Bionergtica:el flujo de energaen la clula

T'r

lasclulas tienencuatronecesida-n trminosgenerales, piezas catalizamoleculares, de construccin desesenciales: dores qumicosdenominados enzimas, informacin qlJe impulsarlas difeenergapara guetodassusactividades,y parala funcin bioy procesos esenciales rentesreacciones las lgicay parala vida. En el Captulo3, consideramos las clulas,incluyendo distintas molculasque necesitan y lpidos.A stosaaazcares nucletidos, aminocidos, e iones,talescomo el diremos otras molculasesenciales ionesmetlicos, ogeno y dixido inorgnicas, agua,sales los producenlas de carbono.Algunos de estosmateriales clulas; otros seobtienendel entorno. la mayorade lasreacciode catalizadores, En ausencia y que son nenesqumicasque tienen lugar en las clulas paramantener de una forIa vida,seproduciran cesarias ma mucho ms lenta. De ah que se requierala presencia en que aceleren la velocidadde las reacciones de enzimas las enzimas varios rdenesde magnitud. Consideraremos por ellasen el Capltulo 6. y las reacciones catalizadas El tercerrequerimientogeneralde las clulasesla inComo sabeformacinpara guiary dirigir susactividades. en mos desde el Captulo3,la informacinestcodificada y y exde DNA de RNA se de las secuencias los nucletidos La informacin presaen la sntesis de protenas especcas. y que expresa como DNA, gentica transmite sealmacena, qumiprotenas qu reacciones clase de determina RNA y qu estructuras clase de caspuedellevar a cabouna clula, de formar y qu clase de funcionespuederealizar. escapaz de la informacin genTiataremos el flujo y la expresin 18-22. tica en los Captulos Ademsde molculas,enzimase informacin, todas para La energaes necesaria las clulasrequierenenerga.

qumicasimplicadasen la formaimpulsar las reacciones y parapropulsarlasnumoleculares cin de componentes La merosasactividadesque realizanestoscomponentes. y usarIa energlaes,de para obtener,almacenar capacidad ms evidentes de los seres hecho,una de las caractersticas vivos (Figura5.1).Como el flujo de informacin,el flujo esun temamuy importanteen estetexto.El flude energa jo de energa seintroduce en estecaptuloy seconsiderar 9-11. en los Captulos en detalle

Figuta5.1 Enetgfay vida, La capacidadpara gastarenergaes ms obas de la vida en los dos niveles,el una de las caractersticas celular y el del organismo.

deenerga enlaclula Bioenergtica: el flujo

115

La importancia de [a energa
Todoslos sistemas vivos requierenun aporte continuo de energa. De manerahabitual,la energase define como la capacidadde realizarun trabajo. Pero estadefinicin se vuelveen ciertamedidacircularya que el trabajo sedefine con frecuencia en trminosde variaciones de energa. Una definicinmstil esquela energa esla capacidad de causarcambiosespecficos. quela vida secaracteriza Puesto en primer lugar y sobretodo por el cambio,estadefinicin subrayaque cualquierforma de vida dependetotalmente de la continuadisponibilidad de energa. patampulsar Lasclulasnecesitan energa seistipos de cambos diferentes Ahora que hemosdefinido la energade estamanera,nos damoscuentade quepreguntarse acerca de lasnecesidades energticas de las clulassuponeindagar en los tipos de -es decir,indacambiosquelasclulas tienenqueefectuar gar en las actividades celulares que dan lugar al cambio-. Senos ocurrenseiscategoras de cambios, que definenseis clases de trabajo:trabajode sntesis, trabajomecnico, trabajo paraconcentrar y trabajoelctrico, molculas ascomo el trabajonecesario paragenerar luz y calor (Figura5.2). qumcos. La bioTrabajo desntesis: cambios enlosenlaces slntesis esuna actividadimportante que realizanprcticamente todaslas clulasdurante todo el tiempo, que tiene como resultadola formacin de nuevosenlaces y la generacin de nuevas molculas. Estaactividadesespecialmente evidente en las poblacionescelularesen creciniento, donde seobservaque sesintetizanmolculas nuevassi las clulas aumentanen nmero,en tamaoo en ambascosas. Adems, el trabajo de sntesis esnecesario para mantener lasestructuras, de la mismaforma que fue necesario para originarlas.La mayorade los componentes estructurales existentes en la clulaseencuentran en un estadode renovacin constante. Lasmolculas que determinanIa estructura son degradadas y sustituidas de forma continua. En trminosde la jerarquade la estructuracelularque semuestra en la Figura2.I4, casi toda la energa quela clula requierepara el trabajo de biosntesis sedestinaa con(a) Trabajosinttico (b) Trabajomecnico

Transporte activo de las molculas haciael interior

-....+

Gradiente de concentracin a travsde la membrana (c) Trabajode concentracin

Transporte activode iones(protones) hacia el exterior

(d) Trabajoelctrico

Gradiente de carga a travs de la membrana (potencial de membrana)

Figura 5.2 Clases detrabajo biolgico. Aqusemuestan lasseis

categoras ms importantes de trabajo biolgico. (a) Trabajo sinttico ilustrado por el procesode la fotosntesis,(b) Trabajo mecnico,por la contraccin de los msculos de un levantador de pesas, y (c) Trabajo de concentracin,por la captacin de molculas en una clula contra de un gradiente de concentracin. (d) El trabajo elctrico se representapor el potencial de membrana de una mitocondria (mostrado como generadopor un transporte activo de protones), (e) Produccin de calor, ilustrado por el sudor del Ievantador de pesas y (f) bioluminiscencia, representadopor el cortejo de las lucirnagas.

(f) Trabajo bioluminiscente

(e) Calor

t16

Captulo 5 Bioenergetica: elflujo deenerga enla clula

orgnicas ricasen energa seguirmolculas a partir de may paraactivarestas terialesinicialesmssimples, molculas orgnicaspara que se incorporen a las macromolculas. desdelos Captulos2 y 3,los niveles Como sabemos de complejidad estructural ms elevadase producen por auto-ensamblaje espontneo, sin mayor aporteenergtico. y orentacin Trabajo mecnco: cambios en la localzacn de unaclula o desu estructura subcelular.El trabajo mecnico implica un cambioffsicoen la posicinu orientacinde la clulao departede ella.Un ejemploespecialmente bueno esel movimiento de una clulacon respecto a su entorno. Estemovimientorequiere la presencia en la clulade algn mvil como un cilio o un flagelo. tipo de apndice Muchas clulasprocariotasse autopropulsan a travsdel entorno, como la bacteriaflagelada de la Figura5.3.A veces, sin embargo,es el medio el que se muevesobrela clula,como que tapizanla trqueabarrenlas cuandolasclulas ciliadas partculas haciala boca olanariz,protegiendode inhaladas La contraccin muscularesotro estaforma a los pulmones. buen ejemplo de trabajo mecnicoque no implica a una nica clulasino a un gran nmero de clulas musculares (Figura5.4).Otros ejemplos de trabajomecnico que se producenenla clulaincluyenel movimientodlos cromoa lo largode lasfibrasdel husodurantela mitosis,las somas y el movimientodel ribosomaa lo corrientes de citoplasma largo de la hebrade RNA mensajero. Tlabajo de concentracin: movimiento de molculas a travs de encontla deungladiente deconcentmcin. unamembfana El trabaio de mover molculasen contra de un eradientede

--1,mFigula 5.3 Una bactelia flagelada, El movimiento de batido de n flagelo bacteriano es un ejemplo de trabajo mecnico,le proporciona movilidad a algunasespecies bacterianas(TEM).

I ,,11
f (clulas musculares musculares) tol n"t defibras

Figura5.4 Tejidomusculat El tejido muscular es un ejemplo especialmente bueno de especializacin del trabajo mecnico. (a) El tejido muscular consisteen (b) hacesde fibras musculares,cada una de las cualeses (c) una clula muscular individual. Cada clula muscular contiene numerosasmiofibrillas, los elementosrealmente contrctiles de la clula. (Paradetallessobrela contraccin muscular, ttas e Capllu:o16.)

(c) Fibra muscurar individualizada (clula)

Laimportancia delaener$a

It7

que cualquiera de lasdos concentracin esmenosevidente pero es igual de importante para la categoras anteriores, clula.El propsito del trabajo de concentracines acumular sustancias dentro de la clulao de algn compartio bien retirar subproductos de la activimento subcelular, dad celularque no puedenseguirsiendoutilizadospor la clulay que podran serinclusotxicossi selespermitiera acumularseen el interior celular.Algunos ejemplos del trabajo de concentracin incluyen el transporteactivo de o de aminocidosa travs de la molculasde azcares y la concentracin de molculas esmembranaplasmtica pecficas dentro de los orgnulos.

utilizan la energa. La como otra forma en la quelasclulas luz producidapor los organismos bioluminiscentes segeluminiscennera por la reaccindel ATP con compuestos y usualmente esde color azul plido. El uso tes especficos que las de energa esmucho msespecializado de estaclase y de caraa nuestropropsitoactual, otrascinco categoras, venenosas vamosa dejarloparalaslucirnagas, setas lumipeces de lasprofundidades nosas, dinoflagelados, marinas, y otrascriaturasqueviven en su extraalazftia.

la energa La mayoria de los organismos obtienen orgncas de la luzdel sol o de las molculas Trabajo elctrico: movimento deiones a travs dela membrana de los alimentos electroquimco. El trabajo elctrienconttadeungradiente Casitoda la vida en la Tierra sebasa,directa o indirectacon frecuencia un casoespecial de trabajo co seconsidera mente,en la luz del sol que continuamente inunda nuestro de concentracindebido a que tambin implica moviplanetade energa. Estasradiaciones solares son fcilmente En estecaso, mientosa travsde membranas. sin embargo, cuantificables: la energa solarllegaa la partesuperiorde la los ionessetransportany el resultadono esslo un camatmsfera de la Tierraa una tasade 1,94callmin por cende ionessino tambin el estableci- tmetro cuadradode superficie bio en la concentracin transversal, un valor que se miento de un potencialelctricoa travsde la membrana. conoce como constante solar.Por supuesto, no todos los que se Cada membranatiene un potencial caracterstico puedenobtenerenerga directamente a partir organismos que existaun gradiente de la luz del sol.De hecho,los organismos generade estaforma. Es esencial (y por extensin electroqumico de protones,a travsde la membranade la puedenserclasificados lasclulas) en dosgruposbasndopara la produccinde ATP mitocondria o del cloroplasto, seen susfuentesde energa. (Captulo10)comoen la fotosntetanto en la respiracin El primer grupo consisteen organismoscapaces de sis (Captulo11).El trabajoelctricoes tambinimporcaptarla energaluminosa por med.iode sistemas de pigpor el cuallos impulsossecondutanteen el mecanismo que almacenan Ia energa mentosfotosintticos, en forma (Captulo13).Un y musculares cenen lasclulas nerviosas de molculas orgniiascomo la glucosa. Tales organismos ejemplode trabajo elctricoespecialmente significativoes sedenominanfottrofos (literalmentecomedores de luz) el que se encuentraen Electrophorus electricus, la anguila y ciertosgruposde algas, cianobacterias e incluyenplantas, consisteen elctrica.El rgano elctricode Electrophorus bacteriascapaces de realizar la fotosntesis. Los enlaces capas de clulas denominadas electroplaca.s, cadauna de las qumicos de las molculasorgnicasproporcionan una puede generar un potencial demembrana cuales de alredefuente de energaque puedeserutilizadapor un segundo (mV). que Debido a dor de 150milivoltios el rganoelctipo de organismosdenominadosquimitrofos (literaltrico contienemiles de clulas de esetipo dispuestas en sementecomedores de qumica),debidoa que requieren la rie, la anguila puede desarrollarpotenciales elctricosde qulmicostalescomo carbohidratos, ingesta de compuestos varioscientos devoltios. protistas,hongosy grasas y protenas. Todoslos animales, quimitrofos. la mayora de las bacterias son quepuede losaniGalor: unaumento detempelatlra sertil para Un punto que a menudo no seapreciacon respecto a males desangre caliente. Esfcil olvidarse del calor,ya que pueden es que, aunque utilizar la los fottrofos, energa solos organismos vivos no utilizan el calor como fuente de lar cuandoestdisponible,sontambincapaces de funcioenerga en la mismamedidaen quelo haceuna mquinade y, quimitrofos de hecho, lo hacen cuando nar como no esprinvapor.Peroel calores,dehecho, una fuentedeenerga plantas iluminados. La mayora de las superiores tn son (animales que regulansu tempecipal en los homeotermos quimitromezcla de clulas fottrofas y en realidad una ratura corporal independientemente del entorno). De hecho, al mismo tiempo que est leyendo estas lneas, fas.Una clulade Iaraiz de una planta,aunquepartede un alrededorde dos terciosde su energametablicase est organismoobviamentefottrofo, es en la mayorade los incapazde realizar la fotosntesis y estan quimitrocasos utilizando slo para mantenerlecaliente-es decir,para fa como una clula animal. mantenersu cuerpoa37 "C,temperatura a la cualfunciona demaneramseficaz-. La relacinentreel trabajoy la produccinde energa en forma de calor semanifiesta cuando La ener$a fluyecontinuamente a travsde la biosfela sudamientrashaceejercicioo tirita cuandotienefro. Hasta el momento hemos visto que tanto quimitrofos ptoduccin Bioluminiscencia: la deluz. Paraterminar, debe- como fottrofos dependende su entorno para obtenerla que necesitan, pero difieren en la forma de energa mos incluir la produccin de luz, o bioluminiscencia, energa
118 Captulo 5 Bioenergetica: el flujodeeneif en la clula

que puedenutilizar.Losquimitrofosrequierenmolculas mientrasque los fottrofos captanlas radiacioorgnicas, qude los enlaces y lasconviertenen la energa nessolares micos. a travsde la biosferaestrepresenEl flujo de energa por losfosolarescaptada tadoenla Figura5.5.La energa de carbono y dixido ttrofos y utlizada para convertir (y ms reducimscomplejos celulares aguaen materiales se Como veren de la fotosntesis. dos)duranteel proceso de la fijacinde inmediatos el Captulo11,losproductos carbono en la fotosntesisson azicates,pero en cierto modo se puede consideraral organismo fottrofo en s ya que cada de la fotosntesis, mismo como el <producto> dede eseorganismo tomode carbonode cadamolcula riva del dixido de carbonoque sefija en forma orgnica fotosinttico. por el proceso de utiliPor otro lado,los quimitrofossonincapaces de la energa y dependen solar directamente zar\a energa de qumica de las molculasoxidables.Las necesidades anaerbide los quimitrofos sepuedensatisfacer energa o ae(en ausencia de oxgeno)por fermentacin, camente (en presencia de oxgeno)por la oxidacin rbicamente

