UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR FACULTAD DE INGENIERA QUMICA LABORATORIO DE TERMODINMICA I

PRACTICA N 4

Equilibrio liquido-vapor, presin de vapor y entalpia de vaporizacin de lquidos puros.

Integrantes: Estrada Borja Geovanny Patricio Haro Flores Robinson Jos Martnez Karen Carrillo Patricia

Profesor: Dr. Peaherrera Ayudante: Pablo Londoo Semestre: Tercero

Quito-Ecuador

RESUMEN

Se determin la presin de vapor del agua a distintas temperaturas, a travs de la medicin del volumen vapor confinado en un tubo zanahoria Adems se estim la entalpa de vaporizacin del agua utilizando los datos de presin de vapor y temperatura y con esto se entender las relaciones termodinmicas entre las propiedades de las sustancias. Los conocimientos se obtuvieron mediante la experimentacin en donde colocamos un cierto volumen de agua en un tubo zanahoria lo invertimos en un recipiente que contena agua y el objetivo fue conseguir un cierto volumen de aire en la parte inferior del tubo para luego mediante la suministracin de calor hacer que el aire se dilate y luego de alcanzar un volumen considerable dejamos de calentar y medimos volmenes cada cierto intervalo de temperaturas. Se concluy que el las sustancias puras presentan un punto triple y este es aquel en donde los tres estados (solido, lquido y gas) coexisten en equilibrio.

DESCRIPTORES:

ENTALPIA_VAPORIZACION/ SUSTANCIA_PURA/ PUNTO_TRIPLE/ PROPIEDADES_SUSTANCIAS_PURAS/ EQUILIBRIO_LIQUIDO-VAPOR

EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR, PRESIN DE VAPOR Y ENTALPA DE VAPORIZACIN DE LQUIDOS PUROS 1. OBJETIVOS 1.1. Determinar la presin de vapor del agua a distintas temperaturas, a travs de la medicin del volumen vapor confinado en una probeta 1.2.Estimar la entalpa de vaporizacin del agua utilizando los datos de presin de vapor y temperatura 1.3.Entender las relaciones termodinmicas entre las propiedades de las sustancias 2. TEORA 2.1.Equilibrio Lquido vapor El equilibrio liquido-vapor (ELV) ocurre cuando no se presentan cambios con respecto al tiempo de la temperatura y presin total de la mezcla y las fugacidades parciales de los componentes puros son iguales en todo el sistema. El ELV se expresa de la siguiente forma:

Ec. 2.1-1 Y en trminos de coeficientes de fugacidad queda representado por la ecuacin:

Ec. 2.2-1 2.2. Entalpa de vaporizacin, y regla de Watson La entalpa de vaporizacin o calor de vaporizacin es la cantidad de energa necesaria para que la unidad de masa (kilogramo, mol, etc.) de una sustancia que se encuentre en equilibrio con su propio vapor a una presin de una atmsfera pase completamente del estado lquido al estado gaseoso. Se representa por , por ser una entalpa. El valor disminuye a temperaturas crecientes, lentamente cuando se est lejos del punto crtico, ms rpidamente al acercarse, y por encima de la temperatura crtica las fases de lquido y vapor ya no coexisten. Generalmente se determina en el punto de ebullicin de la sustancia y se corrige para tabular el valor en condiciones normales.(2) 2.3. Punto triple y punto crtico de las sustancias

Es aquel en el cual coexisten en equilibrio el estado slido, el estado lquido y el estado gaseoso de una sustancia. Se define con una temperatura y una presin de vapor. El punto triple del agua, por ejemplo, est a 273,16 K (0,01 C) y a una presin de 611,73 Pa ITS90. Esta temperatura, debido a que es un valor constante, sirve para calibrar las escalas Kelvin y Celsius de los termmetros de mayor precisin.(3)

Fig. 2.3-1.- Punto triple Fuente: http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/f/f6/Phase-diag_es.svg Punto crtico es aquel lmite para el cual el volumen de un lquido es igual al de una masa igual de vapor o, dicho de otro modo, en el cual las densidades del lquido y del vapor son iguales. Si se miden las densidades del lquido y del vapor en funcin de la temperatura y se representan los resultados, puede determinarse la temperatura crtica a partir del punto de interseccin de ambas curvas. Temperatura y presin por encima de la cual no se puede condensar un gas.(4) 2.4. Ecuacin de Clapeyron Es una manera de caracterizar una transicin de fase de primer orden que tiene lugar en un sistema mono componente. En un diagrama P-T (presin-temperatura), la lnea que separa ambos estados se conoce como curva de coexistencia. La relacin de Clausius-Clapeyron determina la pendiente de dicha curva. Matemticamente se puede expresar como:

