ESTEQUIOMETRIA

Antonie Lavoisier fue uno de los primeros en sacar conclusiones acerca se los procesos qumicos. Sus trabajos establecieron las bases para la Ley de conservacin de la masa, una de las leyes fundamentales de la qumica. Estequiometria, palabra derivada del griego stoicheion elemento y metron medida 1. REACCIONES Y ECUACIONES QUIMICAS Una reaccin qumica: Es un proceso en el cual una o ms sustancias, denominadas reactivos, se transforman en otra u otras sustancias llamadas productos. Las reacciones qumicas se representan mediante ecuaciones qumicas, en las cuales se emplean diversidad de smbolos para indicar los procesos y sustancias involucrados. Toda ecuacin qumica consta de dos miembros separados por una flecha, que indica el sentido de la reaccin. Las frmulas correspondientes a los reactivos se escriben a la izquierda de la flecha, mientras que las frmulas de los productos se escriben a la derecha. La flecha se interpreta como "se convierte(n) en...". Se convierten en Reactivos Productos Si hay ms de un reactivo o se forma ms de un producto, las frmulas de cada miembro de la ecuacin irn separadas por signos de adicin. Ejemplo, C3 H8 + 5O2 Propano oxgeno 3CO2 + gas carbnico 4H2O agua + E energa

En algunas ocasiones es necesario especificar en la ecuacin el estado de agregacin en el que se encuentran tanto los reactivos como los productos. As, si se trata de un gas se usa (g), un lquido (l), un slido (s), una solucin (sol) y una disolucin acuosa (ac). Ejemplo, Zn(s) + 2HCl(ac) ZnCl2(sol) + H2(g)

El nmero que va antes de la frmula qumica se llama coeficiente estequiomtrico, y nos indica el nmero de moles de ese elemento o compuesto que intervienen en la reaccin. En la reaccin anterior, 1 mol de zinc, slido, reacciona con 2 moles de cido clorhdrico, en solucin acuosa, para producir 1 mol de cloruro de zinc, en solucin, y 1 mol de hidrgeno, gaseoso. Frecuentemente es necesario especificar que ha ocurrido un cambio de estado, para lo cual se emplean flechas. As, una flecha hacia arriba ( ) junto al elemento o al compuesto, indica desprendimiento de gas, una flecha hacia abajo ( ) simboliza formacin de un precipitado. Ejemplo, KClO3 AgNO3 + NaCl KCl + O2 AgCl + NaNO3

2. CLASES DE REACCIONES QUMICAS Las reacciones qumicas se pueden clasificar desde varios puntos de vista. Teniendo en cuenta los procesos qumicos ocurridos, se clasifican en reacciones de sntesis, de descomposicin, de sustitucin o de desplazamiento, entre otras. Teniendo en cuenta el sentido en el que se lleva a cabo una reaccin, se clasifican en reacciones reversibles o irreversibles. Teniendo en cuenta los cambios energticos producidos, se clasifican en exotrmicas o endotrmicas. 2.1 REACCIONES DE COMPOSICIN O DE SNTESIS Son las reacciones en las cuales dos o ms sustancias se combinan para formar una sustancia nueva, como se observa en los siguientes ejemplos. 2H2(g) + O2(g) NH3(g) O2(g) 2H2O(l) NH4Cl(s) CO2(g)

HCl(g) + C(s) +

2.2 REACCIONES DE DESCOMPOSICIN O DE DISOCIACIN TRMICA En estas reacciones los reactivos o reactantes se dividen en sustancias ms sencillas, con lo cual el nmero de molculas presentes en los productos es mayor que el nmero de molculas en los reactivos. As ocurre en la descomposicin trmica del clorato de potasio, segn la siguiente reaccin: 2KClO3(s) CaCO3(s) + + calor calor 2KCl(s) + 3O2(g)

CaO(s) + CO2(g) 4NO2(g) + O2(g) + 2CuO(s)

2Cu(N03)2(s) + calor

2.3 REACCIONES DE SUSTITUCIN O DE DESPLAZAMIENTO Son aquellas en las cuales una sustancia simple reacciona con una ms completa, desplazando o sustituyendo a uno de sus componentes. En la siguiente reaccin: se observa cmo el zinc desplaza al hidrgeno del cido clorhdrico, producindose cloruro de zinc e hidrgeno gaseoso. 2HCl(g) + Zn(s) ZnCl2(ac) + H2(g)

2.4 REACCIONES DE DOBLE DESCOMPOSICIN Se presentan cuando las sustancias reaccionantes se disocian en solucin acuosa, dando lugar a pares de iones, los cuales a su vez, reaccionan entre s para formar sustancias nuevas, ms estables. 2NaCl(ac) + CaSO4(ac) CaCl2(ac) + Na2SO4(ac)

