Introduo O cloreto de terc-butila um composto qumico lquido a temperatura ambiente e incolor.

r. pouco solvel em gua, com tendncia a sofrer solvlise espontnea quando dissolvido nela. O composto inflamvel e voltil, e seu uso principal como uma molcula de partida para a realizao se substituies nucleoflicas, podendo produzir diferentes substncias, variando de lcoois a sais de alcxidos. O cloreto de terc-butila pode ser sintetizado em laboratrio pela reao SN1 de terc-butanol com cido clordrico concentrado. Essa reao tem um rendimento que varia de 70 a 80%. O mtodo de preparao dos haletos de alquila se d a partir de lcoois, e a forma mais simples de se converter lcoois seria reagindoos com HCl, HBr ou HI, em uma reao de substituio, originando os haletos. Desta forma: ROH + HX RX + H20, onde x = Cl, Br, I As reaes de substituio eletroflica (SN) so muito importantes, e nos ajuda a compreender os mecanismos que ocorrem nas diferentes etapas. Basicamente, dois mecanismos descrevem as reaes SN: a) Reao de Substituio Nucleoflica de Segunda Ordem (SN2): ocorre atravs de um mecanismo direto, onde o ataque nucleoflico acontece simultaneamente sada do grupo abandonador, ou seja, a ligao Nu-carbono vai se formando, enquanto a ligao carbonogrupo abandonador vai se rompendo. o mecanismo mais usado para substratos primrios. Por exemplo na obteno do brometo de nbutila a partir do 1-butanol. b) Reao de Substituio Nucleoflica de Primeira Ordem (SN1): este mecanismo ocorre em duas etapas (lenta e rpida), e envolve a participao de um carboction como intermedirio reativo. E exatamente esta que caracteriza a obteno do cloreto de t-butila a partir do lcool t-butlico, como demonstrada:

Detalhadamente: A reao SN1 do cloreto de t-butila inicia-se com a etapa rpida (reversvel), e consiste na protonao do lcool, seguida por uma etapa lenta de perda de gua, onde ser formado o carboction tercirio (mais estvel). Na etapa final, o carboction rapidamente atacado pelo on cloreto para formar o haleto de alquila. A caracterizao de um haleto de alquila se aproveita do fato de um tomo de halognio ser facilmente retirado do composto. Em dois testes usuais, se permite classificar o haleto estruturalmente, e so eles: o teste com Iodeto de Sdio (se permite atravs de reao SN2) e o teste com Nitrato de Prata (via SN1). A purificao de um produto sintetizado (fase aquosa e outra orgnica), deve ser feita atravs de destilao, e no caso da obteno do cloreto de t-butila, o procedimento escolhido foi a destilao simples, processo que permite a separao de um lquido de uma substncia no voltil (tal como um slido, por ex.), ou de outros lquidos que possuem uma diferena no ponto de ebulio maior do que cerca de 80o C; um mtodo rpido de destilao, e deve ser usado sempre que possvel - uma tcnica rpida, fcil e, se respeitado seus limites, eficaz.

Figura 1: Destilador simples A destilao simples serve para a separao de uma mistura homognea de slido e lquido, como NaCl e H2O, por exemplo. importante que os pontos de ebulio das duas substncias sejam bastante diferentes. A soluo colocada em um balo de destilao, feito de vidro com fundo redondo e plano, que esquentado por uma chama. A boca do balo tampada com uma rolha, junto com um termmetro. O balo possui uma sada lateral, inclinada para baixo, na sua parte superior. Nessa sada acoplado o condensador. O condensador formado por um duto interno, onde em volta desse duto passa gua fria corrente. Esse duto desemboca em um erlenmayer (no nosso caso, envolto por gelo).