Ec: 2.4-1

Donde es la pendiente de dicha curva, cambio de fase y es el volumen.(5)

es el calor latente o entalpa del

2.5. Ecuacin de Antoine La ecuacin de Antoine1 describe la relacin entre la temperatura y la presin de saturacin del vapor de sustancias puras. Se deduce de la relacin de ClausiusClapeyron. la ecuacin de Antoine es una ecuacin emprica que permite interpolar datos experimentales de presin de vapor como funcin de la temperatura para una sustancia pura. Dicho en otras palabras, es una relacin matemtica que permite conocer el punto de ebullicin de un lquido puro a diferentes presiones. Si bien la ecuacin de Antoine que ya anot el colega en el comentario anterior es de uso muy extendido, actualmente se emplea mucho la ecuacin de Antoine extendida: Ln(P)=C1+C2/(T+C3)+C4*T+C5*Ln(T) +C6*T^(C7) Ec. 2.5-1

Las constantes C1 a C7 son particulares de cada sustancia y la temperatura va en unidades absolutas. El mayor nmero de constantes permite que en muchas ocasiones esa ecuacin resulte vlida entre el punto triple y el punto crtico de la sustancia, lo cual es todo el intervalo de temperatura en el cual la presin de vapor tiene sentido fsico.(6) 3. PARTE EXPERIMENTAL 3.1. Materiales y equipos 3.1.1. 3.1.2. 3.1.3. 3.1.4. 3.1.5. Termmetro Tubo zanahoria Vaso de precipitacin Reverbero Malla Metlica Rango= 150 C Rango=100% (11.5ml) Rango= 600ml Ap= +- 1C Ap= +- 1% Ap= +- 50 ml

3.2. Sustancias y reactivos 3.2.1. Agua 3.3. Procedimiento H2O (l)

3.4. Fundamento del mtodo 4. DATOS 4.1.Datos experimentales Tabla 4.1-1 Volumen de aire contenido en la probeta Temperatura, [C] volumen, [ml] 74 5.29 73 5.06 70 4.83 66 4.26 61 4.025 60 3.22 58 3.105 56 2.99 49 2.76 45 2.64 4.2. Datos adicionales Tabla 4.2-1 Entalpa de vaporizacin del agua Presin absoluta, P [atm] , [kJ/kg]
0,711578474 2660,402859

Fuente: YUNES CENGEL, Termodinmica, sptima edicin Editorial: Mc Graw Hill, Mxico 5. CALCULOS
5.1. Clculo del nmero de moles de aire contenidos en la probeta

Ec. 5.1-1
( ( )( )( ) )

= 2.22 x 10-4 mol aire

Ec. 5.1-2

5.2. Calculo de la presin parcial del aire en la probeta a las distintas temperaturas.

Ec. 5.2-1
( ( ( )( )( )( )( )( )( ) ) )

Ec. 5.2-2 Ec. 5.2-3 Ec. 5.2-4

( ( (

)( )( )(

)( )( )(

) ) )

Ec. 5.2-5 Ec. 5.2-6 Ec. 5.2-7

5.3. Calculo de la presin parcial del vapor de agua Ec. 5.3-1 Pv 1 = (0.7115 0.19) atm = 0.81 atm Ec. 5.3-2 Ec. 5.3-3 Ec. 5.3-4 Ec. 5.3-5 Ec. 5.3-6 Ec. 5.3-7

Pv 2 = (0.7115 0.2447) atm = 0.7553 atm Pv 3 = (0.7115 0.2927) atm = 0.7073 atm Pv 4 = (0.7115 0.4486) atm = 0.5514 atm Pv 5 = (0.7115 0.5105) atm = 0.4895 atm Pv 6 = (0.7115 0.8825) atm = 0.1175 atm

Tabla 5.3-1 Resultados parciales de las presiones de vapor de agua Volumen de aire Paire Temperatura [k] [L] [atm] 347 0.0529 0.19 346 0.0506 0.2447 343 0.0483 0.2927 339 0.0426 0.4486 334 0.04025 0.5106 333 0.0322 0.8825

