Anlisis de Aguas Potables y Residuales

4. ANLISIS DE AGUAS POTABLES Y RESIDUALES

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4. ANALISIS DE AGUAS POTABLES Y RESIDUALES 4.1. INTRODUCCIN Objetivo En esta prctica, siguiendo las etapas del procedimiento analtico se realizarn varias determinaciones caractersticas de aguas potables y residuales. Se realizar el muestreo de un agua de ro, el tratamiento de la muestra y el anlisis de distintos componentes en la misma (componentes mayoritarios, minoritarios, traza y subtraza). 4.1.1. Toma y conservacin de la muestra El objetivo de la toma de muestras es la obtencin de una porcin de material cuyo volumen sea lo suficientemente pequeo como para que pueda ser transportado con facilidad y manipulado en el laboratorio sin que por ello deje de representar con exactitud al material de donde procede. Al igual que para cualquier otro tipo de muestra, en la toma de muestra debe tenerse en cuenta que la muestra no debe deteriorarse ni contaminarse antes de llegar al laboratorio. Antes de llenar el envase con la muestra hay que lavarlo dos o tres veces con el agua que se va a recoger, a menos que el envase contenga algn tipo de conservante o decolorante. En el caso de muestras que han de ser transportadas, lo mejor es dejar un espacio de alrededor 1% de la capacidad del envase para permitir la expansin trmica. La toma debe realizarse con cuidado, con objeto de garantizar que el resultado analtico represente la composicin real. Entre los principales factores que influyen sobre los resultados se encuentran la presencia de materia suspendida o de turbidez, el mtodo elegido para la recogida y los cambios fsicos y qumicos producidos por la conservacin o la aireacin. En la toma y tratamiento de muestras de agua no hay directrices generales que cubran todas las situaciones, pudindose dejar al analista la eleccin de la tcnica ms idnea para conseguir que la muestra recogida sea homognea. En general, se separa toda cantidad significativa de materia suspendida mediante decantacin, centrifugacin o filtracin adecuada. A menudo es

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posible tolerar un grado pequeo de turbidez si se sabe por experiencia que no pueden presentarse interferencias. Si la turbidez es notable, hay que decidir si se filtra o no la muestra. 4.1.1.1 Toma de muestra de distintas procedencias (ros, lagos, pozos...) Antes de recoger muestras de un sistema de abastecimiento, hay que dejar que el agua corra por las tuberas con objeto de asegurar que la muestra es representativa del suministro, teniendo en cuenta el dimetro y longitud de la conduccin y velocidad del flujo. La recogida de muestras de un pozo se har despus de haber bombeado una cantidad suficiente como para asegurar que la muestra representa al agua del subsuelo. A veces es necesario bombear a una velocidad determinada para conseguir un descenso de nivel que permita determinar las zonas de donde proviene el aporte al pozo. Cuando se analizan muestras recogidas en ro o arroyo, los resultados pueden variar segn la profundidad, la velocidad de corriente, la distancia de la orilla y la separacin entre ambas orillas. Si se dispone del equipo adecuado se har una toma integral desde la superficie al fondo en la zona media de la corriente o de un lado al otro a una profundidad media. Si slo puede hacerse una toma pequea, se har en el centro de la corriente a una profundidad media. Los lagos y pantanos presentan considerables variaciones debidas a causas normales, como la estratificacin estacional, la cantidad de lluvia cada, el desage y el viento. La eleccin del lugar, la profundidad y la frecuencia de las tomas de muestra se har dependiendo de las condiciones locales y del objetivo del estudio. En cualquier caso, se evitar la espuma superficial. Hay que evitar las reas de turbulencia excesiva, a causa de la posible prdida de componentes voltiles y presencia de vapores txicos. No hay que recoger muestras en vertederos, ya que su localizacin tiende a favorecer la obtencin de compuestos no miscibles ms ligeros que el agua. En general se har la toma bajo la superficie en reas tranquilas.

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4.1.1.2.Toma de muestra 4.1.1.2.1. Tipos de muestras a) Muestras de sondeo: Estrictamente hablando, una muestra recogida en un lugar y un momento determinados slo puede representar la composicin de la fuente en ese momento y lugar. b) Muestras compuestas: En la mayora de los casos se refiere a una mezcla de muestras sencillas recogidas en el mismo punto en distintos momentos. Con este objeto, se considera como estndar para la mayora de los anlisis una muestra compuesta que represente un periodo de 24h. Las porciones individuales se recogen en envases de abertura amplia, con un dimetro de al menos 35mm en la boca y con una capacidad de 120mL. Se recogen estas muestras cada hora (media hora o 5min) y se mezclan una vez concluida la toma c) Muestras integradas: En algunos casos, la informacin necesaria se obtiene mejor analizando mezclas de muestras individuales recogidas en distintos puntos al mismo tiempo o con la menor separacin temporal posible. 4.1.1.2.2. Mtodos de toma de muestra a) Toma manual: En la toma manual se supone que no se utiliza equipo alguno, pero este procedimiento puede resultar demasiado costoso en tiempo y dinero para programas de toma rutinaria de muestras o a gran escala. b) Toma automtica: Mediante la toma automtica se pueden eliminar los errores humanos en la manipulacin, se reducen los costes laborales y se proporciona la posibilidad de hacer tomas con mayor frecuencia. Los aparatos automticos de toma de muestras se programan de acuerdo con las necesidades especficas de dicha toma. Hay que controlar con precisin la velocidad del bombeo y el tamao de los tubos segn el tipo de muestra que quiera recogerse. 4.1.1.3. Envases En general, los envases estn hechos de plstico o vidrio, y segn los casos puede resultar preferible uno u otro de los materiales. Para muestras que contienen compuestos orgnicos conviene evitar los envases de plstico, salvo los fabricados con polmeros fluorados como el politetrafluoretileno (TFE).

