erupciones
volcnicas, pero s que sera remediable disminuir el uso de combustibles fsiles, o al menos
tratar de controlar el vertido de gases a la atmsfera.
4. Sol: El efecto invernadero es un fenmeno natural que se ha desarrollado en nuestro planeta y
ha posibilitado la existencia de vida, permitiendo un rango de temperaturas ptimas para la
misma. La atmsfera permite la entrada de algunos rayos solares que calientan la Tierra. sta,
al calentarse, tambin emite calor, pero esta vez la atmsfera impide que se escape todo hacia
el espacio y lo devuelve a la superficie terrestre. El efecto invernadero no tiene nada de malo,
lo que pasa es que el hombre ha logrado que este mecanismo natural de la Tierra se est
convirtiendo en un problema muy serio. El desarrollo industrial ha causado y sigue causando
una produccin y vertido de gases de impacto ambiental que crece continuamente. El impacto
de estos gases est en el efecto termoactivo que tienen. Son los llamados Gases de Efecto
Invernadero o GEI, como el dixido de carbono (CO
2
), el metano (CH
4
), los xidos de
nitrgeno (NO
x
), el vapor de agua, el ozono (O
3
) y los clorofluorocarbonos (CFCs), que por
una parte son naturales todos ellos excepto los ltimos, aunque no se encuentren en tanta
concentracin. Este aumento de concentracin est causando un cambio progresivo en el clima
mundial, que se conoce como cambio climtico. As pues, efecto invernadero es un fenmeno
natural, pero cambio climtico es un problema ambiental. Las consecuencias de este cambio

325

climtico son variadsimas y se sucederan en cadena, a medio o largo plazo. Un ejemplo es el
derrite de los casquetes polares y consiguiente subida del nivel del mar y los ocanos.

Actualmente la concentracin de CO
2
presente en la atmsfera est creciendo de modo no
natural por las actividades humanas, principalmente por la combustin de carbn, petrleo y
gas natural, que est liberando el carbono almacenado en estos combustibles fsiles. La
deforestacin de la selva pluvial libera asimismo carbono almacenado en los rboles, alterando
el ritmo natural del ciclo del carbono. Una posible solucin sera respetar los acuerdos
internacionales para las emisiones permitidas de gases y en pro a un desarrollo sostenible, y
tratar de utilizar ms energas alternativas, menos contaminantes. Desafortunadamente, todos
contribuimos en la produccin de CO
2
, por ejemplo, cuando volamos en avin.
5. Sol: La siguiente reaccin muestra la desmineralizacin (va directa) o mineralizacin (va
inversa) de la hidroxiapatita del esmalte de los dientes:

Ca
5
(PO
4
)
3
OH
(s)
5 Ca
2+
(aq)
+ 3 PO
4
3-
(aq)
+ OH
-
(aq)
Despus de comer, por accin bacteriana, disminuye el pH cido en la boca, y por
consiguiente, el equilibrio de la reaccin anterior se ve desplazado hacia la derecha, lo cual es
perjudicial para los dientes.
Los iones F
-
de ciertas pastas dentfricas sustituyen en parte a los iones OH
-
produciendo un
compuesto muy resistente a los cidos, la fluoroapatita. Adems, el ion fluoruro tiene efecto
bactericida. La reaccin correspondiente sera la siguiente:
5 Ca
2+
(aq)
+ 3 PO
4
3-
(aq)
+ F
-
(aq)
Ca
5
(PO
4
)
3
F
(s)

Pero hay que pensar que en algunos casos de ingesta prolongada de una cantidad excesiva de
flor en el agua, por ejemplo, se producen reacciones adicionales que dan lugar a la formacin
de fluoruro clcico, y esto causara otra vez una desmineralizacin del esmalte (fluorosis
dental):
Ca
10
(PO
4
)
6
(OH)
2
+ 20 F
-
10 CaF
2
+ 6 PO
4
3-
+ 2 OH
-
Tema 17