Pv [atm] 0.81 0.7553 0.7073 0.5514 0.4895 0.1175

5.4. Calculo de la entalpa de vaporizacin del agua Realizar un diagrama ln (Pv)=f (1/T) y obtener la ecuacin de la recta (Ver anexo 2) ( ) Ec. 5.4-1

y = -5372.8x + 46,177
=m*R = (10057 K-1) (8.3145 J/mol K) = 83613.89 J/ mol = 83.61 KJ/mol 83.61

Ec.5.4-2
Ec. 5.4-3 Ec. 5.4-4 Ec. 5.4-5

5.5. Calculo del error de exactitud Ec. 5.5-1 Ec. 5.5-2

6. RESULTADOS Tabla 6-1 Resultados totales 1/T Ln Pv -1 [k ] 0.002881 - 0.2107

Temperatura [k] 347

Pv [atm] 0.81

[kJ/kg] 2883.2

%e 27.7

7. DISCUSIN Los resultados obtenidos poseen un alto porcentaje de error y esto se debe a los errores cometidos en las mediciones de los volmenes no se poda observar bien debido a que el tubo zanahoria se encontraba en una mala posicin e impeda observar claramente el volumen correcto, adems el termmetro no se encontraba en buen funcionamiento por lo que luego tuvimos que cambiarlo y el tiempo el suficiente para empezar de cero y procedimos desde donde nos habamos quedado. Otro factor muy importante que influyo en los resultados obtenidos fue que por descuido de los integrantes del grupo no se llev todo el material que se indicaba en este caso el hielo que era un factor muy importante que mejorara los resultados y conocimientos obtenidos. El grupo de trabajo recomendara que la cantidad de aire inicial del tubo zanahoria sea considerable para que cuando este se expanda tengamos un mayor rango para tomar distintas mediciones y mejorar los resultados obtenidos. 8. CONCLUSIONES 8.1. Se concluy que la entalpa de vaporizacin es la cantidad de energa necesaria para que la unidad de masa de una sustancia que se encuentre en equilibrio con su propio vapor. 8.2. Se concluy que una sustancia pura presenta un punto triple y este representa en equilibrio de coexistencia de los tres estados. 8.3. Se concluy que el equilibrio liquido-vapor ocurre cuando no se presentan cambios con respecto al tiempo de la temperatura y presin total de la mezcla. 8.4. Concluimos que el punto crtico es aquel lmite para el cual el volumen de un lquido es igual al de una masa igual de vapor.

8.5. que la presin del aire va aumentando conforme la temperatura disminuye y consecuentemente la presin de vapor de agua va disminuyendo.

8.6. Concluimos que las relaciones termodinmicas dependen de las propiedades de las sustancia y esto se demostr con el agua una sustancia pura. 9. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS 9.1. Citas bibliogrficas (1) http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/leip/casado_n_le/capitulo3.pdf (2) http://es.wikipedia.org/wiki/Entalp%C3%ADa_de_vaporizaci%C3%B3n (3) http://es.wikipedia.org/wiki/Punto_triple (4) http://es.wikipedia.org/wiki/Punto_cr%C3%ADtico_(termodin%C3%A1mica) (5) http://es.wikipedia.org/wiki/Relaci%C3%B3n_de_Clausius-Clapeyron (6) http://www.ingenieriaquimica.org/foros/ecuacion-antoine 9.2.Bibliografa 9.2.1. http://catarina.udlap.mx 9.2.2. http://es.wikipedia.org 9.2.3. www.ingenieriaquimica.org 10. ANEXOS 10.1. Diagrama del equipo (Ver anexo 1) 10.2. Grfica ln(Pv) =f(1/T) (Ver anexo 2)

11. CUESTIONARIO

11.1. Explique en sus palabras de manera correcta que es presin de vapor y de que depende. Tiene validez el concepto de presin de vapor de saturacin sobre el punto crtico y por qu? La presin de vapor es la presin de un sistema cuando el slido o lquido se hallan en equilibrio con su vapor. La presin de vapor solo depende de la naturaleza del lquido y de su temperatura. No tiene validez porque en el punto crtico existe una presin crtica mayor a la presin de vapor de saturacin.

11.2. Comente la forma de la curva de equilibrio slido-lquido en un diagrama PT para una sustancia que se contrae al congelarse en comparacin con la curva de una sustancia que se expande al congelarse.

Figura 10.2-1 Diagrama de una sustancia que se expande al congelarse Fuente: http://www.unet.edu.ve/~fenomeno/F_DE_T-65.htm La curva solido lquido para sustancias que se expande al congelarse: a una presin ms alta se necesita una temperatura ms baja para provocar que el lquido se congele. Tiene ms pendiente hacia arriba a la izquierda

Figura 10.2-2 Diagrama de una sustancia que se contrae al congelarse Fuente: http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/thermo/pvtexp.html

La curva solido-lquida para las sustancias que se contraen al congelarse se inclina arriba a la derecha como por ejemplo para el dixido de carbono. 11.3. Cuando 2 fases estn en equilibrio, se reconoce que la energa libre de ambas fases es igual, de tal manera que si vara la presin del sistema en dP, la temperatura del sistema cambiar entonces en dT a fin de preservar el equilibrio, por lo que , a partir de esta expresin derive la ecuacin de Clapeyron y la de Clausius-Clapeyron. Ecuacin de Clapeyron

Ec. 11.3-1

Para cualquier reaccin

Ec. 11.3-2 Ecuacin de Clausius-Clapeyron Si se considera un gas ideal

Ec. 11.3-3

Ec. 11.3-4 11.4. La ecuacin de Clapeyron es una relacin termodinmica exacta que proporciona una conexin importante entre las propiedades de fases diferentes, pero la simplificacin de Clausius Clapeyron, debido a las suposiciones bajo las cuales se deriva es vlida nicamente a bajas presiones, cuales son estas suposiciones, como vara la entalpa de vaporizacin en funcin de la temperatura y cuando se tiene el mximo y el mnimo valor de la misma? Para la ecuacin de Clausius-Clapeyron se supone que el vapor es un gas ideal para as poder calcular el valor del volumen de vapor mediante la ecuacin de estado y reemplazar en la ecuacin de Clapeyron. A mayor variacin de temperatura menor entalpia de vaporizacin, se tiene el mximo cuando la variacin de temperatura seria de la temperatura T1 de ebullicin a 1 atm = 375.15 K a una temperatura T2 y mnimo cuando la variacin de temperatura seria de una T1 a presin menor P=0.72 atm; T= 365.15 K a una temperatura T2 cualquiera. En un cambio de fase lquido-vapor, tanto H como V son positivos, por tanto la pendiente de la lnea de equilibrio lquido-vapor es positiva. Lo mismo sucede con la lnea slido-vapor. En un cambio de fase slido-lquido, H es positivo y en general V tambin, por lo tanto la pendiente de esta lnea tambin ser positiva. Existen sin embargo algunas excepciones como el H2O, Ga o Bi debido a una disminucin de volumen que sufren estos componentes al fundirse, en estos casos la pendiente de la lnea de equilibrio slido-lquido ser negativa. En el cambio de fase slido-lquido V es mucho menor que en los cambios de fase slido-gas o lquido-gas. Por esta razn la pendiente en el primer caso es mucho mayor que en los ltimos.

11.5. La presin de vapor del benceno est dada por la ecuacin Pv esta en KPa y t en C A partir de esta ecuacin estime el cambio de entalpa, entropa y energa libre de vaporizacin del benceno a 50 C

11.6. Las constantes de la ecuacin de Antoine para el vapor de agua son: A= 7,96687 B=1668,21 y C = 228, calcular la presin de vapor a las temperaturas de experimentacin, realizar una tabla comparativa con las presiones experimentales y discutir el porque la diferencia.

11.7. Utilizando datos de tablas de vapor determine a 150 PSIa (1000 KPa), a) Los valores de GL y GV (energa libre de lquido y vapor saturado), deben ser iguales? Gf= 0.01809 Gg= 3.0150 b) Los valores de H/T y S, estos valores deben ser iguales? Estos valores no son iguales porque las unidades son distintas. 11.8. Con los datos de los dos puntos que se dan, estime la temperatura del punto triple del agua. Recuerde que el punto triple ocurre cuando las lneas de equilibrio vapor-lquido y lquido slido se encuentran en un diagrama P-T. Slido Lquido: Pv=119 MPa T= -10C (VS-VL)=-1,1x10-4 m3/kg Liquido Vapor: Pv=1 KPa T= 7C = 2393 kJ/kg

11.9. Proponga un procedimiento sencillo para estimar el punto de ebullicin de sustancias a presin atmosfrica.