Mtodo: A soluo no balo esquentada, at que o lquido com menor ponto de ebulio comece a evaporar. Ao evaporar, ele s tem o condensador como caminho a seguir. As paredes do condensador so frias, pois a sua volta passa gua fria. Ao entrar em contato com essas paredes frias, o vapor se condensa, retornando ao estado lquido. Aps
algum tempo, todo o lquido de menor ponto de ebulio ter passado para o bquer, e sobrar a outra substncia, slida, no balo de vidro. Objetivos Sintetizar o o cloreto de t-butila atravs de uma reao de substituio nucleoflica unimolecular. Realizar alguns procedimentos de purificao e sntese de compostos. Materiais - Parte I * Utenslios - Funil de separao de 250 mL - Erlenmeyer com tampa de 125 mL * Reagentes - lcool t-butlico - Hcl concentrado - Soluo de Bicarbonato de Sdio 5% - gua destilada - Sulfato de Sdio - Parte II * Utenslios - Filtro de papel - Balo de 100 mL - Pedaos de porcelana - Termmetro - Balana * Reagentes - Erlenmeyer de 125 mL - Gelo - Haleto produzido com os materias da parte I - Ensaio qumico para anlise do produto obtido * Utenslios - Tubo de ensaio

- Bico de Bunsen * Reagentes - Produto obtido pela parte II - Hidrxido de Potssio 5% - gua destilada - Fenolftalena - cido ntrico 5% - Nitrato de Prata 5% Mtodos Parte I Obteno do cloreto de t-butila Em um tubo de separao de 250 ml, foi colocado 26,0 ml(0,28 mols) de lcool tbutlico e, na capela, foi adicionado 68,0 ml(0,8 mols) de HCl concentrado. Cuidadosamente, foi feita uma agitao com o funil ainda destampado por um minuto. Este funil foi tampado e invertido para que o resto

da agitao pudesse ser realizada, ocasionalmente, abriu-se a torneira para aliviar a presso do funil. Foi mantida a mistura em repouso por 20 minutos e foi observada a formao de duas fases. Foi removida a camada aquosa e lavada a fase orgnica com 16 ml de soluo de bicarbonato de Sdio 5%, em seguida foi repetida a lavagem mais duas vezes com 16 ml de gua destilada. Transferiu-se a fase orgnica para um erlenmeyer com tampa de 125 ml, seco, adicionada uma ponta de esptula de sulfato de sdio para secar a fase orgnica, agitada por 10 minutos e foi reservada para prxima aula para a prxima. Parte II Destilao do produto bruto obtido Na aula seguinte, o haleto produzido foi filtrado com auxlio de algodo para um balo de 10 ml, foram adicionados pedaos de porcelana e foi conectado ao aparelho de destilao. Foi destilado o lquido impuro, foi coletado o destilado em um erlenmeyer de 125 ml previamente tarado sob banho de gelo. Pesou-se o material obtido e calculado seu rendimento. Ensaio qumico para a anlise do produto obtido Em um tubo de ensaio, foi adicionado 1,0 ml do produto recmpreparado e 5mL de soluo de hidrxido de Potssio 5%. O tubo foi

aquecido no bico de bunsen, por aproximadamente 2 minutos. Esperou-se o tubo esfriar e foi adicionado cerca de 5 mL de gua destilada e 2 gostas de fenolftalena, em seguida foi adicionado soluo de cido Ntrico 5% at que a soluo ficasse incolor. Transferiu-se cerca de 2 mL de soluo para outro tubo de ensaio, observou-se que a soluo no apresentou turbidez e em seguida, foi adicionado algumas gostas de soluo de nitrato de prata 5%. Observou-se a formao de um precipitado. Resultados e discusso Parte I Obteno do cloreto de t- butila Ao colocar o lcool t-butlico em contato com o cido clordrico concentrado ocorre uma reao exotrmica e por isso necessrio aliviar a presso do funil de separao constantemente durante a agitao dos dois componentes. Depois da reao e o tempo em repouso o lquido se separa em duas fases, uma orgnica menos densa e outra aquosa mais densa. Figura 2 : Fase aquosa e orgnica. Na fase orgnica (superior) encontra-se o cloreto de t-butila com alguns traos de lcool t-butlico, HCl e H2O. Na fase aquosa (inferior) encontra-se H3O+, Cl-, traos de lcool t-butlico e traos de cloreto t butlico. Aps remover a camada aquosa, necessrio lavar o que restar dessa fase com com uma soluo de bicarbonato de sdio (NaHCO3) 5%, que retira o excesso de HCl da mistura pela reao: NaHCO3 + HCl NaCl + H2O + CO2 A lavagem realizada com a gua tem funo de retirar as impurezas que so solveis em gua. Aps a lavagem, e retirada completamente a fase aquosa, a fase orgnica (cloreto de t-butila) separada, e adicionado cloreto de clcio anidro. O CaCl2 um timo agente secante para lquidos orgnicos
por ser bastante higroscpico e no reagir quimicamente com nenhum dos componentes da mistura. Figura 3: Lavagem da fase orgnica