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4.1.1.4. Cantidad Para la mayora de los anlisis fsicos y qumicos se necesitan muestras de 2L. Para determinadas pruebas pueden requerirse volmenes mayores. 4.1.2. Conservacin de las muestras Con independencia del tipo de muestras de que se trate, nunca puede conseguirse la estabilidad completa de todos sus componentes. 4.1.2.1. Conservacin de la muestra antes del anlisis a) Naturaleza de los cambios en la muestra: Algunos cationes se pierden por adsorcin en las paredes de los envases de vidrio o por intercambio inico con ellas. Entre estos cationes se encuentran aluminio, cadmio, cromo, cobre, hierro, plomo, el manganeso, plata y zinc, por lo que, en estos casos es mejor utilizar un envase diferente y limpio, y acidificar con cido ntrico hasta un pH inferior a 2.0 para reducir al mximo la precipitacin y la adsorcin en las paredes del envase. Hay que determinar la temperatura, el pH y los gases disueltos en el momento de hacer la toma. Al cambiar el equilibrio pH-alcalinidad-dixido de carbono, el carbonato de calcio puede precipitar y dar lugar a una disminucin de los valores del calcio y de la dureza total. El hierro y el manganeso son muy solubles en sus estados de menor oxidacin, pero relativamente insolubles en sus estados de mayor oxidacin, por tanto estos cationes pueden precipitar o disolverse si se encuentran en un sedimento, dependiendo del potencial redox de la muestra. La actividad microbiolgica puede ser la responsable de los cambios en el contenido de nitrato-nitrito-amoniaco, de la disminucin de la concentracin de fenol y de BOD o de una reduccin de los sulfatos a sulfitos. El cloro residual es reducido a cloruro. Pueden perderse por oxidacin los sulfuros, los sulfitos, los iones ferrosos, el yoduro y el cianuro. Pueden aumentar, disminuir o cambiar de calidad el color, el olor y la turbidez. El sodio, la slice y el boro pueden lixiviarse a partir del vidrio del envase. El cromo (VI) puede ser reducido a Cr (III). En el caso de que existan compuestos orgnicos voltiles, se evitar su prdida llenando el envase por completo con la muestra, para lo cual se har rebosar ste antes de taparlo o sellarlo.

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b) Intervalo de tiempo entre la toma y el anlisis: Cuanto menor sea el tiempo que transcurre entre la toma de muestra y su anlisis, ms fiable ser el resultado del mismo. Es imposible establecer con exactitud el tiempo mximo que puede transcurrir entre la toma de muestra y su anlisis. Los cambios debidos al crecimiento de microorganismos se retrasarn mucho si se mantiene la muestra en la oscuridad y a baja temperatura. 4.1.2.2. Tcnicas de conservacin Para reducir al mximo la posible volatilizacin o biodegradacin entre la toma de muestra y el anlisis, se debe mantener la muestra a la menor temperatura posible, sin que llegue a congelarse. Las muestras se analizarn lo antes posible una vez llegadas al laboratorio. Si no es posible hacerlo de manera inmediata, se recomienda conservarlas a 4C en la mayora de los casos. Solo se utilizarn conservantes qumicos cuando se haya demostrado que no van a interferir en el anlisis. En caso que se utilicen, debern aadirse al envase antes de poner la muestra. No existe ningn mtodo de conservacin que sea totalmente satisfactorio. Los mtodos de conservacin son relativamente limitados y estn diseados para retardar la accin de los microorganismos y retrasar la hidrlisis de los compuestos y complejos qumicos y reducir la volatilidad de los componentes. Los mtodos de conservacin se limitan al control del pH, la adicin de productos qumicos, el uso de envases mbar u opacos, la refrigeracin, la filtracin y la congelacin.

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Catin Na K Pb Zn Cd Cu Al Cr Ca Mg Fe Mn

Niveles de concentracin Tcnica empleada 1-10 ppm 0.3-10 ppm n.d 0.2-15 ppb < 0.05 ppb 0.1-10 ppb 20-200 ppb n.d < 0.15 ppb 20-60 ppm 1-15 ppm 10-150 ppb 0.5-25 ppb Absorcin Atmica Absorcin Atmica Voltamperometra Voltamperometra Voltamperometra Voltamperometra Cmara de grafito Cmara de grafito I.C.P. I.C.P. I.C.P. I.C.P.

Tabla 4.1. Niveles normales de concentracin encontrados en aguas de ros y las tcnicas analticas utilizadas.