En este proceso ocurren simultneamente dos reacciones: a) b) NaCl(ac) CaS04(ac) Na+(ac) Ca2+(ac) + + Cl-(ac) SO4(ac) y

Luego, se realiza el intercambio de especies, resultando las especies sealadas en la primera ecuacin. 2.5 REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN (REDOX) Las reacciones de oxidacin-reduccin se pueden considerar como la suma de dos procesos independientes de oxidacin y reduccin. La oxidacin es el proceso por el cual una especie qumica pierde electrones, como resultado su nmero de oxidacin se hace ms positivo. Por el contrario, la reduccin es el proceso mediante el cual una especie qumica gana electrones, con lo cual el nmero de oxidacin de los tomos o grupos de tomos involucrados se hace ms negativo. La oxidacin y la reduccin son procesos simultneos, que denominamos conjuntamente procesos redox. Ejemplo. Cuando se introduce una lmina de zinc en una disolucin concentrada de sulfato de cobre (II), se observa que, pasados unos minutos, la lmina se recubre de una capa delgada de cobre La ecuacin qumica que describe lo ocurrido es: Zn(s) + CuSO4(sol) Cu(s) + ZnSO4(so])

Tanto el sulfato de cobre (II) como el sulfato de zinc son compuestos inicos que, al estar en solucin acuosa, se disocian formando iones: CuS04(sol) ZnS04(sol) Cu2+(ac) Zn2+(ac) + + SO42-(ac) SO42-(ac)

Teniendo en cuenta este hecho, podemos escribir la anterior ecuacin partiendo de los iones, como sigue: Zn + Cu2+ + SO42Cu + Zn 2+ Cu + + SO42-(ac)

Zn + Sulfato de cobre (II)

Sulfato de zinc

Como el ion sulfato aparece en ambos miembros de la ecuacin, sta se puede escribir de manera ms sencilla as: Zn + Cu2+ Cu + Zn2+

Esta ecuacin nos indica que durante la reaccin, el tomo de zinc, elctricamente neutro, se ha transformado en un ion Zn2+ , para lo cual ha tenido que ceder dos electrones. En otras palabras, ha experimentado un proceso de oxidacin. Por el contrario, el ion Cu 2+ se ha transformado en un tomo de cobre elctricamente neutro, para lo cual ha tenido que ganar dos electrones, es decir, ha experimentado un proceso de reduccin. Zn0 Zn2+ + 2e

Cu2+ + 2e-

Cu

2.6 REACCIONES DE NEUTRALIZACIN Son reacciones entre cidos y bases, en las cuales se produce una sal y agua . El ejemplo tpico de este tipo de reacciones es la interaccin entre el cido clorhdrico (HCl) y el hidrxido de sodio (NaOH) para producir cloruro de sodio y agua, como se muestra en la siguiente reaccin: HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O

Otros ejemplos : H2SO4(ac) Acido sulfrico HNO3(ac) Acido ntrico + + 2KOH(ac) Hidrxido de potasio AgOH(ac) Hidrxido de plata K2SO4(ac) + 2H2O Agua

Sulfato de potasio AgNO3(ac) Nitrato de plata + H2 O Agua

2.7 REACCIONES REVERSIBLES Son aquellas reacciones que se realizan simultneamente en los dos sentidos. Es decir, a medida que se forman los productos, stos reaccionan entre s para formar nuevamente los reactivos. Con ello, se crea una situacin de equilibrio qumico en la cual el flujo de sustancia en ambos sentidos es similar. Este tipo de reacciones se representa con dos medias flechas, que separan los reactivos de los productos. Ejemplo: H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)

2.8 REACCIONES IRREVERSIBLES En este caso, los reactivos reaccionan completamente para convertirse en los productos, sin la posibilidad de que estos originen nuevamente los reactivos. La reaccin se termina cuando se agota al menos uno de los reactivos. Ejemplo: 2Na + 2H2O 2NaOH + H2

Un ejemplo de ello los fuegos artificiales, pues una vez que la plvora se ha quemado, no es posible revertir el proceso. En estas reacciones los reactivos se encuentran separados de los productos por una flecha que nos indica que el sentido en que se desplaza la reaccin es nico.