Parte II Destilao do produto bruto obtido A destilao em sequncia da filtrao necessria para eliminar os traos de lcool tbutlico da soluo, e ento obter cloreto t-butlico puro. Nessa destilao simples, a temperatura de ebulio do cloreto de t-butila ficou entre 49C e 53C, o que muito prximo da substncia pura que aproximadamente 50C. A temperatura de ebulio do lcool t-butlico bem superior a do cloreto t-butlico, em torno de 81-83C, o que ocorre devido a suas interaes intermoleculares por pontes de hidrognio. A figura 1 demonstra o destilador. O peso bruto obtido da destilao foi de 10,63g. Clculo do Rendimento Rendimento Peso do erlenmayer vazio = 96,17g Peso do erlenmayer com a soluo = 128,06g 128,06g - 96,17g = 31,89g /3 (foram destilados os 3 grupos juntos) Material obtido= 10,63g Densidade do (CH3)3COH = 0,789 g/ml d = m/V 0,789 = m/26ml de lcool t-butlico m= 20,514 g de lcool t-butlico 1 mol lcool ---- 74g x mol ------ 20,514g x = 0,28 mol Usando a equao da reao, temos que: 1 mol -------------------------- 1 mol 0,28 mol ---------------------- x x = 0,28 mol de cloreto de t-butila m = 0,28 mol . 92,5g/mol (cloreto de t-butila)

m = 25,9g (quantidade de cloreto de t-butila produzido) Como, rendimento percentual = produo real x 100 / produo terica rendimento = 10.63g .100/ 25,9g rendimento = 41,04 %

Teste para verificar a presena do haleto

Para verificar a presena do cloreto de t-butila, usou-se uma soluo de hidrxido de potssio 5%, aqueceu-se essa soluo, adicionou-se gua e o indicador fenolftalena (2 gotas), que ficou incolor quando a soluo se tornou cida o suficiente com a adio de 45 gotas de cido ntrico 5%. Essa a soluo tampo para a reao principal com o nitrato de prata. C4H9Cl(l) + AgNO3 (aq) AgCl + C4H9-ONO2 (l) Ao se adicionar 2 gotas do nitrato de prata ocorreu a precipitao branca esperada, que o slido AgCl, o que confirmou a presena do haleto na soluo. Concluso A sntese do cloreto de t -butila a partir de uma substituio nucleoflica SN1 do lcool t-butilico foi realizado com 41,04% de rendimento. A identificao do produto formado foi feita com nitrato de prata, dando positivo. Referncias VOGEL, Arthur I. - Qumica Analtica Qualitativa. 5 ed. Traduzida.So Paulo: Mestre Jou, 1981. MERCK CHEMICALS (terc-butanol):<http://www.merckchemicals.com.br/terc-butanol/MDA_CHEM109629/p_W.Sb.s1LthUAAAEWtOEfVhTl> SOLOMONS, T. W. G. & FRYHLE, C. B.; Qumica Orgnica 1, 7edio; Editora: LTC, Rio de Janeiro, RJ, 2001;