UNIVERSIDADE FEDERAL DE CAMPINA GRANDE CENTRO DE CINCIAS E TECNOLOGIA UNIDADE ACADMICA DE ENGENHARIA MECNICA GRADUAO EM ENGENHARIA DE PETRLEO PERODO

2012.1

PESQUISA SOBRE BIORREFINARIAS NA DISCIPLINA DE TECNOLOGIA DE REFINO I

Grupo:

Danielle Lima Rafael Barros Thiago Cardoso

1.

INTRODUO

Atualmente, a qumica e a tecnologia qumica so um dos pilares da moderna civilizao, pois atendem muitas das necessidades vitais da sociedade e oferecem numerosos benefcios humanidade. Segundo Machado (2004 p.61) a contribuio da qumica para a vida das pessoas no sculo XXI continuar a ter um largo alcance e a envolver uma grande variedade de modos de atividade positivos. Entretanto, para satisfazer este papel, reconhece se que de vital relevncia que a qumica e a tecnologia qumica sejam seguras, teis e desfrutem da confiana das pessoas. Esta ideia vem ao encontro do novo paradigma de desenvolvimento denominado sustentvel que definido no Relatrio de Bruntland (INDICADORES DE DESENVOLVIMENTO SUSTENTAVEL, 2004) como aquele que atende s necessidades do momento presente sem o comprometimento de que as geraes futuras atendam as suas prprias necessidades. De acordo com este novo paradigma o grau de avano de uma sociedade auferido no somente pela sua capacidade de gerar riqueza - dimenso econmica, mas tambm pelas condies de diviso da riqueza gerada - dimenso social juntamente com a preservao e conservao do meio ambiente dimenso ambiental (RIBEIRO et al, 2007). Neste contexto, houve o surgimento da chamada Qumica Verde ou Sustentvel que se refere prtica da qumica com objetivos de proteger o ambiente e a sade da biosfera, incluindo os seres humanos (MACHADO, 2004). A mesma pode contribuir decisivamente para se construir uma sociedade sustentvel e proporcionar uma base para se trabalhar na procura de um futuro sustentvel. Para isto necessrio que todas as pessoas associadas com a qumica e a tecnologia qumica se engajem neste movimento verde. Como exemplos de qumica sustentvel se pode citar: 1. 2. 3. 4. Fabricao e comercializao de produtos que no sejam nocivos ao meio ambiente e a sade dos seres vivos; Utilizao de tecnologias limpas, que no produzam resduos txicos; Uso de matrias-primas provenientes de recursos naturais renovveis; Utilizao de energias renovveis, etc.

Estes dois ltimos aspectos so motivadores para a disseminao da ideia da sustentabilidade na indstria qumica que fundamentada no binmio matria e energia. Segundo Borschiver (2006) a Organizao de Cooperao de Desenvolvimento Econmico (OCDE) vem buscando difundir a ideia de uma qumica sustentvel, fundamentada em matrias-primas renovveis e mais eficiente do ponto de vista energtico. Esforos em pesquisa tecnolgica esto sendo realizados para a utilizao de biomassa para fins energticos, com destaque para seu uso na gerao de combustveis. A ttulo de exemplos de biomassa para tais fins menciona-se: a cana-de-acar de onde se extrai o lcool; o biogs produzido a partir da biodegradao anaerbica no lixo orgnico; e alguns leos vegetais como o de mamona, soja de onde se extrai o biodiesel (RAMOS, 2003 apud RATHMANN et al, 2006). Inserido neste cenrio, surge o conceito de biorrefinaria que segundo Jong et al (2005 p. 11) uma facilidade que integra os processos de converso de biomassa e equipamento s para a coproduo de combustveis, energia e produtos qumicos provenientes de diversas fontes de biomassa. A biorrefinaria pode ser concebida como uma estrutura anloga s refinarias de petrleo que produzem mltiplos combustveis e produtos oriundos do petrleo; nas biorrefinarias industriais identificam rotas promissoras com vistas criao de uma economia baseada em produtos renovveis (REALFF & ABBAS, 2004 apud JONG ET AL, 2005).

Na realidade, a definio de biorrefinaria apareceu pela primeira vez na legislao americana recentemente, na Farm Bill, de 2002, com o significado de instalaes, equipamentos e processos que convertem a biomassa em biocombustveis e produtos qumicos e ainda podem gerar eletricidade. No Programa Plurianual de Biomassa [DoE (2005)], o termo foi expandido, de modo a contemplar instalaes que usem especificamente a biomassa lignocelulsica para fazer um conjunto de combustveis e produtos qumicos em uma combinao tima, de modo a maximizar o valor da biomassa e, assim, o retorno financeiro do investimento. 1. Informaes sobre Biorrefinaria