3. BALANCEO DE ECUACIONES 3.1 LEY DE LA CONSERVACIN DE LA MASA

El qumico francs Lavoisier, empleando sistemticamente la balanza comprob que la cantidad de materia que interviene en una reaccin qumica permanece constante, antes, durante y despus de producida la transformacin. Esto quiere decir que en un sistema en reaccin, la suma de las masas de las sustancias que intervienen como reactantes es igual a la suma de las masas de las sustancias que aparecen como productos. Este enunciado se conoce como la ley de la conservacin de la masa. 3.2 CMO SE BALANCEA UNA ECUACIN Para balancear o equilibrar una ecuacin es necesario colocar coeficientes numricos que antecedan a las frmulas correspondientes a los reactivos y productos involucrados, de tal manera que al hacer el conteo de los tomos, este nmero sea igual a ambos lados de la ecuacin. Ejemplo, se tiene la reaccin, HgO(s) Hg(l) + O2(g)

a partir de la cual se establece la siguiente relacin de masas: Peso atmico del Hg: 200,5 g Peso molecular O2: 2 * 16g = 32g Peso molecular del reactante, HgO: 200,5 g + 16 g = 216,5 g Peso de los productos: 200,5 g + 32,0 g = 232,5 g Como se puede observar, la masa al inicio de la reaccin es de 200,5 g, y al final es de 232,5 g. Esto indica que la ecuacin no est balanceada. Luego, para tener el mismo nmero de tomos de cada clase a ambos lados de la ecuacin, debemos tener dos molculas de HgO y dos tomos de mercurio (Hg). De ah que la ecuacin correcta sea: 2HgO(s) 2Hg(l) + O2(g)

4. MTODOS PARA BALANCEAR ECUACIONES Existen varios mtodos. 4.1 MTODO DE INSPECCIN SIMPLE O DE TANTEO Para ilustrar paso a paso el procedimiento a seguir, analizaremos la reaccin entre el cido clorhdrico y el hidrxido de calcio, con produccin de xido de calcio y agua. Paso 1. Plantear la ecuacin para los reactivos y productos: HCl + Ca(OH)2 CaCl2 + H2O

Paso 2. Comprobar si la ecuacin qumica est balanceada. Para ello se verifica si el nmero de tomos de cada clase es igual en los reactivos y en los productos. En nuestro ejemplo tenemos:

 Reactivos: 3 tomos de H, 1 tomo de Cl, 1 tomo de Ca y 2 tomos de O. Productos: 2 tomos de H, 2 tomos de Cl, 1 tomo de Ca y 1 tomo de O. Vemos que la ecuacin qumica no est balanceada. Paso 3. Ajustar la ecuacin qumica colocando coeficientes delante de las frmulas de los reactivos y de los productos. Como existen dos tomos de cloro en los productos y solo uno en los reactivos, se coloca un dos como coeficiente del HCl. Ahora, hay cuatro tomos de hidrgeno en los reactivos y solo dos en los productos, por lo que es necesario colocar un dos delante de la molcula de agua. Con estos coeficientes la ecuacin queda: 2HCl + Ca(OH)2 CaCl2 + 2H2O

Es importante tener presente que por ningn motivo se pueden variar los valores de los subndices en las frmulas, pues de lo contrario estaramos alterando la constitucin qumica de las sustancias y por consiguiente, los materiales involucrados en la reaccin perderan su identidad. Para balancear los tomos de H se coloca un dos delante de la molcula de agua: 2H2O, y no H4O2. Paso 4. Comprobar que la ecuacin qumica haya quedado balanceada. Para ello se comprueba si el nmero de tomos de cada clase es igual en los reactivos y en los productos, de forma similar a como se procedi en el paso 2. Reactivos: 4 tomos de H, 2 tomos de Cl, 1 tomo de Ca y 2 tomos de O. Productos: 4 tomos de H, 2 tomos de Cl, 1 tomo de Ca y 2 tomos de O. Paso 5. Escribir la ecuacin qumica balanceada: 2HCl + Ca(OH)2 CaCl2 + 2H2O

4.2 BALANCEO DE ECUACIONES POR XIDO-REDUCCIN En las reacciones de xido-reduccin, hay prdida o ganancia de electrones. En consecuencia, los conceptos de oxidacin y de reduccin pueden expresarse en funcin del cambio del nmero de oxidacin. Se considera que un elemento se oxida cuando aumenta su estado de oxidacin, o sea, hay una prdida de electrones, mientras que en la reduccin hay una disminucin en el estado de oxidacin, luego hay ganancia de electrones. Desde el punto de vista de transferencia de electrones, un agente oxidante es aquel que es capaz de captar electrones, provocando la oxidacin de una sustancia, mientras que un agente reductor es aquel que es capaz de ceder electrones, provocando que otras especies se reduzcan. As, en la reaccin: Fe2O3 + CO Fe23+O32+ C2+O2Fe + CO2, que expresada ms detalladamente es: Fe0 + C4+O22-

Se observan los siguientes cambios en los nmeros de oxidacin de los elementos involucrados:

Fe3+ + 3eC2+ 2e-

Fe, es decir, se redujo C4+, es decir, se oxid.

El Fe2O3 actu como agente oxidante, mientras que el CO fue el agente reductor.