qumicosen el procesodela rescompletade compuestos comlos quimitrofosdependen piracinaerobiq. Por eso, quelos fottrofosempaquetan en pletamente de la energa de los alimentos. u oxidables fermentables las molculas Tanto los fottrofos como los quimitrofos utilizan trabajo -esto es,el efectode los disenergapara realizar tintos tipos de cambiosque ya hemoscatalogado-. En el Uno de los procesose producendos tipos de prdidas. de energaesque ningn proprincipios de la conversin ceso qumico o fsico sucedecon un rendimiento del algo de energasepierdeen forma de calor.De he1000/o; que implican la conversin cho,la mayorade los procesos de una forma de energaa otra, en realidaddisipan ms en forma de calor de lo que logran convertiren la energa deseada. de forma energa efison extraordinariamente procesos biolgicos Los prdidas de calor son, no Las energa. cacesen convertir biolgicas de en las transacciones inevitables obstante, procesos los cedurante al calorliberado A veces, energa. sele da un buenuso.Como setrat anteriormente, lulares usanel calorparamantener caliente de sangre los animales normalmencorporala un nivelconstante, la temperatura

de calor Prdidas

Oxgeno

+ (,

Energa libre superior Entropa disminuida

de calor Prdidas

Fnarna

cnlar

t,

llbreinferior Energa

aumentada Entropa E
Agua

a travs de la biosfem, La mayorla de la energade la biosfera se origina en el sol y finalmente contribuye al FiguraS.5 El flujo de energa aumento permanente de la entropa del universo. El flujo unidireccional de energadesdelos fottrofos hastalos quimitrofos va acompadode un flujo cclico de materia entre los dos grupos de organismos.(Como aprenderemosen el Captulo I l, los fottrofos se que obtienen su carbono a partir del COr' y puedn dividir a su vez en dos grupos, dependiendo de su fuente de carbono. Losfotoauttrofos, dependne fuenies orgnicasde carbono reducido. Todos los fottrofos mostrados en estediagrama son ios fotohetirtrot'osqrue fotoauttrofos: la mavora de los fotohetertrofos son bacterias.)

de la energa Laimportancia

119

te por encima de la temperatura ambiente.Algunas plantas utilizan el calor generadometablicamentepara fundir la nieve que la cubre o para atraer alos polinizadores (Figura 5.6). Sin embargo,de manera general,el calor simplemente se disipa en el entorno y se pierde. Mucho ms importante es el aumento de entropa que acompaa a las actividadescelulares.Hablaremos de ello con ms detalle en breve; aqu simplemente apuntaremos que cada reaccino procesoque sucedeen cualquier parte del universo siempre lo hace de tal manera que la entropa total, o desorden,aumenta en el universo. Este cambio en la entropa sucedea expensas de la energaque de otra forma habra estado disponible para hacer trabajo til, y es por tanto un <sumidero> inevitable por el que se pierde energa.Precisamente como la fuente inicial de energade casi toda Ia biosfera es el sol, el destino final de toda la energade la biosfera es volver aleatoriamenteal universo como aumento de entropa. Visto desdeuna escalacsmica,hay un flujo de energa continuo, masivo y unidireccional desde su fuente en las reaccionessolaresde fusin nuclear hasta su sumidero final, la entropa del universo.Nosotros, aqu en la biosfera, somos los custodios transitorios de una pequea porcin casi infinitesimal de esaenerga,pero es precisamente

esa pequea,pero crtica, fraccin de energay su flujo a travs de los sistemasvivos Ia que nos concierne. El flujo comienza en las plantas verdes,que utilizan la energa de la luz para impulsar a los electrones para que formen nuevos enlacesqumicos (con coste (esfuerzo) energtico>.Esta energa es entoncesliberada tanto por plantas como por animales<sin esfuerzo> o nsin coste) en reaccionesde fermentacin u oxidacin. Este flujo de energa a travs de la materia viva -desde el sol, a los fottrofos, a los quimitrofos, a calor- impulsa la maquinaria molecular de todos los procesosde la vida.

Elflujodeenerga a travs de la biosfera vaacompaado deunflujo dematefia

La energa entra en la biosfera desprovista de materia (como fotones de luz) y abandonala biosferade manera similar (como prdida de calor y aumento de entropa). Sin embargo, cuando la energa atraviesa la biosfera, existe fundamentalmente en forma de energaasociadaa los enlacesqumicos de las molculas orgnicasoxidablesde las clulasy organismos.Como resultado, el flujo de energa en la biosfera estacopladoal inmenso flujo de materia correspondiente. Mientras que Ia energa fluye unidireccionalmente desdeel sol y atravesandoa los fottrofos llega a los quimitrofos, la materia fluye de forma cclica entre los dos grupos de organismos (vase Figura 5.5). Durante la respiracin, Ios quimitrofos aerobios toman nutrientes orgnicos del medio circundante, normalmente ingiriendo fottrofos u otros quimitrofos que a su vez haban comido fottrofos. Estosnutrientes se oxidan hastadixido de carbono y agua, molculas de baja energaque son devueltas al ambiente. Estasmolculas se convierten entoncesen la materia prima que los organismos fottrofos utilizan para fabricar nuevasmolculasorgnicasmediante la fotosntesis,devolviendo oxgeno al entorno en el proceso. Adems,hay un ciclo de nitrgeno concomitante.Los fottrofos obtienen nitrgeno del entorno en forma inorgnica (a menudo como nitrato procedentedel suelo,en algunos casos como N, de la atmsfera), convirtindolo en amonaco,y utilizndolo en la sntesis de aminocidos,protenas, nucletidos y cidos nucleicos. Finalmente, estas molculas,como otros componentesde las clulasfottrofas, son consumidaspor los quimitrofos. El nitrgeno es convertido de nuevo en amonaco y eventualmente en nitrato -por microorganismosdel suelo en el ltimo caso-. El dixido de carbono, el oxgeno, el nitrgeno y el agua circulan de estaforma continuamente entre el mundo de los fottrofos y el de los quimitrofos, siempre entrando en la esferade los quimitrofos como compuestos ricos en energay dejndola olra vez en una forma pobre en energa.Los dos grandesgrupos de organismos se pueden imaginar como si cada uno viviera una relacin simbitica con el otro, con un flujo cclico de materia y un flu-

Figura5.6 Voodoo Lily,una plantaque depende del calorgenerado paraatraera los polinizadores. E\ Sauromatum metabficamente guttatum calienta ciertaspartes de sus flores. La planta espolinizada por moscas,que aparentementeconfunden las flores con carne muerta. La flor emite olores que ardan a atraera las moscas,y el calentamiento a.rda a dispersarlos gases odorferos.

t20

Capitulo 5 Bioenergetica: el flujo deenerga enlaclula

de esa jo unidireccional de energacomo componentes simbiosis. globalde maCuandotratamosel flujo macroscpico a vivos,nos encontramos en los organismos teria y energa Los ecola biologa celularinteractuandocon la ecologa. y por los ciclosde energa muy preocupados logistas estn ciclosy en estos especies de nutrientes,el papelde diversas que afectanal flujo. A nivel medioambientales los factores escmo el flujo de celular,nuestraprincipal preocupacin macrosa escala y materiaquehemosconsiderado eqerga molecular,en y explicara escala cpicasepuedeexpresar qumiy de procesos de energa trminosdetransacciones Por tanto, para dar cuentade escosdentro de las clulas. paralos'ecolomacroscpicos los ciclos dejamos tos ciclos, que gistasy dirigimos nuestra atencin a las reacciones las bacterias, de individuales las clulas de dentro suceden famiPrimero,sin embargo,debemos plantasy animales. a las ffsicos subyacentes principios los liarizarnoscon al tema dirigimos y para ello nos energa de transacciones 'r de la Bioeneretica.

Bioenerg tca
seincluel flujo de energa Los principiosque gobiernan yen en un reade la cienciaque el qulmico fsicodenomique el na termodinmica.Aunqueel prefijo termo-sugiere esde hechosu origenhistrmino selimita a calor(y ste tambintiene en cuentaotras trico), la termodinmica de la energa que convierten y procesos formasde energa seocupa la termodinmica una forma a otra.En concreto, que de energa de lasleyesque gobiernanlastransacciones acompaana la mayorade los procesos inevitablemente La Bioenergtica, qurnicas. fisicosy a todaslas reacciones como una termodinmica en cambio,sepuedeconsiderar de losprincipios es,seocupade la aplicacin aplicada,esto del muny procesos a las reacciones de la termodinmica do biolgico. elfluo de enet$a, necestamos Palaentender el calol y el tlabaio los sistemas, comprendet no simpleComo ya hemosvisto, estil definir la energa de hacerun trabajosino especmentecomola capacidad Sin enerde causarcambios. ficamentecomo la capacidad incluyendoaquellos secolapsaran, ga,todoslos procesos vivas. con lasclulas asociados formas,muchasde ellas existeen diversas La energia por ejemplo,en la de interspara los bilogos.Piense, de un rayo de sol, una cucharada energaque representa o excitado, un electrn movimiento, en un flagelo azucar, pequeas dentrode de ioneso molculas la concentracin una clulao en un orgnulo.Estosfenmenosson diverpor ciertosprincisos,pero todosellosestngobernados de energtica. piosbsicos

sedistribuyepor todo el universoy esneceLa energia total del universopara algunos la energa sario considerar Normalmenterica. manera por menos de lo propsitos, universoen no en el interesados te, sin embargo,estamos porcin pequea de 1.Podrauna su conjunto sino en reaccin o proceso una de mos, por ejemplo,ocuparnos productos con precipitados de que ocurriera en un vaso qumicos,en una clulao en un bloque de metal' Por convencin, la porcin limitada de universo que uno desea consideraren el momento sedenominasistemay al resto el sistema entorno. A veces, del universole denominamos precipitados tiene una frontera natural, como un vasode la de vidrio o la membranade una clula.En otros casos, y su entorno esuna hiptesisque frontera entreel sistema comoesla en la discusin, uno sloutilizapor comodidad frontera imaginariaalrededorde un mol de molculasde en una solucin. glucosa depenpuedenser abiertoso cerrados, Los sistemas energa con su endiendode si puedeno no intercambiar estaisladode su cerrado torno (Figura5.7).IJn sistema en ninguna entornoy no puederecibir ni liberar energa abierto,por otro lado, puederecibir o forma. IJn sistema los niveles deormstarde, Comoveremos perderenerga. los sistemas bioque muestranordinariamente ganizacin y organisdebidoa quelasclulas sonsloposibles lgicos tanto de la captacin capaces abiertos, mos son sistemas lossisteConcretamente' de energa. comodela liberacin y de energa masbiolgicosrequierenun influjo constante desdesu entorno' tanto para alcanzarcomo a gran escala quelessonprode complejidad los niveles paramantener necesitan luz solary pios.Espor esopor lo quelasplantas alimentos. ustednecesita tenemosque de un sistema, Cuandohablamoscerca estado del sistema. Se el para especicar ser cuidadosos especfico si cada una estado en un est que un sistema dice (tales precomotemperatura, variables de suspropiedades un valor escon constantes mantienen se siny volumen) energa total del de el contenido pecfico.En tal situacin, medible,tiene un vaaunqueno esdirectamente sistema, a otro de un estado cambia el sistema Ior nico.Si entonces y su el sistema entre como resultadode las interacciones se determinar nitotal entorno,el cambio en su energa y y del sistema no se inicial final camentepor los estados que geneha en absolutopor el mecanismo ver afectado a travsde intermedios rado el cambioni por los estados staes una propiedad puedepasarel sistema. los cuales de muy til debido a que permite calcularlas variaciones de los estadel conocimiento partiendgsolamente energa dos inicial y final. El problema de hacer el seguimientode las variables sepuede energla los cambios y su efecto sobre del sistema semantienen de simplificarsi una o ms de las variables steesel casode muchasde Afortunadamente, constantes. sucedebidoa quenormalmente biolgicas, lasreacciones den en solucionesdiluidas dentro de clulasque se enBioenergtica

r2l

Entorno

Figura5.7 Sistemas abiertoy cenado, Un sistemaesesa porcin del universo en consideracin.El resto del universo se denomina el entorno del sistema.(a) Un sistemaabierto puede intercambiar energacon su entorno, mientras que (b) un sistemacerrado no puede. EI sistemaabierto puede usar la energarecibida para aumentar su orden, disminuyendo de ese modo su entropla. El sistema cerrado tiende hacia el equilibrio y aumenta su entropla.TodosIos organismos vivos son sistemasabiertos, que intercambian energa libremente con su entorno.

