ndice

1. INTRODUO ........................................................................................................ 2
2. OBJECTIVOS ........................................................................................................... 3
2.1. Objectivo geral ................................................................................................... 3
2.2. Objectivos Especficos ....................................................................................... 3
3. COMPSITOS POLIMRICOS E SUA CLASSIFICAO ................................. 3
3.1. Classificao dos materiais compsitos ............................................................. 4
4. PROCESSAMENTO DE POLMEROS E SEUS COMPSITOS .......................... 4
4.1. Processamento por Injeco e por Extruso ...................................................... 5
4.2. Processamento por Injeco ............................................................................... 6
4.3. Processamento por Insuflao ........................................................................... 7
4.4. Processamento por Compreenso e por Transferncia (Termofixos) ................ 9
4.5. Processamento de Elastmeros ........................................................................ 10
5. TCNICAS DE CARACTERIZAO DE POLMEROS ................................... 11
5.1. Espectroscopia no Infravermelho .................................................................... 12
5.1.1. Aplicaes do infravermelho ao Poliestireno ........................................... 12
5.2. Difrao de raios-X .......................................................................................... 13
5.2.1. Aplicao da difrao de raios-X ao poliestireno ..................................... 14
5.2.2. Determinao da massa molar .................................................................. 15
5.3. Microscopia Eletrnica de Transmisso .......................................................... 15
5.4. Reometria ......................................................................................................... 16
5.5. Analise Termogravimtrica (TGA) ................................................................. 17
5.6. Teste de Propriedades Mecnicas .................................................................... 17
6. REFERNCIAS BIBLIOGRAFICAS .................................................................... 19



Processamento e Caracterizao dos Polmeros e seus Compsitos
Valente, Domingos Domingos 2
1. INTRODUO
Muitas das nossas tecnologias modernas exigem materiais com combinaes incomuns
de propriedades que no podem ser atendidas pelas ligas metlicas, cermicas e
materiais polimricos convencionais. Isso especialmente verdadeiro para os materiais
necessrios para aplicaes aeroespaciais, subaquticas e de transporte (CALLISTER,
2007).
Polmeros ou plsticos, so materiais orgnicos compostos de molculas orgnicas de
cadeia longa ou em rede, formadas de pequenas molculas (monmeros) por reaces
de polimerizao. Para muitos polmeros, a rigidez e o ponto de fuso aumentam com o
aumento do comprimento e da complexidade molecular, e incluem-se metais e
elastmeros termoplsticos, materiais do tipo borracha (SHACKELFORD, 2008).
Polmeros termoplsticos tornam-se mais moles sob aquecimento, devido a agitao
trmica de ligaes trmicas secundrias fracas entre molculas lineares adjacentes.
Polmeros termofixos so estruturas em rede que se formam sob aquecimento resultando
em maior rigidez, e incluem os tradicionais elastmeros vulcanizados
(SHACKELFORD, 2008).

















Processamento e Caracterizao dos Polmeros e seus Compsitos
Valente, Domingos Domingos 3

2. OBJECTIVOS
2.1.Objectivo geral
- Estudar o processamento e caracterizao dos polmeros e seus compsitos.
2.2.Objectivos Especficos
- Estudar a importncia e os tipos de processamento para os polmeros e seus
compsitos;
- Estudar a importncia e os tipos de caracterizao para os polmeros e seus
compsitos.