4. Sol: butanol; 2-butanol; 2-metil-propanol; 2-metil-2-propanol; dietilter ; metil-propilter.

Tema 18

1. Sol:

Br
Br

CH CH
2
CH
2
C H CH
2
CH
3
CH
3
C H
3
C H
3

CH
2
CH
2
C C H
3
N

N C H
3
C H
3
C H
3

C H
3
CH
2
C
O
H

C H
2
C H
2
C
O
O H
C
O
O H

326

2. Sol:

3-metil-1-butino 3-metil-hexano anilina
orto-dicloro benceno 2-buteno ciclohexeno
1-butino ciclopentano 2,2-dimetil propano

3. Sol:

C H
3
C
O
OH
+
C H
3
OH
C H
3
C
O
O CH
3
+
H
2
O

Sustitucin

C H
3
C
O
N H
2
LiAlH
4

C H
3
C H
2
N H
2

Adicin (regla de
Markonikov)

C H
3
CH
2
OH
H
2
SO
4
T muy alta
C H
2
CH
2

Sustitucin
(alquilacin de
Friedel-Crafts)

CH
2
C N C H
3 +
O H
2
CH
2
C NH
2
O
C H
3 +
O H
2 +
NH
3
CH
2
C OH
O
C H
3

Adicin (regla de
Markonikov)

C H
3
Br
+
K OH
C H
3
OH
+
KBr

Combustin

C H
2
C H C H C H
3
C
H
O
C H
3
C H
3

Sustitucin

Tema 19

1. Sol:

CH
2
CH C H
3
Cl
CH CH
3
Br

C H
3
CH CH
2
CH
3
OH

C H
3
O CH
3

CH
2
CH
2
C
O
OH
C
O
O H

C H
3
CH
2
C
O
H

N C H
3
CH
3
CH
3

CH
2
CH
2
C C H
3
N

C H
3
CH
2
C NH
2
O

C H
3
C N

C H
3
CH C CH
3
O
Cl

O CH
2
C H
3
CH
2
CH
2
CH
3

C H
2
CH
2
CH CH
2
Cl

CH
2
CH
2
C C H
3
N
O
CH
3
CH
3

C H
3
C CH
3
O

CH
2
CH
2
CH
2
OH
CH
2
O H

C H
3
CH C
O
OH
CH
3

CH
2
CH
2
CH
2
C H
3
N
H
CH
2
CH
3

CH
2
CH CH C H
3
C
H
O
CH
3
CH
3

327

2. Sol:

cido etanoico 2-cianuro de propilo 1-cloro-3-metil butano
3-metil butanal etanoamida 2,4-pentadiona
N-etil etanoamida etanal 1-propanol
propanoamina 2,3-dicloro-2-buteno metilpropilter
trietilamina etanonitrilo cido 3-metil pentanoico
4-metil-2-hexanona dimetilter 1-hidroxi-2-buteno

3. Sol:

C H
3
Br
+
K OH
C H
3
OH
+
KBr

Sustitucin
CH
2
C N C H
3 +
O H
2
CH
2
C NH
2
O
C H
3
+
O H
2 +
NH
3
CH
2
C OH
O
C H
3

Adicin +
Sustitucin
C H
3
CH
2
OH
H
2
SO
4
T muy alta
C H
2
CH
2

Eliminacin
CH CH
3
CH
2
OH
C H
3
K
2
Cr
2
O
7
C CH
3
CH
2
O
C H
3

Oxidacin
CH
2
C CH
3
O
C H
3
Zn, HCl
CH
2
CH CH
3
O H
C H
3

Adicin
(Reduccin)
C H
3
C
O
NH
2
LiAlH
4

C H
3
CH
2
NH
2

Reduccin
C H
3
C
O
OH
+
C H
3
OH
C H
3
C
O
O CH
3
+
H
2
O

Condensacin
C H
3
N
H
CH
3
+
C H
3
Cl C H
3
N
CH
3
CH
3
+
HCl

Condensacin
C H
3
CH
2
C
O
H
+
NaBH
4
C H
3
CH
2
CH
2
OH

Reduccin
C H
3
C
O
N CH
3
H
+
O H
2
C H
3
C
O
OH
+
C H
3
NH
2

Sustitucin

Tema 21

1. Sol: Los enlaces entre los distintos nucletidos son enlaces covalentes muy fuertes, enlaces
fosfodister establecidos entre el grupo fosfato y las correspondientes pentosas, esto asegura una
estabilidad de la secuencia de nucletidos. Los enlaces de hidrgeno permiten adoptar al ADN la
estructura de doble hlice y sus sucesivos plegamientos, pero a la vez permiten, la separacin de
las cadenas para la replicacin o la transcripcin.