(a) Sistemaabierto

(b) Sistemacerrado

cuentran aproximadamente y temperaa la mismapresin tura a lo largo del cursode la reaccin. Estas condiciones ambientales, ascomo el volumen celular,tardan en cambiar en comparacinconla velocidad de las reacciones biolgicas.Esto quiere decir que tres de las variablesms importantesdel sistema de las que se ocupanlos fisico-temperatura, presin qumicos y volumen- semantienen esencialmente constantes en la mayorlade lasreaccionesbiolgicas. El intercambio de energa entreun sistema y su entorno seproducede dosformas:como calory como trabajo. El calor esla transferencia de energa de un lugar a otro como resultadode una diferencia de temperaturaentrelos dossitios. La transferencia essiempre espontnea desde el lugar ms calienteal ms fro. El calor es una forma de energa extremadamente til para muchas mquinas y parallevara cabotrabajos otrosaparatos diseados mecnicos. Sinembargo, suutilidadbiolgica eslimitadaya que la mayorade los sistemas biolgicos operanbajo condicionesen las que Ia temperaturase mantienefija o vara mnimamente.Estos sistemasisotrmicos carecende los gradientes de temperatura necesarios paraconvertirel calor en otrasfuentes de energa. Como resultado, el calorno es una fuentede energa til para las clulas, aunquese puede utilizarparapropsitos tales comoel mantenimiento de la temperaturacorporal o atraer a polinizadores previamente. comohemosapuntado En los sistemas biolgicos, el trabajo es el uso de la pararealizar energa cualquierproceso distinto del flujo de calor.Por ejemplo,serealiza un trabajocuandolos msculos de tu brazogastan qumicaparalevantareste energa libro. Cuandouna hoja de mazusala energa de la luzpara sintetizarazcaro cuandouna anguilaelctricautiliza los gradientes de concentracin inicosdel tejido de su electroplacapra provocarun choqueelctrico.Nos interesa122
Captulo 5 Bioenergetica: elflujo deenerga enlaclula

remosprincipalmente en la cantidad disponible de energa til para realizartrabajocelularcuandoempecemos a calcularlasvariaciones de energa asociados con las reaccioque las clulas nesespecficas llevana cabo. Paracuantificar lasvariaciones de enersa durantelas qumicas reacciones o losprocesos fsicos nelesitamos unidades en las que sepuedaexpresar la energa. En qumica biolgica lasvariaciones de energa seexpresan usualmente en trminos de calorla (cal) que sedefinecomo la cantidad de energa necesaria para calentar un gramo de agua (concretamente un grado centgrado desde14,5oC hasta (De nuevofjese 15,5'C) a I atmsfera de presin. en que la unidad de medidade energa, como el mismo trmino termodinmica, sebasaen el calor,pero seaplicanormalmentea todaslasformasde energa.) Una unidadalternativa deenerga, eljulio (f), esla preferida por losfisicos y se usaen algunos textos de bioqumica. La conversin essencilla:1 cal: 4,184L | J : 0,239cal. Lasvariaciones de energa se miden frecuentemente por mol, y la forma mscomnen que encontraremos las unidades de energa en qumicabiolgica sercomo calopor mol (callmolo kcal/mol). ras (o a veces kilocaloras) (Sea paradiferenciar cuidadoso entrela calora tal comose defineaqu yla Caloranutricional, que seusafrecuentementeparaexpresar el contenido energtico delos alimentos.La caloranutricionalserepresenta con una C y esen realidad unakilocaloracomo sedefineaqu.) La ptimem ley de la termodinmica nosdce que la enefgfa se consetva Muchodelo queentendemos delosprincipiosquegobiernan el flujo de energa puede resumirse por lastresleyes de la termodinmica. De ellas slola primeray la segunda son para el bilogo celular.La primera de especial relevancia

de ley de la termodinmica esllamadaley de conservacin que la primera ley establece simplemente, la energa.Dicho en todocambioqumicoo fsicola cantidadtotal de energa aunquela forma de la permanece constante, en el universo puela energa puedecambiar. O, en otraspalabras, energa de unaforma en otrapero nuncapuedecrearde convertirse (Si estfamiliarizadocon la conversinde seo destruirse. nucleares, que ocurre en las reacciones masaen energa tendraen cuenqueuna definicinmsexacta reconocer para los Sin embargo, ta tanto la masacomo la energa. tal propsitosde la qumica biolgica la ley es adecuada Aplicadaal universoen conjunto o como seha expresado.) cerrado,la primera ley significaque la cantia un sistema presente en todassusformasdebeser dad total de energa proceso y despus de que ocurracualquier la mismaantes abiertotal comouna ca un sistema Aplicada o reaccin. lula, la primera ley dice que durante el curso de cualquier que saledel la cantidadtotal de energa o proceso, reaccin que entra igual a la energa ser exactamente debe sistema quede que atrsy energa cualquier menos en el sistema sistema. en el por se almacenar que tanto dentro de un sistemase La energatotal almacenada por el representada denominaenergainterna del sistema, el preocupamos no nos smboloE Normalmente Por valor porque esevalor no puede concretode E para un sistema esposiblemedir el inSin embargo, medirsedirectamente. interna,AE, que ocurre durante un de la energa cremento internadel entrela energa proceso AEesIa diferencia dado. (Er): (E,) y despus del proceso antesdel proceso sistema

interscon la confianzade que los valoresson estimacionesvlidasde AE. a una reacLa variacin de la entalpaque acompaa la cantientre la diferencia es simplemente especfica cin productos de la reacy los reactivos los entre dad de calor cin:
AH: Hproarctos Hreactivo, (5.5)

o reaccin especfica El valor de AHpara un proceso Si la cantidadde calor de los proserpositivo o negativo. y AHsernegativo ductosesmenorquela delos reactivos, Si la cantidadde calor esexotrmica. sedicequela reaccin A.Flser de los productosesmayor que la de los reactivos Portanto' el valor AH esendotrmica. positivay la reaccin una medida del calor es simplemente para una reaccin (paravalores por esareaccin que esliberadoo absorbido tal como de AH negativosy positivos,respectivamente) y presin consde temperatura condiciones bajo ocurre tantes. nosdice que las ley de la temodinmica La segunda tienendireccionalidad reaccones

ha poditodo lo quela termodinmica Hastael momento, cuandosucede un seconserva esquela energa do decirnos -que todala energa queentraen proceso o una reaccin o lidentrodel sistema debeo seralmacenada un sistema beradade nuevo al entorno. Hemos visto la utilidad del total de un sisAH como una medidade cmola entalpa pero no tema cambiarasi un procesodado ocurriese, (s.t) tenernos A , E :k - E t ocusi el proceso una forma de predecir todava las condiciones reiqu bajo y medida en hecho, rrir de fsi5.1esvlidaparatodoslos procesos La Ecuacin nantes. cosy qumicosbajo cualquiercondicin'Parauna reacuna ideaintuiticasos, al menosen algunos Tenemos, escribir cin qumicapodemos procesos son posibles, o reacciones que algunas va de : bastancaso) estamos En cualquier que no. otros Ereactivos Eprodu.tos mientras AE 6'2) hoja a una de pauna cerilla que si acercamos de te seguros estamos pel, quemar.La y procesos biolgicos de reacciones En el caso cara dixido de de celulosa oxidacin se en la variacinde la entalpla, msinteresados usualmente posible' reaccin O, palabras, una bono y aguaes,en otras por el smbo- para serepresenta La entalpa decalor. o cantidad precisa, reaccin es una ms utilizaruna terminologa interna E lo I{ (de heat,calor)y serelacionacon la energa En el contextode la tertermodinmicamente. espontnea por un trmino quecombinatanto la presin(P) como el tiene un significado el trmino espontneo modinmica, volumen(V): queesdiferente de su usocorriente. restringido especfico, (s.3) La espontaneidadtermodinmica esuna medida de si Ia H: E-t PV no dicenadade p uedeproducirsepero o el proceso reaccin las reacqumicas, punhojade papelilustrabien este A diferenciade muchasreacciones producir. Nuestra si se cambios con una reaccin esclaramente ciones biolgicas ocurren generalmente to. La oxidacinde la celulosa (porques>; I atnecesita alqueno pasa pequeos o nulostanto de Ia presin(normalmente perosabemos posible, que,paralasreac- gn impulso -una cerilla,en estecasoconcreto-. De manera comodelvolumen. msfera) 0 tanto AP como AVson normalmente de quela hoja de papelse biolgicas, convencidos ciones No sloestamos escribir (o al menosdespreciables), y podemos aunqueslo sea sino que sabemos, quemarsi seenciende, en la propiedad. que existedireccionalidad intuitivamente, (s.4) AH: AE+A(PV): AE de que convencidos igualmente estamos En otraspalabras, -de que si nos quedseno ocurrir contraria reaccin la las rutinariamente Por tanto, los bilogosdeterminan el papelno sevolvecarbonizados, los restos mos sujetando de de la cantidadde calor para las reacciones variaciones
Bioenergtica t23

ra a unir en nuestras manosde maneraespontnea-. En Estaparticularinterconversin esuna reaccin imporotras palabras,tenemosuna idea tanto de Ia posibilidad tanteen todaslasclulas. De hecho, esel segundo pasode como de la direccionalidad de la oxidacin de la celulosa. una secuencia de reacciones importantey universaldenoProbablemente puedepensaren otros procesos minadava glicoltica. Ademsde ilustrar un principio terpara los cuales sepuedanhacerestas predicciones importante, la Reaccin termodin- modinmico 5.6nosintroduce un micascon igualseguridad. poco en la qumica celular,lo que nos resultartil ms por ejemplo, que las Sabemos, gotasde colorantedifunden en el agua,que los cubosde tarde. Por el momento, sin embargo, vamos a centrarnos hielo sefunden a temperaturaambientey que el az.car en la reaccindesdeun punto de vista termodinmico,y se disuelve en el aguay podemosadems definir estos aconte- en preguntarnos qu predicciones sepuedenhaceracerca cimientoscomo termodinmicamente espontneos. Pero de la probabilidadde que la glucosa-6-fosfato seconvierta por qu los reconocemos si preguntamos como tales,la en fructosa-6-fosfato. Probablemente no sabrhacerprerespuesta tiene que ver con experiencias previasrepetidas. diccionesde ningn tipo. Sabemos lo que pasarcon el Hemosvisto quemarpapel, fundirsecubitosde hieloy dipapel quemado o con el hielo fundido, pero nos falta la solverse azca,el suficientenmero de vecescomo para previacon los azcares familiaridady la experiencia fosfosaber, de forma intuitiva, que son procesos que realmente riladoscomoparahaceruna suposicin inteligente. Claraocurreny tan predecibles quelos podemos etiquetar como mente,lo que necesitamos esun medio fiablepara deterespontneos conociendo simplemente lascondiciones. minar si un cambiofsicoo qumicopuedesuceder bajo Sin embargo,cuando nos trasladamos del mundo de condicionesespecficas sin tener que dependerde expelos procesos ffsicosfamiliaresa la esferade las reacciones riencias previas, de la familiaridad o de la intuicin. qumicasen lasclulas, rpidamente descubriremos que no La termodinmica nos proporcionaexactamente esa podemosdependerde experiencias previasa la hora de medidade espontaneidad en la segundaleydelatermodiguiarnos predicciones. en nuestras por ejemplo, nmica o la ley de la espontaneidad Considere, termodinmica. Como la conversin de glucosa6-fosfatoen fructosa6-fosfato : veremos la segunda en breve, ley sepuedeexpresar de diferentes maneras. Sin embargo, la mssencilla esla que nos glucosa-6-fosfato;-fructosa-6-fosfato (5.6) diceque en cadacambio el universo siempre fsicoo qumico, o aleatoriedad. La segunda La glucosa esuna aldosa de seis carbonos y la fructosa tiendehacia el mayordesorden propsitos porque nos permite essu equivalente ceto (vaseFigura 3.21).Lasdos pueden ley es til para nuestros predecir puedediscurriruna reaccin en qu direccin en formar un enlacefosfoster entre una molculade cido condiciones especficas, cuntaenerga liberar la reaccin fosfurico(fosfato) y el grupo hidroxilo del carbono6 del a los valoresenergticos de la azcar, dando lugar a compuestos fosforilados.La Reac- si serealizay cmo afectarn reaccin los cambios especficos de las condiciones. cin 5.6implicaadems la nterconversin un aldoazde Un punto importante a destacar es queningnproceso carfosfriladoy el correspondiente cetoazicar fosforilado, ni reaccin desobedece la segunda ley de Ia termodinmica, comosemuestra en la Figura5.8.

I I-H H-'J-oH l-H H O - -" C

ol H_C-OH

OH c-H
tl

c-oH I
HO-C-H HO-C-H

I
H-C-OH

H-uA-oHo

H-C-OH

H_C_OH o H-C-OH

I I

u-'J-o- [-ot-.1 a\-

ttl tl

n-u-u-r-u

.rlr t l ^

n-v-u-r-u

HOEnediol intermedlarlo

HOFructosa-6-Fosfato

rl

Glucosa-6-Fosfato

Figura5.8 La interconvetsin y fiuctosa-6-fosfato, Esta reaccin implica la interconversin de las formas fosforiladas de glucosa-6-fosfato de un aldoazcar(glucosa)y un cetoazcar(fructosa). La reaccin se catalizapor una enzima denominada fosfoglucoisomerasa y es fcilmente reversible.La reaccin seproduce por medio de un intermediario, denominado enediol que se une ala enzima,ya que tiene un doble enlacecarbono-carbono (<ene>)con dos grupos alcoholes(<diob>)unidos. Esta reaccin esparte de la va glicoltica, como veremosen el Captulo 9.