De acordo com Fernando et al (2006) o conceito de produzir produtos a partir de commodities agrcolas, como a biomassa, no novo; no entanto, utilizar a biomassa como insumo na produo de vrios produtos de maneira similar a uma refinaria de petrleo onde combustveis fsseis so usados como input relativamente novo. Seu principal objetivo transformar os materiais biolgicos em produtos utilizveis nas indstrias de transformao usando uma combinao de tecnologias e processos biotecngicos (FERNANDO et al, 2006). O surgimento do conceito de biorrefinaria ocorre com a chamada Qumica Verde, Qumica Ambiental ou Qumica para o desenvolvimento sustentvel um campo emergente que tem como objetivo final conduzir as aes cientficas e/ou processos industriais ecologicamente corretos. A plena aceitao e adoo deste novo campo de atividades da qumica nos anos recentes se devem ao esforo bem sucedido de se acoplar os interesses da inovao qumica simultaneamente com os objetivos da sustentabilidade ambiental e com os objetivos de carter industrial e econmico. A razo pela qual a qumica assumiu tamanha importncia nestas ltimas dcadas se deve ao fato de que a qumica se situa no centro de todos os processos que impactam o meio ambiente, afetando setores vitais da economia. O movimento relacionado com o desenvolvimento da Qumica Verde comeou no inicio dos anos 1990 principalmente nos Estados Unidos, Inglaterra e Itlia, com a introduo de novos conceitos e valores para as diversas atividades fundamentais da qumica, bem como, para os diversos setores da atividade industrial e econmica correlatos. Esta proposta logo se ampliou para envolver a International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) e a Organizao para Cooperao e Desenvolvimento Econmico (OCDE) no estabelecimento de diretrizes para o desenvolvimento da Qumica Verde em nvel mundial. A Figura 1 apresenta os elementos de uma biorrefinaria em que as fontes de biomassa so usadas para produzir vrios produtos como: combustveis, energia e produtos qumicos por meio de processos de converso biolgicos e qumicos.

Figura 1. Diagrama de uma biorrefinaria biomassa processo produto. Fonte: FERNANDO et al (2006

2.0 Ampliando o Conceito de Biorrefinaria 2.1 Matrias-primas de uma Biorrefinaria O conceito de biorrefinaria est alicerado em muitos tipos de biomassa, que incluem amilceos, madeira, resduos de madeira, bambu, gramas, resduos agrcolas (palhas de cereais, bagao de cana, etc) e at mesmo em lixo municipal selecionado. As biomassas competitivas tm origens aquticas, como as microalgas, e em resduos slidos urbanos, animais, vegetais, industriais e florestais. Diferentes tecnologias para o processamento e transformao de biomassas tm sido apresentadas, mas todas as tecnologias atualmente usadas no mundo possuem dois problemas cruciais: o custo da biomassa e a eficincia energtica de sua cadeia produtiva. A Agncia Internacional de Energia (AIE) calcula que dentro de aproximadamente 20 anos cerca de 30% do total da energia consumida pela humanidade ser proveniente das fontes renovveis, que hoje representam 14% da energia produzida no mundo, em que a biomassa tem 11,4% na participao da oferta (MINISTRIO DE MINAS E ENERGIA, 2004). As principais regies do mundo produtoras de energia da biomassa so a sia e Austrlia, Amrica Latina e Caribe, sendo tambm as regies com maior potencial para incrementar o uso dessa fonte renovvel. As regies como Europa e Oriente Mdio tm a menor disponibilidade de biomassa e, consequentemente, a produo de energia com essa fonte a mais baixa no mundo (CORTEZ, LORA et al., 2008). A Figura 2 apresenta os produtos e as classes de produtos que podem ser obtidos a partir de matrias-primas biolgicas.

Figura 2: Esquema dos produtos e classes de produtos obtidos a partir de matrias-primas biolgicas.Baseado em: Principles of biorefineries (KAMM e KAMM, 2004).

Fonte: World energy production. Year base 2003 (OLADE, 2004). A Tabela 1 mostra a regio da Amrica Latina como a que mais incrementou a produo de energia com a biomassa, em mdia 2,28% por ano. O crescimento mdio mundial 0,57% ao ano. Existe muito debate, na atualidade, em relao biomassa mais adequada, do ponto de vista econmico, da competio em relao produo de alimentos e da neutralidade, em relao ao balano de CO2. Nesse particular, a madeira e os resduos de madeira apresentamse como excelentes fontes de biomassa. Enquanto no competem com a produo de alimentos, 1 hectare de floresta pode produzir 9.500 litros de etanol, enquanto que a mesma rea cultivada com milho produz apenas 3.400 litros desse combustvel. Por outro lado, a produo de biomassa florestal exige manejo muito menos intensivo que os produtos agrcolas (fertilizao, irrigao, colheita, etc), atendendo melhor neutralidade de CO2. Deve ser destacado que um hectare cultivado de cana-de-acar pode produzir at 13.000 litros de etanol, se for considerada tambm a produo advinda do bagao. Naturalmente, o cultivo da cana-de-acar privilgio de poucos pases, estando o Brasil em uma posio muito favorvel, em relao a esta biomassa. provvel que o avano da biorrefinaria no Brasil se d, inicialmente, com a cana-de-acar, em vez da madeira. Em suma, a biomassa pode ser obtida de vegetais no-lenhosos, de vegetais lenhosos, como o caso da madeira e seus resduos, e tambm de resduos orgnicos, nos quais encontramos os resduos agrcolas, animais, urbanos e industriais. Assim como tambm se pode obter biomassa dos biofluidos, como leos vegetais de mamona, soja ou microalgas, por exemplo. A Figura 3 apresenta um esquema das principais fontes de biomassa.

Figura 3: Esquema das fontes de biomassa.Adaptado de: Biomassa para Energia (CORTEZ, LORA et al., 2008). Atualmente a produo mundial dos principais produtos agrcolas utilizados na obteno de produtos e energia grande, e tem muitas possibilidades de incrementar sua competitividade, como apresentado na Tabela 2, que mostra o total de produo processada, e a produo de resduos resultante de cada cultura, aps a separao .

