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3 RESUMEN Se realiz el estudio de un sistema ternario compuesto por agua-cido actico-cloroformo, mediante un diagrama triangular. Para ello se parti a la determinacin de la curva de solubilidad por medio de los porcentajes obtenidos de las mezcla agua-cloroformo, tituladas con cido actico y las lneas de unin a partir de los % logrados en la fase acuosa y orgnica de las separaciones ejecutadas en embudos de decantacin. Observando as que el par cloroformo-agua es parcialmente miscible y el cido actico era miscible en los dos, adems de presentar una mayor solubilidad en el agua. Concluyendo conjuntamente que con la cantidad suficiente del cido es posible desaparecer las dos fases y formar una sola.
INTRODUCCIN Es posible tratar todos los equilibrios heterogneos desde un punto de vista unificado por medio del principio conocido como Regla de las Fases, con el cual l numero de variables a que se encuentra sometido un equilibrio heterogneo cualquiera, queda definido bajo ciertas condiciones experimentales definidas. En los casos de sistemas de tres componentes se conviene fijar la temperatura y presin variando solamente las
composiciones del sistema; la manera de representar este sistema es mediante la utilizacin de un triangulo equiltero donde cada uno de sus vrtices indica uno de los componentes puros, en cada lado se leer la composicin del sistema ternario.(1) El sistema de tres componentes (A, B, C) que se va a estudiar es del tipo I, es decir, dos componentes (A y B) son prcticamente inmiscibles, mientras que el otro componente (C), es miscible en todas proporciones con A y con B. Si representamos los datos de equilibrio lquido-lquido a temperatura constante, para un sistema de este tipo, en un diagrama triangular, obtenemos una grfica similar a la que se representa en la figura 1.
4 Una mezcla de A y B estar formada por dos fases, una esencialmente de A puro y la otra esencialmente de B puro. Las cantidades relativas de las dos fases dependen de las cantidades de A y de B iniciales. Si se aade a esta mezcla una pequea cantidad de C, ste se distribuye entre las dos fases, adems se encuentra que se ha disuelto algo de A en la fase rica en B y algo de B en la fase rica en A.
(2)
resultantes en equilibrio, establecidas por procedimientos analticos adecuados, se hallan en puntos semejantes a los sealados como a y b de la figura 1. La lnea que une estos dos puntos se llama lnea de reparto. Esta lnea no es necesariamente paralela a la base. Si se aade ms C, las dos fases lquidas cambian de composicin (puntos c y d). La lnea que une estos dos puntos es otra recta de reparto (no es paralela a la anterior). A medida que se aade C, las composiciones de las dos fases lquidas se hacen ms semejantes. Sin embargo, la caracterstica ms significativa del proceso es que la cantidad de una de las fases se hace cada vez mayor, y la otra cada vez menor, hasta que una de ellas desaparece. Las composiciones, en porcentajes, se hallan sobre una curva, llamada "curva de solubilidad o binodal", como se muestra en la figura 1. Una mezcla cualquiera dentro del rea bajo la curva se va a separar en dos fases lquidas, y cualquier mezcla del rea exterior formar una sola fase lquida. La posicin de la curva cambia con la temperatura. A medida que el porcentaje de C se hace mayor, las composiciones de las dos fases se aproximan y las lneas de reparto se hacen ms pequeas. Las composiciones de las dos fases se hacen iguales en un punto denominado crtico. (3) Esta prctica abarcara como objetivo principal las relaciones de solubilidad del sistema de tres componentes como lo son el cloroformo- cido actico-agua, se trazara el diagrama de equilibrio y se construir la curva de solubilidad (binodal), y la lnea de conjuncin.