Para balancear una ecuacin qumica por el mtodo de xido-reduccin seguimos los siguientes pasos: Paso 1. Determinar el nmero de oxidacin para cada elemento, tanto en los reactivos como en los productos. Analicemos la siguiente reaccin, encima de la cual hemos escrito los nmeros de oxidacin correspondientes: H1+N5+O32+ H2 1+S2N2+O2+ S0 H21+O2-

Paso 2. Observar cules fueron los elementos que experimentaron cambios en su estado de oxidacin y con ellos plantear semirreacciones Segn el ejemplo anterior, estas son: N5+ + 3eS2N2+, se redujo (1) S0 + 2e-, se oxid (2)

Paso 3. Igualar la cantidad de electrones perdidos y ganados. Para ello, se multiplica la ecuacin (1) por el nmero de electrones perdidos en la ecuacin (2), y la ecuacin (2) por el nmero de electrones ganados en la ecuacin (1). Veamos: 2(N5+ + 3e3(S2N2+) S0 + 2e-)

Estos nmeros no solo sirven para igualar los electrones sino como coeficientes en la ecuacin balanceada. Por lo tanto, el coeficiente del HNO 3 y del NO ser dos y el de H 2S y S ser tres. De donde obtenemos la ecuacin: 2HNO3 + 3H2S 2NO + 3S

Paso 4. Verificar los coeficientes para las especies no contempladas en el paso anterior, es decir, H y O. En caso de estar desbalanceados, se procede segn el mtodo de tanteo explicado antes. As, vemos que en la parte izquierda hay ocho tomos de hidrgeno, por lo que debern formarse igualmente cuatro molculas de agua en el lado derecho. La ecuacin final ser: 2HNO3 + 3H2S 2NO + 3S + 4H2O

Por ltimo, se observa si es posible simplificar los coeficientes para las diferentes especies presentes.

4.3 BALANCEO DE ECUACIONES POR EL MTODO DEL ION-ELECTRN Este mtodo es utilizado particularmente para hallar los coeficientes en una ecuacin redox . Para balancear una reaccin por este mtodo se procede as: Paso 1. Escribir una ecuacin esquemtica que incluya aquellos reactivos y productos que hayan experimentado cambios en su estado de oxidacin. Paso 2. Escribir semirreacciones para el agente oxidante y el agente reductor. Paso 3. Igualar cada semirreaccin en cuanto al nmero de tomos de cada elemento. Si se trata de soluciones acidas o neutras, se aade H2O y H+ para balancear el oxgeno y el hidrgeno. Por cada tomo de oxgeno que se encuentra en exceso, en un lado de la ecuacin, se agrega una molcula de H2O en el otro lado. De la misma forma, se aaden iones H + para igualar los tomos de hidrgeno. Si la solucin es bsica, por cada oxgeno en exceso en un lado de la ecuacin se aade una molcula de H2O en el mismo lado y 2OH- en el otro lado. Paso 4. Igualar cada semirreaccin en cuanto al nmero de cargas aadiendo electrones en el primer o segundo miembro de la ecuacin. Paso 5. Igualar la prdida y ganancia de electrones en ambos lados, multiplicando cada semirreaccin por los mnimos coeficientes. Paso 6. Sumar las dos semirreacciones y simplificar todos los trminos comunes en ambos lados de la ecuacin resultante. Paso 7. Simplificarlos coeficientes, en caso de ser posible. EJEMPLO: Se tiene la ecuacin:

H2S03 + MnO4SO42- + Mn2+, en medio cido. De acuerdo con el paso 2 se escriben las dos semirreacciones: 4+ 6+ H2 SO3 SO427+ MnO4-

Mn2+

El agente oxidante es el ion MnO4- porque contiene el Mn que se reduce al cambiar su estado de oxidacin de 7+ a 2+. El agente reductor es el H2SO3 porque contiene el S, que se oxida al aumentar su estado de oxidacin de 4+ a 6+. Luego se balancea cada semirreaccin (paso 3). Para balancear el oxgeno, se adicionan molculas de H20: H2SO3 + H2O SO4 2MnO4Mn2+ + 4H2O Para balancear el hidrgeno, se aaden iones H+: H2S03 + H2O Mn04- + 8H+ SO42- + 4H+

Mn2+ + 4H20

Se igualan las cargas (paso 4): 4+ 6+ H2S03 + H2O SO42- + 4H+ (1) 7+ MnO4- + 8H+ Mn2+ + 4H2O

(2)

Para balancear las cargas agregamos electrones donde sea necesario. La carga en el segundo miembro de la ecuacin (1) es 2 +; por tanto debemos aadir 2 electrones en el lado izquierdo. La carga en la ecuacin (2) es 5+ por tanto, debemos agregar 5e- en el lado derecho. H2SO3 + H2O MnO- + 8H+ + 5eSO2- + 4H+ + 2e- (se oxid) Mn2+ + 4H20 (se redujo)