Adaptado de: Biomassa para Energia (CORTEZ, LORA et al., 2008) 2.2 Classificaes de uma Biorrefinaria Atualmente se distinguem sete diferentes conceitos de biorrefinarias: Biorrefinarias Convencionais (em ingls: Conventional Biorefinaries (CBR)); Biorrefinarias Verdes (em ingls: Green Biorefinaries (GBR)); Biorrefinarias de Cereais (em ingls: Whole Crop Biorefinaries (WCBR)); Biorrefinaria de Lignocelulose (em ingls: Ligno Cellulosic Feedstock Biorefinaries (LCFBR)); Biorrefinarias de Duas Plataformas (em ingls: Two Platform Concept Biorefinaries (TPCBR)); Biorrefinarias Termo-Qumicas (em ingls: Thermo Chemical Biorefinaries (TCBR)) e Biorrefinarias Aquticas (adaptada do ingls: Marine Biorefinaries (MBR)) (REE e ANNEVELINK, 2007).

Por enquanto, no existe um sistema claro para classificar os diferentes conceitos de biorrefinaria, assim, os conceitos tm sido classificados baseados nos seguintes critrios (REE e ANNEVELINK, 2007): a) tipos de matrias-primas empregados: inclui os conceitos de Biorrefinarias Verdes, de Cereais, de Lignocelulose e Marinhas; b) tipos de tecnologia empregados: inclui os conceitos de Biorrefinarias de Duas Plataformas e Termoqumicas; c) status da tecnologia: inclui os conceitos de Biorrefinarias Convencionais e Avanadas, bem como a 1 e 2 Gerao de Biorrefinarias; d) principais produtos intermedirios produzidos: inclui as Plataformas de Gs de Sntese, Plataformas de Acar e Plataformas de Lignina. O desenvolvimento de um sistema de classificao claro uma necessidade para fazer com as diferentes propostas possam ser comparadas mais facilmente. A Figura 4 apresenta um esquema geral de obteno de materiais, combustveis e energia e produtos, aps processamento nas plataformas.

Figura 4: Esquema geral de obteno de produtos em biorrefinarias. 2.2.1. Biorrefinarias Convencionais As Biorrefinarias Convencionais utilizam converses e tecnologias tradicionais para processar a biomassa obtendo os produtos principais e subprodutos. Muitas indstrias existentes j so na realidade um tipo de CBR como, por exemplo, as indstrias aucareiras, de amido, de leos vegetais, alimentcias, papeleiras, qumicas e de biocombustveis. Estas indstrias procuram agregar valor provendo seus subprodutos a outros setores. No entanto, a nfase dada aos produtos principais e nenhum grande esforo ainda feito para produzir um amplo espectro de outros produtos de valor agregado. Esta estratgia est mudando rapidamente, e isto provavelmente conduzir a uma melhora econmica e ecolgica das Biorrefinarias Convencionais existentes. Em muitos casos uma extenso de uma Biorrefinaria Convencional formar a base para o desenvolvimento de um dos tipos mais novos de biorrefinarias.

2.2.2. Biorrefinarias Verdes O princpio da Biorrefinaria Verde est baseado na pressurizao de biomassa mida, resultando em uma torta prensada rica em fibras, enquanto o caldo extrado rico em nutrientes como protenas, aminocidos e minerais, dentre outros componentes. Este conceito de biorrefinaria difere dos demais por utilizar biomassa fresca, devendo ser considerada a necessidades de um rpido processamento primrio ou uso de um mtodo de preservao, como secagem e armazenagem, para prevenir a degradao dos materiais colhidos e dos produtos primrios. Os preos dos produtos, tratando-se de bioprocessos, so altamente afetados atravs de custos de matria-prima. As vantagens do Biorrefinaria Verde so um alto ganho de biomassa por hectare e uma boa interao com a produo agrcola, alm dos preos das matrias-primas manterem-se baixos. Alm disso, tecnologias simples podem ser usadas. A Figura 5 apresenta um esquema geral do conceito de uma Biorrefinaria Verde, enquanto a Figura 6 mostra um esquema de obteno de produtos potenciais a partir das fraes da torta de fibras prensada e do caldo extrado.

Figura 5: Esquema geral do conceito de uma Biorrefinaria Verde. Baseado em: Biorefineries Industrial Processes and Products: Status Quo and Future Directions (KAMM, GRUBER et al., 2006a).

Figura 6: Esquema de obteno de produtos potenciais a partir de Biorrefinarias Verdes. Baseado em: Biorefineries - Industrial Processes and Products: Status Quo and Future Directions (KAMM, GRUBER et al., 2006a). A biomassa verde representada predominantemente por colheitas verdes, tendo como exemplo as gramas cultivadas em terras de plantio permanente, campos fechados ou pastagens. As colheitas verdes so usadas hoje principalmente como forragem e uma fonte de legumes. Um processo de fracionamento mido de biomassa verde pode ser usado para fabricar simultaneamente alimentos e outros produtos no alimentcios (KAMM e KAMM, 2007). Atravs de fracionamento, as Biorrefinarias Verdes podem processar a biomassa desde algumas toneladas de colheitas verdes por hora, em processos de micro escala, at mais de 100 toneladas por hora, em processos industriais (KAMM e KAMM, 2007). A tecnologia de fracionamento mido usada na Biorrefinaria Primria como primeiro passo para isolar as substncias em suas formas naturais. Assim, as propriedades das colheitas verdes so separadas em uma torta rica em fibras e um caldo rico em nutrientes. A partir do caldo o foco principal dirigido a produtos como o cido ltico e derivados correspondentes, aminocidos, etanol e protenas. A torta prensada pode ser usada para produo de alimentos verdes, como matria-prima para produo de substncias qumicas, como cido de levulnico, como tambm para converso de gs de sntese e hidrocarbonetos. Os resduos dessas converses so teis para a produo de biogs combinada com a gerao de calor e eletricidade (KAMM e KAMM, 2007). 2.2.3. Biorrefinarias de Cereais As Biorrefinarias de Cereais utilizam a biomassa mida ou seca para a moenda. As matrias-primas utilizadas so cereais como centeio, trigo e milho. Primeiramente feita uma separao mecnica do gro, que geralmente abrange cerca de 20% em peso da biomassa, e da frao de palha, que abrange cerca de 80% em peso da matria-prima alimentada (REE e ANNEVELINK, 2007). Posteriormente ambas as fraes passam separadamente por processamentos para obteno de um portflio de produtos. Do gro ser originado o amido e a palha pode ser utilizada como fonte de alimentao lignocelulsica, tendo inclusive a possibilidade de ser processada em uma Biorrefinaria de Lignocelulose. No caso da moenda mida, o gro inchado e posteriormente prensado, liberando produtos com alto valor-agregado. As vantagens de utilizar sistemas de moendas midas que os elementos das estruturas naturais como amido, celulose, leos e protenas so preservados.