3. COMPSITOS POLIMRICOS E SUA CLASSIFICAO

Compsitos polimricos so materiais formados por uma mistura ou combinao de
dois ou mais micro ou macro constituintes que diferem na forma e na composio
qumica e que, em sua essncia so insolveis uns aos outros (SMITH e HASHEMI,
2000).
A importncia dos compsitos no campo de engenharia se deve ao facto de que, ao
combinar dois ou mais materiais diferentes, pode se obter um material compsito cujas
propriedades so superiores, ou ate mesmo melhores, em alguns aspectos, as
propriedades de cada um dos componentes (SMITH e HASHEMI, 2000).
Os compsitos polimricos tm as seguintes propriedades: rigidez, resistncia mecnica,
peso, desempenho em altas temperaturas, resistncia a corroso, dureza ou
condutividade.
Exemplos de materiais compsitos:
Madeira: fibras de celulose fortes e flexveis em uma matriz rgida de lignina.
Osso: mineral cermico de hidroxiapatia forte e quebradio imerso em polmero
colagnio (tipo de protena).
Concreto: compsito agregado (agregado grosso (brita) e agregado fino (areia)) em
aluminossilicato de clcio (cimento portland) (PADILHA, 2000).

Processamento e Caracterizao dos Polmeros e seus Compsitos
Valente, Domingos Domingos 4
3.1.Classificao dos materiais compsitos
Quanto a classificao dos materiais compsitos podemos dividi-los em natural e
sinttico de forma geral. No entanto entre os sintticos, j que so os mais utilizados e
que abrangem as vrias opes de matriz, podem ser classificados segundo os vrios
tipos e arranjos de reforos existentes.
Os compsitos so constitudos por uma matriz e um reforo, a matriz pode ser material
metlico, cermico ou polimricos assim como o reforo. O reforo tem as seguintes
propriedades (dureza, resistncia a traco, tenacidade e rigidez), enquanto a matriz
possui as seguintes propriedades (manuteno das fibras na orientao apropriada,
proteco contra abraso e efeitos ambientais, transferncia e distribuio das tenses).
A matriz polimrica pode ser subdividida em termoplstica e termofixa. A matriz
polimrica termofixa divide-se em epoxdica, fenlica e polister (PADILHA, 2000).
A matriz polimrica termoplstica divide-se em poli (sulfeto de fenilo), poli (ter ter-
cetona), poli ter imida, poli sulfona e poli (amida imida) (PADILHA, 2000).



4. PROCESSAMENTO DE POLMEROS E SEUS COMPSITOS

A importncia do processamento de polmeros e seus compsitos de compreender os
mecanismos segundo os quais os polmeros se deformam elasticamente e plasticamente
Processamento e Caracterizao dos Polmeros e seus Compsitos
Valente, Domingos Domingos 5
permite que se altere e controle os seus mdulos de elasticidade e resistncias. Ainda,
podem ser incorporados aditivos aos materiais polimricos que modificam um grande
nmero de suas propriedades, incluindo resistncia mecnica, resistncia abraso,
tenacidade, estabilidade trmica, rigidez, deteriorabilidade, cor e resistncia chama.

O processamento o mtodo mais comum para a conformao de polmeros plsticos.
As vrias tcnicas de processamento usadas incluem o processamento por compresso,
transferncia, insuflao, injeco e extruso. Para cada um, um plstico finamente
peletizado ou granulado forado, a uma temperatura elevada e com presso, a escoar
para o interior, preencher e assumir a forma da cavidade de um molde (CALLISTER,
2007).