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ANLISIS DE AGUAS DE POTABLES Y RESIDUALES Esquema de anlisis:

Toma de muestra (x mL) Determinacin de SO4 2- (turbidimetra)

Determinacin Residuo Seco

Determinaciones inmediatas

Determinacin por Voltamperometra de: Zn, Cd, Pb y Cu pH y T

Oxidabilidad DQO

Conductividad

Oxgeno disuelto

Figura 4.1. Esquema de anlisis elegido para la prctica n 4.

4.2. MEDIDA DE LA TEMPERATURA Normalmente, las medidas de temperatura pueden realizarse con cualquier termmetro Celsius de mercurio que, como mnimo deber tener una escala con marcas cada 0.1C sobre el tubo capilar y una capacidad trmica mnima que permita un equilibrado rpido. Aplicacin : Aguas de todo tipo y suelos. Material y aparatos Termmetro de mercurio graduado con escala 0.1C, entre 1-100 C. Procedimiento La lectura de temperatura se realizar sumergiendo el termmetro en el interior de la muestra hasta una profundidad determinada y esperando hasta lectura constante.

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4.3. MEDIDA DEL pH Fundamento El pH del agua pura es de 7 a 25C. Como consecuencia de la presencia de cidos y bases y de la hidrlisis de las sales disueltas, el valor del pH puede disminuir o aumentar. La presencia de sales de bases fuertes y cidos dbiles como Na2CO3 incrementa el pH. Sales de bases dbiles y cidos fuertes como CaCl2 produce disminucin del mismo. El valor de pH en aguas neutras suele estar entre 6,5 y 7,5. Menores valores pueden obtenerse como resultado de CO2 libre. Descalcificacin biognica en aguas superficiales puede provocar aumentos en el pH (ej. 9.5). El mtodo electromtrico con electrodo de vidrio se utiliza fundamentalmente para obtener medidas de pH muy precisas. El pH se determina potenciomtricamente mediante la medida del potencial elctrico que se crea en la membrana de un electrodo de vidrio, que es funcin de la actividad de los iones hidrgeno a ambos lados de la membrana. Material y Reactivos pHmetro. Soluciones patrn de pH 4,00 y 7,00. Procedimiento Si la conductividad elctrica no supera 100mS/cm, las muestras no requieren preparacin especial para la medida del pH. 1. Calibracin del pH-meter con las soluciones tampn de referencia (de acuerdo con las instrucciones del aparato). Ojo! el electrodo deber estar siempre en disolucin (3M KCl). 2. 3. La temperatura de la muestra debe ser la adecuada para efectuar la medida de pH (temperatura ambiente). Se tomar como valor de pH de la muestra, cuando la medida de lectura sea estable por al menos 1 minuto. El valor puede ser ledo con una precisin de 0,1 unidades o 0,01 unidades. 4. Entre medida y medida de pH de muestras diferentes, el electrodo debe limpiarse con agua destilada y posteriormente secado.

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Expresin de los resultados En unidades de pH con precisin de 0,1 a la temperatura que se efectu la medicin. Observaciones Se recomienda determinar el pH de las aguas in situ , de modo que no se modifiquen los equilibrios inicos debido al transporte o a una permanencia ms o menos prolongada de las muestras en los recipientes de almacenado. Si el pH de alguna muestra alcanza un valor superior a 8,30 se deber calibrar el pHmetro con la solucin de pH 7 y con otra de pH 9. En buenas condiciones de operacin, la precisin es de 0,02 y la sensibilidad 0,05. Factores interferentes Cuando el valor de pH es superior a 10, pueden ocurrir los llamados errores bsicos. En tales casos se recomienda la utilizacin de electrodos resistentes al medio bsico. Cambios en la estructura del vidrio pueden provocar errores en la lectura, en tales casos es recomendable el cambio del electrodo. La sensibilidad en la lectura puede verse afectada por la presencia de aceites en la muestra. En tales casos el error en la medida puede prevenirse mediante el lavado del electrodo con jabn o detergentes seguido de agua, cido clorhdrico diluido y agua. Cuestiones 1. Enuncie someramente el principio bsico que explica el error bsico o alcalino. 2. Dibuje y explique la configuracin bsica de un electrodo de vidrio.

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4.4. DETERMINACIN DE LA CONDUCTIVIDAD Principio Se denomina conductividad elctrica de un agua a la aptitud de esta para transmitir la corriente elctrica, definida como la conductancia de una columna de agua comprendida entre dos electrodos metlicos de 1 cm2 de superficie y separados el uno del otro por 1cm. La conductividad depende de la actividad y tipo de los iones disueltos y de la temperatura a la que se realiza la medida, y se determina mediante la expresin: P=C.K siendo: P = conductividad especifica en ohm-1.cm-1 C = conductividad medida en ohm-1 K = constante de la celda en cm-1 = l/A l = separacin de los electrodos A = rea de los electrodos. Para medir la constante de la celda, se mide la conductividad de una disolucin patrn de KCl cuya conductividad especifica es conocida y se calcula como K = P/C. En la tabla 5 se indican los valores de conductividad especifica en ohm-1.cm-1 de KCl de distintas concentraciones a 20C. Las medidas de conductividad dependen en gran medida de la temperatura, debindose referir a la temperatura de 25C. Si las medidas se realizan a otra temperatura deben corregirse segn la formula C 25C = CT dado por la tabla 6. Material y reactivos Conductmetro equipado con celdas de conductividad de inmersin de distintas constantes. Termmetro con escala de 0 a 40C Solucin patrn de ClK 0,01M (0,7456 g/L), esta solucin tiene una conductividad de 1271mS/cm a 20C. Procedimiento Medir la conductividad de la muestra a una temperatura lo ms cercana posible a 20C.
.

