Estruturas dos slidos

Os slidos podem ser cristalinos ou amorfos. Slidos amorfos no apresentam regularidade estrutural. Ex. de slidos amorfos : borracha e o vidro.

Slidos cristalinos
Os slidos cristalinos, pelas suas caractersticas, so classificados em: -slidos metlicos formados por tomos metlicos unidos por ligao metlica (Fe); -slidos covalentes constitudos de tomos ligados covalentemente por toda a extenso do slido (diamante); -slidos inicos constitudos de ctions e nions unidos por ligao inica (NaCl); - slidos moleculares formados por tomos ou molculas discretas unidas por foras intermoleculares (gelo, I2)

As estruturas dos slidos Metlicos

A qumica do estado slido tem sido bastante explorada nas ltimas dcadas em virtude do desenvolvimento de novos materiais.

Alumnio Ferro

Para a racionalizao de estruturas cristalinas usual considerar o empacotamento compacto de esferas idnticas

45% volume

25% volume

Uma segunda camada de esferas pode ser colocada nas depresses acima da primeira Se uma terceira camada for adicionada acima da segunda com as esferas se acomodando nas depresses da segunda podero existir 2 possibilidades de se acomodarem. Existem duas opes para a terceira camada de esferas: A terceira camada fica eclipsada com a primeira (arranjo ABAB). Esse chamado de empacotamento denso hexagonal (edh). A terceira camada est em uma posio diferente em relao primeira (arranjo ABCABC). Esse chamado de empacotamento denso cbico (edc).

EMPACOTAMENTO COMPACTO
Empacotamento compacto hexagonal (ech)

Empacotamento compacto cbico (ecc)

Hexagonal

Empacotamento compacto cbico (ecc)

QUANDO ARRUMAMOS OS TOMOS EM UM EMPACOTEMENTO COMPACTO, SURGEM ESPAOS NO OCUPADOS

BURACO OCTADRICO

BURACO TETRADRICO

Onde se acomodam os ctions?

Um buraco octadrico encontra-se entre dois tringulos planares com direes opostas de esferas em camadas adjacentes Um buraco tetradrico formado por um tringulo planar de esferas que se tocam, coberta por uma nica esfera situada sobre a depresso que elas formam

Onde se acomodam os ctions?

Stio octadrico

Stio tetradrico

Ligas interticiais so formadas quando um segundo metal colocado em algum dos buracos

Ligas substitucionais so formadas quando um segundo metal substitudo por outro metal

Geometria do Cubo
Diagonal da face f 2 = a2 + a2 f =a 2

 Clculo do tamanho do buraco tetradrico

buraco

Supor que tenha uma esfera

Da matemtica temos: a= aresta do cubo Diagonal do cubo =a Diagonal da face =

a 2

2r = a 2

a 3 = 2r + 2rburaco
3 2r 2r = 2rburaco 2

2r a= 2

rburaco = 3 2 1r rburaco = 0,22r

 Clculo do tamanho do buraco octadrico

h= tamanho do buraco

O nmero de buracos em uma estrutura ech ou ecc so os mesmos

Retculo Cristalino
Rede de pontos em 3 direes do espao base estrutura cristalina Uma pilha tridimensional de clulas unitrias a rede cristalina

A menor unidade que se repete em um cristal uma clula unitria

A clula unitria a menor unidade com toda a simetria de um cristal inteiro.

Estes sistemas incluem tdas as possveis geometrias de diviso do espao por superfcies planas contnuas

Clula Unitria

Constantes de rede
x, y, z = eixos a, b, c = comprimentos das arestas

, , = ngulos interaxiais

Estrutura Cristalina
Rede de pontos com espaos distribuio de tomos regulares Clula Unitria Maior simetria
Clula Unitria

Distribuio dos tomos Figura geomtrica

 Sistemas cristalinos
Cbico Tetragonal Ortorrmbico Rombodrico Monoclnico Triclinico Hexagonal

Tipos de clula unitria Primitiva (P) Corpo centrado (I) Face centrado (F)

A rede cbica de corpo centrado uma rede cbica na qual existe um tomo em cada vrtice e um tomo no centro do cubo. Os tomos se tocam ao longo da diagonal.

A rede cbica de face centrada uma rede cbica na qual existe um tomo em cada vrtice e um tomo no centro de cada face do cubo. Os tomos se tocam ao longo das diagonais das faces do cubo. Al, Ag, Cu, Au

A rede cbica de primitiva cada tomo em um vrtice

Sistemas Cristalinos e Redes de Bravais

Os sistemas cristalinos so apenas entidades geomtricas. Quando posicionamos tomos dentro destes sistemas formamos redes (ou estruturas) cristalinas. Existem apenas 14 redes que permitem preencher o espao 3D.

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14 Redes de BRAVAIS

Parmetros caractersticos parmetros de rede a, b, c, , , Nmero de tomos por clula unitria Nmero de vizinhos que cada tomo possui NC Fator de empacotamento relao entre o volume ocupado pelos tomos e o volume da clula unitria

a) Cada partcula situada num vrtice de um cubo compartilha com 8 cubos (ou 1/8 da partcula pertence a uma clula unitria cbica)

b) Na rede de face centrada cada partcula numa face de um cubo compartilha com 2 clula unitria (ou 1/2 da partcula pertence a clula unitria cbica)

Nmero de tomos ou ons em uma clula

1/2 1 1/4

1/8

 Calcule o fator de empacotamento de uma estrutura cbica simples.

O nmero de tomos que esto efetivamente em uma clula cbica simples resultado da soma dos tomos presentes em seus vrtices. Nmero de vrtices = 8 Nmero de tomos por vrtice = 1/8 Nmero total de tomos = 8 . 1/8 = 1 Volume ocupado por tomos = 1. Volume de 1 tomo = 4/3..r3 Volume da clula unitria VC = a3 = (2r)3 = 8r3

Fator de Empacotamento

CLCULO DA DENSIDADE O conhecimento da estrutura cristalina permite o clculo da densidade ():

= nA VcNA

n= nmero de tomos da clula unitria A= peso atmico Vc= Volume da clula unitria NA= Nmero de Avogadro (6,02 x 1023 tomos/mol)

Calcular o raio atmico do Tntalo, dado que possui uma estrutura cristalina BCC, densidade de 16,6g/cm3, e um peso atmico de 180,9 g/mol.

Rearranjando

 Calcule a aresta da clula da platina. Dados: clula tipo cfc, d=21,45g/cm3 MA=195,08g/mol Primeiramente temos que obter a massa de um tomo de platina:

195,08 g / mol 22 = 3 , 24 10 g 23 6,022 10 tomos

Saber quantos tomo por clula existem na cfc: existem 4 tomo por clula Assim, multiplicamos 3,24x10-22 por 4 = 1,29x10-21 g (MASSA DA CLULA) Calcular o VOLUME DA CLULA

V =a
3

3
8

m d= V

1,29 10 21 g V= 21,45 g / cm3

10

a = V = 3,92 10 cm = 3,92 10

m = 392 pm

Valor experimental 392,4pm