Se procede ahora a igualar el nmero de electrones, multiplicando por el entero ms pequeo. De esta manera, multiplicamos la ecuacin (1) por 5 y la (2) por 2: 5( H2SO3 + H2O SO42+ 4H+ + 2e- )

2( Mn04- + 8H+ + 5eMn2+ + 4H20 ) Finalmente, sumamos las dos semirreacciones para obtener una reaccin balanceada:

5H2S03 + 5H2O 2Mn04- + 16H+ + 10e5H2S03 + 5H20 + 2Mn04- + 16H+

5SO2-

+ 2OH+ + 10e2Mn2+ + 8H20 5SO42- + 20H+ + 2Mn2+ + 8H20

Y reducimos trminos semejantes, para obtener la ecuacin final as: 5H2SO3 + 2MnO45SO42- + 2Mn2+ + 3H2O + 4H +

5.1 CALOR DE REACCIN Siempre que se produce una reaccin qumica se produce un intercambio de energa entre los reactivos, los productos y el medio ambiente. Esta energa se presenta generalmente en forma de calor (energa calrica o calorfica), aunque tambin puede ser luminosa, elctrica, mecnica, etc. El calor liberado o absorbido durante una reaccin qumica se denomina calor de reaccin y se refiere siempre a una cierta cantidad de reactivo o de producto. En los laboratorios de qumica es posible medir el calor de reaccin, controlando ciertos parmetros como volumen y presin, por lo que el valor medido para el calor de reaccin suele referenciarse a una cierta presin, que se mantiene constante. 5.2 UNIDADES PARA EXPRESAR LA ENERGA EN UNA REACCIN Como ya se mencion, la energa que entra en juego en una reaccin qumica se halla, por lo general, en forma de energa calorfica y en menor medida como energa lumnica o de otro tipo. El calor es una forma de energa asociada con el movimiento de las molculas. Es el resultado tangible de la energa cintica total de los tomos, molculas o iones que se encuentran en movimiento dentro de un sistema. En el Sistema Internacional (S.I.), el calor de reaccin se mide en julios, J. No obstante, tradicionalmente se usa la kilocalora (kcal), definida como la cantidad de calor necesaria para elevar en 1C la temperatura de 1 kg de agua. Para expresar cantidades de calor menores se usa la calora, entendida como la cantidad de calor requerida para elevar en 1C la temperatura de 1 g de agua. Otra unidad de calor, menos comn es el BTU o unidad tcnica britnica, que representa la cantidad de calor necesaria para elevar en 1 F la temperatura de 1 libra de agua. Equivalencias: 1 kcal = 4.184 kJ 1 cal = 4,184 J 1 kcal = 1.000 cal 1 BTU = 252 cal

5.3 INTERCAMBIOS DE CALOR EN LAS REACCIONES

Durante una reaccin qumica puede producirse o liberarse energa. En este caso se habla de reacciones exotrmicas. Cuando, por el contrario, el sistema qumico absorbe energa del medio para que una reaccin pueda llevarse a trmino, se habla de reacciones endotrmicas. Reacciones exotrmicas Estas reacciones reciben este nombre debido a que esta energa casi siempre se presenta como calor. La combustin, la fermentacin, as como un gran nmero de reacciones de formacin de compuestos a partir de sus elementos son ejemplos de reacciones exotrmicas. Frecuentemente, las reacciones exotrmicas necesitan un pequeo aporte inicial de energa para producirse, aporte que puede ser suministrado por una pequea llama o una chispa elctrica. Una vez iniciada la reaccin, la cantidad de energa que se desprende es muy superior a la que se suministr al comienzo de la reaccin . Un ejemplo de reaccin exotrmica es la combustin. Las reacciones de combustin son muy utilizadas en la vida diaria para obtener energa. En nuestras casas hacemos uso de stas cuando empleamos estufas de gas butano o propano. Los automviles tambin obtienen energa de la combustin, en este caso de la gasolina. Las reacciones de combustin son ms importantes por la energa que se libera cuando se producen, que por las nuevas sustancias que se forman. La cantidad de energa que se libera en una reaccin de combustin depende del tipo de sustancia que se quema. Hay sustancias que, cuando se queman, desprenden ms energa que otras. Reacciones endotrmicas Se denominan as porque en ellas es necesario suministrar energa al sis tema de reaccin para hacer que ocurran las transformaciones qumicas. Esta energa se suministra en la mayora de los casos, en forma de calor. Reacciones como estas, 3C(s) + 2Fe2O3(s) + 467,47 kJ/mol 2HgO(s) + calor 2KClO3 + calor 2Hg(g) + O2(g) 2KCl(s) + 3O2(g) 4Fe(s)
+