F,

siendo CT la conductividad medida a la temperatura de trabajo y F un factor

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Tabla 4.2. Conductividad elctrica de soluciones de ClK a 20C Concentracin 0,0001 0,0005 0,001 0,005 0,01 0,02 0,05 0,1 0,2 Conductividad (S/cm) 13,44 66,46 132,20 644,80 1271,00 2488,00 5996,00 11600,00 22320,00

Tabla 4.3. Factores de temperatura para corregir los datos de conductividad de soluciones acuosas a la temperatura de 25C. C25C = CT . F C 15,0 18,0 18,6 19,2 19.8 20,4 21,0 21,6 22,2 22,8 23,4 24,0 24,6 25,2 25,8 26,4 27,0 27,6 28,2 28,8 29,4 30,0 30,6 31,2 31,8 32,4 33,0 F 1,247 1,163 1,147 1,131 1,117 1,102 1,087 1,073 1,060 1,047 1,034 1,020 1,008 0,996 0,983 0,971 0,960 0,950 0,940 0,929 0,918 0,907 0,897 0,887 0,877 0,867 0,858 C 16,0 18,2 18,8 19,4 20,0 20,6 21,2 21,8 22,4 23,0 23,6 24,2 24,8 25,4 26,0 26,6 27,2 27,8 28,4 29,0 29,6 30,2 30,8 31,4 32,0 32,6 34,0 F 1,218 1,157 1,142 1.127 1,112 1,097 1,082 1,068 1,055 1,043 1,029 1,016 1,004 0,992 0,979 0,967 0,956 0,947 0,936 0,925 0,914 0,904 0,894 0,884 0,873 0,864 0,843 C 17,0 18,4 19,0 19,6 20,2 20,8 21,4 22,0 22,6 23,2 23,8 24,4 25,0 25,6 26,2 26,8 27,4 28,0 28,6 29,2 29,8 30,4 31,0 31,6 32,2 32,8 35,0 F 1,189 1,152 1,136 1,122 1,107 1,092 1,078 1,064 1,051 1,038 1,025 1,012 1,000 0,988 0,975 0,964 0,953 0,943 0,932 0,921 0,911 0,901 0,890 0,880 0,870 0,861 0,829

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Expresin de los resultados La conductividad se expresa en mS/cm a 20C. Determinacin de la mineralizacin global del agua Existe una relacin entre el contenido en sales disueltas de un agua y su conductividad. A veces la mineralizacin determinada por pesada del estrato seco no es rigurosamente idntica a la calculada a partir de la conductividad, dando errores inherentes a la determinacin de cada una de estas dos medidas. En efecto, la evaporacin puede llevar consigo transformaciones de la estructura de ciertas sales: bicarbonatos disociados que dan carbonatos, cristalizacin de sulfatos con un cierto nmero de molculas de agua, lo que ocasiona que el peso del estrato seco no represente con exactitud el de las sales disueltas. Por otra parte, la medida de la conductividad est influenciada por el pH de la solucin, la valencia de los iones y el grado de ionizacin. La mineralizacin global de un agua se puede calcular rpidamente por la frmula siguiente: - Mineralizacin (mg/L): 0,688000 x conductividad a 20C S/cm. - Suma de aniones o de cationes meq/L: 10 x conductividad a 20C S/cm. La mineralizacin global determinada por medio de esta frmula es inferior a la obtenida por pesada del estrato seco. No se aproxima ms que para las aguas de mineralizacin media, que tengan una conductividad comprendida entre 333 y 833S/cm. Se han mejorado la concordancia de los resultados utilizando frmulas que tienen en cuenta la importancia de la mineralizacin. Los clculos se efectuarn a partir de las frmulas de la tabla 7.

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Tabla 4.4. Clculo de la mineralizacin a partir de la conductividad Conductividad (S/cm) < 50 50 - 166 166 - 333 333 - 833 833 - 10000 > 10000 Mineralizacin (mg/L) 1,365079 x conductividad a 20C S/cm 0,947658 x conductividad a 20C S/cm 0,769574 x conductividad a 20C S/cm 0,715920 x conductividad a 20C S/cm 0,758544 x conductividad a 20C S/cm 0,850432 x conductividad a 20C S/cm

Cuestiones 1. Por qu la temperatura afecta la medida conductimtrica. 2. A qu se debe la diferencia en el valor de la mineralizacin calculado a travs del residuo seco y la conductividad.

