PRINCIPAIS TCNICAS DE CARACTERIZAO DE POLMEROS

NDICE DE FLUIDEZ MFI

Desenvolvida

inicialmente por W.G. Oakes,

na empresa ICI Determinar um ndice de processabilidade

Controle da qualidade

 Norma ASTM D1238-00

a medida da taxa de fluxo de um polmero atravs de um orifcio de dimenses especificadas, sob condies pr-estipuladas Carga
Temperatura

Posio de um pisto no plastmetro

O peso do polmero extrudado em dez minutos de experimento o ndice de fluidez do polmero

As medidas para a determinao do MFI esto profundamente enraizadas no processamento de plsticos

ANLISES TRMICAS
Um grupo de tcnicas por meio das quais uma propriedade fsica de uma substncia e/ou de seus produtos de reao medida em funo da temperatura, enquanto essa substncia submetida a uma programao controlada de temperatura e sob uma atmosfera especificada

a) uma propriedade fsica deve ser medida

b) a medida deve ser expressa direta ou indiretamente em funo da temperatura

c) a medida deve ser executada sob um programa controlado de temperatura

 o uso de uma nica tcnica de anlise trmica pode no fornecer informaes suficientes sobre um dado sistema associando os resultados obtidos entre duas ou mais tcnicas termoanalticas muito comum se complementar os dados de DMTA ou DSC com os dados termogravimetria

TERMOGRAVIMTRIA TGA uma tcnica da anlise na qual a variao da massa da amostra (perda ou ganho) determinada em funo da temperatura e/ou tempo, enquanto a amostra submetida a uma programao controlada de temperatura possibilita conhecer as alteraes que o aquecimento pode provocar na massa das substncias

 faixa de temperatura em que elas

adquirem composio qumica, fixa, definida e constante a temperatura em que comeam a se decompor acompanhar o andamento de reaes de desidratao oxidao combusto decomposio etc

Os experimentos so executados mediante uma termobalana, que deve permitir o trabalho sob mais variadas condies experimentais
diferentes atmosfera gasosas e massa de amostra variadas razes de aquecimento condies isotrmicas em temperaturas especficas etc

As curvas geradas fornecem informaes quanto:

estabilidade trmica da amostra composio estabilidade intermedirios dos compostos

estabilidade do produto final

As variaes de massa podem ser determinadas quantitativamente, enquanto

outras informaes obtidas a partir de uma

curva TG so de natureza emprica, visto que as temperaturas dos eventos trmicos so dependentes de parmetros relacionados s caractersticas da amostra

e/ou fatores instrumentais

No mtodo termogravimtrico convencional ou dinmico, so registradas curvas de massa da amostra (m) em funo da temperatura (T) ou do tempo (t)

m = f (T ou t) Curvas termogravimtricas ou, simplesmente, curvas de TGA

Na termogravimetria derivada (DTG), as curvas so registradas a partir das curvas TG e correspondem derivada primeira da variao da massa em relao ao tempo (dm/dt), que registrada em funo do tempo ou da temperatura
dm/dt = f (T ou t) dm/dT = f (T ou t)

CALORIMETRIA EXPLORATRIA DIFERENCIAL DSC

Estes instrumentos so baseados em configuraes, que podem ser divididas em dois grandes grupos: DSC de fluxo de calor e DSC de compensao de potncia Os limites de temperatura podem variar de um equipamento para outro, mas geralmente se encontram na faixa de -180 a 725C

DSC DE FLUXO DE CALOR

Amostra e referncia so colocadas em cpsulas idnticas, posicionadas sobre um disco termoeltrico e aquecidas por uma nica fonte de calor. O calor transferido para as cpsulas de amostra e referncia por meio do disco, com fluxo de calor diferencial entre ambas as cpsulas sendo controlado por meio de termopares conectados ao disco, uma vez que T, em um dado momento, proporcional variao de entalpia, capacidade calorfica e resistncia trmica total ao fluxo calrico