5 PARTE EXPERIMENTAL Se prepar una disolucin de hidrxido de sodio (Riedel-de Han, 99%) aproximadamente 2 M, la cual se estandariz con biftalato de potasio. Para la construccin de la curva de solubilidad se dispuso en un matraz una mezcla de 10 mL de cloroformo y 1 mL de agua, luego se titulo con cido actico glacial (Fluka Riedel-de Han, 99,8%), agitando vigorosamente durante la adicin de este, hasta que desapareciera la turbidez .Se anot el volumen de cido actico consumido y se repiti el procedimiento agregando cada vez a la mezcla ternaria resultante 1, 1, 2, 5, 10, 20 y 30 mL de agua. Siguiendo el procedimiento anterior en otro matraz se prepar una mezcla de 2 mL de cloroformo y 5 mL de agua. Posteriormente se agreg cuatro porciones de 5 mL de agua y en cada caso se valoro con cido actico hasta que la turbiedad de la mezcla desapareciera. Para determinar las lneas de unin, se determin la temperatura ambiente en donde se trabajo y se prepar en embudos de separacin de 250 mL, tres mezclas con un volumen total de 50 mL y de composicin en volumen de: 1) 17.5 mL de cloroformo, 12.5 mL de cido actico y 20 mL de agua, 2) 15 mL de cloroformo, 17.5 mL de cido actico y 17.5 mL de agua, 3) 15 mL de cloroformo, 22.5 mL de cido actico y 12.5 mL de agua. Se agit vigorosamente dejando escapar los gases en varias ocasiones. Luego se separ las dos fases formadas, tomando alcuotas de 10 mL de la fase orgnica y de 5 mL de la fase acuosa y se analiz el cido actico en cada fase con la disolucin de hidrxido de sodio previamente valorada, usando la fenolftalena como indicador. Se peso cada una de las alcuotas antes de la titulacin, efectuando las titulaciones por duplicado.
RESULTADOS Y DISCUSIN
Al analizar los resultados obtenidos, se considera un sistema de tres lquidos donde un par de ellos son parcialmente miscibles, en nuestro caso este par es Agua y Cloroformo. Para la construccin de la curva de solubilidad se tiene que tener en cuenta las cantidades de agua y de cloroformo iniciales. En la siguiente tabla se muestran los volmenes
6 consumidos de cido actico a medida que se fueron agregando los volmenes de agua. Con un volumen constante de cloroformo (10 mL) y conociendo las densidades de cada componente, se determina las composiciones porcentuales de cada uno en la mezcla, necesarios para la construccin de la curva de solubilidad (ver anexos).
mL CH3COOH 5.1 3.0 1.4 3.0 6.9 10.5 15.0 18.1 7.6 4.0 3.6 3.7 2.4
% H2O 4.70 10.00 15.53 21.75 31.17 43.62 56.69 67.43 31.38 58.27 68.99 74.50 82.01
% CH3COOH 25.20 15.72 7.59 13.67 22.53 23.99 22.26 18.26 49.97 24.42 17.34 14.43 8.24
% CHCl3 70.10 74.27 76.87 64.57 46.28 32.38 21.03 14.30 18.63 17.30 13.65 11.05 9.73
Es posible representar por medio de los resultados obtenidos una mezcla bifsica formada por agua y cloroformo, que se le fue aadiendo cido actico, el cual es soluble en ambas fases. Estas especies permanecen inmiscible y ya nos estn constituidas por componentes puros, si no que ambas son disoluciones de dos componentes que contiene uno en comn (CH3COOH) en concentraciones apreciables. Se puede observar en la tabla 1, que el volumen de cido actico fue aumentando progresivamente, desde la adicin de 5 mL hasta un volumen final de 70 mL de agua, debido a que la mayor presencia de agua creara una mayor interaccin entre las molculas orgnicas y acuosas, por ende se necesita una mayor cantidad de cido actico para eliminar la turbidez. Los resultados posteriores son diferentes en comparacin con los primeros, ya que las proporciones de cido actico son cada vez ms pequeas a medida que se incrementa
7 los volmenes de agua. Ya que la cantidad de cido necesario para transformar el sistema bifsico en uno homogneo depende de las proporciones iniciales de cloroformo y agua. Es decir, que para este caso donde se tiene una menor cantidad de lquido orgnico con respecto al agua o menor interaccin entre dichas molculas, se necesita menor cantidad de iones acetatos para obtener una disolucin homognea. En la siguiente tabla se representa los porcentajes de la fase orgnica y la fase acuosa de las tres mezclas preparadas con diferentes composiciones de agua-cloroformocido actico.