328

ADN: cido desoxirribonucleico ARN: cido ribonucleico
Azcar: desoxirribosa Azcar: ribosa
Bases nitrogenadas: A, T, G, C Bases nitrogenadas: A, U, G, C
Estructura de doble hlice dextrgira.
Slo existe un tipo de ADN
Monocatenario, con diferente
estructura dependiendo de la funcin
que desempean. Existen varios tipos
de ARN.

Funcin: constituyente primario de
los cromosomas de las clulas y es el
portador del mensaje gentico.
Funcin: transcribir el mensaje
gentico presente en el DNA y
traducirlo a protenas.
2. Sol: El enlace o-glucosdico se produce mediante una reaccin de condensacin entre dos
grupos hidroxilo de diferentes monosacridos con la prdida de una molcula de agua. Se pueden
formar dos tipos de enlaces:
Enlace : se forman con el grupo hidroxilo que est hacia abajo en el plano. Son ms
dbiles (se encuentran en polisacridos de reservas, por ejemplo el almidn o el glucgeno)
Enlace : se forman con el grupo hidroxilo que est hacia arriba en el plano. Son ms
fuertes (se encuentran en polisacridos estructurales, por ejemplo en la celulosa)
3. Sol: Los cidos grasos son sustancias que se encuentran formando parte de otros compuestos
como los triacilgliceroles o las ceras. Estn formados por una cadena hidrocarbonada con un grupo
carboxilo, en general la cadena es lineal y posee un nmero par de tomos de carbono que oscila
entre 14 y 22. Cuando los enlaces son sencillos los cidos grasos se denominan saturados y
cuando presentan algn doble enlace se denominan insaturados, esto hace que disminuya el punto
de fusin de los cidos grasos.

Ej. de saturados: Esterico CH
3
-(CH
2
)
16
-COOH
Ej. de insaturados: Olico CH
3
-(CH
2
)
7
-CH=CH-(CH
2
)
7
-COOH

Las cadenas saturadas, es decir formadas por enlaces sencillos C-C- poseen un
empaquetamiento mayor, es decir son ms densos, stos son el componente mayoritario de las
grasas y hace que las grasas sean slidas a temperatura ambiente. Por el contrario los cidos grasos
que poseen ms de una instauracin, poseen una estructura que impide el empaquetamiento, y por
tanto constituyen sustancias que son lquidas a temperatura ambiente, es el tipo de los aceites.

La reaccin de formacin de los triglicridos se denomina esterificacin y es la reaccin
mediante la cual se une el carbono de un grupo hidroxilo con el carbono de un grupo carboxilo y
como consecuencia se pierde una molcula de agua. Los que son slidos a temperatura ambiente se
denominan grasas, y los que se mantienen en estado lquido, aceites.
La reaccin de esterificacin consiste en la condensacin entre el grupo cido del cido graso y el
grupo hidroxilo del trialcohol (glicerina), como resultado se forma un ster.

329

4. Sol: Los aminocidos, son sustancias anfteras, es decir se comportan como cidos o como
bases en funcin del pH en el que se encuentran, esto es debido a los grupos COOH y NH2,
ambos grupos poseen un pKa y pKb (la fuerza que tienen las molculas de disociarse)
caracterstico, por tanto en funcin del pH podemos encontrar los grupos ionizados como COO- ,
y el NH3+ . Adems las cadenas laterales R suelen de muy variado tipo, pueden tener carga, o
sin carga, con lo cual utilizando la electroforesis y ajustando el pH adecuado se pueden separar los
distintos aminocidos de una mezcla.