Captulo 5 Bioenergetica: elflujo deenerga en laclula

puedeparecerque lo hacenporque obAlgunosprocesos msorden en vezde menos.Piense, tienencomo resultado por ejemplo,en el aumentodel orden cuandoseconstruye cuandoselimpia una habitacino cuandoun ser una casa) a partir de un vulo.En cadauno de humano sedesarrolla el aumentodel orden selimita a sin embargo, estoscasos, (la casa, la habitacino el embrin) especfico un sistema y es posible solamenteporque es un sistemaabierto, de manera que la energase puede aadir desdeel exterior los msculosde tus brapor medio de una sierraelctrica, zoso por los nutrientesque aportala madre.El aporte de energasignificaa su vez que seestproduciendoun desorden mayor en otro lugar del universo,como el aguaque fluye a travsde las turbinas de trna planta hidroelctrica para impulsarla sierra,por ejemplo,o como que consuma fritas paraimpulsarlos msy digierauna bolsade patatas culosde susbrazos.

o ca. De acuerdocon estaformulacin, todoslosprocesos producen queocurren un aumenespontneamente reacciones O, en otras palabrasel to en la entropatotal del universo. yalor de ASoni,..ro o reaccin espositivopara todo proceso real. que estaformulaque recordar, sin embargo, Tenemos ley serefiereal universocomo un todo cin de la segunda y podra no ser aplicableal sistema especfico en considereal,sin excepcin, debeacompaarracin.Todoproceso pero paraun sede un aumentode la entropadel universo, sistemadado, la entropa puede aumenta disminuir o igual como resultadode un procesoespecfipermanecer esco.Por ejemplo,la combustindel papelesclaramente de un aumento de la entropadel pontneay seacompaa del aguaa -0,1 oCes Porotro lado,la congelacin sistema. aunqueimplica :unadismiespontneo tambin un suceso Estotiene sentidocuannucinen la entropadel sistema. de aguaen el mayorordende lasmolculas do seconsidera los cristales de hielo. Por tanto, mientrasque el cambioen y la energfa altemativos libreson dos medios La entropa la entropadel universoesuna medidavlida de la esponparaevaluar termodinmica la espontaneidad el cambioen la entroplade un sistaneidadde un proceso, -si no lo es. tema puede una reaccin termodinmica La espontaneidad ley en trminos de variacinde la la segunda Expresar en cualproduclrse- puedemedirsepor las variaciones por un valor limitado parapredecirla tiene tanto entropa quierade estos entropao energalibre.Esdosparmetros: ya que requeriprocesos de los biolgicos, espontaneidad y puedenser algo dificilesde son abstractos tos conceptos que no los cambios ocurren slo dentro del registrar ra entender.Por tanto, limitaremos nuestra discusin a su Serla mucho mscontambin en su entorno. sistema sino de qu cambiospuedenproduciruso en la determinacin que permitiera prediccin parmetro la de la un veniente biolgicos.Como ayudaadicionafvase seen los sistemas partir las reacciones a de la considerade espontaneidad para que usafrijoles saltarines el Anexo5A para un ensayo solamente. cin del sistema introducir los conceptosde energainterna, entropa y libre. energa existesolamente una Enel$allbre. Como puedesuponer, para el sistema. llama Se enermedidade la espontaneidad Entlopia. Aunqueno podemospercibir la entropa direccon el smbolo G por Willard ga bre y fue representada tamente,nos podemoshaceruna idea de ella considernGibbs, quien fue el primero en desarrollarel concepto. La eno desorden dola como una medida de aleatoriedad Dado su valor predictivoy su facilidadde clculo,la funtropa se representapor el smbolo S. Para cualquier termodinmicos libre esuno de losconceptos cin de energa A$ representa un camde entropa, sistema, el incremento Podramosincluso argumentarque ms tilesen biologa. de los compoo desorden bio en el gradode aleatoriedad toda nuestradiscusinsobretermodinmicahastaaquha Por ejemplo,lacombustindel papel nentesdel sistema. sido en realidaduna manerade llevarnoshastala energa implica ott uottt.nio de la entropaporque los tomosde la utilidad de la libre,ya queesaqudondesehaceaparente una vez concarbono,oigeno e hidrgenode la celulosa termodinmicaparalos bilogoscelulares. vertidos en dixido de carbonoy agvaestndistribuidos Como la mayorade las demsfuncionestermodinLa entropatamen el espacio. mucho msaleatoriamente libre sedefinesloen trminosde relaciomicasla energa bin aumentaal fundirseel hielo o cuandosedeja evapoPeropara sistemas biolgicosa presin, nesmatemticas. voltil como la gasolina. rar un solvente volumen y temperatura constantes,Ia variacin de la con lasvariaciones de la enenergalibre,DG, serelaciona comomedida de la espontaneidad La vadacin de la entropa talpiay la entropapor la frmula puedela segunda ley de la termotemodinmica.Cmo dinmicaayudara predecirqu cambiosocurrirn en una (s.7) A H : A G+ T A S Hay una relacinmuy importante entrelos sucesos clula? y lasvariaciones de la entropaporquesiemespontneos (s.8) AG:AH- TAS pre que ocurreun proceso la aleatoriedad en la naturaleza, o desorden del universo(esdecir,la entropadel universo) dondeAHes el incrementode entalpla,AG esla variacin libre, AS esel cambioen la entropa,y T esla staesuna de las dos maneras de la energa aumentainvariablemente. del sistema en gradosKelvin (K : 'C + 273). temperatura la segunda ley de la termodinmialternativas de expresar
Bioenergtica 125

Anexo y LA ENERcRrrsne Los rruJoLES sALTARTNES

que los conceptos Si considera de energa libre, entropay constante de equilibrio son diffcilesde comprender, quizsuna simpleanaloglapodriaardar*. Paraello,necesitaremos un puado imaginariode frijoles saltarines, que son en realidad semillas de algunosarbustos mexicanos, con larvasen su interior de la polilla Laspeyresia saltitans. Cuandola larva que se encuentraen el interior de la semillasemueve,lassemillas se mueventambin.La accinde <saltar> probablemente sirve parc alejara la larva de la luz directadel sol,que la calentarla hastatemperaturas letales. Parael casoconcretomostradoen la columnaanterior,el nmero de frijoles en lasdos cmaras esel mismo en el estado de equilibrio,de forma que la constante de equilibrio parala reaccinde saltoen estas condiciones es 1.0.

(AH) Variaciones de entalpa

Ahora supongamos que el nivel de la cmaraI estalgoms alto que el de la cmara2,como semuestraen el siguiente diagrama. Los frijoles colocados en la cmaraI tendernde nuevoa distribuirseentrelascmaras I y 2,pero en estaocasin senecesita un saltomayorpara pasarde lacmarc2 ala cmarc 1 que parapasarde la L ala2, de forma que estoultimo pasar con mayor frecuencia. El resultadoserque habrms frijoles en Ia cmara2 que en la 1 en el equilibrio.Y la constante de equilibrio serpor tanto mayor que 1.

Lareaccin de saltar
Parailustrarlo,imaginequetenemos frijolessaltarines altamente activos en doscmaras separadas por un pequeotabiquecomo semuestraen la figura.Observe que lascmaras tienenla misma superficie de sueloy estnal mismo nivel,aunquevariaremos ambaspropiedadesen breve.Thn pronto como situemosun puado de frijoles saltarinesen la cmaranmero l, empezarin a saltar de maneraaleatoria.Aunque la mayoria de los frijoles saltarnslo a una altura moderadala mayor parte del tiempo, de maneraocasional,algunade ellas,en un alardede ambicin, dar un salto ms energtico, vencerla barrera y caeren la cmaranmero 2. Lo escribiremoscomo la reaccin desalto: Frijolesen la cmara1 Frijoles enla cmara2 Imaginemosestocomo un acontecimiento absolutamente aleatorio,que sucede a intervalosirregulares y poco frecuentes. Ocasionalmente uno de los frijoles que ha alcanzado Ia cmara nmero 2 casualmente saltahaciala cmaranmero l,lo que supondrlala reaccincontraria.Al principio, por supuesto, habrmsfrijoles saltandode la cmaraI ala2yaque hay ms frijoles en la cmaral, pero lascosas finalmenteserepartirn por igual,de forma que,aproximadamente, habrel mismo , nrlmero de frijoles en los dos compartimentos. El sistema estar entonces en equilibrio.Los frijoles todavacontinuarnsaltando entrelasdos cmaras, pero el nmero de ellossaltandoen las dos direcciones serel mismo.

Lasalturasrelativas de lasdos cmaras sepuedenconsiderar como medidasdela entalpa, o contenido de mlor (IJ), dela por lo que la cmaraI tiene un valor de Hms alto que cmara, el de la cmara 2, y la diferenciaentreellasserepresenta como AH. Yaque el saltode la cmaraI a la cmara2 esmsfcil, tiene sentidoque el AHtenga un valor negativoparala reaccin de saltode la cmaraI a la cmara2. De manerasimila parece razonable que AFfpara la reaccincontrariatendrla un valor positivoporque el saltoesmsempinado.

+-+
-22

(AS) Variaciones de entropa

Hastael momento, parcceria que la nica cosaque puede afectar a la distribucin equilibradade los frljoles entrelasdos cmaras esla diferenciaen la entalpa, A.FL Pero,esoesslo porquehemosmantenidoconstante el rea del suelode lasdos cmaras. Imagine,en cambio,la situacinque semuestra debajo,dondelasdos cmaras tienen otra vezla misma altura. pero ahorala cmara 2 tiene un readel suelomayor que la cmaral. De acuerdocon esto,la probabilidadde que un frijol seencuentre en la cmara2 espor tanto mayor,por lo que habrmsfrijoles en la cmara2 que en Ia cmaraI en el equilibrio,y la constante de equilibrio,tambin en estecaso, sermayor que l. Estoquieredecir que la posicinde equilibrio de la reaccinde saltoseha desplazado haciala derecha, incluso aunqueno hayacambiode entalpa.

ll-t
Laconstante de equilibrio
Unavez que nuestrosistema esten equbrio, podemoscontar el nmero de frijoles en cadacmaray expresar el resultado como el cocienteentreel nmero de frijoles enla cmara2y el nmero de frijoles en la cmara1.Estoes,sencillamente, la constante de equilibrioK"nparala reaccinde salto: ,- _ nmero de frijoles en la cmara2 en el equilibrio cq nmero de frijoles en la cmara1 en el equilibrio * Agradecemos a Princeton (Iniversity Press la autorizacinpara usarestaanaloga, queHarold F. Blunt desarroll por primera vez en eI libroTime'sarrow and Evolution (3rd ed, 1968), pp. 17-26. 126 Captulo 5 Bioenergetica: el flujode energa en la clula

rt*nt
1212

El readel suelode lascmaras puedeimaginarse como una medida dela entropa o aleatoriedad del sistema, S,y la diferencia entrelasdos cmaras puederepresentarse como AS.

Dado que la cmara2 tiene una superficiede suelomayor que l,la variacinde la entroplaespositivaparala la cmara en reaccinde saltocuandoseproducede izquierdaa derecha se Fljese en que para AFllos valoresnegativos condiciones. estas mientrasque para AS las favorables, con reacciones asocian seindican con valorespositivos. favorables reacciones

haciala otra abajo,el movimiento de los frijoles de una cmara para realzartrabaiohastaque sealcance el puedeaprovecharse equilibrio,punto en el cual no esposibleningn trabajo cuantomayor seala diferenciade energa adicional.Adems, (esdecir,cuantomsnegativa sea libre entrelasdos cmaras el sistema. AG) mstrabajo podrreahzar

libre(AG) de la energa Incremento

que diferentes Hastaahorahemosencontradodos factores afectana la distribucin de los frijoles: la diferencia de nivel (A0 y Ia diferenciaen la superficiedel entrelasdos cmaras debequedarclaro,que ninguno de esos suelo(AS).Adems, de cmo se por sl mismo esun indicador adecuado factores distribuirn los frijoles en el equbrio, porque un Alf favorable (negativo)puedeserrevertidode sobrapor un AS desfavorable (negativo), y un AS favorable(positivo) podra serrevertidode (positivo).SePodrade hecho sobrapor un AFldesfavorable disearcondicionesde las cmaasque ilustrasen ambas en lasque AHy AStienden a ascomo situaciones situaciones, reforzarsems que a contrarrestarse. essumar algebraicamente Claramente,lo que necesitamos neta.La nueva paraver cul serla tendencia esosdos efectos dela energalibrgLG, sellama incremento medidaque aparece que resultaserel parmetrotermodinmicomsimportante propsitos. AG sedefinede manraque los paranuestros (esdecir, favorables a reacciones valoresnegativoscorresponden positivos y los valores termodinmicamente) espontneas Por tanto, AG debetener desfavorables, reacciones representan el mismosignoque AH (ya que un AH negativoestambin pero el signo contrarioque AS (ya que para AS el favorable), En trminos de termodinmicade signopositivo esfavorable). de AG en trminos de AFly AS es: Ia vida real,la expresin AG: AH - TAS (Fjese de la temperaturade AS esla en que la dependencia de estafrmula que no puedeserexplicada nica caracterstica fcilmentepor nuestromodelo,a no serque seasumaque el efectode los cambiosen el tamaode la cmaraseade alguna ms altas.) forma mayor.atemperaturas

Por tanto, AG esen primer lugar y sobretodo una medida pararealizartrabajobajo de un sistema de la capacidad De hecho,sepodrla pensaren AG especficas. condiciones queestlibre o libre en el sentido dela energla como la energfa si conseguimos para realizar trabajo til. Adems, disponible a la continuamente aadiendofrijo.les mantenerAG negativa cmara1 y quitndolosde la cmara2, tendremosun estado eficazmente Ia una condicin que aprovecha dinmco, estable el equibrio.El trabajo puede tendenciainexorableaalcanzar por los frijoles que estn continuamente entonces serrealizado siempresaltandohaciael equilibrio pero que nuncalo alcanzan en realidad.

trabajo . de realizar AGy la capacdad

Deberla poder apreciarla dificultad de sugerir un equivalente de las la sumaalgebraica ffsicode AGya que representa que pueden reforzarseo variacionesde entropa y de energTa, parcialmente entresl. PeromientrasAG sea contrarrestarse la cmaraI los frijoles continuarnsaltandodesde negativa principalmentepor haciala cmara2tanto si son empujadas interna,o de ambas. cambiosde la entropla,de la energa

hacia delante Mirando

Paraanticiparnosa la transicinentrela termodinmicade este a pensarsobrela empiece capltulo a Ia cinticadel siguiente, 2. ala quelos frijoles pasande la cmara I ala cmara velocidad seliberarsi los frijoles AG mide cuntaenerga Claramente, Esta saltan,pero no dice nadaen absolutosobrela velocidad. de form crltica de la altura de la barrera parecerla depender estocomo la barrerade la Considere entrelasdos cmaras. pienseentonces en mediospor los cuales energa de activacin,y pudierahacerque los frijoles semoviesensobrela barrerams esto Un enfoquepodra sercalentarlas cmaras, rpidamente. semueven laslarvasde dentro de lassemillas seraeficazyaque por su parte, Lasclulas, si selas calienta. msvigorosamente y especfico de disponende un medio mucho ms efectivo rebajanla barrerade activacinusando lasreacciones: acelerar llamadosenzimas, que encontraremos en el catalizadores siguientecaptulo.