3CO2(g)

en las que ocurre descomposicin de compuestos, son ejemplos de reacciones endotrmicas. Otro ejemplo lo encontramos en la fotosntesis, proceso en el que se dan una serie de reacciones de sntesis (formacin de glucosa a partir de dixido de carbono y agua) con absorcin de energa en forma de luz solar. La ecuacin que resume este proceso es: C6H12O6(s) + 6O2(g) + energa 6CO2(g) + 6O2(g)

CALCULOS QUIMICOS

Las relaciones de una ecuacin qumica pueden expresarse como relaciones de molculas, de moles y de masas, as como de volmenes cuando estn implicados gases. Mediante el ejemplo que se presenta a continuacin se ilustra la clase de informacin que puede inferirse a partir de una ecuacin qumica. La reaccin muestra la oxidacin del dixido de azufre: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

Observemos ahora la informacin que se puede inferir a partir de la ecuacin anterior. De la informacin se deduce que una ecuacin qumica balanceada, contiene la informacin necesaria para predecir cul ser la cantidad de reactivo que se necesita para preparar una cierta cantidad de producto, o bien, cunto producto se obtiene a partir de cierta cantidad de reactivo. Estos clculos que se pueden realizar con las reacciones qumicas se denominan clculos estequiomtricos y se basan en las leyes ponderales. LEYES PONDERALES Antoine Laurent de Lavoisier (1743-1794), fue el primer qumico que comprendi la importancia de la medida en el estudio de las transformaciones qumicas. Realiz cuidadosas mediciones con la balanza y obtuvo la informacin necesaria para proporcionar una explicacin correcta de reacciones en las cuales, metales como el mercurio o el cobre se calentaban en presencia de aire. LEY DE LA CONSERVACIN DE LA MASA Lavoisier generaliz sus resultados a todas las reacciones qumicas, enunciando la llamada ley de la conservacin de la masa, que puede formularse de la siguiente manera: En toda reaccin qumica, la masa total de las sustancias reaccionantes es igual a la masa total de los productos de la reaccin. LEY DE LAS PROPORCIONES DEFINIDAS Cuando se hacen reaccionar dos elementos qumicos para formar un determinado compuesto, dichos elementos siempre reaccionan en la misma proporcin (2 g de hidrgeno por cada 16 g de oxgeno forman un mol de agua), de tal manera que si uno de estos elementos se encuentra en exceso con relacin al otro, este exceso no tomar parte en la transformacin. Esta proporcin se mantiene a pesar de que se prepare el compuesto por diferentes procedimientos. As, podemos preparar agua combinando directamente hidrgeno y oxgeno, o bien podemos obtenerla como uno de los productos de la combustin de la madera. Tanto en un caso como en el otro, la proporcin en la que se combinan el hidrgeno y el oxgeno siempre es la misma. Los hechos anteriores se resumen en la llamada ley de las proporciones definidas o ley de las proporciones constantes, enunciada por el qumico francs Joseph Louis Proust, en 1799. Las proporciones en las que se encuentran los distintos elementos que for man un compuesto son constantes e independientes del proceso seguido para su formacin. LEY DE DALTON O DE LAS PROPORCIONES MLTIPLES Proust y muchos qumicos de su poca encontraron compuestos formados por los mismos elementos, que tenan distinta composicin. Por ejemplo, encontraron dos xidos de cobre:

xido

Porcentaje de cobre

Porcentaje de oxgeno

I II

88,83% 79,90%

11,17% 20,10%

Las relaciones entre las masas son: xido de cobre I: Cobre Oxgeno Cobre Oxgeno = 88,83 11,17 79,90 20,10 = 7,953

xido de cobre II:

3,975

Esto haca pensar que la ley de Proust haba fallado, sin embargo, no era as, pues se trata de dos compuestos diferentes, dos xidos de cobre de aspecto y propiedades diferentes y hay que recordar que esa ley s se cumple pero para un mismo compuesto dado. John Dalton resolvi esta inquietud al demostrar en el laboratorio que, haciendo reaccionar cobre con oxgeno en diferentes condiciones, se obtenan dos xidos de cobre diferentes y comprob que, dependiendo de las condiciones, dos o ms elementos pueden combinarse de manera distinta. Cuantitativamente verific que, en unas condiciones dadas, reaccionaba 1 g de oxgeno con 3,98 g de cobre para dar 4,98 g del xido de cobre II, mientras que en otras condiciones 1 g de oxgeno reaccionaba con 7,96 g de cobre para dar 8,98 g de xido de cobre I. Dalton se sorprendi al comprobar que la reaccin entre las masas de cobre que reaccionaban con 1 g de oxgeno para formar dos compuestos distintos, result ser 2:1, una relacin entre nmeros enteros. Para evitar que hubiera sido una casualidad demostr en el laboratorio que en otros casos (xidos y sales) ocurra lo mismo, siempre se obtenan relaciones de nmeros enteros sencillos. Con esta informacin dedujo la ley de las proporciones mltiples que se enuncia as: Las cantidades de un mismo elemento que se combinan con una cantidad fija de otro para formar varios compuestos, estn en una relacin de nmeros enteros sencillos. LEY DE GAY-LUSSAC O LEY DE LOS VOLMENES DE COMBINACIN Muchos de los compuestos y elementos que manejaban los qumicos en sus experiencias al final del siglo XVIII y comienzos del XIX eran gases. Debido a que era ms fcil medir el volumen de un gas que pesarlo, estudiaban con ms frecuencia las relaciones de volumen. Al hacer reaccionar, por ejemplo, un volumen de oxgeno con dos volmenes de hidrgeno, se obtenan dos volmenes de vapor de agua, siempre y cuando los volmenes de los gases se midieran a la misma presin y temperatura. Joseph Gay-Lussac, demostr que la observacin anterior se cumpla para todas las reacciones en la que intervenan gases. En 1808, enunci as su conocida ley de los volmenes de combinacin: En las reacciones qumicas en las que intervienen gases, los volmenes de las sustancias que reaccionan y los volmenes de las que se obtienen de la reaccin estn en una relacin de nmeros enteros sencillos, siempre y cuando la presin y la temperatura permanezcan constantes. Por ejemplo, el nitrgeno y el hidrgeno gaseosos se combinan para formar amoniaco. La relacin de los volumenes de nitrgeno, hidrgeno y amoniaco siempre es de 1:3:2. Esto es, por cada unidad de volumen de nitrgeno se combinarn 3 unidades de volumen de hidrgeno y se formarn 2 unidades de volumen de amoniaco.

PESO (MASA) ATOMICO Los pesos atmicos modernos estn basados en la asignacin de una masa atmica de exactamente 12 para el istopo 12C del carbono. A las unidades de estos pesos atmicos las llamamos unidades de masa atmica (uma). As, 12C tiene un peso atmico de exactamente 12 uma. Los pesos atmicos de los elementos se toman como valores promedio, lo cual refleja la abundancia relativa de cada istopo de cada uno de los elementos. En su estado natural el cloro tiene un 75.53% de 35Cl, el cual tienen una masa de 34.969 uma, y 24.47% de 37Cl, con 36.966 uma. El peso atmico promedio para el cloro puede calcularse con cuatro cifras significativas a partir de la informacin mencionada: Peso atmico promedio* = (75.53%)(34.969 uma) + (24.47%)(36.966 uma) = 26.41 uma + 9.05 uma = 35.46 uma PESO ATOMICO o ATOMO GRAMO (p.a.): Es el peso en gramos DE 6.02 x 1023 tomos o sea del nmero de Avogadro de tomos de ese elemento. Desde el punto de vista numrico es igual al peso en gramos de un mol de un elemento Peso atmico oxgeno = 16 Peso atmico nitrgeno = 14.008 PESO FORMULA (P.F.) de una sustancia consta de la suma de los pesos atmicos de cada tomo que contiene. Ejemplo: H2SO4 cido sulfrico tiene un peso frmula de 98.0 uma Peso molecular = 2(p.a. del H) + p.a. del S + 4(p.a. del O) = 2(1.0 uma) + 32.0 uma + 4(16.0 uma) = 98.0 uma PESO MOLECULAR Si la frmula qumica de una sustancia es conocida como frmula molecular, el peso de la frmula se debe llamar peso molecular. Ejemplo la frmula molecular de la glucosa C 6H12O6 el peso de la glucosa es: 6(12.0 uma) +12(1.0 uma) + 6(16.0 uma) = 180.0 uma MOL. El trmino mol se deriva de la palabra latina MOLES que significa masa. MOL se define como la cantidad de sustancia que contiene 6,023 x 10 23 partculas, ya sea de un elemento o de un compuesto. En un elemento esta cantidad es equivalente a la masa atmica expresada como gramos. Ejemplo.- 15,99 gramos de oxgeno hay exactamente 6,023 x 1023 tomos de oxgeno. Un tomo de 12C tiene una masa de 12 uma; un mol de 12C pesa 12 gramos

Un tomo de 24Mg tiene una masa de 24 uma; un mol de 24Mg pesa 24 gramos Un tomo de Au tiene una masa de 197 uma; un mol de Au pesa 197 gramos La masa de un mol de una frmula de cualquier sustancia es 6,023 x 10 23 es siempre igual al peso frmula expresado en gramos. Una molcula de H2O tiene una masa 18 uma; un mol de H2O pesa 18 gramos

CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS Para resolver problemas que impliquen clculos estequiomtricos se precisan cuatro etapas: 1. Se escribe la ecuacin qumica balanceada, luego, 2. Se convierte a moles la informacin suministrada en el problema, a continuacin 3. Se analizan las relaciones molares en la ecuacin qumica y finalmente, 4. Se pasa de moles a la unidad deseada. Ejemplo:

REACTIVO LMITE Y REACTIVO EN EXCESO Al reactivo que se consume totalmente en una reaccin qumica se le llama reactivo limitante o reactivo lmite; de l depende la cantidad mxima de producto que se forma. Cuando la reaccin

cesa es porque el reactivo lmite ha reaccionado hasta consumirse por completo. El reactivo que sobra se llama reactivo en exceso o reactivo excedente. Para explicar estos conceptos, analicemos el siguiente ejemplo. Supongamos que disponemos de cuatro rebanadas de jamn y seis trozos de pan y deseamos hacer tantos sanduches como sea posible, utilizando dos trozos de pan y una rebanada de jamn para cada uno. Un clculo rpido deja ver que solo se pueden hacer tres sanduches, pues solamente se tienen seis trozos de pan y no alcanza para utilizar todo el jamn disponible. El pan representa el reactivo lmite y la rebanada de jamn sobrante representa el reactivo en exceso. Por lo tanto, la cantidad de producto (sanduches) se calcula con base en el reactivo lmite. EJEMPLO:

Otra forma de enfocar el problema del reactivo limitante es calcular el nmero de moles del producto que se forman de cada una de las cantidades dadas de reactivos, presuponiendo que se consumen por completo. El reactivo que genera la cantidad ms pequea de producto es el reactivo limitante.

EJEMPLO:

La cantidad de producto que se obtiene realizando el clculo cuando todos los reactivos limitantes reaccionan se denomina producto terico. La cantidad del que se obtiene realmente en una reaccin se denomina ganancia neta. La ganancia neta es casi siempre menor que el producto terico. Existen muchas razones que explican esta diferencia. Por ejemplo, parte de los reactivos pueden no reaccionar, o pueden reaccionar en forma diferente de la que se desea (reacciones colaterales). Adems, no siempre es posible recuperar todo el producto de la reaccin de la mezcla en la cual se encuentra. El producto porcentual de una reaccin relaciona el producto real con el producto terico (calculado): Producto real Producto porcentual = Producto terico Por ejemplo, en el experimento que se describe en el ejercicio resuelto anterior, se calcula que 4.92 g de Ba3(P04)2 se forma cuando 3.50 g de Na3P04 se mezclan con 6.40 g de Ba(N03)2. ste es el producto terico de Ba3(P04)2 en la reaccin. El producto real resulta ser 4.70 g, el producto porcentual debe ser:

4.70 g x 100 = 95.5% 4.92 g

RENDIMIENTO DE LAS REACCIONES QUMICAS La cantidad mxima de producto que puede obtenerse de acuerdo con la ecuacin qumica, a partir de una cantidad de reaccionantes, se denomina rendimiento terico. Por muchas razones, la cantidad de producto que se obtiene en el laboratorio o en la industria, en una reaccin qumica, puede ser menor que la cantidad tericamente posible . Algunas de las razones son las siguientes: Falta de cuidado al manipular el producto obtenido. Las condiciones de la reaccin no son adecuadas, por ejemplo, la temperatura o presin del sistema de reaccin no son las ideales para el proceso. La separacin del producto deseado de la mezcla de reaccin es muy difcil y no todo el producto logra aislarse. En algunos casos, un conjunto particular de reactivo da lugar a dos o ms reacciones simultneas, formando productos indeseables adems de los deseados. La calidad o pureza de las materias primas no es ptima. La cantidad real de producto que se obtiene se denomina rendimiento real. El rendimiento real de una reaccin se expresa en trminos de % mediante la siguiente expresin: Masa del producto obtenido % rendimiento = x 100 Masa producto terico EJEMPLO:

PUREZA DE REACTIVOS Y PRODUCTOS Por lo general, las sustancias que intervienen en los procesos qumicos contienen impurezas. Estas impurezas representan un peso adicional que aumenta el peso de la sustancia pura, lo que afecta la calidad del producto. Debido a lo anterior, es importante cuantificar las impurezas antes de hacer el clculo estequiomtrico, para conocer as, la cantidad real de reactivo puro a partir del cual debemos realizar el clculo. CLCULOS EN REACCIONES CONSECUTIVAS Con alguna frecuencia en los procesos qumicos, se tienen que realizar dos o ms reacciones consecutivas para obtener un producto determinado. Como los productos de la primera reaccin son los reaccionantes en la segunda reaccin y as sucesivamente, no es necesario calcular las masas de las sustancias formadas en las reacciones intermedias. En lugar de esto, se pueden utilizar las relaciones molares para obtener la informacin deseada sobre la reaccin final. EJEMPLO: