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Chapitre 1 - Configuration lectronique

I. Lessentiel du cours
Modle quantique de l'atome (noyau + lectrons) Pour un lment du tableau priodique, galement dnomm nuclide, on dfinit :

A
Nuclide

A = nombre de masse (Z + N) avec N = nombre de neutrons et Z = numro atomique = nombre de protons = nombre dlectrons

Deux lments qui diffrent uniquement par leur nombre de neutrons sont appels des isotopes. Exemple : 126C (6 protons, 6 lectrons et 6 neutrons) et 136C (6 protons, 6 lectrons et 7 neutrons ). La proportion de chacun des isotopes est appele abondance isotopique. Les lectrons ne possdent pas tous la mme nergie. Il existe des lectrons de cur (proches du noyau) et des lectrons de valence impliqus dans la formation de liaisons chimiques. Les lectrons de llment (= du nuclide) vont se rpartir sur diffrents niveaux dnergie que lon appelle des orbitales (et qui sont associes des cases quantiques). Pour classer les lectrons, on dfinit trois nombres quantiques orbitalaires n, l , m et un nombre quantique de spin s selon : n (nombre quantique principal) : n = 1, 2, 3, 4 (entier positif) que lon associe des niveaux dnergie nots K (n = 1), L (n = 2), M (n = 3), N (n = 4) Les niveaux dnergie K, L, M (ou couches) se composent en sous-niveaux (sous-couches) s, p, d dcrits par le nombre quantique secondaire (ou azimutal) not l. (nombre quantique secondaire) : l = 0, 1, 2, 3, 4...n-1 Le nombre quantique secondaire est un entier positif qui peut prendre n valeurs de 0 (n -1). Il dfinit une forme gomtrique lie la fonction donde (cest-dire lorbitale). m (nombre quantique magntique) : m = -l,...-1, 0, 1, +l Le nombre quantique magntique est un entier qui peut prendre 2 l +1 valeurs de -l +l. Il est li lorientation spatiale des orbitales. s (nombre de spin) : +1/2 ou -1/2 Le nombre quantique de spin lectronique traduit la quantification du moment cintique intrinsque de llectron.

Chapitre 1 Configuration lectronique

Le mouvement dun lectron est dcrit par une fonction donde (r), appele galement orbitale, dont le carr (2) dfinit la densit de probabilit de trouver llectron dans la proximit immdiate dun point de lespace. La rsolution de  ( est fonction de (n, l , m)) permet de dterminer la gomtrie des volumes appels orbitales dans lesquels l'lectron a le plus de chance de se trouver. Remarque : n, nombre quantique principal, caractrise la taille et l'energie de l'orbitale considre (couche) pour un atome donn. l , nombre quantique secondaire (azimutal), caractrise la gomtrie de l'orbitale (sous-couche).

n=1

n=2

n=3

l=0
orbitale s

l=1
orbitale p

y x
x

y
x

0 : orbitale s (s pour sharp ), lorbitale est de gomtrie sphrique centre sur le noyau (lorbitale s peut accueillir 2 e- au maximum). si l = 1 : orbitale p (p pour principal ), constitue par 2 lobes accols (les 3 orbitales p (px, py et pz) peuvent accueillir 6 e- au maximum). si l = 2 : orbitale d (d pour diffuse ), 5 gomtries possibles qui ne seront pas dtailles ici (les 5 orbitales d peuvent accueillir 10 e- au maximum). l Sous-couche 0 s 1 p 2 d 3 f 4 g

Px si l =

Py

Pz

Il existe 3 orbitales p, orientes selon les axes x, y et z (dun tridre de rfrence). Pour n = 1, l = 0 (orbitale s uniquement), Pour n = 2, l = 0 ou 1 (orbitales s (2 e-) et p (6 e-)), Pour n = 3, l = 0, 1 ou 2 (orbitales s (2 e-), p (6 e-) et d (10 e-)), Pour n = 4, l = 0, 1, 2 ou 3 (orbitales s (2 e-), p (6 e-), d (10 e-) et f (14 e-)).

Chapitre 1 Configuration lectronique

Diagramme de Klechkowski Le diagramme de Klechkowski est un moyen mnmotechnique, permettant de retrouver l'ordre de remplissage des couches lectroniques d'un lment chimique. Sa construction est relativement simple : - toutes les couches s sont mises en colonne, - puis on rajoute les couches suivantes (p, d, f, etc) sur la ligne.

