Mmento de lHydrogne Fiche 3.2.

Production dHydrogne par lectrolyse de leau

Sommaire 1 Introduction 2 - Quelques rappels sur llectrolyse 3 - Les technologies en concurrence 4 - Lhydrogne par lectrolyse de petite ou moyenne capacit : oui, mais quel cot ? 5 Perspectives 6- Fabricants et/ou dveloppeurs dlectrolyseurs 7 Rfrences 1 Introduction Lhydrogne est un vecteur nergtique: il doit donc tre fabriqu avant dtre stock et utilis. Il est essentiellement obtenu par reformage ou gazification dhydrocarbures, par lectrolyse de leau ou par thermochimie (au stade des dveloppements). Le choix du procd de fabrication de lhydrogne (figure 1) se fait en fonction de nombreux paramtres : type dnergie primaire disponible, puret, dbits, . De fait llectrolyse reprsente aujourdhui moins de 1% de la capacit totale de production de cet hydrogne [1,2] et nest utilise que si llectricit est bon march et/ou si une puret leve de lhydrogne produit est requise. Aprs llectrolyse industrielle avec des puissances unitaires pouvant aller jusqu plusieurs mgawatts, utilises en secours dautres moyens de production dhydrogne (units chlore-soude) ou encore pour stocker un excdent dlectricit produit par un barrage isol (usine dAssouan en Egypte), on assiste aujourdhui lessor des lectrolyseurs de capacits petites moyennes, typiquement de 1 100 kW [3].

Figure 1: La chane Hydrogne

biomasse charbon Rsidus ptrolier Gaz Naturel

Gaz de synthse (CO, H 2)

CO2 stockage ?

mthanol

Infrastructure H 2

H2 combustible
Rsidentiel Industriel Transport

Reformage local

lectrolyse petite capacit ?

Hydrocarbures liquides

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2 - Quelques rappels sur llectrolyse La dcomposition de leau par lectrolyse scrit de manire globale: H 2 O H 2 + _ O2 avec une enthalpie de dissociation de leau : H=285 kJ/mole Cette dcomposition ncessite un apport dnergie lectrique, dpendant essentiellement de lenthalpie et de lentropie de raction. Le potentiel thorique de la dcomposition est de 1.481 V 298 K. Les valeurs classiques des potentiels de cellules industrielles sont de lordre de 1.7 2.1 V, ce qui correspond des rendements dlectrolyse de 70 85 %. La consommation lectrique des lectrolyseurs industriels (auxiliaires compris) est gnralement de 4 6 kWh/Nm3, et il convient dliminer en permanence la chaleur dgage lie aux irrversibilits [4]. Lalimentation minimale en eau dun lectrolyseur est de 0.8 L/Nm3 dhydrogne. En pratique, la valeur relle est proche de 1 L/Nm3. Leau introduite doit tre la plus pure possible car les impurets demeurent dans lquipement et saccumulent au fil de llectrolyse, perturbant in fine les ractions lectrolytiques par : - la formation de boues - laction des chlorures sur les lectrodes Une spcification importante sur leau porte sur sa conductivit ionique (qui doit infrieure quelques S/cm). Une cellule dlectrolyse est constitue de deux lectrodes (anode et cathode, conducteurs lectroniques) relies un gnrateur de courant continu, et spares par un lectrolyte (milieu conducteur ionique). Cet lectrolyte peut tre : - soit une solution aqueuse acide ou basique, - soit une membrane polymre changeuse de protons - soit une membrane cramique conductrice dions O2-. Llectrolyse industrielle est ralise gnralement partir dune solution aqueuse dhydroxyde de potassium dont la concentration varie en fonction de la temprature (typiquement de 25% en masse 80C jusqu 40% 160C). La potasse est prfre la soude, essentiellement pour des raisons de conductivit suprieure niveau de temprature quivalent et de meilleur contrle des impurets chlorures et sulfates. Il existe de nombreux fournisseurs (voir 6) proposant des technologies trs diversifies, notamment en terme de nature de llectrolyte et de technologie associe, allant dun possible couplage amont avec une alimentation lectrique renouvelable (photovoltaque ou olien), la fourniture finale directe dhydrogne sous pression. 3 - Les technologies en concurrence Elles sont de deux natures et portent dune part sur le type de structure (monopolaire ou bipolaire) et dautre part sur le type dlectrolyte (alcalin, PEM ou SOFC) Structures monopolaires et bipolaires Les premiers appareils dlectrolyse disposaient dlectrodes monopolaires (c'est--dire que chaque anode connecte au ple positif et chaque cathode au ple ngatif), les cellules dlectrolyse fonctionnent alors en parallle. Les systmes bipolaires, dvelopps ensuite, utilisent des plaques jouant le rle danode dun ct et de cathode de lautre, les cellules dlectrolyse fonctionnent alors en srie. La conduction lectrique sopre lintrieur de llectrode au travers de son paisseur, permettant ainsi une limitation de la chute ohmique. Les assemblages bipolaires offrent lavantage dune densit de courant plus leve et dune meilleure compacit. Cette conception introduit cependant une difficult supplmentaire: llectrode prsente une face en milieu oxydant (anode) et une en milieu rducteur (cathode). Tous les systmes industriels, ou presque, reposent sur la technologie bipolaire, alors que quelques fournisseurs dlectrolyseurs de petite capacit proposent encore des structures monopolaires. Dans tous les cas, les recherches sur les matriaux sont fondamentales. Les cellules dlectrolyse doivent tre tanches, isoles lectriquement et rsistantes la corrosion dans des conditions de temprature et pression parfois leves.