2 algntipo de <ruedade frijoles> Estosignificaque si colocamos como semuestra movida por frijoles entrelasdos cmaras,

Bioenergtica t27

Fjese en que AG esla sumaalgebraica de dostrminos,AHy - TAS.Al igualqueAH, ASparauna reaccin o proceso puedeserpositiva(aumentode Ia enespecfico (disminucin tropa)o negativa de la entropa). Debidoal signomenos, el trmino - 7AS ser negativo si la entropa aumentao positivo si Ia entropadisminuye. Visto esto,los valoresparaA,H y - 7 AS puedenser positivoso negativos, con lo que el valor de AG para una reaccindada depender de los valoresnumricosy los signos de los trminosAH y - 7 AS (Figura5.9).Lostrminossesumarn si los dostienenel mismo signo, positivo (Figura5.9a)o negativo(Figura5.9b).De estaforma, (esdecir,AH esnegativa) una reaccin exotrmica y que produceun incremento de la entropa(esdecir,AS espositivay - TAS esnegativa) tieneun valor de AG queesla y espor esomsnegativa sumade dostrminosnegativos quecadatrmino (Figura5.9b).Sin embargo, si los trminos AHy - f AS difierenen signo,el valor de AG tendra el signodel msgrande, perosuvalor ser la diferenciantmricaentrelos dostrminos. Por eso, quees una reaccin (esdecir, endotrmica AHes positivo), y tienecomoresultado un aumentode la entropa(esdecir,AS espositivoy - T AS esnegativo), tieneun valor de AG que espositivo (Figura5.9c)o negativo (Figura5.9d),dependiendo de los valores numricos de AHy - TAS.

de reactivos y productos.Una vez determinado,AG proporcionaexactamente lo quehemosestado buscando: una medidadela espontaneidad de una reaccin basada nicamenteen laspropiedades del sistema en el que estnocurriendolasreacciones. Cadareaccin espontnea secaracteriza de forma especfica, por una disminucinen la energa libre delsistema (AG,,.*u( 0), ascomopor tn aumento dela entropa del > 0). Esto es verdad porque,con la universo(ASoni,..ro temperatura y la presinconstantes, AG para un sistema estrelacionado con AS para el universode una manera Estonos proporcionauna segunda simplee inversa. forma igualmentevlida para expresar la segunda ley: Todoslos procesos quesuceden o reacciones de manera espontnea obtienencomoresultado una disminucinde la energalibre delsistema. En otraspalabras, el valorpara el LG,,rr"^o esnepara proceso gativo cadareaccin o real. procesos Tles o reacciones se denominanexergnicos, que quiere decir liberadores de energa. Fjesecuidadosamente en queserefiereespecficamente a Ia variacin libre y no a variaciones en la energa de la entalpao de la entropadel sistema; estosvalorespuedenser negativos,positivos, o ceropara una reaccin daday por tanto no son medidasvlidas de la espontaneidad. En camproceso bio, cualquier quetuviese o reaccin como resultado un aumentode la energa libre del sistema sedenoLavariacin de la energfa librees unamedida de la espontanei- mina endergnico (que requiere energa)y no puede dadtemodinmica.La energa libre esun concepto de expara las que sehabacalcontinuarbajo las condiciones traordinaria utilidady de fcil medidacomo indicadorde culadoAG. la espontaneidad. Como veremos en breve,AG para una biolgico Un ejemplo deuna reaccin exergnica sera reaccin sepuede calcular con facilidad a partir de Ia consla oxidacin de glucosa a dixidode carbono y agua: tante de equilibrio para la reacciny a parfir de variables del sistema de fcilmedida, tales comoiasconcentraciones c6Hr2o6+ 602--+6coz + 6H2o * energa (5.9)
(a) AG = AH -TAS (endergnico) Figura5.9 AGdepende de los signosy valores numricos de AH y del trmino(- f AS). El valor de AG para un procesoespecfico o reaccinesla suma algebraicade la variacin en la entalpa (AH) y del trmino entropa dependientede temperatura (- TAS). CuandoambosAHy -T AStienenel mismo signo,el valor numrico de AG serla suma de los dos trminos,si los dos trminos son (a) positivos o (b) negativos.Cuando los dos trminos difieren en el signo, el valor numrico de AG serla diferenciaentre los dos trminos, tanto si esto resulta en un AG que tenga (c) valor positivo como (d) valor negativo.Las letras en verde identifican trminos que tienen valoresnegativos, mientras que las letras rojas identifican trminos que tienen valorespositivos.

I
a o (h .6 OT 6O O(U c>

(c) AG = AH -TA5
i/onrlornnin\

tn

(/)
F-O

-r-(
lt uc) E a (g

I
128

(d)^G=^H-r s
i/ovarnnin\

(b)AG=AH-T s (exergnico)

Capitulo 5 Bioenergetica: elflujo deener$a en laclula

como Ia ecuacin Estareaccinse puedereconocer a travsde proceso respiracin aerobia, que resume de el partir a de Ia la cual los quimitrofosobtienenenerga rea(La mayora de su cuerpoestn de lasclulas glucosa. en estemomento.)Nos encontrarelizandoesteproceso cuandotratemosla respimos otra vezcon estareaccin racin aerobia en el Captulo 10; por ahora nuestro de Ia glude la oxidacin inters secentraen la energtica oxidacinde la glucosa. Como ilustrala Figura5.10a,Ia con un valor de altamente exergnico, cosaesun proceso en de la glucosa la negativo. En combustin AG altamente y presin concenestndar de temperatura, condiciones que por cadamol de glucosa tracin,sepuededemostrar oxidadase liberan 673 kcal de calor, lo que quiere decir que AH parala citadareaccines de -673 kcal/mol.El trmino - T AS se puededeterminarde maneraexperique corresponde a - 13kcal/mol a25 "C, mentaly sesabe en de maneraque setrata de un ejemplode una reaccin

la que los trminosA.Hy - 7AS sesuman,con un AG de -686 kcal/mol. la reaccin contraria,mediante Ahora consideremos como la glucosa a la que los fottrofos sintetizanaz:cares partir de dixido de carbonoy agua,liberandooxgeno: -+ C6H12O6 + 602 6CO2+ 6H2O+ energa (5.10)

para AH, AS e AG los valores Como puedesuponer, pero opuessonidnticos en magnitud, paraesta reaccin estndar y en condiciones cuandosecalculan tos en signo, para la se comparancon los valorescorrespondientes tieneun valor estareaccin Reaccin 5.9.Concretamente, en una reacde AG de +686 kcal/mol,lo que Ia convierte (Figura Por eso,los fo5.10b). endergnica cin altamente de energa ttrofos tienen que utilizar grandescantidades en la direccin de la sntesis de reaccin paraimpulsaresta Ia energa solar,como y es ah donde interviene glucosa, al Captulo11. veremos cuandolleguemos Antesde considerar cmo deespontaneidad. Elsignificado como una medida de AGy utilizarlo en realidad secalcula necesitamos mirar en termodinmica, la espontaneidad detalle1o que significa-y lo que no significa- el trComo hemosapuntadoanteriormenmino espontneo. si una reaccin nos dice solamente te, la espontaneidad sobresi seprodupuede no dicenadaen absoluto suceder puedetener un valor de AG negativo cir.tJna reaccin Obviamente, y aun as no ocurrir de maneradetectable. si del papel se quemade maneraespontnea la celulosa AG muy negativo con un esto concuerda se incendia, Inclusoen ausencia de cede -686 kcal/mol de glucosa. establey necesitara rillas, el papel es razonablemente De estaforma, AG puede cientosde aospara oxidarse. en realidaddarnosinformacin sobresi una reaccino -si tiene el potencial para suun procesoson factibles pueda exergnica ceder-. De hecho,el que una reaccin slo de que tengaun AG favoraproducirse no depende de una sino tambinde la disponibilidad ble (negativo), quele permitapasar del estado inicial va o un mecanismo requiere un aporte initambin se al final. Normalmente en forma comola energa de activacin, cial como energa de la cerillaque incendiael trozo de de calor procedente papel. termodinmica espor tanto un criLa espontaneidad para pero determinarsi una insuficiente terio necesario realmente ocurrir.En el Captulo6, explorarereaccin mos el tema de la tasa de reaccinen el contexto de las por enzimas. Por el momento,esnecatalizadas reacciones como cesario apuntarque cuandosedefineuna reaccin quiere se simplemente termodinmicamente, espontnea factible decir que es un acontecimientoenergticamente libre si seproduce. queliberarenerga
Bioenergtica I29

E
a

Glucosa

( =
c c) /< t\ c)

olE ",o o; .;i-.x ol

!' X\)

-=

.( o)
q) c
LIJ

,,

O<

(a)

(b)

y en la enet$a lible por la oxidacin Figura5.10 Valiaciones sintesis de glucosa. (a) La oxidacin de glucosaa dixido de carbono y agua es una reaccin altamente exergnica,con un valor de AG, en condiciones estndar,de -686 kcal/mol. EstevalQr se en calculasumandolos trminos de AHy - T AS,los cuales, condicionesestndartienen los siguientesvaloresrespectivamente -673 kcal/mol y - 13 kcal/mol. El valor altamente negativo de AH C-O y C-C de la sedebea la oxidacinde muchos enlaces molcula de glucosa.El valor negativo del trmino - TAS significa que AS tiene que ser positivo, lo que concuerdacon la mayor aleatoriedadque serade esperarcuando los tomos de carbono, oxgeno e hidrgeno de una nica molcula de glucosase convirtieran en 6 molculasde dixido de carbono y en 6 molculasde agua.(b) La sntesis de glucosaa partir de dido de carbono y de aguaes altamente endergnicay la oxidacin de glucosaes altamente exergnica.El valor de AG de +686 kcal/mol estndar esla suma de los trminos AHy - TAS, en condiciones que tienen valores de *673 kcal/mol y de 13 kcal/morespectivamente.

Entender el AG
En estecaptulo, nuestro cometido final consiste en entender cmo se calcula AG y cmo se utiliza para valorar si una reaccinpuede tener lugar en determinadascondiciones. Para ello, volvamos a la reaccin cue convierte glucosa-6-fosfatoen fructosa-6-fosfato (Reaccin 5.6) y preguntmonos qu podemos aprender sobre la espontaneidad de la conversin en la direccin en que se ha escrito la reaccin (de izquierda a derecha).La experienciaprevia y la familiaridad con el proceso no nos dan pistas, ni tan siquiera resulta obvio cmo se vera afectada la entropa del universo si la reaccinsedesencadenase. Claramente, necesitamospoder calcular AG y determinar si stees positivo o negativo bajo las condiciones particulares que especificamos para la reaccin.

Laconstante deequilibrio es unamedda dela direccionalidad

Un medio de evaluarsi una reaccinpuededarseen una direccinconcreta en condiciones especficas implica a la constante de equilibrio K"o, que es la relacin entre las concentraciones de los productosy de los reactivos en equilibrio.En una reaccin general en la queA seconvierte reversiblemente en B, la constante de equilibrioessimplemente Ia relacinde las concentraciones de equilibrio deAyB: A=- B

fosfato. A la inversa, una relacin de concentraciones mayor qve la K"n indica que la concentracin relativa de fructosa-6-fosfatoes demasiadoelevaday que la reaccin tender a desplazarsehacia la izquierda. La Figura 5.11 ilustra esteconcepto para la interconversin de A y B (Reaccin5.11), mostrando las relaciones entre la energa libre de la reaccin y a qu distancia del equilibrio se encuentran las concentracionesde A y de'B. (Fjeseen que se asume en la ilustracin un valor de K.o de 1,0;para otros valores de K.n, la curva serala misma pero los valores del eje ,r seran diferentes.) La cuestin clavede la Figura 5.1I estclara:la energa libre es ms baja en el equilibrio y aumenta a medida que el sistemase desplazadesdeel equilibrio en cualquier direccin. Adems, si conocemos la relacin de concentraciones actual y la comparamos con la relacin de concentraciones en el equilibrio, se podr predecir en qu direccin tender a desplazarse y clnta energa libre se liberar en el proceso.De estamanera, la tendenciaa alcanzar el equilibrio proporciona la fuerza impulsora en toda reaccin qumica,y comparar las relaciones de concentracin actualesy en equilibrio nos proporciona na medida de esatendencia.

ElAGse puede calcular confacilidad No debe sorprendernos queAG sea unamedida paracalcular a qu distancia del equilibrio se encuentra una reaccin en unas condicionesespecficas y cunta energaliberara si la reaccin se desplazara para alcanzarlo.Thmpoco deberasorprendernosque para calcular AG senecesite co-

( s.r l) (s.r2)

K"":-

tBl"^
IAl.q

en donde[A]"q y [B].nsonlasconcentraciones deA y B, en por moles litro, cuandola Reaccin 5.11esten equilibrio a 25 "C. Si se conocela constante de equilibriopara una reaccin, sepuededecirconfacilidad si una mezcla especfica de productosy reactivos esten equilibrio,y si no, cun alejadadel equilibrio esty en qu direccin debe desplazarse para alcanzar eseequilibrio. Por ejemplo,se sabeque la constante de equilibrio parala Reaccin 5.6 a25oCesde 0,5.Estoquieredecirque, en el equilibrio,habrla mitad de fructosa-6-fosfato que de glucosa-6-fosfato, independientemente de lasmagnitudesreales de lasconcentraciones:

o)
q) c uJ

0,001 0,01

0,1

1, 0

10

10 0

1. 0 0 0

Proporcin de la K"o) [B]/[A](en mltiptos Figura5.11 Energalibrey equilibrio quimico. La cantidadde energalibre disponible a partir de una reaccin qulmica, depende de lo alejadosque estnlos componentesdel equilibrio. Esto se ilustra aqu con una reaccin que interconvierte A y B y que tiene una constantede equilibrio K.n, de 1,0.La energalibre del sistema aumentaa medida que la proporcin [B]/[A] cambiaa cadalado del punto de equilibrio. Fjeseen que el eje de las x esten una escalaexponencial,con las proporciones [B]/[A] expresadas en mltiplos de K.o. Fijesetambin que para una reaccin con un valor de K.o distinto de 1,0,el grfico tendra la misma forma, pero estaracentrado sdbre el valor de la K"npara esareaccin.