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4.5. OXIGENO DISUELTO Fundamento Los niveles de oxgeno disuelto (OD) en aguas naturales y residuales dependen de la actividad fsica, qumica y bioqumica del sistema de aguas. El anlisis de OD es una prueba clave de la contaminacin en la muestra y control del proceso de tratamiento en aguas residuales. En aguas de consumo, la mnima cantidad de oxgeno (> 4mg/L) es esencial para prevenir la corrosin de las tuberas. En esta prctica realizaremos la determinacin de oxgeno disuelto a travs de un mtodo volumtrico (modificacin del mtodo de Winkler). Reactivos Solucin de sulfato de manganeso (II). Disolver 12g de MnSO4 . H2O en agua y aforar a 25mL con agua. Solucin azida-iodo. Se prepara una disolucin de 25mL formada por 8,75g de NaOH (o 12,5g de KOH), 3,75g de KI o (3,37g de NaI) y 0,025g de NaN3. (Disolucin preparada). Solucin de tiosulfato sdico (0.01M), a preparar antes de su utilizacin. Acido ortofosfrico (85 % p/v) o Acido sulfrico conc. Solucin de almidn. Utilcese una solucin acuosa o mezclas solubles de polvo de almidn . Para preparar la solucin acuosa, disulvanse 2g de almidn soluble y 0.2g de cido saliclico como conservador, en 100mL de agua destilada caliente. (Disolucin preparada). Material Botellas de color topacio de capacidad entre 100 y 150mL. Material volumtrico. Procedimiento 1. A la muestra de agua contenida en una botella (llenar completamente la botella), se le aaden 0,1mL de la solucin de manganeso y 0,5mL de azidaiodo. Mantngase la punta de la pipeta por encima de la superficie del lquido, al aadir los reactivos. Tpese con cuidado para excluir las burbujas de aire, y mzclese invirtiendo varias veces. 2. En el laboratorio, cuando el precipitado se ha depositado suficientemente (hasta aproximadamente la mitad del volumen del frasco) se pipetean 2mL de cido fosfrico o 0,5mL de H2SO4 conc y se aaden a la botella (para

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formar un sobrenadante claro por encima del hidrxido de manganeso floculado). Seguidamente se vuelve a agitar de forma continuada durante 10min. 3. Transferir el contenido de la botella a un erlenmeyer y valorar con la disolucin de tiosulfato (0,01M) hasta color paja plido. 4. Adanse unas gotas de la solucin de almidn y valrese hasta la desaparicin del color azul. Clculos 1mL de Na 2S2O4 0,01M equivale a 0,08mg de oxgeno. El contenido de oxgeno disuelto se expresar como: O2 (mg/l) = x* 80/V-V r siendo x = mL de tiosulfato = 0,01M consumidos, V = volumen de muestra (mL), V r= volumen de reactivos aadidos sin contar con el cido. Cuestiones 1. Indique el fundamento qumico de este procedimiento as como las reacciones que tienen lugar. 2. Indique por qu se aade cido saliclico a la disolucin de almidn. 3. Indique el papel del reactivo de azida-yodo durante la determinacin del oxgeno disuelto.

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4.6. RESIDUO SECO Introduccin La determinacin del residuo seco permite estimar la cantidad de materias disueltas y en suspensin que lleva un agua, pero el resultado est influenciado por la temperatura y la duracin de la desecacin. A 100-105C, una parte o la totalidad tanto del agua intersticial as como del agua de cristalizacin de ciertas sales se puede evaporar. Hacia los 105-110C, los bicarbonatos se transforman en carbonatos, lo que supone una prdida de anhdrido carbnico. Entre 105-180C, adems de la prdida de agua de cristalizacin, puede haber: prdida de amoniaco a partir de combinaciones amoniacales, de cido sulfhdrico a partir de sulfuros alcalinos, de materias orgnicas a partir de compuestos orgnicos. Por otra parte, el cloruro magnsico se puede hidrolizar y precipitar en forma de hidrxido. El residuo seco determinado a 180C es el que ms se aproximar a la suma de los diferentes resultados del anlisis, pues el agua de cristalizacin estar prcticamente ausente. El residuo seco a 525C permite estimar la cantidad de materias orgnicas. Principio Se evapora una determinada cantidad de agua en una cpsula tarada. El residuo se deseca y seguidamente se pesa. Material Cpsula tarada. Estufa regulable. Procedimiento Evaporar progresivamente 100mL de agua en una cpsula tarada en estufa a 105C hasta sequedad y dejar enfriar 1/4 de hora en el desecador. Pesar inmediata y rpidamente el residuo que por lo general ser higroscpico.

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Expresin de los resultados El peso del residuo seco multiplicado por diez da el peso del residuo seco de 1 litro de agua. Cuestiones 1. Por qu se emplea una temperatura de 105C en el procedimiento de determinacin de residuo seco.

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4.7. DETERMINACION DE SULFATOS (Turbidimetra) Fundamento El ion sulfato (SO42-) precipita en medio cetico con cloruro de bario de modo que forma cristales de sulfato de bario de tamao uniforme. Se mide la absorbancia luminosa de la suspensin de BaSO 4 con un fotmetro y se determina la concentracin de SO4-2 por comparacin con la lectura con una curva patrn. La concentracin mnima detectable es de aproximadamente 1mg SO42-/l. Reactivos Cloruro de Bario (BaCl 2 .H2O) cristalino Reactivo: 30mL de HCl concentrado, 300mL de H2O, 100mL de etanol (aprox. 95%) y 75g de NaCl. (Preparar 1L para toda la mesa). Solucin patrn de Sulfato. Preparar una disolucin disolviendo 0.148g de Na2SO4 . Aforar a 1L. (Solucin 100 mg/L SO42-). (Preparar 1L para toda la mesa). Material Pipetas (5, 25mL) graduada Vasos de 100mL Aforados de 25mL (9) Aforado de 100mL Aparatos Agitador magntico Espectrofotmetro o fotmetro con filtro fijo a 420nm Cronmetro Procedimiento

1. Mdanse 100mL de muestra o una porcin adecuada llevada a 100mL

en un matraz erlenmeyer de 250mL.

2. 5mL de la mezcla de reactivo se aaden a la muestra, justo antes de

realizar la medida, y se mezcla bien.

3. Mientras se agita y de nuevo, justo antes de realizar la medida,

adase una cucharada de cristales BaCl 2.

4. Tras finalizar el periodo de agitacin, virtase la solucin en la cubeta

del fotmetro y mdase la turbidez repetidamente en un periodo de 2 a

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3min. Se anotarn todas las seales, y la mayor seal obtenida ser la que se utilizar para los clculos.

5. Un blanco, consistente un una muestra de agua sin adicin de BaCl 2.

Preparacin de la curva de calibrado 1. Preparar disoluciones patrn en el rango de concentraciones entre 0 y 40mg SO42- en 100mL de disolucin, a incrementos de 5mg/L. Por encima de 40mg/L la precisin disminuye y las suspensiones de BaSO4 pierden su estabilidad. 2. 3. Comprubese la fiabilidad de la curva de calibrado, llevando un patrn con cada tres o cuatro muestras. Se calcular la concentracin de SO42- comparando las lecturas de la turbidez con una curva de calibrado preparada sometiendo los patrones de SO 42- al mtodo completo. 4. Para medir la concentracin de sulfatos en la muestra hganse las diluciones convenientes y calcular la concentracin de SO 42- por interpolacin de la seal obtenida en la curva de calibrado. Clculo mg SO42-/L= mg SO42- /1000mL de muestra. Interferencias El color o materia suspendida interferir en gran cantidad. Parte de la materia en suspensin puede ser eliminada por filtracin. Si ambas interferencias son pequeas en comparacin con la concentracin de SO42-, se puede corregir el posible error introducido (de color o turbidimetra) mediante muestras de blanco a las que no se les ha aadido BaCl 2. Interferir tambin un exceso de slice superior a 500ppm y en el caso de aguas con abundante materia orgnica puede ser posible que el BaSO4 no precipite bien.

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Cuestiones 1. Indique el fundamento qumico de este procedimiento as como las reacciones que tienen lugar. 2. Por qu se aade cloruro sdico a la mezcla de reactivo? 3. Por qu no pueden determinarse concentraciones de sulfato superiores a 40ppm? 4. Considera importante el controlar la cantidad de cloruro de bario aadido a la disolucin?. Justifique la respuesta.

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4.8. DETERMINACION DE METALES PESADOS (Zn, Cd, Pb y Cu) Principio La tcnica voltamperomtrica de redisolucin se utiliza con relativa frecuencia en el anlisis de trazas, consiguindose identificar y cuantificar niveles traza (ppb) con excelente sensibilidad y selectividad. Cinc, cadmio, plomo y cobre se pueden determinar por esta tcnica con un electrodo de gota de mercurio (HMDE), sin ms que depositar los metales en la gota del electrodo aplicando un potencial convenientemente elegido. La posterior aplicacin de un barrido andico dar lugar a la redisolucin de los iones, obtenindose cuatro picos diferenciados en cuanto a sus potenciales, que permiten su determinacin a niveles de ppb. Reactivos Solucin tampn acetato (pH 4,6): mezclar 11,8mL de cido actico (4M) y 7,5mL hidrxido amnico (2M). Solucin patrn de Zn, Cd, Pb y Cu (1000ppm): preparar 50mL de una solucin estndar de Zn (5ppm), Cd (0,5ppm), Pb (2,5ppm) y Cu (5ppm) a partir de las soluciones patrn de 1000ppm. Instrumentacin Voltampermetro de redisolucin andica VA 646 y stand VA 647. Electrodo de goteo de mercurio. Electrodo de referencia: Ag/AgCl/KCl (3M). Electrodo auxiliar de Pt. Procedimiento Se adicionan a 25mL de muestra, previamente acidificada con 20L de cido ntrico, 5mL de solucin tampn en la celda voltamperomtrica. Desgasificar y aplicar el programa preparado para esta determinacin. La concentracin de los elementos traza se realizar mediante el empleo del mtodo de las adiciones estndar. Se aadirn 50L de la solucin estndar en cada adicin.

Expresin de los resultados La concentracin final de los distintos metales se calcula mediante el mtodo de las adiciones estndar y se expresar en ppb.