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Electrolyse alcaline Llectrolyse alcaline est propose en modules de petite ou moyenne capacit (0,5-800 Nm3/h dhydrogne). Les modules comprennent gnralement une alimentation lectrique, les cellules dlectrolyse, une unit de purification de leau, une unit de dshumidification des gaz, une unit de purification de lhydrogne, un compresseur et un systme de contrle. Certaines technologies dlectrolyseurs fonctionnent directement sous pression [4]. Les modules de petite capacit oprent typiquement de 3 30 bars. Electrolyse acide PEM Llectrolyse acide se distingue de la prcdente par un lectrolyte solide membrane polymre PEM (Proton Exchange Membrane) conductrice de protons (Figure 2). Les avantages de cette technologie sont la compacit, la simplicit du design et du fonctionnement, la limitation des problmes de corrosion et des performances sensiblement suprieures. Cependant le cot de la membrane polymre (3-30 mm dpaisseur, environ 100 / m2) et lutilisation dlectro-catalyseurs base de mtaux nobles conduisent des quipements plus onreux que les lectrolyseurs alcalins de mme capacit. Llectrolyse membrane polymre est considre par beaucoup comme une technologie davenir, car elle peut bnficier des nombreux dveloppements sur les piles combustibles de technologie PEM, et de la rduction des cots associe. Llectrolyse membrane polymre de petite capacit est dores et dj une technologie mature, utilise depuis plusieurs dizaines dannes pour des applications sous-marines et spatiales (pour la gnration doxygne dans les compartiments vie). Ces units peuvent oprer de la pression atmosphrique plusieurs dizaines de bars, voire quelques centaines de bars, comme : - la socit Proton Energy Systems Inc. (en collaboration avec Air Products) dveloppe une unit fournissant de lhydrogne 350 bars depuis dbut 2004, - la socit Mitsubishi Corp. (dont le systme a t baptis HHEG/High compressed Hydrogen Energy Generator) dveloppe une unit 400 bars produisant 30 Nm3/heure qui pourrait tre commercialise vers 2005 (pour un prix de lordre de 1 M$) et elle prpare une unit 700 bars qui serait disponible vers 2007. Ces lectrolyseurs H.P. permettraient de simplifier ltage de compression pour le remplissage de rservoirs de vhicules automobiles. Actuellement, il nexiste pas encore de normes ou de codes sur la conception ou linstallation dlectrolyseur de petite capacit, mais ils sont en cours dlaboration, notamment au sein de lISO TC 197, ddi aux technologies de lhydrogne.

