Determinacin de Frmulas Moleculares

Ejemplos
por los textos de Qumica Orgnica de Noller, Morrison y Boyd y Streitwieser y Heathcock

Sintesis de la Metodologa de Trabajo

Recopilacin, resumen y ejemplos del tema tratado

Lic. Mara Ins Burgardt Dpto de Ingeniera Qumica

Facultad Regional Mendoza U.T.N.

ANLISIS CUALITATIVO Y CUANTITATIVO-FRMULAS Una importante tarea de un qumico orgnico suele ser la de determinar la frmula molecular de un compuesto nuevo obtenido de una fuente natural o por la va de sntesis. Los pasos a seguir para esta tarea son varios y a continuacin se ofrece una sntesis de ellos con la informacin que cada uno va proporcionando y ejemplos para su mayor comprensin

- Cmo asignar una FORMULA MOLECULAR a un compuesto:

ANLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO: ANALISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO: qu tipo de tomos contiene la molcula

nmero relativo de los distintos tipos de tomos en la molcula *permite establecer la Frmula Emprica

DETERMINACION DEL PESO MOLECULAR: verdadero nmero de los distintos tomos en la molcua *permite establecer la Frmula Molecular

ANALISIS ELEMENTAL CUALITATIVO CARBONO E HIDROGENO (C, H) + Cu

Calor

Cu + CO2 + H2O (gotas)

Ba(OH)2

CO3Ba HALOGENOS,NITROGENO,AZUFRE -Por fusin con Na: (C, H, X, N, S ) + Na

Calor

Na+ X - +

herv. HNO3 sol .Ag NO3

Na+ CN - + Na+ S2- Na+

Ac.act., calor, papel de Ac2Pb SO4Fe y (SO4)3Fe2 sol. alc.

Ag X

Ferrocianuro Frrico (azul de Prusia)

SPb

mancha oscura

-Oxidacin de Schniger: (C, H, X, N, S ) + O2

Na OH _____

Na+ X- + Na+ NO2- + Na+ SO3 2- Na+

ANALISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO CARBONO e HIDROGENO

Mtodo de Liebig: Muestra pesada

Agente desecante NITROGENO

tren de combustin (OCu,600-800C) Base fuerte Se determ. H2O y CO2 por aumento de peso
en los tubos

Mtodo de Dumas: Muestra pesada (N comb.) Mtodo de Kjeldahl: Muestra pesada

tubo con OCu caliente(N molec.) Malla de Cu met.(xidos de N a N2) Se mide vol. de N2(sobre OHK 50%) se calienta con H2SO4conc. y cataliz. (NH4)2SO4 NaOH _ NH3 se destila NH3 vol.conoc. de ac. tit. ___el excedente de cido indica vol. de NH3

OTROS ELEMENTOS (S, X, P )

Mtodo de Carius: Muestra pesada

OXIGENO

HNO3 alta temp.

Sales inorg.

Mt.qca.analt.(volum. gravim.)

*Se determina por diferencia Determinacin de la FORMULA EMPIRICA

de los diferentes tipos de tomos en la molcula) (la frmula ms simple que indica los nmeros relativos

1. A partir de los datos del anlisis cuantitativo se determinan los pesos de los elementos presentes en la muestra. 2. Luego se calculan los porcentajes de los elementos en la muestra. 3. Dichos porcentajes se dividen por el peso atmico correspondiente para obtener el nmero de moles de cada elemento. 4. Se dividen los nmeros obtenidos por el ms pequeo de ellos, obteniendose as los nmeros enteros ms pequeos que proporcionan la Frmula Emprica. Ejemplo: Una muestra de metano de 9,67 mg. de peso produjo 26,53 mg. de CO 2 y 21,56 mg. de H2O. 1. peso de C : 26.53 x 12,01/ 44,01 = 7,24 mg. ( peso de C en la muestra) peso de H : 21,56 x 2,016/18,02= 2,41 mg. (peso de H en la muestra) 2. % C = 7,24mg./ 9,67mg. x 100 = 74,9 % de C en la muestra