DSC DE COMPENSAO DE POTNCIA

A amostra e a referncia so aquecidas ou resfriadas em fornos separados idnticos. O princpio de funcionamento do equipamento pressupe que a amostra e referncia sejam mantidas sempre em condies isotrmicas. Assim, se a amostra sofre alterao de temperatura promovida por um evento endotrmico ou exotrmico, os termopares detectam a diferena de temperatura entre ela e a referncia, e o equipamento, automaticamente, modifica a potncia de entrada de um dos fornos (da amostra ou da referncia), de modo a igualar prontamente a temperatura de ambos

ALGUMAS TRANSIES DOS POLMEROS QUE MODIFICAM AS CURVAS DE DSC TRANSIO VTREA CAPACIDADE CALORFICA DE MATERIAIS
FUSO CRISTALIZAO

TRANSIO VTREA

aquela na qual se inicia o movimento de segmentos da cadeia polimrica. A passagem do estado vtreo (mais ordenado) para o estado de borracha (mais flexvel e menos ordenado)

uma transio de segunda ordem, portanto um processo acompanhado de variao de capacidade calorfica da amostra

A temperatura de transio vtrea um fenmeno bastante pesquisado e sua determinao tem inmeras aplicaes no estudo e caracterizao de amostras polimricas

a identificao de amostras desconhecidas

a presena de plastificantes na amostra estimar a interao polmero-polmero em certas misturas

CAPACIDADE CALORFICA DE MATERIAIS

O calor especfico, c, definido como sendo a quantidade de calor necessria para elevar de um grau Kelvin (ou C) a temperatura de um grama do material (cal/Cg) uma caracterstica do material e pode ser expressa para um mol de substncia (J/mol K) A capacidade calorfica a presso constante, Cp, uma propriedade termodinmica que expressa a relao entre a quantidade de calor recebida por um corpo e a respectiva variao de temperatura

Esta propriedade usada em clculos de engenharia para estimar a reao de um dado sistema submetido ao estresse trmico

Na estimativa da composio de misturas e copolmeros quando se conhece o calor especfico dos componentes e da mistura

FUSO uma transio de primeira ordem, caracterstica dos polmeros semicristalinos

Esta transio ocorre sempre em uma faixa de temperatura, devido distribuio de tamanho das regies cristalinas presentes nas macromolculas

A temperatura na qual desaparece totalmente a cristalinidade referida como ponto de fuso do polmero e corresponde, aproximadamente, ao mximo do pico de fuso na curva de DSC

O comportamento da fuso de grande importncia na processabilidade dos polmeros

CRISTALIZAO Afeta a densidade e a cristalinidade do polmero, e consequentemente, suas propriedades mecnicas, trmicas e pticas

A cristalizao de um polmero acompanhada da liberao de calor latente, que gera um pico exotrmico bem definido na curva DSC

O acompanhamento do processo de fuso permite estudar uma srie de fenmenos relacionados estrutura e s propriedades dos polmeros, tais como:

temperatura de fuso calor de fuso grau de cristalinidade identificao de misturas presena de ramificaes copolimerizao outras

ANLISE DINMICO-MECNICA DMTA

A anlise trmica dinmico-mecnica, DMTA, tem sido amplamente usada como uma tcnica de caracterizao de polmeros atravs da deteco dos processos de relaxao, por apresentar sensibilidade muito superior quando comparada s tcnicas convencionais de anlise trmica (DSC)

Essa tcnica fornece informaes a respeito do mdulo elstico (E), do mdulo de dissipao viscosa (E) e do amortecimento mecnico ou atrito interno (tan = E/E) de um material, quando sujeito a uma solicitao dinmica

 Tenacidade Resistncia ao impacto Envelhecimento Tempo de vida sob fadiga Resistncia propagao de trincas Rigidez Mdulo de amortecimento Grau de vulcanizao (cura) Efeito de modificadores Tenacificadores Cargas Outros aditivos

 Avaliar a miscibilidade de blendas Concentrao dos componentes Avaliar o grau de tenses internas congeladas em peas polimricas moldadas
Uma das utilizaes mais comuns da tcnica de DMTA tambm na determinao da temperatura de transio vtrea (Tg) e, tambm, a temperatura de fuso cristalina de polmeros semicristalinos (Tm)