Alm disso, as tecnologias bsicas conhecidas tambm podem ser aplicadas. As desvantagens so o alto custo da matria-prima e dos tipos de tecnologias necessrias. Nesse conceito de biorrefinaria existe a possibilidade de separao de celulose, hemicelulose, lignina, e de converses adicionais dentro de linhas de produto separadas, mostradas em biorrefinarias LCF. Alm disso, a palha um material que pode ser usado para a produo de gs de sntese por tecnologias de pirlise, sendo esse a matria-prima para a sntese de combustveis e metanol. As Figuras 7 e 8 apresentam um esquema geral do conceito de Biorrefinarias de Cereais utilizando moenda seca e mida, respectivamente, enquanto a Figura 9 apresenta um esquema de obteno de produtos potenciais a partir desse conceito de biorrefinaria.

Figura 7: Esquema geral do conceito de uma Biorrefinaria de Cereais com moenda seca. Baseado em: Biorefineries - Industrial Processes and Products: Status Quo and Future Directions (KAMM, GRUBER et al., 2006a).

Figura 8 Esquema geral do conceito de uma Biorrefinaria de Cereais com moenda mida. Baseado em: Biorefineries - Industrial Processes and Products: Status Quo and Future Directions (KAMM, GRUBER et al., 2006a).

Figura 9: Esquema de obteno de produtos potenciais a partir de Biorrefinaria de Cereais. Baseado em: Biorefineries - Industrial Processes and Products: Status Quo and Future Directions (KAMM, GRUBER et al., 2006a).
2.2.4 Biorrefinarias de Lignocelulose

As Biorrefinarias de Lignocelulose se baseiam no fracionamento de biomassa rica em lignocelulsicos para a produo de correntes intermedirias de celulose, hemicelulose e lignina, que podem ser posteriormente processadas para obteno de um portflio de produtos finais que tm uma boa aceitao na indstria petroqumica tradicional e nos esperados mercados biobaseados. Os materiais lignocelulsicos consistem em trs fraes de substncia qumica primrias ou precursores: hemicelulose/polioses, acares com predomnio de pentoses e lignina, um polmero de fenis, conforme apresentado nas equaes de (1) a (4).

A Figura 10 apresenta um esquema geral do conceito de Biorrefinarias de Alimentao Lignocelulsica.

Figura 10: Esquema geral do conceito de uma Biorrefinaria de Lignocelulose. Baseado em: Biorefineries - Industrial Processes and Products: Status Quo and Future Directions (KAMM, GRUBER et al., 2006a). A Figura 11 apresenta um esquema de obteno de produtos potenciais a partir desse conceito de biorrefinaria.

Figura 11: Esquema de obteno de produtos potenciais a partir de Biorrefinaria de Lignocelulose. Baseado em: Biorefineries - Industrial Processes and Products: Status Quo and Future Directions (KAMM, GRUBER et al., 2006a).

Espera-se que biomassa rica em lignocelulose venha a tornar-se um dos principais tipos de matria-prima no futuro porque, alm de ser extensamente disponvel a custos moderados, seu cultivo e uso competem menos com os alimentos. Porm, quando biomassa lignocelulsica for processada para produo de etanol, tambm poder ser usada como alimento. Assim, as diferentes cadeias da biomassa, como alimentos, combustveis e produtos qumicos, devem ser amplamente integradas em seus processamentos. Ainda so necessrios desenvolvimentos e otimizaes para as tecnologias empregadas nesse conceito de biorrefinarias, por exemplo, no campo da separao da celulose, hemicelulose e lignina, como tambm na utilizao da lignina na indstria qumica. Outros itens insatisfatrios nesse conceito de biorrefinarias a utilizao de lignina como combustvel ,adesivos ou binder, em funo da existncia de quantias considerveis de hidrocarbonetos monoaromticos, os quais mesmo se isolados de um modo economicamente eficiente, poderiam somar um aumento significativo nos valores dos processos primrios. 2.2.5. Biorrefinarias de Plataforma Dual As Biorrefinarias de Plataforma Dual se baseiam no fracionamento da biomassa em fraes de acares (celulose e hemicelulose) e lignina. A frao de carboidratos bioquimicamente convertida atravs da chamada Plataforma de Acar, produzindo um portflio de potenciais bioprodutos, enquanto a frao de lignina e os resduos do processo bioqumico sero termoquimicamente convertidos a Gs de Sntese atravs da chamada Plataforma de Gs de Sntese, produzindo uma gama de produtos biobaseados, incluindo calor e energia para satisfazer as demandas internas do processo. A Figura 12 apresenta um esquema geral do conceito de Biorrefinarias de Plataforma Dual.