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Electrolyse SOFC Cette technologie est directement issue des dveloppements de la pile combustible type SOFC, fonctionnant vers 900 1000C. Elle se rvle intressante si on lalimente la fois en lectricit et en chaleur pour maintenir la temprature leve souhaite, le rendement peut alors tre suprieur 80%. Elle est essentiellement destine tre couple un systme solaire concentration ou un racteur nuclaire haute temprature. Elle est au stade de la recherche dans divers laboratoires comme C E R A M A T E C ou Idaho National Engineering and Environmental Lab. aux USA et au CEA en France. 4 - Lhydrogne par lectrolyse de petite ou moyenne capacit : oui, mais quel cot ? Evoquer la distribution dun nouveau combustible, mme un stade prliminaire, exige non seulement une analyse cycle de vie, mais aussi une analyse conomique globale (cot capital, cots opratoires et maintenance). Quelques tudes ont t publies ce jour [2,3,5]. Le cot de lhydrogne produit localement par lectrolyse est dabord et avant tout li celui de llectricit et son mode de production. Dans le cas dune lectricit verte , ce sont les cots en capitaux du systme renouvelable (photovoltaque, olien) qui influeront. Les chiffres varient, selon les auteurs et les hypothses retenues (taille et performances de lunit, cot capital) entre 10 et 40 $/GJ, avec un assez large consensus autour de 15-25 $/GJ. Des rsultats similaires sont rapports figure 3 en fonction du cot de llectricit, en mettant en vidence le cot quivalent essence (en /lhors taxes) performances nergtiques quivalentes. Ces chiffres sont considrer avec prudence, compte tenu du faible retour dexprience sur les performances relles de ces systmes et des cots associs, mais montrent quune analyse conomique, mme prliminaire, ne permet pas de disqualifier cette nouvelle filire qui reste encore dvelopper, notamment pour des applications captives.

Figure 3: Cot Hydrogne en fonction de llectricit

Cot H 2 / GJ 35 30 25 20 15 10 5 0 0 15
/ L
Cot quivalent essence

1,03 0,77 0,51

30 45 Cot lectricit /MWh

60

5 Perspectives Lintrt de lutilisation de lhydrogne comme combustible rside dans la diversit des sources dapprovisionnement ainsi que dans limpact possible sur lenvironnement. La production locale par voie lectrolytique sur des systmes de petite capacit est une voie qui doit tre examine, car il ne faut pas oublier quun litre deau contient suffisamment dhydrogne pour produire 2 kWh dlectricit, via une pile combustible prsentant un rendement de 45 %.

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Nanmoins, seules les validations des performances dans un cadre oprationnel, associes une analyse environnementale (cycle de vie, bilans nergtique, missions) et conomique, permettront dengager durablement cette technologie vers une exploitation commerciale. 6 Fabricants et/ou dveloppeurs dlectrolyseurs Ces lectrolyseurs sont gnralement disponibles au plan commercial pour des pressions moyennes ; les lectrolyseurs haute pression sont au stade du test en vraie grandeur. Technologie alcaline - Giovanola Frres SA, lectrolyseurs de 20 500 Nm3/h http://www.giovanola.ch - ELT Elektrolyse Technik GmbH, lectrolyseurs de 330 760 Nm3/h http://www.elektrolyse.de - Norsk Hydro Electrolysers, lectrolyseurs de 100 400 Nm3/h jusqu 15 bars http://www.electrolysers.com/ - Vandenborre/Stuart Energy, lectrolyseurs de 10 60 Nm3/h http://www.stuartenergy.com/ - GHW, filiale de HEW, lectrolyseurs de 10 500 Nm3/h, jusqu 30 bars http://www.ghw-mbh.de - Casale Chemicals S.A. qui a dj fourni 86 lectrolyseurs de 1985 2004 http://www.casale.ch/ Technologie PEM - Proton Energy Systems, lectrolyseurs srie HOGEN de 1 10 Nm3/h http://www.protonenergy.com/ - Mitsubishi Corp., lectrolyseurs de 2,5 30 Nm3/h 400 bars et tudes jusqu 700 bars, qui a vendu au Japon plus de 50 units depuis 1997. http://www.mitsubishicorp.com - CETH, gnrateur dhydrogne ultra-pur pour laboratoire rglable de 0 100 Nl/h (GenHy 100) et gnrateurs jusqu 50 Nm3/h http://www.ceth.fr

7 - Rfrences [1] Andreassen K. Hydrogen production by electrolysis Hydrogen Power :Theoretical and Engineering solutions, 1998, Kluwer Academic Publishers, the Netherlands [2] Padro C.E.G., Putsche, V. Survey of the Economics of Hydrogen Technologies 1999, National Renewable Energy Laboratory Technical Report, TP-570-27079 [3] Thomas C.E., James B.D, Lomax Jr F.D., Kuhn Jr I.F. Fuel Options for the fuel cell vehicle : hydrogen, methanol or gasoline ? , 2000, International Journal of Hydrogen Energy ,25, 551-567 [4] Damien, A. Hydrogne par lectrolyse de leau , 1992, J6366, Techniques de lIngnieur [5] Vock, A., Maloney, T., Mitlisky, F., Shiepe,J. : PEM Electrolysis-based refueling stations for Hydrogen fueled vehicles , 2001, Proceedings of EVS 18, Berlin

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