K"^:

[fructosa-6-fosfato] : 0,5 Iglucosa-6-fosfato].n

(5.13)

Si los dos componentes estn presentesen cualquier otra proporcin de concentraciones, la reaccin no estar en equilibrio y tender hacia (ser termodinmicamente espontnea en la direccin de) el equilibrio. De estaforma, una relacin de concentraciones menor que la K.o significa que hay poca fructosa-6-fosfatoa expensas de la glucosa-6-

130

Captulo 5 Bioenergetica: elflujo deenerga en laclula

nocer tanto la constante de equilibrio como las concentraciones actuales de reactivos y productos. Para la reaccin variableses 5.11, la ecuacin que relaciona esas

- (592callmol) ( - 0,693)+ (592callmol) (- 2,303) callmol * 410callmol - 1364 : -954callmol

(s.r7)

de obtenerun AG esperanzas en que nuestras Fjese negativo se confirman, y ahora sabemosexactamente cunta energalibre se liberar durante la conversinestBl_- en 1 mol de frucde 1 mol de glucosa-6-fosfato pontnea : RTln# RTInK.o (Comoveespecificadas. en lascondiciones lAlp, tosa-6-fosfato en una reaccin liberada libre la energa despus remos tBl^: -RTln K.n+ RTln-t----t-r_ (s.r4) exergnica para realizartrabajo o puedeser aprovechada lAlp. de calor.) forma perderse en el Es importante entenderqu significaexactamente libre,en callmolen de la energa dondeAG esla variacin es vlido. Dey qu en condiciones valor de AG calculado de los gases R esla constante especificadas; lascondiciones AG puededetermodinmico, bido a queesun parmetro en gradosKelvin (1,,987 callmol "K); T esla temperatura tal posible termodinmicamente es cirnossi una reaccin ln esel lootra cosa); (use25oC : 298K si no seespecifica la velociacerca de pero no dice nada y como estescrita, garitmo natural (esdecir,en base); [A]p,y [B]0,son las nos diceque si la reacSimplemente dad del mecanismo. de A y de B en molespor litro; y actuales concentraciones y liberar hacia la derecha cin ocurrede hecho,lo har de equilibrio a la temperaturaestndar K.oesla constante de glucosapor molcula libre cada de energa 954caloras K (25'C). de298 suponien' en fructosa-6-fosfato que seconvierta 6-fosfato en la cuala molcuuna reaccin Generalizando,para y productos, reactivos de ambos, concentraciones do quelas del reactivo A secombinancon b molculas lasdel reactivo (10 pM y respectiva1 iniciales en losvalores semantengan C y D resde los productos B paraformar cy dmolculas de la reaccin. mente)en el transcurso pectivamente dela esponA.Gesunamedida msgeneral, De manera para en la direccin reaccin una termodinmica taneidad (5.15) aA*bB=-cC+dD a las concenen Ia que estescrita(de izquierdaa derecha) como AG secalcula En un vaso y productos especificadas. de reactivos traciones requerimieneste o en un tubo de ensayo, de precipitados y de reactivos la concentracin to de mantenerconstante t\lPrL"JPr se debenaadir productosquieredecir que los reactivos sedebenretirarcontiy quelos productos ya sehan definido continuamente y variables dondetodaslas constantes espartede una va reaccin clula, cada En la nuamente. para de equilibrio y dondeK.oesla constante previamente y productos se mantienenen y sus reactivos metablica, 5.15. la Reaccin de no equiconstantes aproximadamente concentraciones que 5.6,asumamos las conVolviendoa la Reaccin preceden y siguen que la en reacciones gracias a las librio, y fructosa-6de glucosa-6-fosfato actuales centraciones oC la secuencia. ( fosfatoen una clulasona 25 de I0 tM 10 X 10-6^'f) Dado que la relarespectivamente. y I ltM (1 X 10-6.&f) con de la ener$a librees el AG medido de los productos estndar actuales La variacin cin de lasconcentraciones estndal esde 0,1yya queIa constante en condiciones a la de los reactivos respecto de equilibrio es de 0,5,hay poca cantidadde fructosa-6AG esintermodinmico, Debidoa que esun parmetro paraque a glucosa-6-fosfato con respecto fosfatopresente de la va de una reacreal o mecanismo del dependiente tenderapor tanesten equilibrio.La reaccin la reaccin las condiciones de manera decisiva de pero depende cin, (en la direccin de la gehaciala derecha to a desplazarse caracteriUna reaccin en las que seproducela reaccin. larcacEn otraspalabras, de fructosa-6-fosfato). neracin libre la energa bajo de gran disminucin zada por una cin es termodinmicamentefavorable en la direccin puede tener un AG mucondiciones, unasdeterminadas Esto,a su vezsignificaque AG esnegativoen estas escrita. (aunque o incluso negativo todava) cho ms pequeo condiciones. diferenpuede tenerun AGpositivobajounascondiciones El valor real de AG secalculacomo sigue: la tempor depende de ejemplo, tes.La fusin del hielo, -(1,987 por peratura; seproduceespontneamente encimade los K) ln (0,5)+ callmol'K)(298 45 : oC, (congelacin) por debajo perova en sentidoopuesto 0 Portanto,paraun valordadodeAG es temperatura. de esa (r,e87 K)h +:ffi callmol'K)(298 importante identificar las condicionesbajo las que se ha : -(592 callmol)ln (0,5)+ (592cal/mol) la medida. rcalizado ln (0,1)
lAlp' [A]"q

t B l - -tBl-^ R T l n# A G : R T l n+

* nrr"fffi K.o aG:-Rrtn

(s.16)

Entender el AG

131

Por convencin, Ios bioqumicoshan acordado ciertas condiciones arbitrariasque definenel estadoestndar de un sistemapara facilitarla descripcin, comparacin y tabulacin de las variacionesde la energalibre de las qumicas. reacciones Paralos sistemas que consisten en soluciones acuosas diluidas, seda normalmente una temperaturaestndar de 25 "C (298K), una presinde I atmsfera y todoslos productos y reactivos debenestar presentes en sus formas ms estables a una concentracin estndar de 1 mol/L (o a una presinestndar de I atmsferaparalosgases). La nicaexcepcin comn a esta norma de concentracin estndar es el agua.La concentracin del agua en una solucin acuosadiluida es de aproximadamente 55,5My no cambiade manerasignificativaduranteel transcurso de la reaccin, inclusocuando el aguaes,ella misma,reactivoo producto.Por convencin, los bioqumicos no incluyenla concentracin de aguaen los clculos de la variacinde energa libre, aunquela reaccin indiqueun consumo o produccin netade agua. Ademsde las condiciones estndar de temperatura, presiny concentracin, con frecuencia los bioqumicos especifican un pH estndar de7,O,debido a quela mayora de lasreacciones biolgicas seproducen a un pH neutroo muy cerca La concentracin de 1. de los ionesde hidrgeno (y la de ioneshidroxilo)espor tanto I0-7 M, de manera quela concentracin estndar de 1,0Mno rigeparalos ionesH* y OH- cuandoseespecifica un pH de7,0.Los valoresdela K.n,AG u otrosparmetros termodinmicos determinadoso calculados a pH 7,0 seescriben siemprecon (como Kio, LG' y assucesivamente) un apstrofe paraindicareste hecho. Las variacionesde energaen las reacciones se describen visualmenteestandarizadas, como el cambio que ocurrira si las reacciones se produjeranen condiciones estndar. De manerams precisa, el cambioestndar en cualquierparmetrotermodinmicoserefierea la conversin de un mol de un reactivoespecfico en productos,o a la formacin de un mol de un producto concretoa partir delosreactivos, en unascondiciones en lasquela temperapH y concentraciones tura, presin, de todoslos reactivos relevantes semantienenen valoresestndar. La variacinde la energa libre calculada en estas condiciones sedenomina variacin estndar dela energa libre y sedesigna comoAG o', en dondeel superndice (') hace alusin a condicionesestndarde temperatura,presiny concentracin y el apstrofe(') enfatiza que para los bioqumicos,la concentracin de ioneshidrgenoestndar es I0-7 M,no 1,0M. Estotiene como resultado que AGo' esten relacin simple con la K.n (Figura5.12).Estarelacinseve con facilidadal reescribirla ecuacin5.16 con apstrofes y asumiendolas concentraciones estndar para todos los y productos. reactivos Todoslos trminos de concentracin ahora son 1,0y el logaritmo de 1,0 es igual a cero, t32
Capitulo 5 Bioenergetica: elflujo deenerga enlaclula

1.500

t\

1.000

(o
! c .(
@

500

c) c)

(
o) c)
c q)

(s
c) c

-500

' -1 .000
.g
c

-1 ,500

0,001 0,01

0,1

1,0

'1 0

100

1,000

(K"o) Constante de equilibrio Flgwa 5.L2 Las relacionesentre AGo'y l(.o. La variacin de la energalibre estndary la constantede equilibrio estn por la ecuacinAGP' = -RTIn K'.0.Fjese relacionadas que la constantede equilibrio esttrazadaen una escalaexponencial. Fjesetambin que si Ia constantede equilibrio es 1,0,Ia variacin de la energalibre estndares cero.

de forma que el segundo trmino de la expresin generalpara AGo' seelimina,y lo que quedaesuna ecuacin para A,G"' ,la variacinde energlalibre en condiciones estndar: AGo' : -RTln K'"n+ RTln I : -RTln K'"n (5.18)

En otras palabras, AGo' se puede calculardirectamente a partir de la constantede equilibrio siempre y cuando la ltima se haya determinadobajo las mismas condiciones estndar de presin, temperatura y pH. Esto, en cambio, permiteexpresar la Ecuacin 5.16de una forma algomssencillacomo

L , G:'A G o ' + R T h t c l i .t D l l '

tAl;, tBll,

(s.le)

A una temperatura estndar de 25 'C (298K), el trmino RT seconvierte en (I,987)(298): 592callmol,de forma que la Ecuaciones 5.18y 5.19sepuedenreescribir como sigue, siendostas lasfrmulasmstilesparanuestros propsitos:
AGo' : -592InK,n

(s.20)

tcl;' tDll' aG' : aGo'+ 5921-

" rAn rBf

(s.21)

presente, queun valor de AG o' esuna referencia artenga arbitrario en el que se bitraria quehacealusina un estado la contribucin han especificado representan Las Ecuaciones 5.20 y 5.21, que unascondiciones de concentracin y a la la msimportante de termodinmicaalabioqumica para la mayorade los compuestos no puedenalcanzarse biologacelular-un medio para calcularla viabilidad de Por tanto,AG o' estil para importantes biolgicamente. en las concentraciones descripciones una reaccinqumicabasndose pero no esuna medidavlida estandarizadas, y reactivos y en el conocimiento de actuales de productos ya que de lasreacciones termodinmica de Ia espontaneidqd 5.20expresa las de equilibrio-.La Ecuacin la constante reales. stas ocurrenen condiciones libre estndar relaciones entre las variaciones de energa AG', que proporciopropsitonecesitamos Paraeste de equilibrioK'"oynospermitecalcu- na una medidadirectade lo alejada AG o' y Ia constante queestdel equilibrio de libre asociada a una reaccin lar la variacin de energa y de prode reactivos a las concentraciones una reaccin y productos a semantuvieran inters, si todoslos reactivos en la clulao en otros ductosque normalmenteprevalecen de 1,0M. estndar una concentracin 5.21).Por tanto,A,G' esla de inters(Ecuacin sistemas positivoy In K'.0sera esmayorde 1,0,entonces Si K'"0 termodinmica. Si es medidamstil de la espontaneidad y la reaccinse producir hacia la AGo' sernegativo, es espontnea termodinla reaccin en cuestin negativa, ya que Estotienesentido estndar. derecha en condiciones y seproducirtaly como estescrita, bajo las micamente si K'.o es mayor que 1,0,en el equilibrio los productos condicionespara las que se realizaronlos clculos.Esta En el estadoestndar magnitudseutiliza como medidaparasaber predominarnsobrelos reactivos. cuntaenervn predominiode productospor slo sepuedealcanzar Esto,a su vez, si ocurrierala reaccin. galibre seliberara de los reactivos en productos,de manera determinala mxima cantidadde trabajo que se puede la conversin que la reaccintenderaa producirseespontneamente realizar quehayaun mecanismo siempre sobre su entorno, En cambio,si K'.0 es menor que 1,0, disponible hacia la derecha. y usarla energa paraconservar a medidaquese no seproducir libera. AG o' serpositivoy la reaccin entonces En vez de eso.Ia reaccintendera hacia la derecha. Por otro lado,un AG' positivoindicaque la reaccin ya que AG"' para la reac- no puedeproducirse haciala izquierda escrita bajolascondidesplazarse en la direccin pero con el tendrel mismo valor absoluto, paralasqueserealizaron los clculos. Sinembargo, cin inversa ciones pueden convertirse en esponEstoconcuerda con un valorbajopara K'"r, esasreacciones, a veces, signoopuesto. que especifica que los reactivossalen favorecidosfrente en lasconcentraciones de reactitneas. debidoa cambios Parael caso especial en el queAG' : 0, a los productos(estoes,que el equilibrio tiende a Ia izvoso productos. en equilibrio,y ningunavariaquierda). la reaccin estclaramente ya que sedetermi- cin netade energa a la conversin de molcuacompaa Losvalores de AG o' son prcticos y viceversa. en molculas de productos, de equilibrioy las de reactivos nan con facilidada partir de la constante de K'"0, AG o', y AG' seresumen en la por caractersticas Estas porqueproporcionan un criteriouniformey aceptado 5.1. de energa libre. Pero Tbla todospara describirlasvariaciones En resumen: significado de AG' y de AGo'

deAG"e AG' Tabla 5.1 Elsignificado

deAGo' Elslgnficado

(r(; > 1,0) AGo' negatlvo

Los productos predominan sobre los reactivos en e1equilibrio a temperatura, presin y pH estndar. La reaccin se desplaza espontneamente hacia la derecha en condiciones estndar.

(ff:q> 1,0) AGo'positivo

predominansobre Los reactivos los productosen el equilibrio a temperatura, presiny pH estndar. espontneamente La reaccinsedesplaza estndar. haciala izquierdaen condiciones

AGo'=0(f*=1,9
estn Los productosy los reactivos presentes a partesiguales en el equilibrio presiny pH estndar. a temperatura, La reaccin en condiciones estndar esten equilibrio.

deAG' Elsignlficado

AG'negativo
La reaccin tal y como est escrita es factible termodinmicamente en las condiciones para 1asque se ha calculado AG' La reaccin puede realizar trabajo en las condiciones para las que se calcul AG'.