4.1.Processamento por Injeco e por Extruso
Para termoplsticos, o processamento por injeco e o processamento por extruso so
processos predominantes.
Os termoplsticos so conformados acima das suas temperaturas da transio vtrea, se
amorfos, ou acima das suas temperaturas de fuso, se semi-cristalinos; deve ser mantida
a aplicao de uma presso medida que a pea resfriada, a fim de que o item
conformado mantenha a sua forma. Um benefcio econmico significativo de se usar
termoplsticos o fato de eles poderem ser reciclados; as peas de termoplsticos
refugadas podem ser novamente fundidas e rconformadas em novas formas
(CALLISTER, 2007).
O processamento por injeco, o anlogo dos polmeros fundio em matriz para os
metais, a tcnica mais amplamente difundida para a fabricao de materiais
termoplsticos. Um diagrama esquemtico mostrando a sesso repta do equipamento
utilizado neste processo. A quantidade correcta de material peletizado alimentada a
partir de uma moega de carregamento para o interior de um cilindro, atravs do
movimento de um mbolo ou pisto. Essa carga empurrada para frente para o interior
de uma cmara de aquecimento, em cujo ponto o material termoplstico se funde para
formar um lquido viscoso. Em seguida, o plstico fundido impelido, novamente pelo
movimento de um pisto, atravs de um bico injector, para o interior da cavidade
fechada do molde; a presso mantida at que o material moldado tenha solidificado.
Finalmente, o molde aberto, a pea ejectada, o molde fechado, e todo o ciclo
Processamento e Caracterizao dos Polmeros e seus Compsitos
Valente, Domingos Domingos 6
repetido. Provavelmente, a caracterstica mais excepcional desta tcnica seja a
velocidade com que as peas podem ser produzidas (CALLISTER, 2007).
No caso de termoplsticos, a solidificao da carga injectada quase imediata;
consequentemente, os tempos do ciclo para esse processo so curtos (comummente
dentro do intervalo de 10 a 30 s). Os polmeros termofixos tambm podem ser
processados atravs de processamento por injeco; a cura tem lugar enquanto o
material se encontra sob presso em um molde aquecido, o que resulta em tempos do
ciclo mais longos do que para os polmeros termoplsticos. Esse processo algumas
vezes chamado de moldagem por injeco com reaco (RIM-Reaction Injection
Molding) (CALLISTER, 2007).

4.2.Processamento por Injeco
O processamento por injeco envolve a fuso do p do polmero antes da injeco.
Tanto o processamento por injeco quanto a por extruso semelhantes ao
processamento metalrgico, mas executadas relativamente em temperaturas baixas
(SHACKELFORD, 2008).
Figura: O processamento por injeco de um polmero termoplstico
(SHACKELFORD, 2008).
O processo de extruso simplesmente a moldagem por injeco de um termoplstico
viscoso atravs de uma matriz com extremidade aberta, semelhante extruso de
metais. Uma rosca mecnica ou parafuso sem fim propele o material peletizado, o qual
sucessivamente compactado, fundido e conformado na forma de uma carga contnua de
fluido viscoso. A extruso tem lugar medida que essa massa fundida forada atravs
de um orifcio de uma matriz. A solidificao do segmento extrudado acelerada por
Processamento e Caracterizao dos Polmeros e seus Compsitos
Valente, Domingos Domingos 7
sopradores ou por um borrifador de gua imediatamente antes de sua passagem para um
transportador mvel. A tcnica est especialmente adaptada para produzir
comprimentos contnuos que possuem geometrias de sesso recta constantes como, por
exemplo, bastes, tubos, canais de mangueira, folhas finas e filamentos (CALLISTER,
2007).

Figura: Processamento por extruso de um polmero termoplstico (SHACKELFORD,
2008).

4.3.Processamento por Insuflao
O processamento por Insuflao uma terceira tcnica de processamento importante
para os termoplsticos. Com essa tcnica, o processo de conformao especfico muito
semelhante tcnica de conformao do vidro, excepto que so exigidas temperatura de
processamento relativamente baixo (SHACKELFORD, 2008).
O processamento por insuflao para a fabricao de recipientes de plstico
semelhante quele usado para a insuflao de garrafas de vidro. Em primeiro lugar, um
parison, ou pedao de tubo feito de polmero extrudado. Enquanto este ainda se
encontra em seu estado semifundido, o parison colocado em uni molde em duas peas
que possui a configurao desejada para o recipiente. A pea oca moldada pela
insuflao de ar ou vapor sob presso para o interior do parison, forando as paredes do
tubo a se conformarem com os contornos do molde. Obviamente, tanto a temperatura
como a viscosidade do parison devem ser reguladas cuidadosamente (CALLISTER,
2007).
Processamento e Caracterizao dos Polmeros e seus Compsitos
Valente, Domingos Domingos 8
Assim como na manufactura de recipientes de vidro, o processamento por insuflao
constantemente usado para produzir recipientes polimricos. Vrios produtos
comerciais incluindo peas de automveis, podem se fabricados economicamente por
esse mtodo (SHACKELFORD, 2008).