Figura 12: Esquema geral do conceito de uma Biorrefinaria de Plataforma Dual.Baseado em: Biorefineries - Industrial Processes and Products: Status Quo and Future Directions (KAMM, GRUBER et al., 2006a).

2.2.6 Biorrefinarias Termoqumicas Em uma Biorrefinaria Termoqumica vrias tecnologias podem ser aplicadas, tais como torrefao, pirlise, gaseificao e hidrotermlise. Nesse conceito de biorrefinaria a biomassa termoquimicamente refinada produzindo um portflio de produtos de alto valor-agregado, assim o ciclo termoqumico pode ser usado para produzir o espectro de produtos desejados. A Figura 13 apresenta um esquema geral do conceito de Biorrefinarias Termoqumica. Uma opo promissora dentro desse conceito a coproduo de substncias qumicas de alto valor-agregado, tais como misturas de alcois e Gs Natural Sinttico a partir de biomassa. Essa opo se baseia em gaseificao a baixas temperaturas, limpeza avanada de gases, separao e melhoramento do produto intermedirio (REE e ANNEVELINK, 2007). Um tipo especfico de Biorrefinaria Termoqumica utiliza as infraestruturas j existentes de processamento de petrleo da indstria petroqumica. Biomassa ou seus derivados intermedirios podem ser condicionados e posteriormente introduzidos nessas infraestruturas, substituindo os combustveis fsseis e matriasprimas para a produo sustentvel de um portflio de produtos petroqumicos convencionais. Este tipo de melhoramento das infraestruturas tradicionais existentes potencialmente resultar na realizao das primeiras reais Biorrefinarias Termoqumicas no mercado (REE e ANNEVELINK, 2007).

Figura 13: Esquema geral do conceito de uma Biorrefinaria Termoqumica. Baseado em: Biorefineries - Industrial Processes and Products: Status Quo and Future Directions (KAMM, GRUBER et al., 2006a). Outro conceito que tambm tem sido desenvolvido a Biorrefinaria com Catlise em Etapas. A idia processar biomassa utilizando um nmero de diferentes tecnologias em etapas sequenciais. A diferena so as faixas de temperaturas utilizadas para cada uma das tecnologias, e embora a distino entre elas no seja to rigorosa, uma aproximao por etapas oferece a possibilidade de separar diferentes produtos e substancias qumicas em cada uma das fases, sendo essa uma vantagem quando se compara com a produo de gs de sntese diretamente a partir de gaseificao (REE e ANNEVELINK, 2007). A Figura 14 apresenta um esquema da desgaseificao de biomassa com catlise em etapas.

O detalhamento dessas etapas tem recebido especial ateno em pesquisas na rea, sendo um dos desafios o desenvolvimento de um catalisador com desempenho satisfatrio para os diferentes processamentos e tecnologias.

Figura 14: Esquema da degaseificao de biomassa com catlise em etapas. Baseado em: Biorefineries - Industrial Processes and Products: Status Quo and Future Directions (KAMM, GRUBER et al., 2006a). 2.2.7 Biorrefinarias Aquticas A ideia geral do conceito de Biorrefinaria Aqutica o processamento de biomassa aqutica para obteno de produtos e subprodutos de valor agregado, calor e energia . O esquema do processamento em uma Biorrefinaria aqutica representado na Figura 15.

Figura 15: Esquema geral do conceito de uma Biorrefinaria Aqutica. Baseado em: Status Report Biorefinery 2007 (REE e ANNEVELINK, 2007). De cada uma das fraes da biomassa aqutica pode ser obtida uma gama de produtos. Dentro das possibilidades que viabilizam o processo, todos os resduos do processo podem ser transformados em produtos de alto valor agregado; somente os resduos que no puderem ser usados para esse propsito sero usados na cogerao de calor e potncia (do ingls: co-generation of heat and power (CHP)). A utilizao de biomassa aqutica (micro e macroalgas) oferece a possibilidade de um significativo aumento na disponibilidade de biomassa domstica para processamento em

biorrefinarias, devendo ser considerada especialmente por regies com oferta limitada de biomassa disponvel.

2.7.8. Resumo dos Diferentes Conceitos de Biorrefinarias Os principais aspectos dos conceitos de biorrefinarias descritos anteriormente so brevemente caracterizados na Tabela 3.

3.0 Produto Os principais grupos de produtos de uma biorrefinaria so: produtos qumicos, biocombustveis, eletricidade e calor, materiais, amido e madeira, alm de alimentos, minerais, CO2, e H2O. O primeiro grupo de produtos de interesse, os produtos qumicos, possui um maior valor econmico, quando comparado com a maioria dos outros produtos, alm de sua produo pela rota petroqumica tradicional requerer mais energia do que a rota biotecnolgica. Nos segundo e terceiro grupos de produtos de interesse a biomassa utilizada como uma portadora de energia. Um dos desafios na rea tornar uma biorrefinaria autosuficiente com relao ao calor e, quando possvel, eletricidade. O quarto grupo de produtos de interesse j produzido a partir da biomassa, tendo como exemplo a indstria papeleira e madeireira. Porm, este grupo tambm contm produtos relativamente novos como bioplsticos, que um mercado em pleno crescimento. Nas atuas definies de biorrefinarias os alimentos so geralmente negligenciados. Porm, essas definies deveriam ser ampliadas, visto que considerar as interaes entre todas as cadeias de valor muito importante. Finalmente, o sexto grupo de produtos de interesse, os minerais, no deveria ser esquecido. O CO2 e H2O produzidos nos processos de um biorrefinaria tambm podem ser utilizados no crescimento de biomassa como algas e vegetais, fechando o ciclo de produo, aproveitando todo o potencial de produo da biorrefinaria.

Uma enorme gama de produtos poderia ser produzida. Produtos de indstrias de materiais, qumica e de energia tornaram-se parte integrante em nossas vidas dirias e a demanda projetada para estes produtos ir aumentar. Ao produzir produtos mltiplos, uma biorrefinaria pode tirar vantagem da complexidade natural e diferenas nos componentes de biomassa e intermedirios e, portanto, maximizar o valor derivado da matria-prima de biomassa. Produtos de alto valor aumentam a rentabilidade; alto volume de produtos qumicos e / ou combustveis de transporte ajudam a satisfazer as necessidades energticas e contribuem para metas de reduo das emisses de CO 2, reduzir os custos globais de produo e as emisses de gases de efeito estufa. A Figura 16 Construo anloga ao fluxograma da indstria petroqumica e de uma biorrefinaria.

Figura 16: Fluxograma de exemplos de produtos da Petroqumica.

Figura 17: Fluxograma de exemplos de produtos biobaseados 4.0 Biorrefinaria no Brasil O Brasil reconhecido mundialmente pelo pioneirismo na introduo do etanol em sua matriz energtica, sendo um dos maiores produtores de lcool a partir da biomassa, e responsvel por mais de 1 milho de empregos diretos (PESSOA, ROBERTO et al., 2005). Em 2003, uma das maiores indstrias brasileiras de etanol comeou a consumir cerca de 50% do bagao residual da cana-de-acar para a produo de energia eltrica (60MW), introduzindo uma nova proposta de bioenergia ao mercado brasileiro (PESSOA, ROBERTO et al., 2005). Desde ento, outras tecnologias para usos comerciais do bagao residual esto em desenvolvimento, sendo exemplos de aplicao a utilizao como matria-prima na produo de fibras naturais, adoantes, protenas, cido ltico, enzimas microbianas, dentre outros produtos obtidos pela fermentao. Assim, uma das principais razes para se focar no desenvolvimento de biorrefinarias no Brasil, onde biomassa produzida em grande quantidade, que, apesar de ainda permanecerem obstculos tcnicos ao uso de biomassa na indstria de bioprodutos, at o momento, vrios projetos de pesquisa foram desenvolvidos, contribuindo para gerao de dados teis e criao de oportunidades para novos produtos de alto valor-agregado, com uma utilizao otimizada de biomassa. No Brasil, a Oxiteno S.A. Indstria e Comrcio, empresa petroqumica pertencente ao Grupo Ultra que tem como principal negcio a produo de derivados de xido de eteno e solventes oxigenados, a primeira empresa brasileira do setor qumico a explicitar a definio de um projeto de implantao de uma biorrefinaria para obter produtos hoje derivados do petrleo com base no bagao e na palha da cana-de-acar (ou seja, celulose e hemicelulose). De acordo com Inovao Unicamp (2006d), o projeto, iniciado h mais de dois anos, compreendeu o levantamento do estado da arte e visitas a projetos em fase de laboratrio ou de plantas de demonstrao, pilotos e prottipos nos Estados Unidos, Canad e Sucia. Objetiva a construo e o incio de operao de uma planta em escala industrial, com base no processo de hidrlise cida objeto de depsito de patente. O projeto conceitual da unidade industrial j foi elaborado, por uma empresa sueca, e acompanhado de scale-down para uma

unidade de demonstrao a ser instalada, envolvendo tambm pesquisas cooperativas com instituies acadmicas, apoiadas pela Fapesp. A biorrefinaria contemplar a produo de etanol (com base na celulose e hemicelulose contidas no bagao, nas pontas e na palha da cana), empregando processo de hidrlise cida (possivelmente complementada pela fabricao convencional do etanol com base em acares, ou sacarose), bem como produtos derivados de segunda gerao da alcoolqumica (ou petroqumica), como o etilenoglicol e o propilenoglicol, empregando a hidrogenlise. A hidrogenlise corresponde quebra de molculas de acar por meio da reao com o hidrognio, fundamental para a produo de glicis. Essa segunda tecnologia teria sido desenvolvida pela empresa por meio de projetos cooperativos com entidades do exterior (inclusive uma empresa inglesa que ser coproprietria da tecnologia). Vale destacar que o projeto da biorrefinaria corresponde a uma diversificao estratgica da fonte de matrias-primas empregadas pela empresa, que quando implantada representar a substituio da petroqumica pela alcoolqumica, em funo das limitaes de ampliao de capacidade pela indisponibilidade de derivados de primeira gerao da nafta petroqumica no pas. Caso a empresa consiga realizar o aproveitamento integral da biomassa, com base na cana, o custo de produo do etanol poder cair a nveis capazes de induzir a queda de seu preo de mercado e seu uso para produo de eteno. 5.0 Biorrefinaria pelo mundo

5.1 Os Pases Baixos A Holanda um dos exemplos dentre os pases que tm desenvolvido metas para a substituio de recursos fsseis por alternativas biobaseadas. A meta, segundo o comit do conselho governamental holands, denominado Platform Biobased Raw Materials (em holands: Platform Groene Grondstoffen (PGG)), de que pelo menos 30% dos recursos fsseis utilizados no pas sejam substitudos at 2030 (PLATFORM GROENE GRONDSTOFFEN, 2006). So quatro os setores alvo dessas metas: qumica e materiais, biocombustveis, energia e calor. A escolha entre as diferentes alternativas para as substituies depende, entre outros aspectos, dos custos (SANDERS, SCOTT et al., 2005). Na opinio do conselho governamental holands, a prioridade deve ser dada substituio de matrias-primas fsseis mais escassas. Assim, primeiramente o petrleo seria substitudo, em seguida a prioridade seria dada ao gs natural, e por ltimo, ao carvo (REE e ANNEVELINK, 2007). Com os dados obtidos a partir de um primeiro estudo realizado para verificar se a quantidade necessria de biomassa estaria disponvel na Holanda, para que a meta de 30% de substituies fosse alcanada at 2030, concluiu-se que 60 a 80% da biomassa requerida ainda deveria ser importada pelo pas. Ento, um segundo estudo foi realizado concluindo que a biomassa a ser importada poderia ser reduzida para aproximadamente 55% da requerida se aquela que estivesse disponvel no pas fosse utilizada de uma forma otimizada (RABOU, DEURWAARDER et al., 2006). Isso poderia ser alcanado atravs de algumas rotas estabelecidas para essa transio, tais como: aumento da eficincia na utilizao de biomassa que existe no pas, incluindo a biomassa que ainda no utilizada, produo sustentvel de biomassa aliada melhora no rendimento e qualidade das colheitas, alm de investimentos em produo de biomassa aqutica. Enquanto obtm-se xito em pesquisas e desenvolvimento de sistemas de biorrefinarias na Europa e Alemanha, significativos desenvolvimentos industriais foram iniciados nos Estados Unidos. Nesse pas, a expectativa de que antes de 2020, pelo menos 25% das substncias qumicas orgnicas de origens fsseis (comparando-se com o ano de

1995), usadas como matrias-primas industriais, e 10% dos combustveis lquidos, sejam derivados de uma indstria de produtos biobaseados. Isto significa que mais de 90% do consumo de substncias qumicas orgnicas nos Estados Unidos e at 50% de combustveis lquidos seriam supridos por produtos biobaseados (COMMITEE ON BIOBASED INDUSTRIAL PRODUCTS, 2000). Os exemplos da Holanda e dos Estados Unidos podem ser adotados e moldados realidade de cada pas, determinando, para os diferentes cenrios, as diretrizes e metas para o desenvolvimento e implementao de processos sustentveis de biomassa em um espectro de produtos comerciveis e energia. O desenvolvimento de tecnologias em biorrefinarias representa a chave para uma produo integrada de alimentos, substncias qumicas, diferentes materiais e combustveis para o futuro, pois combinam biotecnologias e converses qumicas de substncias para processamento de biomassa em produtos intermedirios e finais. Este desenvolvimento absolutamente necessrio para que se utilize de forma otimizada o menor volume de biomassa, disponvel de forma geograficamente dispersada, com maior eficincia e o menor impacto ambiental possvel. 5.2 Europa A base para a poltica da UE tem muito traos de energias renovveis. Suas origens est altamente voltada de acordo com a influente Comisso do Livro Branco Energia para o Futuro: Fontes Renovveis de Energia ", publicado em dezembro de 1997. A diretiva relativa promoo da eletricidade produzida a partir fontes de energia renovveis no mercado interno de eletricidade foi adoptada em 27 de Setembro de 2001. A meta global indicativo da diretiva aumentar a quota de produo de energia renovvel para 12% do consumo total de energia e de produo de energia renovvel para 22% do consumo total de eletricidade em 2010. A diretiva tem metas indicativas para a quota de produo de eletricidade renovvel por EstadoMembro da UE. Uma nova diretiva Europeia adoptada em 17 de maio de 2003 visa aumentar substancialmente o uso de biocombustveis nos transportes, e em particular para o transporte rodovirio. As medidas nacionais devem ser tomadas pelos pases em toda a UE com vista substituio de 5,75% de todos os combustveis fsseis de transportes (gasolina e diesel) por biocombustveis at 2010. A grande fraqueza da diretiva que as suas metas so apenas indicativas e no obrigatrio o que levou baixa adeso at agora entre os Estados-Membros. Exemplo de pases: Sucia: As experincias realizadas no pas esto voltadas obteno de energia e produo de diversos materiais e produtos qumicos a partir de lignina, celulose, cascas e outros resduos florestais. Um projeto destinado produo de dimetil ter por meio de gaseificao de licor negro tambm est em andamento. Noruega: Um empreendimento conjunto entre a Norske Skog e a empresa de energia Hydro estuda a viabilidade de produzir biodiesel a partir da madeira. A construo de uma usina de biodiesel no sudeste do pas est prevista para 2012. Dinamarca: A planta de demonstrao de tecnologias bsicas BioGasol est atuando na produo de bioetanol celulsico a partir de uma ampla gama de biomassa, tais como lascas de madeira, resduos de jardim, cevada e trigo.

Islndia: As principais tecnologias usadas na planta de demonstrao de biorrefinaria de matria-prima vegetal so hidrlise cida e fermentao de acares, enquanto o principal produto estudado o bioetanol. Canad: Um dos pases que mais visualiza oportunidades de biorrefinaria para a indstria de celulose e papel, no Canad h trs principais temas de investigao: matrias-primas, converso e tecnologias de separao e mercados para os produtos. Diversas empresas de polpa celulsica esto trabalhando para converter suas fbricas em biorrefinarias. Finlndia: Trs consrcios planejam estabelecer biorrefinarias de segunda gerao no pas. Stora Enso/Neste Oil, UPM, e Metsliitto/Vapo esto focando seus projetos na gaseificaco de biomassa e sntese por Fischer-Tropsch. (NN Petrleo) 6.0 Concluso Em sntese, biorrefinaria um termo relativamente novo que se refere ao uso de matrias-primas renovveis e de seus resduos, de maneira integral e diversificada, para a produo, por rota qumica ou biotecnolgica, de uma variedade de substncias e energia, com a mnima gerao de resduos e emisses de gases poluidores. O conceito faz sentido se for empregada uma matria-prima abundante, barata e especfica, como a biomassa lignocelulsica ao contrrio das distintas fontes atualmente empregadas para produo de etanol e que competem com outros usos , como o petrleo foi um dia. O apoio do governo indstria visa desenvolver biorrefinarias capazes de competir economicamente com as refinarias de petrleo. Conforme a declarao de um membro do board da Degussa AG Chemical Engineering (2006), a converso desses materiais renovveis (em substituio aos recursos fsseis) um dos maiores desafios para os prximos cinquenta anos, cujos lderes sero firmas e economias que conseguirem desenvolver tecnologias que viabilizem uma alternativa economia baseada no petrleo. As atuais refinarias integradas de petrleo foram tambm resultado de uma longa evoluo que exigiu mais de cinquenta anos. Dessa forma, em particular, devero ser apoiados projetos de desenvolvimento de tecnologias da biomassa lignocelulsica e, inclusive, no conceito de biorrefinaria. Nesse aspecto, seguindo a tendncia internacional, sero necessrias medidas governamentais, com incentivos fiscais, emprstimos e grants. No estgio atual, no plano federal, fundamental o apoio a projetos de pesquisa e desenvolvimento, com maiores perspectivas e potencial de gerao de inovaes tecnolgicas, mobilizando recursos no-reembolsveis de fontes como o Fundo de Tecnologia do BNDES (FUNTEC) e os fundos setoriais da Finep (FNDCT) para projetos cooperativos com universidades e instituies de pesquisas, alm de emprstimos e operaes de renda varivel, dos bancos e agncias federais de desenvolvimento, que representem efetivo compartilhamento do risco das iniciativas (privadas). Os investimentos exigidos em pesquisa e desenvolvimento e na eventual implantao de biorrefinarias no pas sero provavelmente expressivos, mas parecem justificados pela perspectiva de elevado retorno social e ambiental.

7.0 Referncias Bibliogrficas

CABRAL BORGES, F. Proposta de um modelo conceitual de biorrefinaria com estrutura descentralizada. 2010.140f. Dissertao (Mestrado em Engenharia Qumica)-Departamento de Engenharia Qumica, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Rio Grande do Sul. Disponvel em: <http://www.dominiopublico.gov.br/pesquisa/DetalheObraForm.do?select_action=&co_obra=17 2732>>. Acesso em: 18.04.2012 FERNANDO, S.; ADHIKARI, S.; CHANDRAPAL, C.; MURALI, N (2007). Biorefineries: Current Status, Challenges and a Future Direction. Energy & Fuels, v. 20, p. 1727-1737. CHEMICAL ENGINEERING.The path to biorefineries. Disponvel em:<www.che.com>, p. 27-30, abril de 2012.

CNNMoney.com. Biorefinery breakthrough. Disponvel em:<http://www.cnnmoney.printthis.clickability.com/pt/cpt?action=cp t&title=Biorefinery+Breakthrought+- >. Acesso em: 23.03.2012 Oxiteno apresenta projeto ao BNDES para construir biorrefinaria; quer obter etanol a baixo custo para fabricar produtos qumicos. 7.8.2010. Disponvel em: <http://www.inovacao.unicamp.br/report/ news-oxiteno060807.shtml>. Acesso em: 19.03.2012 (2010d).

Sumrio 1. Introduo ................................................................................................................................. 3 2. Informaes sobre Biorrefinaria ............................................................................................... 4 2.0 Ampliando o Conceito de Biorrefinaria ............................................................................... 5 2.1 Matrias-primas de uma Biorrefinaria ................................................................................ 5 2.2 Classificaes de uma Biorrefinaria ................................................................................ 7 2.2.1. Biorrefinarias Convencionais ................................................................................... 8 2.2.2. Biorrefinarias Verdes ...............................................................................................9 2.2.3. Biorrefinarias de Cereais .......................................................................................10 2.2.4 Biorrefinarias de Lignocelulose.............................................................................. 12 2.2.5. Biorrefinarias de Plataforma Dual...........................................................................14 2.2.6 Biorrefinarias Termoqumicas..................................................................................15 2.2.7 Biorrefinarias Aquticas............................................................................................16 2.7.8. Resumo dos Diferentes Conceitos de Biorrefinarias...............................................17 3. Produto...................................................................................................................................17 4. Biorrefinaria no Brasil .............................................................................................................19 5. Biorrefinaria pelo mundo ........................................................................................................20 5.1 Os Pases Baixos..........................................................................................................20 5.2 Europa..........................................................................................................................21 6. Concluso...............................................................................................................................22 7. Referncias Bibliogrficas ......................................................................................................23