AG'positlvo
La reaccin tal y como est escrita no es termodinmicamente factible en las condiciones para las que se ha calculado AG'. Hay que aportar energa que impulse Ia eaccin en las condiciones para 1as que se calcul AG'.

A G ' =0
La reaccinesten equi-librio para las que condiciones en 1as AG'. secalcul La reaccin no puederealizartrabajo ni requiereenerga en las condiciones paralasquesecalcul AG'.

Entender el AG

133

Vafiacin de la ener$a libre:ejemplos de clculo Parailustrar la manerade calcularLG ' y LG " ' y su utilidad,volvamosuna vez ms a la interconversin de gluco(Reaccin sa-6-fosfato a fructosa-6-fosfato 5.6).Ya sabemos quela constante de equilibrioparaestareaccin bajo condiciones estndar de temperatura, pH, y presines0,5 (Ecuacin 5.13). Estoquieredecirquesi seaade a unasolucin de glucosa-6-fosfato y pH : 7, a 25 "C, I atmsfera la enzima que catalizala reaccin en lasclulas, y seincuba hastaquela reaccin sedetenga, Ia fructosa-6-fosfato y la glucosa-6-fcisfato presentes estarn en una proporcinde equilibrio de 0,5. (Fjese en que estaproporcinesindependiente de la concentracin inicial de glucosa-6-fosfato y que sehabraalcanzado igualmente bien si sehubiese iniciadola feaccincon cualquierconcentracin de fructosa6-fosfato o con cualquier mezclade las dos a cualquier concentracin inicial. ) La variacinestndar de energa libre AG'' sepuede calculara partir de K'.0como sigue: AG"': -RTln K,r: -5921nK'.0 : -5921n 0,5 : -592(-0,693) : *410 callmol (5.22) El valor positivode AG o' espor tanto otra forma de expresar el hechode que el reactivo(glucosa-6-fosfato) es la especie predominanteen el equilibrio. Un valor de AG o'positivo tambinsignifica queen condiciones estn(esterdar de concentracin, la reaccin no esespontnea modinmicamente imposible)en la direccinen la que estescrita. En otraspalabras, si empezamos con glucosa6-fosfatoy fructosa-6-fosfato presentes en concentrscionesde 1,0Mno sepuedeproduciruna conversin netade glucosa-6-fosfato a fructosa-6-fosfato. De hecho, poniendoun catalizador apropiado, Ia reaccin seproducira haciala izquierda en condiciones estndar ya que AGo' para Ia reaccin en esadireccines de *410 callmol.Por tanto,la fructosa-6-fosfato seconvertira en glucosa-6-fosfato hastaque sealcanzase la proporcin de equilibriode 0,5.Alternativamente, si lasdosespeciesse aadierany se retiraran tan continuamentecomo paramantener fueranecesario lasconcentraciones de ambasa 1,0M,la reaccin sedesplazara y seproduciracon(asumiendo tinua y espontneamente haciala izquierda la presencia deun catalizador), conla liberacin de410calde energa libre por mol de fructosa-6-fosfato convertida en glucosa-6-fosfato. Si no existe ningn mecanismo que conserve estaenerga, sedisiparcomo calor. En una clulareal,ninguno de estos az,cares fosforilados estar nuncapresente en concentrabiones que seaproximen a este1,0M.De hecho, los valores experimentales de lasconcentraciones habituales de estas sustancias en los glbulos rojoshumanos sonlos siguientes: 83 pM (83 X 10-b^.4) [glucosa-6-fosfato]: 14tM (14 x rc-6 A/t) [fructosa-6-fosfato]: t34
Capitulo 5 Bioenergetica: el flujo deenerga enlaclula

Utilizando estos valoressepuedecalcularel valor real de AG' parala interconversin de estosazcares en los glbulos rojossanguneos comosigue: AG':L,G"'*5921n Ifructosa-6-fosfato] Iglucosa-6-fosfato ].0

't 5e2rn#i# : *410

: *410 * 592ln 0.169 : + 4 1 0+ 5 9 2 ( - L , 7 8 ) : f 4 1 0- 1 . 0 5 4 : -644callmol (5.23) El valor negativo parael AG' significa que la conversin de glucosa-6-fosfato en fructosa-6-fosfato esposible termodinmicamente en lascondiciones de concentracin presentes realmente en los glbulos rojos,y quela reaccin liberar 644 caIde energalibre por mol de reactivoconvertido en producto.Por tanto,la conversin de reactivoen productoesimposible termodinmicamente en condiciopero los glbulosrojos mantienen nesestndar, estos dos azicares fosforilados en las concentraciones adecuadas para revertir el AGo' positivo,haciendoposibleIa reaccin.Estareaccin forma partede la gliclisis, por Io que estaadaptacin paraque el glbulorojo realice esesencial el proceso de degradacin de glucosa.

La vida v el estado estable: las reacciones que se mueven hacia el equilibrio sin llegar nunca a alcanzarlo
Como seha resaltado en estecaptulo,lafuerza impulsora de todaslasreacciones essu tendencia a alcanzar el eauilibrio.De hecho,AGo'y AG', no sonmsquemedidaitilesparacuantificar en qu direccin debeproducirse una reaccinpara alcanzar el equilibrio y a qu distancia seencuentrade ste, en determinadas condiciones por dictadas lasconcentraciones estndar o actuales de productos y de reactivos. Peropara entender cmo funcionanlas clulas realmente, debemos valorarla importancia de lasreaccionesque se desplazan haciael equilibrio sin llegar a alcanzarlo. En el equilibrio, las tasasde desplazamiento de la reaccin haciauno u otro ladosonlasmismas y no hayflujo netodemateria en ningunadireccin. Lo queesmsimportante, no sepuedeextraer energa adicional de la reaccin ya que AG' esceropara una reaccin en equilibrio. Entonces, a efectos prcticos una reaccin en equilibrio esuna reaccin que estdetenida. Perouna clulaviva por reacciones secaracteriza continuas, no detenidas. Una clulaen equilibrio serauna clulamuerta.Podramos definir la vida como una lucha continua por mantenermuchasreacciones celulares en posiciones lejosdel equilibrio, ya que en el equilibrio no son posibles reacciones netas, no

y el ortrabajo, ni sepuederealizar sepuedeliberar energa vivo no sepuedemantener. den del estado Por tanto, la vida slo es posible porque las clulas vivassemantienenen un estadoestable,en el cual la madel equilibrio termoyora de susreacciones estnalejadas y fructosa-6dinmico. Los nivelesde glucosa-6-fosfato en los glbulosrojos ilustran estepunto. fosfatopresentes Como hemosvisto, estosproductos se mantienenen las alejadas de las de estado-estable clulas en concentraciones por el valor de 0,5 de equilibrio pronosticadas condiciones de la K'.". De hecho,los nivelesestntan lejos de las conde glucosa-6de equilibrio,quela conversin centraciones en la cocurrecontinuamente fosfatoa fructosa-6-fosfato de equilibriotieneun AG o' lula,inclusocuandoel estado Estose positivoy de hechofavorece a la glucosa-6-fosfato. y vasde la clula. verifica en la mayorade las reacciones para realizardistintostiy seaprovechan stasse realizan los productosy pos de trabajo celularya que los reactivos, los metabolitosintermediosse mantienen en concentradel equilibrio termodinalejadas cionesde estado-estable mico. Esteestado, a su vez,slo esposibleporqueuna clula es un sistemaabierto que recibe grandescantidadesde cerrado, energa de su entorno.Si la clulafueraun sistema

haciael equilibrio y tenderangradualmente susreacciones a un estadode mnima la clulallegarainexorablemente no permitira ms energalibre, que una vez alcanzado, El estado no serealizara trabajoy la vida cesara. cambios, parala vida esposiblesolamente porestable tan necesario que la clulaescapazde captarenerga continuamente de orgnisu entorno,ya seaen forma de luz o de molculas y casde los alimentos.Estacaptacincontinua de energa hacenposibleel manteniel flujo de materiaacompaante miento del estadoestableen el que todos los reactivosy productosde la qumica celularsemantienenalejados del equilibrio para asegurarque el impulso termodinmico por la clulapararealihaciael equilibrio seaaprovechado y extendiendo de esaforzar Lrntrabajotil, manteniendo y su complejidadestructural. ma susactividades Nos centraremos en cmo serealizatodoestoen captulos posteriores.En el siguiente captulo verems los que determinanlastaprincipios de la catlisisenzimtica celulares, esdecir,setraduceel <puesasde las reacciones de la termodinmicapor el <serealizaril de de realizarse> preparados parapasar Estaremos entonces a los la cintica. vasmetablidonde encontraremos captulossiguientes, como resultadode una seriede reacciones casfuncionales que actande maneraconiunta.

que Los nivelesde organizacinelevados gracias existen en lasclulas sonposibles en el ena la disponibilidadde energa torno. Lasclulasrequierenenergapara realizarvarios tipos de cambios,incluyendo sntesis,movimiento, concentrageneracin de cargas, de cin,separacin que La energa calory bioluminiscencia. para esosprocesos procede se necesita de las molculas del sol o de los enlaces oxidables como carbohidratos, orgnicas grasas y protenas. Puestoque los quimitrofos sealimentandirectao indirectamente de los fottrofos, hay un flujo unidireccional de energaa travs de la biosfera, que tiene al sol como fuente y a la prdidade cainicialy a la entropa lor como destino eventualde toda la energaque se mueve a travsde lol sistemasvivos.

lascque atraviesa El flujo de energa de la termodinlulasserige por lasleyes queIa enermica.la primeraleyespecifica gapuedecambiarde forma pero siempre ley proporciona se conserva. La segunda termodiuna medidade la espontaneidad queuna nimica,aunqueestoslosignifica puedeocurrir y no dice nadasoreaccin bre si realmente ocurriro en qumedida. van siempre Los procesosespontneos por rn aumenfo en Ia entroacompaados en pa del universoy por lunadisminucin Esteultimo es la energa libre del sistema. mucho un indicador de la espontaneidad msprcticoporquesepuedecalcularfde equilicilmentea partir de la constante en esemomento brio, lasconcentraciones y productos, y la temperatura. de reactivos Las clulas obtienen la energaque necesitan paru realizar sus actividades

manteniendolas concentraciones de los y los productosde distintassereactivos de reacciones en un estado-estacuencias ble alejadodel equilibrio, de estamanera permiten que las reacciones se desplacen hacia el equilibrio sin exergnicamente llegara alcanzarlo. Paraque serealiceuna reaccinesun prerrequisito necesario tenerun DG' negativo,pero estono garcntza que la reaccin seproduzcaa una velocidadrazonable. Para calcularlo,debemossaberms sobrela reaccin, no solamente su estado termodinmico.Necesitamos sabersi hay catalizadores adecuados disponiblesy a qu velocidadpuede ocurrir la reaccin en presencia del catalizador. En otraspalabras,necesitamos las enzimasque encontraremos en el Captulo6.

Problemas
problemas marcados con un.. Los demayor dificultad estn omosque existe 5,1 Energasolar.Aunque a veces preocupacin sobreuna crisisglobalde energa, en realidad vivimos en un planetaque estinundado por una inmensa en forma de radiacinsolar.Cadada,cada cantidadde energa Ia energa solar alcanzala ao que llegay cadaao que pasa, de Ia atmsfera terrestre a una tasade 1,94 superficie msexterna de caUminpor centmetrocuadradode superficie(constante energa solnr). Problemas 1 3 5

(a) Asumiendoque el reade una seccin transversal de la Tierraesde alrededor de 1,28X 1018 cm2. esla Cuil cantidadanualde energa entrante? (b) Una porcin considerable de esaenerga, especialmente en los rangosde longitud de onda por debajode 300nm y por encimade 800nm nuncaalcanza la superficiede la Tierra qu sugerir ocurre con ella? Puedes (c) De la radiacinque alcanza la superficiede la Tierra,slo una pequea proporcin esrealmente captada fotosintticamente por los fottrofos.(Puedes calcularel valor concretoen el Problema5.2.) Por qu crees que la eficiencia de su utilizacin estan baja? 5.2 Transduccinde energafotosinttica.La cantidadde energa y el volumen de carbonoconvertidoen forma captada orgnicapor transductores de energa fotosintticaes asombrosa: alrededor de 5 X l0r6g de carbonoal ao sobre toda la superficiede la Tierra. (a) Asumiendoque una molculaorgnicamediaen una clulatengaaproximadamente la misma proporcin de carbonoquela glucosa, gramos de materia cuntos orgnicaproducenanualmente los fottrofosfijadoresde carbono? (b) Asumiendoque toda la materiaorgnicaen el apartadoa seaglucosa(o cualquiermolculacon un contenido energtico equivalente a la glucosa), energa cunta representa esacantidadde materiaorgnica? Asumaque la glucosa tieneun contenidode energa libre (energa libre de combustin)de 3,8kcal/g. (c) Con respecto a la respuesta del Problema 5.1a, esla cul eficiencia mediacon la que Ia energa radianteque incide sobrela atmsfera externaescaptada fotosintticamente sobre la superficie terrestre? (d) Qu proporcinde la produccin fototrfica netaanual de materiaorgnicacalculada en el apartadoa, crees que es por los quimitrofos consumida cadaao? 5,3 Conversinenergtica. Lamayorade lasactividades celulares implican la conversin de energa de una forma a otra. Paracadauno de los casos siguientes de un ejemplobiolgicoy expliqueel significadode la conversin (a) Energaqumicaen energa mecnica. (b) Energaqumicaen energa radiante. (c) Energasolar (luminosa)en energa qumica. (d) Energaqumicaen energa elctrica. (e) Energaqumicaen Ia energa potencialde un gradientede concentracin. 5.4 Entalpa,entropa y energalibre. La oxidacinde Ia glucosa a dixido de carbonoy aguaserepresenta por la siguiente reaccintanto si la oxidacinocurrepor combustin en el laboratoriocomo si ocurrepor oxidacinbiolgicaen las clulas vivas: + 6 02 =-6 c6H12o6 CO2+ 6H2O