Tabla 2. Datos para la Construccin de las Lneas de Unin. Mezcla Alcuota % CH3COOH Fase Orgnica 9.28 9.02 14.87 16.10 26.72 27.81 % CHCl3 Fase Orgnica 90.71 90.97 85.12 83.89 73.27 72.10 % CH3COOH Fase Acuosa 35.89 35.62 47.44 46.92 53.68 59.13 % H2O Fase Acuosa 64.10 64.37 52.55 53.07 46.31 40.86
I II III
1 2 1 2 1 2
La formacin de las dos capas es producto de que en la experiencia realizada se mezcl cantidades relativas de los componentes que excedan la solubilidad mutua. Por otro extremo los porcentajes en la tabla 2 reflejan que el cido actico presenta una mayor solubilidad en el agua que en el cloroformo. Esto se explica porque el agua es un
compuesto polar y puede formar puentes de hidrogeno con el respectivo cido carboxlico. A continuacin se presenta un diagrama triangular en trminos de porcentajes en masa, la concentracin de los tres componentes correspondientes al instante en el que el sistema se transforma en una sola fase, se obtiene la curva de solubilidad. Esta curva tambin es llamada curva binodal, la cual parte de dos puntos que representa las fases lquidas conjugadas en ausencia de cido.
8 Este diagrama triangular, constituye la representacin ms adecuada para sistemas ternarios. Cada vrtice representa el 100% en peso de un componente, mientras que las bases opuestas a estos, representan proporciones del 0% de ese compuesto.
CH3COOH 100% 90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10%
H2O
50%
60% 70% 80% 90% 2 Fases 100%
100% 90%
10%
CHCl3
Grfico 1.Sistema ternario agua-cido actico-cloroformo. En primer lugar es posible reflejar como la adicin de nuevas cantidades de cido actico no slo provoca la disolucin de ms cantidad de l en ambas capas sino que, tambin incrementa las solubilidades mutuas de agua y cloroformo; las composiciones de ambas capas se aproximan, lo que se ve por el acortamiento de las lneas de unin. Este incremento de solubilidad se da porque las molculas de cloroformo y las de agua, se mantienen alejadas entre s, separadas por una extensa regin de iones acetato ,hasta tal punto que son totalmente miscibles como para formar una sola fase y la lnea de conjuncin desaparezca, punto el cual se conoce como crtico isotrmico. As el nuevo sistema constituye una configuracin termodinmicamente ms estable que la representada por ambas disoluciones por separado. 1
9 Las lneas de unin reflejan que el cido actico presenta una mayor solubilidad y porcentaje en el agua que en el cloroformo, y la curva mostrada en dicho diagrama indica que toda composicin que est contenida dentro de ella dar una formacin de dos capas saturadas, una acuosa y otra orgnica, formando unas disoluciones ternarias conjugadas y clasificando tal sistema como tipo I.2 Por ltimo hay que tomar en cuenta que toda composicin que este fuera de la curva binodal dar una disolucin homognea de los tres lquidos, la regla de las fases establece que para definir el sistema en este caso serian necesarios dos grados de libertad, y como la presin es constante y el diagrama es isotermo, ser necesario fijar la composicin de dos componentes y automticamente la tercera composicin ser conocida.2 Si aplicamos la regla de las fases dentro de la curva binodal, se obtiene que sea necesario solo un grado de libertad, esto es debido a que hay dos fases. Fijando la composicin de uno de los tres lquidos, quedara definido el sistema, gracias a las lneas de unin.2
CONCLUSIONES Se concluye que un sistema de tres lquidos formado por cloroformo- agua- cido actico, forman disoluciones ternarias conjugadas, es decir, dos capas saturadas, una acuosa y otra orgnica. Logrando clasificarlo como de tipo I. El cido actico es ms soluble en el agua que en el cloroformo, formando lneas de unin no horizontales y con pendientes distintas. Por encima del punto mximo de la curva binodal, habr una solucin homognea de una fase liquida. Los grados de libertad necesarios dentro de la curva binodal es de uno, en cambio por encima de esta es de dos grados de libertad. REFERENCIAS
ANEXOS
Parte.1-A.Composiciones porcentuales de los componentes, con un volumen de cloroformo de 10 mL. Sabiendo que:
11 Nota: se utiliza el mismo procedimiento para calcular las composiciones porcentuales de los componentes, para las siguientes siete adiciones de agua y cido actico. Parte.2-A.Composiciones porcentuales de los componentes, con un volumen de cloroformo de 2 mL. Para 5 mL de agua y 7.6 mL de cido actico:
Nota: se utiliza el mismo procedimiento para calcular las composiciones porcentuales de los componentes, para las siguientes cuatros adiciones de agua y cido actico. Parte.3-A.Composicin porcentual de los componentes en cada una de las mezclas. Sabiendo que:
12
Nota: se realiza el mismo procedimiento para determinar las composiciones porcentuales de las mezclas 2 y 3.