Figura: Processamento por insuflao de um polmero termoplstico. A operao de
conformao especfica semelhante ao processamento de recipientes de vidro
(SHACKELFORD, 2008).
Para um processamento por compresso, as quantidades apropriadas do polmero e dos
aditivos necessrios, completamente misturados, so colocadas entre os membros
macho e fmea do molde. Ambas as peas do molde so aquecidas; entretanto, somente
uma dessas peas mvel. O molde fechado, e calor e presso so aplicados, fazendo
com que o material plstico se torne viscoso e se ajuste forma do molde. Antes da
moldagem, as matrias-primas podem ser misturadas e pressionadas a frio na forma de
um disco, o qual chamado pr-conformado. O pr-aquecimento do pr-conformado
reduz o tempo e a presso de processamento, estende o tempo de vida til da matriz e
produz uma pea acabada mais uniforme. Essa tcnica de processamento se aplica
fabricao de polmeros tanto termoplsticos quanto termofixos; entretanto, o seu uso
com polmeros termoplsticos consome maior tempo e mais caro.
No processamento por transferncia, que uma variao do processamento por
compresso, os ingredientes slidos so, em primeiro lugar, derretidos em uma cmara
de transferncia aquecida. A medida que o material fundido injectado no interior da
cmara do molde, a presso distribuda mais uniformemente sobre todas as
Processamento e Caracterizao dos Polmeros e seus Compsitos
Valente, Domingos Domingos 9
superfcies. Esse processo usado com polmeros termofixos e para peas que possuem
geometrias complexas.

4.4.Processamento por Compreenso e por Transferncia (Termofixos)
O processamento por compreenso e o processamento por transferncia so os
processos predominantes para polmeros trmofixos (SHACKELFORD, 2008). Os
polmeros termofixos so difceis de ser reciclados, no fundem, so usveis a
temperaturas mais altas do que os polmeros termoplsticos e so quimicamente mais
inertes (CALLISTER, 2007).
O processamento por compreenso geralmente no til para termoplsticos porque o
molde teria de ser resfriado para garantir a forma da pea na ejeco do molde
(CALLISTER, 2007).

Figura: Processamento por compreenso de um polmero termofixo
(SHACKELFORD, 2008).
No processamento por transferncia, um material parcialmente polimerizado
comprimido em um molde fechado onde ocorre o entrelaamento final em temperatura e
presso elevadas.
Processamento e Caracterizao dos Polmeros e seus Compsitos
Valente, Domingos Domingos 10

Figura: Processamento por transferncia de um polmero termofixo (SHACKELFORD,
2008).
Tabela 1. Relao entre processamento, estrutura molecular e comportamento mecnico
para os polmeros (SHACKELFORD, 2008).


4.5.Processamento de Elastmeros
Vulcanizao
Uma caracterstica obrigatria para um comportamento elastomrico que a estrutura
molecular seja levemente provida de ligaes cruzadas. O processo de formao de
ligaes cruzadas nos elastmeros conhecido por vulcanizao, o qual realizado
atravs de uma reaco qumica irreversvel, normalmente conduzida a uma temperatura
elevada. Na maioria das reaces de vulcanizao, compostos de enxofre so
adicionados ao elastmero aquecido; cadeias de tomos de enxofre se ligam com as
cadeias principais do polmero que se encontram adjacentes, formando ligaes
Processamento e Caracterizao dos Polmeros e seus Compsitos
Valente, Domingos Domingos 11
cruzadas entre elas, o que obtido de acordo com a seguinte reaco (CALLISTER,
2007):