% H = 2,41mg./ 9,67mg. x 100 = 24,9 % de H en la muestra 3. 4. C: H: C: H: 74,9/ 12,01 = 6,24 moles de C en la muestra 24,9/ 1,008 = 24,7 moles de H en la muestra 6,24/ 6,24 = 1 24,7/ 6,24 = 3,96 = 4

============= Frmula Emprica para el metano: CH4 Determinacin de la FORMULA MOLECULAR: (indica el nmero verdadero de cada
clase de tomos en la molcula)

-Se debe determinar el Peso Molecular ya que distintos compuestos pueden tener igual frmula emprica. Por ejemplo: Aldehido frmico: C H2O F. Emprica C H2 O Acido actico : C2H4O2 Acido lctico : C3H6O3 Glucosa : C6 H12O6 METODOS PARA LA DETERMINACION DEL PESO MOLECULAR:

Mtodo de Dumas: Se pesa un volmen conocido del gas a determinar. Mtodo de Victor Meyer: Se mide el volmen de aire desplazado por el gas. Mtodos Crioscpico y Ebulloscpico. Espectrometra de Masas
Ejemplo: La combustin de una muestra de un compuesto que pesa 5,17 mg. da: 10,32 mg. de CO 2 y 4,23 mg. de H2O. El peso molecular es 88. cul es la frmula molecular? Peso de C = 10,32 x C/CO2 = 10,32 x 12,01/44,01 mg. %C = peso de C/ peso muestra x100 = 10,32 x 12,01/44,01 x 1/5,17 x100 = 54,5% C Peso de H = 4,23 x 2H/H2O = 4,23 x 2,016/12,02 mg. %H = peso de H/ peso muestra x100 = 4,23 x 2,016/18,02 x 1/5,17 x 100 = 9,2% Diferencia con 100 % : 100 - (54,5 + 9,2) = 36,3 es debida a la presencia de oxgeno Luego: %O = 36,3 % C : 54,5/12,01 = 4,53 tomos-gramo C : 4,53/2,27 = 2,0 H : 9,2/1,0 = 9,2 tomos- gramo H : 9,2 /2,27 = 4,0 Frmula Emprica: C2H4O O : 36,3/16,0 = 2,27 tomos-gramo O : 2,27/2,27 = 1,0 cada unidad : 44g.( 24+ 4+ 16) Peso molecular = 88 88/44 = 2 luego se trat de 2 unidades C2H4O FORMULA MOLECULAR: C4H8O2 -------------------------------------------------------------------------------------Problemas: -1. El NH3 formado de una muestra de 3,51 mg. de anilina neutraliza 3,69 ml. de cido 0,0103N Calcular el porcentaje de N en la muestra. Atomos-mg. de N = miliequivalentes NH3 = milieq. de cido = 3,69 x 0,0103 = 0,0380 por cada milieq. de cido hay 1 milieq. de NH3 y 1 at-mg. de N Peso de N = t-mg. N x 14,01 = 0,0310 x 14,01 = 0,53 mg. % N = 0,53/3,51 x100 = 15,1 %

-2. Un anlisis de N de una muestra, segn Dumas, pes 5,72 mg. y di 1,31 ml. de nitrgeno a 20C y 746 mm de Hg . Se recogi el gas sobre una solucin acuosa saturada de KOH (presin de vapor de agua: 6mm) . Calcular el porcentaje de nitrgeno de la sustancia. Presin parcial de N2 = Presin total - presin parcial de H2O 740mm = 746 6mm Vol. de N2 (TPN) = 1,31 ml. x 273 K/293 K x 740 mm/760 mm = 1,188 ml mmoles N2 = VN2(TPN) :22,4ml/mmoles = 0,053 mmoles Peso de N = mmoles N2 x 28 mg/mmol = 0,053mmoles x 28 mg/mmoles = 1,48 mg % N = peso N/peso muestra x 100 = 1,48mg/5,72mg x 100 = 26%