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Observaciones Es posible realizar la determinacin adicionando 20L de cido perclrico en vez de la solucin tampn, sin embargo pueden surgir problemas de mala resolucin en los extremos de las barreras y una mala resolucin del zinc y cobre. Cuestiones 1. Dibuje las grficas que permiten el clculo de la concentracin de los diferentes elementos traza por el mtodo de las adiciones estndar.

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4.9. DETERMINACIN DE LA OXIDABILIDAD AL PERMANGANATO Fundamento La oxidacin qumica de las materias orgnicas y de las substancias oxidables se efecta con permanganato potsico en caliente. Segn la acidez del medio y la temperatura, la oxidacin es ms o menos enrgica. Este test convencional permite apreciar el contenido de materias orgnicas al mismo tiempo que la presencia de otras substancias reductoras. El grado de oxidacin depende del tipo de sustancias, el valor del pH, la temperatura, el tiempo de reaccin y la concentracin de agente oxidante as como de catalizador aadido, si lo hay. El permanganato potsico ha sido ampliamente utilizado como agente oxidante en la determinacin de compuestos orgnicos en aguas. Es relativamente sencillo llevar a cabo el procedimiento, sin embargo existe la desventaja de que ciertas sustancias tales como aminocidos, cetonas o cidos carboxlicos insaturados no son oxidados. Por lo tanto el procedimiento ser aplicado a aguas poco contaminadas, siendo los resultados obtenidos puramente orientativos. La reaccin se llevar fundamentelmente en medio cido, en el cual el permanganato se reduce a Mn (II). MnO4 - + 8 H+ + 5 e - Mn 2+ + 4 H2O Resultados con mayor exactitud son obtenidos cuando se utiliza dicromato potsico en medio fuertemente cido, pudiendo aplicarse este mtodo a todo tipo de aguas. Cr 2O72- + 14 H+ + 6 e - 2 Cr 3+ + 7 H2O

Valoracin con KMnO4 Reactivos Solucin de KMnO4: preparar una disolucin de 3.1608g/L. El factor de valoracin siempre se determina con cido oxlico antes de usarse. La solucin valorada debe mantenerse en frascos oscuros (botella de color
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topacio). Acido oxlico: 6.3033g de cido oxlico (C2H2O4 .2H2O) en 1L con agua destilada y 50mL de H2SO4. Acido sulfrico diluido: 100mL de H2SO4 se mezclan cuidadosamente con 200mL de agua. Material Material para valoracin Mechero Bunsen o placa calefactora. Pipeta de 100mL Probeta de 10mL Pipeta de 20mL Procedimiento Las medidas deben realizarse tan pronto como sea posible despus de la toma de muestra. Valoracin del KMnO 4 1. $ Despus de aadir unos trocitos de plato poroso y 5mL de H2SO4 a 100mL de agua, se lleva la mezcla resultante a ebullicin. 2. Se aade KMnO4 hasta ligera aparicin de color rosa. 3. Se aaden 20mL de cido oxlico. 4. La mezcla resultante se valora con KMnO4 hasta la aparicin de color rosa dbil.

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Valoracin de la muestra 1. $ Volmenes de 100mL de muestra (o menores llevados a un volumen de 100mL) se vierten en un matraz Erlenmeyer junto con 5mL de H2SO4 diluido. 2. $ El erlenmeyer se cubre con un vidrio de reloj y se lleva a ebullicin durante un tiempo de 5 minutos. 3. $ Mientras la disolucin hierve, se aaden 20mL de la disolucin de permanganato potsico y se mantiene durante 10 min calentando lentamente. 4. A continuacin se agregan 25mL de acido oxlico y la mezcla se calienta hasta desaparicin del color. 5. La disolucin en caliente (aprox. 80C) se valora con KMnO4 hasta que el color rosa permanece durante aproximadamente 30s. (el volumen consumido debe oscilar entre 4 y 12mL). 6. Si nos encontramos en situaciones en las que el consumo es mayor o que tras la adicin de cido oxlico la muestra permanece incolora, la determinacin se repetir con un volumen de muestra ms pequeo. 7. Hacer prueba de blanco (con 100mL de agua destilada). Clculos KMnO 4 (mg/L) = (a-b) *f* 3160 mg/V, siendo: a: mL de KMnO4 consumidos por la muestra b: mL de KMnO4 consumidos por el blanco f: factor de valoracin del permanganato. V: volumen de muestra (mL). Cuestiones 1. Indique el fundamento qumico de este procedimiento as como las reacciones que tienen lugar.

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4.10. DEMANDA QUMICA DE OXIGENO (DQO) Principio La demanda qumica de oxgeno (DQO) es la cantidad de oxgeno consumido por las materias existentes en el agua y oxidables en condiciones operatorias definidas. De hecho, la medida corresponde a una estimacin de la materia oxidable presente en el agua, cualquiera que sea su origen orgnico o mineral (hierro ferroso, nitritos, amonaco, sulfuros y cloruros). La DQO est en funcin de las caractersticas de la materia presente, de sus proporciones respectivas, de las posibilidades de oxidacin, etc., por lo que es bien evidente que la reproducibilidad de los resultados y su interpretacin no podrn ser satisfactorios ms que en las condiciones de metodologa bien definidas y estrictamente respetadas. En la tcnica, el papel del catalizador consiste en facilitar la oxidacin, pero sta no es total en presencia de compuestos orgnicos estables (urea, piridina, derivados aromticos, etc.). La fiabilidad de la tcnica es muy dudosa en presencia de cloruros. Es preferible efectuar las tomas de muestras en recipientes de vidrio, pues los frascos de materia plstica pueden ocasionar la presencia de contaminantes orgnicos. Practicar la medida de la DQO muy rpidamente despus de tomar la muestra, que debe de ser representativa y estar bien homogeneizada. Sin embargo, se puede conservar cierto tiempo si se ha acidificado convenientemente con cido sulfrico a pH 2-3. En condiciones definidas, cierta materia contenida en el agua se oxida con un exceso de dicromato potsico, en medio cido y en presencia de sulfato de plata y de sulfato de mercurio. El exceso de dicromato potsico se determina con el sulfato de hierro y amonio (sal de Mohr). Reactivos Solucin de Digestin: Dicromato potsico 1,02g Acido sulfrico 16,7mL Sulfato mercrico 3,33g Disulvase en 50 mL de agua destilada y enfrese. Agua desionizada hasta enrase 100 mL Reactivo cido sulfrico: Sulfato de plata cristalizado Acido sulfrico hasta enrase 1,65 g 250 mL

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Solucin de sulfato de hierro II y amonio (sal de Mohr) 0,10N: Sulfato de hierro II y amonio 9,8g Acido sulfrico 5mL Agua desionizada hasta enrase 250mL El valor de esta disolucin ha de verificarse todos los das. Solucin de ferrona: (disolucin preparada) 1,10-fenantrolina (monohidrada) 1,485g Sulfato de hierro 0,695g Agua desionizada hasta enrase 100mL Procedimiento Lvense los tubos y los tapones con cido sulfrico al 20% antes de usarlos por primera vez para evitar contaminaciones. Colquese la muestra en el tubo y adase la solucin de digestin. Virtase con cuidado el reactivo de cido sulfrico en el vaso, de forma que se cree una capa de cido debajo de la capa de la solucin de digestin de la muestra, invirtase varias veces cada uno de los tubos para mezclar completamente. Se desprender calor. Mzclese por completo antes de aplicar calor para evitar el calentamiento local del fondo del tubo y una posible reaccin explosiva. Colquense los tubos en el digestor de bloque a 150C y somtase a reflujo durante 2 horas. Enfrese a temperatura ambiente y psese el contenido a erlenmeyers que contengan una varilla agitadora. Adase 1 2 gotas de indicador de ferrona y titlese rpidamente con sulfato de hierro y amonio. El punto final es un marcado cambio de color del azul verdoso al marrn rojizo, aunque el azul verdoso puede volver a aparecer en pocos minutos. De la misma forma somtase a reflujo y titlese un blanco que contenga los reactivos y un volumen de agua destilada igual a la muestra.

Cantidades de Reactivos y Muestra Tubo digestin 16x100 mm 20x150 mm 25x150 mm Muestra 2,5 5,0 10 Sol. Digestin 1,5 3,0 6,0 React. c. sulfrico 3,5 7,0 14,0 Volumen final 7,5 15 30,0

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Expresin de los resultados La demanda qumica de oxgeno (DQO), expresada en mg de O2/L es igual a:

( A B) xMx8.000 V
siendo: A = volumen de sal de Mohr necesario para el blanco (mL). B = volumen de sal de Mohr necesario para la muestra (mL). M = molaridad de la sal de Mohr. V = volumen de la muestra tomada para la determinacin.

Observaciones El mtodo es muy satisfactorio para DQO superiores a 50mg/L y contenido en cloruros inferior a 1,5g/L. En la interpretacin de los resultados, es importante anotar que el valor de DQO puede convertirse directamente en una medida de la cantidad de sustancia orgnica presente en la muestra. En el caso de aguas residuales de consumo, el valor es de aproximadamente 1,2mg de DQO. Si la DQO es superior a 800mg/L, proceder a una dilucin con agua destilada. Si el contenido en cloruros es superior a 1,5 g/L, aumentar la cantidad de sulfato de mercurio para tener una relacin HgSO4/Cl - prxima a 10. El mtodo no es aplicable ms que para las aguas cuyo contenido en cloruros es inferior a 3g/L. Cuestiones 1. Indique el fundamento qumico del procedimiento analtico y las reacciones que se llevan a cabo. 2. Explique todos los pasos que llevan a la expresin utilizada para el clculo de la DQO.

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RESIDUOS
OXGENO DISUELTO: disolucin de valoracin a bidn de residuos de metales pesados determinacin de SULFATOS: disolucin a bidn de residuos de metales pesados determinacin de METALES PESADOS: disolucin a bidn de residuos de metales pesados determinacin de la OXIDABILIDAD AL PERMANGANATO: disolucin a bidn de residuos de metales pesados DQO: disolucin a bidn de residuos de metales pesados

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