Onde as duas ligaes cruzadas mostradas consistem em tomos de enxofre m e n. Os
stios nas cadeias mais susceptveis formao de ligaes cruzadas so os tomos de
carbono que se encontravam com ligaes duplas antes do processo de vulcanizao,
mas que aps a vulcanizao ficaram com ligaes simples.
A borracha no vulcanizada mole e pegajosa, e possui uma resistncia ruim abraso.
O mdulo de elasticidade, o limite de resistncia traco e a resistncia degradao
por oxidao so melhorados pela vulcanizao. A magnitude do mdulo de
elasticidade directamente proporcional densidade das ligaes cruzadas. As curvas
tenso-deformao para a borracha natural vulcanizada e sem vulcanizao. Para
produzir uma borracha capaz de ser submetida a grandes deformaes sem que ocorra a
ruptura das ligaes da cadeia primria devem existir relativamente poucas ligaes
cruzadas, e estas devem estar bastante separadas na cadeia. Tem-se como resultado
borrachas teis quando entre aproximadamente 1 a 5 partes (em peso) de enxofre so
adicionadas a 100 partes de borracha. O aumento adicional do teor de enxofre causa um
endurecimento da borracha e tambm reduz a sua capacidade de se estender. Ainda,
uma vez que eles apresentam ligaes cruzadas, por natureza os materiais elastomricos
so polmeros termofixos (CALLISTER, 2007).

5. TCNICAS DE CARACTERIZAO DE POLMEROS
A importncia da caracterizao e dos mtodos mtodos instrumentais utilizados
ordenar num stio informao sobre os diferentes mtodos normalizados fsicos e
qumicos de aplicao aos polmeros (BILLMEYER, 1984).
Processamento e Caracterizao dos Polmeros e seus Compsitos
Valente, Domingos Domingos 12
5.1.Espectroscopia no Infravermelho
O espectro infravermelho de polmeros bastante simples considerando-se o grande
nmero de tomos envolvidos (BILLMEYER, 1984). A anlise vibracional de
polmeros fornece informaes sobre trs importantes caractersticas estruturais: a) a
composio qumica, b) a estrutura configuracional e conformacional, e, c) as foras
interatmicas associadas s ligaes de valncia ou interaes intermoleculares.
O infravermelho a ferramenta espectroscpica preferida na caracterizao de
polmeros devido a sua praticidade (FREEMAN, 1985). As amostras podem ser
preparadas de diversas maneiras (pastilha, filme, fita, etc.). Os dados obtidos podem ser
manipulados por vrias tcnicas como subtrao de espectros (ALLARA, 1979), anlise
de fatores (ANTOON et all, 1979), deconvoluo espectral (GOLD et all, 1976) e
podem tambm ser usados quantitativamente (KOENING e KORMOS, 1979).
A espectroscopia no infravermelho pode ser usada para identificar a presena de
monmero residual, algumas caractersticas estruturais do polmero, alm de constatar a
presena de aditivos, como o caso do filme de PVC que apresenta um estiramento
caracterstico de ster devido ao aditivo tipo dialquilftalato usado.

5.1.1. Aplicaes do infravermelho ao Poliestireno
As atribuies dos sinais de infravermelho do poliestireno foram bastante estudadas
(NYQUIST et all, 1992). Algumas bandas de absoro do poliestireno so usadas como
referncia para calibrao do espectrofotmetros (BUENO, 1990).
Estudos prvios com modelos mostram que o modo vibracional 16b fora-do-plano
doanel (notao de Wilson (BUENO, 1990) para vibraes do benzeno), que
observado na faixa de 600 a 500 cm
-1
, bastante sensvel conformao da cadeia
aliftica do poliestireno attico (JASSE, 1987). A partir de modelos possvel concluir
que o nmero de onda de vibrao estvel a 540 cm
-1
, quando ocorre a sequncia de
quatro ou mais conformaes trans de ligaes carbono-carbono. Quando conformaes
gauche esto presentes, a vibrao do anel benznico na vizinhana da ligao gauche
deslocada na direco de frequncias mais altas, e observada a 550 cm
-1
. As
frequncias na regio de 500 a 600 cm
-1
so dependentes da conformao esqueletal na
Processamento e Caracterizao dos Polmeros e seus Compsitos
Valente, Domingos Domingos 13
vizinhana dos grupos fenila, por isso, a intensidade relativa de cada banda usada
como uma medida da quantidade total da conformao correspondente que est presente
(NAKAOKI e KOBAYASHI, 1991).
Sikka relatou que os espectros de filme de poliestireno tensionado e no-tensionado no
so exatamente superponveis a 540 cm
-1
. Isto devido s mudanas nas posies
relativas do anel, provocadas pela tenso, que favorecem as interaes entre grupos
fenila de cadeias adjacentes, alterando a distribuio dos eltrons sobre o anel fenila
(SIKKA, 1980).

5.2.Difrao de raios-X
O mtodo de espalhamento de raios-X uma das tcnicas mais antigas e mais usadas no
estudo da estrutura dos polmeros. Um feixe de raios-X incidente em um material
parcialmente absorvido, outra parte espalhada e o restante transmitido sem
modificao. O espalhamento dos raios-X ocorre como um resultado da interao com
os eltrons no material. Os raios-X espalhados sofrem interferncia entre si e produzem
um padro de difrao que varia com o ngulo de espalhamento. A variao da
intensidade espalhada e difratada com o ngulo d informaes sobre a distribuio de
densidade electrnica e, portanto, das posies atmicas dentro do material (ROE,
1985).
As tcnicas de espalhamento de raios-X mais comuns so o espalhamento de raios-X de
ngulo largo (WAXS = wide-angle X-ray scattering) e espalhamento de raios-X de
ngulo pequeno (SAXS = small-angle X-ray scattering). Em termos gerais, WAXS
usado para obter informaes na escala de 1 nm ou menor e SAXS na escala de 1-1000
nm (ROE, 1985).
O padro de espalhamento de um polmero amorfo consiste somente de picos amorfos
alargados (halos), que entretanto, oferecem muitas informaes teis sobre o estado de
empacotamento das molculas no interior do polmero amorfo. A relao de Bragg,
escrita como d sen = u 2. , onde o comprimento de onda da radiao e u o ngulo
de mxima intensidade de espalhamento, pode ser usada como uma boa regra prtica
para estimar a escala de tamanho d da estrutura responsvel pelo espalhamento. Em
WAXS, o menor ngulo 2u no qual a intensidade pode ser medida convenientemente
Processamento e Caracterizao dos Polmeros e seus Compsitos
Valente, Domingos Domingos 14
est em torno de 6 (ROE, 1985).
Em polmeros no-cristalinos, o espaamento mdio molecular entre cadeias (<R>) em
ngstrons calculado a partir do mximo mais intenso, atravs da equao (HALASA et
all, 1991):
R
sen
=
5
8

u


A largura a meia altura (HW) da banda de maior intensidade usada para descrever a
distribuio do espaamento mdio molecular entre cadeias (HALASA et all, 1991).
A difrao de raios-X encontra aplicao na determinao do grau de cristalinidade do
polmero. O difratograma pode ser dividido e ajustado matematicamente em duas
partes: uma amorfa e a outra cristalina. A quantificao destas reas permite avaliar o
grau de cristalinidade de um polmero.