La ordenacin de los aminocidos de una protena constituye su secuencia o estructura
primaria, sta se pliega y adopta una determinada conformacin tridimensional. Estos
plegamientos son debidos a las interacciones entre los aminocidos. Adoptando una estructura
globular o fibrosa, su estructura es fundamental para determinar el tipo y funcin que la protena
va a desarrollar.

5. Sol: Los aminocidos se caracterizan por poseer un grupo carboxilo (-COOH) y un grupo
amino (-NH2) unidos al mismo tomo de
carbono, llamado carbono-. El C- se une,
tambin, a un tomo de H y a un grupo
lateral R. Pueden existir muchos aa distintos,
pero slo 20 aa se utilizan para formar las
protenas y se diferencian en el grupo lateral.
El grupo amino (-NH2) tiene caractersticas
bsicas dbiles y el grupo carboxilo (-
COOH) tiene caractersticas cidas dbiles.
El enlace peptdico se produce a travs de
una reaccin de condensacin entre el grupo
carboxilo de un aa y el grupo amino del
siguiente produciendo un enlace amida y se
pierde una molcula de agua.

330

El enlace peptdico es un enlace covalente muy fuerte, lo que hace posible que las protenas
sean muy grandes y muy estables.

331

332

BIBLIOGRAFA

Qumica 2 Bachillerato. Antonio Pozas Magarios y otros. Ed. Mc Graw Hill
Qumica Bachillerato. T. Garca Pozo y otros. Ed. Guadiel grupo Edeb
Qumica. Pruebas de acceso a la Universidad. Jos M Teijn y otros. Ed. Tebar
Qumica Bachillerato 2. S. Zubiaurre Corts, J.M. y otros. Ed. Anaya. 2009
Biosfera. Biologa y Geologa 4 Secundaria. Luis del Carmen, Emilio Pedrinaci. Ed. S.M.
Biosfera. Biologa y Geologa 3 Secundaria. Luis del Carmen, Emilio Pedrinaci. Ed. S.M.
Qumica Bachillerato. T. Garca Pozo, J.R. Garca-Serna Colomina Ed. Edeb. 1999
Qumica Bachillerato LOGSE. J. Morcillo Rubio y otros. Ed. Anaya. 2000.
Ejercicios de Qumica. Francisco Navarro Gonzlez. Ed. Espasa
Qumica. Schaum. Amanda Fernndez Oncala y Carmen Prez Escribano. Ed. Mc Graw Hill
Qumica Orgnica. Vollhardt, K.P.; Schore, N. Ed. Omega
Profesores de Educacin Secundaria. Fsica y Qumica. Lpez, V.; Morales, J.V; Snchez, J.A.
Editorial MAD
Qumica 2 Bachillerato. Zubiaurre, S.; Arsuaga, J.M.; Garzn, B. Ed. Anaya
Principios de qumica: introduccin a los conceptos tericos. Ander, P., Sonnessa, A.J. Editorial
Limusa, Mxico, 2002
Breve historia de la qumica. Asimov, I.Ed. Alianza, Madrid, 2004.
Qumica General Moderna. Babor, J., Ibarz Aznarez, J. Ed. Marn, Barcelona, 1986.
Qumica. La ciencia central. Brown, Lemay, Bursten. Ed. Prentice Hall. 7 edicin
Temas bsicos de qumica. Morcillo, J.Ed. Alhambra-Universidad. Madrid, 1998.
El sueo de Mendeleiev. De la alquimia a la qumica. Strathern, P. Ed. Siglo XXI Editores, Madrid,
2000.
Fsica general. XXXI. Burbano de Ercilla, S., Burbano Garca, E., Garca Muoz, C. Ed. Mira Editores.
Zaragoza.
Fsica moderna. Tipler, P.A . Ed. Revert, Barcelona, 2003

Web

http://www.alonsoformula.com/organica/
http://www.xente.mundo-r.com/explora/quimica3/Polimeros.pdf
http://www.quimicaysociedad.org/anio_internacional_quimica.php
http://www.youtube.com/watch?v=y6Zl7MsXbag

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en su nivel de valencia. Los dos

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