-686 kcal/mol,por lo que la reaccinestambin altamente exergnica. (a) Expliquecon suspropiaspalabras qu significanlos valores A,Hy L,G.Qu significanlos signosnegativos en cada caso? (b) Qu significadecir que la diferenciaentrelos valoresAGy AHse debea la entropa? (c) Sin hacerningn clculo,esperara que AS (variacinde la entropa)fuerapositivo o negativo? Expliquesu respuesta. (d) Ahoracalcule AS paraesta reaccin a25 "C. Coincide el signodel valor calculadocon su prediccindel apartadoc? (e) Cules sonlosvalores de AG, AH e AS paraIa reaccin contrariaa la de arriba,tal como esllevadaa cabopor una clulade un algafotosintticaque usaCO, y HrO para sintetizar C6Hr2O6? 5.5 Laconstantedeequilibrio. La siguiente reaccin esuno de los pasos de la va glicolticaque encontraremos de nuevoen el Captulo9. Sin embargo, ya debereconocerla, porquela hemosusadoantes comoejemplo(Reaccin 5.6):
Glucosa-6-fosfato .--fructosa-6-fosfato

(s.2s)

La constante de equilibrio4n puruesta reaccin a 25 oCes0,5. (a) Asumaqueincubauna solucin quecontiene glucosa-6(G6P)0,15Mtoda la noche fosfato a25oCconla enzima que cataliza fosfoglucomutasa la Reaccin 5.25.Cuntos (F6P)recuperar milimolesde fructosa-6-fosfato de l0 mL de Ia mezcla de incubacin la maana siguiente, asumiendoque disponedel procedimientocromatogrfico apropiado paraseparar F6Pde G6P? (b) Qu respuesta obtendrapara el apartadoa, si por el contrario,hubieracomenzado con una solucinque contuviera F6P0,15,8 (c) Qu parael apartado respuesta esperara a si hubiera empezado con una solucin quecontuviera G6P0,15M pero hubieraolvidado aadirfosfoglucomutasa a la mezcla de incubacin? (d) Podra haberrespondidoa Ia preguntadel apartadoa si hubierautilizado l5 oCcomo temperaturade incubacin envezde 25 'C? Por quo por quno? 5.6 Cculo de AG o' e A G'. Como en la Reaccin 5.25,1a (3PG)en 2-fosfoglicerato conversin de 3-fosfoglicerato (2PG) esuna reaccincelularimportanteya que esuno de los pasos de (vase la va glicoltica Captulo9): ----3-fosfoglicerato (s.26) 2-fosfoglicerato Si Ia enzimaque cataliza estareaccinseaadea una solucin de 3PGa 25 "C y pH 7,0,1a constante de equilibrioentrelasdos especies ser de 0,165
K/ :'-eq - - - - - o - - - - - - - . - l. 'eq | 2-fosfoslicerato -Olq

(s.24)

Cuando una combustin se realiza en el laboratorio en condiciones controladas, la reaccin es altamente exotrmica, con una variacin de entalpa (Afl de -673 kcal/mol. Como por la Figura 5.10,AG para estareaccin a 25 oC es de sabes

| 3-fosfogliceratol""

(s.27)

En los glbulosrojos humanos,los valoresexperimentales para Iasconcentraciones en el estadoestable de estos comDuestos es d e 6 I p M p a r a3 P G y d e4 , 3p M p a r u 2 P G .

t36

Captulo 5 Bioenergetica: elflujo deenerga enIaclula

(a) CalculeAG". Expliquecon suspropiaspalabras qu significaestevalor. (b) Calcule palabras qu AG'. Explique con suspropias quAG'e AGo'sondiferentes? significa este valor.Por (c) Si lascondiciones en la clulacambiande tal forma que la concentracin de 3PGsemantieneja a 6l pM perola concentracin de 2PGcomienzaa aumentar, a cunto tendraque aumentarla concentracin de 2PG antesde que la Reaccin porqueya no fuerafactible 5.26 cesara termodinmicamente? atrs o hacia delante?. 5.7 Hacia La interconversin de fosfato(DHAP) en gliceraldehdo dihidroxiacetona 3 fosfato (G3P)forma parte tanto de la va glicoltica(vaseCaptulo 9) como del ciclo de Calvin parala fijacin de carbonoen la (vas fotosntesis e Captulo I l) : Dihidroxiacetona fosfato=DHAP sliceraldehdo-3-fosfato (s.28) G3P

El valorde AGo'paraesta reaccin esde * 1,8kcal/mola 25 "C. va haciaIa derecha, En la va glicolticaestareaccin convirtiendoDHAP en G3P.En el ciclo de Calvin.estas reacciones seproducenhaciala izquierda, convirtiendoG3Pen DHAP. (a) Hacia quladoseencontrar el equilibrio? esla Cul constante de equilibrio a 25 "C? (b) En condiciones qu direccin estndar, tiendea en producirse estareaccin? esel valor de AG'para la Cul reaccinen esadireccin? (c) En Ia va glicoltica, estareaccin seproducehaciala porqueel G3Pseconsume por la reaccin derecha siguiente de la va,por esoel G3Psemantienea concentracin baja. 'C) si la concentracin ser el valor AG'(a 25 de de Cul G3PsemantuvieraaI lo/ode la concentracin de DHAP (es = 0,01X decir, si [G3P]/IDHAP] (d) En el ciclode Calvin,esta reaccin seproducehacia Ia izquierda.Acuntodebeascender la relacin de quela reaccin sea [G3P]/IDHAP]paraasegurarse -3 kcal/mol(a25 "C)? exergnica en al menos 5.8 Oxidacin de succinato.La oxidacinde succinato a fumaratoesuna reaccincelularimportante debido a que es uno de los pasos del ciclo de los cidostricarboxlicos(TCA) (vaseCapitulo quese 10).Losdostomos de hidrgeno por una molculade separan del succinato son aceptados coenzimadenominadaflavin adenindinucletido(FAD), que se reduce entonces a FADH":
-t-l
I

(a) Si seempieza quecontiene con una solucin 0,01Mde y FAD y seaadela cantidadapropiadade la succinato enzmaque cataliza estareaccin, formar algode se que fumarato? Si Io hace,calculelasconcentraciones paralascuatro especies resultarn en el equilibrio. Si no, expliquepor qu no. (b) Conteste al apartadoa asumiendoque tambinFADH, est presente desde el inicio a una concentracin de 0,01M. (c) Asumiendoque lascondiciones del estado de estabilidad de una clulason talesque la proporcin entre FADH2/FAD: 5 y que Ia concentracin de fumarato esde 2,5 tM, qu concentracin de succinatosernecesaria en paramantener L,G'parala oxidacin el estado estable del succinato en -1,5 kcal/mol? 5.9 Plegamientode protenas.En el Captulo 2, aprendimos que un polipptido en solucinnormalmentesepliegaen su estructuratridimensionalmsapropiadade forma espontnea. Lafterza que impulsaesteplegamiento esIa tendencia a la conformacinque desde alcanzar el punto de vista termodinmicoseamsfavorable. Un polipptido plegado (esdecira sufrir la puedeserinducidoa desplegarse desnaturalizacin) si la solucin secalienta, seacidifica o se El polipptido desnaturalizado alcaliniza. esuna estructura posibles. con muchas conformaciones aleatoria, (a) Cul proceso esel signode AGparael de plegamiento? proceso con respecto del de despliegue Y (desnaturalizacin)? lo sabes? Cmo (b) Cul esel signode ASparael proceso de plegamiento? (desnaturalizacin)? con respecto al desplegamiento Y Io sabe? Cmo (c) La contribucin de AS a la variacin de energa libre,ser positivao negativa? (d) Cules sonlosprincipales tiposde enlaces e interacciones quedebenromperse o destruirse si el polipptido plegado qu pH tienequedesplegarse? el calor o los extremos Por provocanel despliegue? 5.10 Transportede membrana,Como aprenderemos en el Captulo 8, sepuedetratar el transportea travsde membrana qumicay calcularel AG de la misma forma como una reaccin en que Io haramospara cualquierotra reaccin. La <reaccin> general para el transportede una molculaX desde el exterior de la clulahaciael interior sepuederepresentar como:
X.*t.rio. J {nteio (5.30)

Con Io que la variacin de Ia energa libre se escribe como: : AGo + RT ln [X]6.".o,/[X]exterio AG"or.udu (5.31)

rtl
I I

[J
tl ^ ff N-U_U_\J

U tl
il ^

fT ^ .F].-U-U-\J

n YI

'Arr
ff

LJ

ill
I
I

ll tl _C-C_H

3 il

tl

Sin embargo, \a K"rpara el transporte de un soluto no cargadoa travs de la membrana es siempre l, de manera que AGo es siempre 0 y la ecuacin para AG se simplifica en consecuencia.

+ FADHz

(a) Porqu para el transporte de molculasa travs de la membrana la K.n es siempre l? Porqu el AG" es siempre 0? (b) Cul es Ia ecuacin simplificada para el AG.n,,""? Y para AG.utlu? (c) Suponga que la concentracin de lactosa en una clula bacterianase mantiene a 10 mM, mientras que la

H Succinato Fumarato

(s.2e)

El valor de AGo'para estareaccin es de 0 callmol.

Problemas t37

concentracin de lactosa en el exterioresde solamente 0,2 mM. Podra predecirsi AG"r,.u"para lactosasera positivoo negativo? Expliquesu razonamiento. (d) Calculeel AG",,.uupara lactosa asumiendouna temperatura de25"C. Se corresponde el signocon su prediccinpara el apartadoc? (e) Una de lasdiferentes que conducena la fuentesde energa captacinde lactosa en estas condiciones esla hidrlisis de AIP, quetieneun valorde -7,3 kcal/molparaAGo'.Ser suficienteIa hidrlisis de una nica molculade ATP para impulsar el transportede una molculade lactosa haciael interior en estas condiciones? .5.11 Pruebade aditividad. Una propiedadtil de los parmetros termodinmicos comoAG'o AG'es queson aditivosparalasreacciones secuenciales. Asumiendoque Ki", K;c, K'cD, son lasconstantes de equilibrio para susrespectivas reacciones en la siguiente secuencia:

AG'ID: AG'AB + AG';c + AG'D

(s.34)

(c) Pruebeque los valoresde AG' son igualmenteaditivos '5,L2 Utilizo la aditividad. La aditividadde los parmetros termodinmicos vistosen el Problema5.1 no slo seaplicaa lasreacciones secuenciales de una va,sino en cualquierreaccin o proceso. Adems, tambin seaplicala sustraccin de reacciones. Useestainformacin para contestar lassiguientes cuestiones: (a) La fosforilacinde glucosa utilizando fosfatoinorgnico (Pi de forma abreviada) (AGo' : +3,3 esendergnica (hidrlisis) de kcal/mol), mientrasque la defosforilacin (AG'': -7,3 kcal/mol): AIP esexergnica + Pi : glucosa glucosa-6-fosfato f HrO ADP + Pi (5.35) (5.36)

ATP + HrO :

(s.32)
Reaccin I Reaccin 2 Reaccin 3

Escribauna reaccin para la fosforilacinde Ia glucosa por transferencia de un grupo fosfatoprocedente del AIP, y calcule AG"' parala reaccin. (b) Susclulas musculares utilizan la fosfocreatina para almacenar energla. La defosforilacin de la fosfocreatina, comola delATP (Reaccin 5.37)esuna reaccin altamente exergnica con AGo' : - 10,3 kcal/mol: + H2O (5.37) fosfocreatina * P, creatina Escribauna reaccinparala transferencia de fosfatodesde fosfocreatina a ADP para generarcreatinay ATR y calcule AGo' paraIa reaccin.

(a) Pruebeque Ia constante de equilibrio K[para la conversin total de A en D esel productode lasconstantes de equilibrio de los trescomponentes: I(lD: /(h/(;c/(bD

(s.33)

(b) Pruebe queAGo' parala conversin total de A en D esla sumade losvalores de AGo' de los trescomDonentes:

Bibliografa recomendada
Las referencias conimportancia histrica estn marcadas con. generales Referencias Demirel,Y.y S.I. Sandler. Thermodynamics and bioenergetics. Biophys. Chem.97 (2002):87. Di Cera,E. Thermodynamics in Biology. NewYork: Oxford UniversityPress, 2000. Lehninger, A. L., D. L. Nelsony M.M. Cox.Principles of Biochemistry, 3rd ed.NewYork:Worth,I 999. Mathews, C. K., K. E.van Holdey K G. Ahern.Biochemistry,3rd ed.SanFrancisco: Benjamin/Cummings, 2000. Murra R.K. Harper's lllustratedBiochemistry,26th ed.New York McGrawHill,2003. Referencias histilcas .BIum, H. F. Time's Arrow and Evolution, 3rd. ed.Princeton,NI: PrincetonUniversityPress, 1968. .Gates, D. M. The flow of energy in the biosphere. Sci. Amer.224 (September 1971): 88. .Racker, E. From Pasteur to Mitchell A hundredyearsof (1980): bioenergetics. Fed. Proc.39 210. Bioenergtica Brown, G. C. TheEnergy of Life: TheScience of What MakesOur MindsandBodiesWork. NewYork FreePress. 2000. Cooper,A. Thermodynamicanalysis of biomolecular interactions. Curr.Opin. Chem. Biol.3 (1999):557. Demetrius,L. Thermodynamics and evolution.J. Theor. BioL :. 2 0 6( 2 0 0 0 )1 Dzeja,P.P.y A. Terzic.Phosphotransfer networksand cellular energetics. l. Exp.BioI.206 (2003):2039. Harris, D. A. Bioenergetics at a Glance. London: BlackwellPress, 1995. Haynie,D. T. BiologicalThermo dynamics. Cambridge: Cambridge University Press, 2001. Papa,S.,F.Guerrieri y I. M. Tager. Frontiersof Cellular Bioenergetics: Mol ecular Biolo gy,Bi ochemistr y, and Physiopathology. New York: Kluwer Academic/Plenum Publishers, 1999. Peschek, G. A.,W. Lffelhardty G. Schmetterer, eds. Phototrophic Prokaryotes. New York: Kluwer Academic/Plenum Publishers. I 999. Rees, D. C.y I. . Howard.Structural bioenergetics and energytransductionmechanisms. 293 (1999): l.Molec.Med. 343. Schafer, yV.Muller. Bioenergetics G., M. Engelhard of the Archaea. Microbiol.Mol.Biol. Rev. 63 0999\: 570.

138

Gapitulo 5 Bioenergetica: el flujo deenerga enlaclula