5.2.1. Aplicao da difrao de raios-X ao poliestireno
Os mximos numa curva de WAXS correspondentes a distncias menores que 4 ,
surgem indubitavelmente de distncias intramoleculares, isto , dos pares de carbono-
carbono conectados entre si diretamente ou atravs de poucas ligaes covalentes
(vizinhos prximos). Os picos a distncias maiores surgem de efeitos intermoleculares
e intramoleculares. A diferenciao entre picos intermoleculares e intramoleculares
pode ser auxiliada pelo estudo de amostra altamente orientada, porque a intensidade de
espalhamento dos picos devidos a pares intramoleculares tende a concentrar-se ao longo
do meridiano e aqueles devido a pares intermoleculares ao longo do equador (ROE,
1985).
O padro WAXS de 5 2 50 s s u para o poliestireno attico a soma de, no mnimo,
trs halos que se sobrepem. A designao exacta dos halos 2u~10 e 2u~ 19 do
poliestireno tema de controvrsias (SNTIVY e TOMKA, 1991).
O perodo de identidade medido do poliestireno sindiottico 5,06 , enquanto que do
poliestireno isottico cristalino 6,65 (ISHIHARA et all, 1986).
Processamento e Caracterizao dos Polmeros e seus Compsitos
Valente, Domingos Domingos 15
5.2.2. Determinao da massa molar
As dimenses das cadeias dos polmeros podem ser expressas de diversas formas; tais
como: massa molecular, grau de polimerizao, volume hidrodinmico, raio de girao,
etc. Alm disso, numa mesma amostra existem cadeias polimricas de tamanhos
diferentes que geram uma distribuio de tamanho molecular (MWD - Molecular
Weight Distribution). A MWD medida pelo ndice de polidispersidade (d) que a
razo entre massa molecular ponderado por massa (M
w
) e a massa molecular ponderado
pelo nmero (M
n
) (FREEMAN, 1985):
d=
M
M
w
n

Dependendo do processo de sntese pode se obter MWD estreito (d ~ 1), por exemplo, o
processo de polimerizao aninica de poliestireno (d = 1 a 2), ou bastante largos como
a polimerizao de olefinas usando o catalisador de Ziegler-Natta (d = 5 a 25). Valores
caractersticos de polimerizao radicalar esto na faixa de 2,0 a 5,0 (FREEMAN,
1985).

5.3.Microscopia Eletrnica de Transmisso
O tamanho das partculas de ltex comumente medido por tcnicas de espalhamento
de luz (DUNN, 1991) e por microscopia eletrnica de transmisso (TEM =
Transmission Electron Microscope).
A microscopia eletrnica de transmisso uma tcnica frequentemente utilizada, pois
permite uma determinao visual do tamanho, forma e a distribuio de tamanho das
partculas. A capacidade de determinao visual tem auxiliado na observao de
formao de pontes interpartculas, partculas de morfologias anmalas e de fraes de
pequenas partculas de ltex resultantes de nucleao secundria (EVANSON e
URBAN, 1991).
Para a obteno de uma distribuio de tamanho das partculas por microscopia
eletrnica de transmisso, que tenha significado estatstico, necessrio medir, no
mnimo, 3000 partculas (PIIRMA, 1982), embora tratando-se de ltex esfricos e
relativamente monodispersos, este nmero seja normalmente bem menor, sendo comum
Processamento e Caracterizao dos Polmeros e seus Compsitos
Valente, Domingos Domingos 16
a utilizao de ca 150 partculas (VOEGTLI e ZUKOSKI, 1991).

5.4.Reometria
A reometria consiste em tcnicas experimentais para medir propriedades reolgicas
(relao entre tenso e taxa de cisalhamento) de polmeros fundidos. A reologia por
definio a cincia de deformao e o fluxo dos materiais. O comportamento
reolgico dos polmeros implica vrios fenmenos muito diversos que podem
relacionar-se em algum grau com diferentes mecanismos moleculares (BILLMEYER,
1984).
Estes so fenmenos e seus principais mecanismos associados so os seguintes:
a) Fluxo Viscoso, a deformao em massa irreversvel do material polimrico
associado ao deslizamento irreversvel, umas sobre as outras, das cadeias
moleculares.
b) Elasticidade da borracha e afins no que se conversa a liberdade do movimento
local associada aos movimentos de cadeia a pequena escala, por estarem
impedidos de se movimentarem a grande escala (fluxo) pela restrio de uma
estrutura reticular difusa.
c) Viscoelasticidade a deformao da amostra do polmero reversvel e depende
do tempo e esta associada com a destoro das cadeias dos polmeros a partir das
conformaes de equilbrio, por um movimento activado dos segmentos que
implicam rotao ao redor das ligaes qumicas.
d) Elasticidade de Hooke, o movimento dos segmentos da cadeia est
drasticamente restringido e provavelmente s implica alargamento das ligaes e
deformao dos ngulos da ligao. O material se comporta como um cristal.
Quando no h mudana de volume, como quando se estira um elastmero, o modulo
de poisson 0,5. Este valor diminui a medida que a temperatura de transio vtrea (T
g
)
de uma substancia, alcanando o valor de 0,3 para o PVC [poli (cloreto de vinil)] rgido
e a ebonite. Os polmeros consideram-se slidos viscoelsticos isotrpicos com um
mdulo de poison de 0,5 e se estudam somente as deformaes por trao e cortadura
(CAMAHER).
Processamento e Caracterizao dos Polmeros e seus Compsitos
Valente, Domingos Domingos 17
5.5.Analise Termogravimtrica (TGA)
A anlise termogravimtrica mede a mudana de peso de uma amostra em funo do
tempo ou temperatura. A amostra e colocada em uma microbalana, que por sua vez e
inserida dentro de um forno. Estabelece-se um programa de aquecimento, a uma taxa
predeterminada, e a variao de peso da amostra e detectada. Durante o aquecimento a
amostra pode sofrer reaces que liberam gases. Para evitar que estes gases retornem e
se condensem na parte electrnica do aparelho, e necessrio realizar uma purga do
sistema, com ar sinttico para ensaios realizados em atmosfera oxidante e com
nitrognio gasoso para ensaios realizados em atmosfera inerte. Os resultados da anlise
so apresentados das seguintes formas: uma curva Termogravimtrica (TG), na qual a
mudana de peso e registrada em funo da temperatura ou tempo, ou como uma curva
Termogravimtrica Derivativa (DTG), onde a primeira derivada da curva TG e posta no
grfico em relao a temperatura ou tempo. O peso, o tamanho da partcula e o modo de
preparao da amostra governam os resultados da termogravimetria. E desejvel usar
uma pequena massa de amostra cujo tamanho de partcula seja to pequeno quanto
possvel, pois amostras grandes podem criar um desvio de linearidade na elevao da
temperatura (BATHISTA et all, 2003).
Algumas das aplicaes da termogravimetria so: composio de misturas complexas,
ou seja determinao do teor de volteis e cargas em materiais polimricos; humidade,
volteis e teor de resduos em materiais inorgnicos (BATHISTA et all, 2003).

5.6.Teste de Propriedades Mecnicas

Tenso-Imveis em tenso. Uma das experincias mais informativos mecnicos para
qualquer material a determinao da sua curva de tenso-deformao em tenso.
Isto geralmente feito medindo continuamente a fora desenvolvida como a amostra
alongada a uma taxa constante de extenso (BILLMEYER, 1984).
A curva de tenso-deformao generalizada para plsticos mostrados na Fig. 9-7 serve
para definir vrias quantidades teis, incluindo mdulo de rigidez ou (o declive da
curva), limite de elasticidade, fora e alongamento na ruptura. Este tipo de curva
tpico de um plstico tal como polietileno Figura 9-8 mostra o stress - Curvas de tenso
tpicos de algumas outras classes de materiais polimricos As propriedades destes tipos
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Valente, Domingos Domingos 18
de polmeros esto relacionadas com as caractersticas das suas curvas tenso-
deformao na Tabela 9-2 (BILLMEYER, 1984).
Propriedades de traco so normalmente medidos em taxas de deformao de 1% a
100 / min. A maior taxa de deformao at 106% / min traco e mdulo de
resistncia aumenta geralmente vrias vezes, enquanto que o alongamento diminui.
Alm das medies de tenso, os testes podem tambm ser realizados em cisalhamento,
flexo, compresso ou de toro. Para materiais em forma de filme, testes de flexo so
frequentemente utilizados. Estes podem incluir (para materiais mais duros), a medio
de mdulo de flexo ou (para materiais menos rgidos) de flexo ou dobrar os testes de
resistncia (BILLMEYER, 1984).


















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Valente, Domingos Domingos 19
6. REFERNCIAS BIBLIOGRAFICAS
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