1s 2s 3s 4s 5s 6s 2p 3p 3d 4p 4d 4f 5p 5d 5f 6p 6d 6f

1 2 3 4 5 6 3 4 5 6 7

(n +l) 5 6 7 8 7 8 9

lordre de remplissage suit les (n + l) croissants. en cas dgalit, cest la sous-couche ayant le n le plus petit qui sera complte en premier. ainsi, lordre ne suit pas :

1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 5s 5p 5d 6s
mais :

1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 5d
* Pour l'atome de carbone (Z = 6, donc 6 lectrons placer) : 1s2 2s2 2p2 * Pour l'atome d'oxygne (Z = 8, donc 8 lectrons placer) : 1s2 2s2 2p4 Quelques lments et leur configuration lectronique : H He Li Be B C N O F Ne (Z = 1) (Z = 2) (Z = 3) (Z = 4) (Z = 5) (Z = 6) (Z = 7) (Z = 8) (Z = 9) (Z = 10) 1s1 1s2 1s2 2s1 1s2 2s2 1s2 2s2 2p1 1s2 2s2 2p2 1s2 2s2 2p3 1s2 2s2 2p4 1s2 2s2 2p5 1s2 2s2 2p6 Na Mg Al Si P S Cl Ar (Z = 11) (Z = 12) (Z = 13) (Z = 14) (Z = 15) (Z = 16) (Z = 17) (Z = 18) 1s2 2s2 2p6 3s1 1s2 2s2 2p6 3s2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6

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Chapitre 1 Configuration lectronique

Elment Hydrogne Deutrium Tritium Hlium

Symbol
1 2

Z 1 1 1 2 2 3 3 6 6 6 7 7 8 8 8 9 11 17 17 35 35

Nbe de protons 1 1 1 2 2 3 3 6 6 6 7 7 8 8 8 9 11 17 17 35 35

Nbe de neutrons 0 1 2 1 2 3 4 6 7 8 7 8 8 9 10 10 12 18 20 44 46

Nbe dlectrons 1 1 1 2 2 3 3 6 6 6 7 7 8 8 8 9 11 17 17 35 35

MW 1 2 2 3 4 6 7 12 13 14 14 15 16 17 18 19 23 35 37 79 81

Abondance nat. (%) 99,98 0,02

H (D) H (T)
3 4

He He Li Li C C C

1,3.10-4 99,99 7,3 92,7 98,9 1,1 2.10-10 99,6 0,4 99,76 0,04 0,2 100 100 75,4 24,6 50,5 49,5

Lithium

6 7

Carbone

12 13 14 14 15 16 17 18

Azote

N N O O O F

Oxygne

Fluor Sodium Chlore

19 23

Na Cl Cl

35 37 79 81

Brome

Br Br

MW = Molecular Weight (masse molaire) Il est gnralement possible, partir du remplissage lectronique, de connatre la valence des lments (cest--dire le nombre de liaisons que peut prsenter un atome donn). Les lments du tableau priodique ont en modle (en rfrence ) latome de gaz rare le plus proche qui a sa dernire couche lectronique totalement remplie en lectrons. Nous vous proposons ci-aprs quelques exemples pour les lments principaux qui constituent les composs organiques.

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H He C N O F Ne

H He C N O F Ne
atome de gaz rare faisant rfrence

2px 2py 2pz E 2s E

2px 2py 2pz 2s

1s
1H

1s : 1s1
2He

: 1s2

Il manque 1 e- pour remplir lorbitale 1s : lhydrogne est monovalent

Hlium : atome de gaz rare le plus proche (dernire couche lectronique remplie en e-)
H He C N O F Ne
H He C N O F Ne
atome de gaz rare faisant rfrence

H He C N O F Ne

2px 2py 2pz E 2s E

2px 2py 2pz


E

2px 2py 2pz 2s

2s

1s
6C

1s
7N

1s
10Ne

: 1s2 2s2 2p2

: 1s2 2s2 2p3

: 1s2 2s2 2p6

Il manque 4 e- pour remplir lorbitale 2p : le carbone est ttravalent


H He C N O F Ne

Il manque 3 e- pour remplir lorbitale 2p : lazote est trivalent


H He C N O F Ne

Non : atome de gaz rare le plus proche

H He C N O F Ne
atome de gaz rare faisant rfrence

2px 2py 2pz E 2s E

2px 2py 2pz


E

2px 2py 2pz 2s

2s

1s
8O

1s
9F

1s
10Ne

: 1s2 2s2 2p4

: 1s2 2s2 2p5

: 1s2 2s2 2p6

Il manque 2 e- pour remplir lorbitale 2p : loxygne est divalent

Il manque 1 e- pour remplir lorbitale 2p : le fluor est monovalent

Non : atome de gaz rare le plus proche

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H Li Na K Rb Cs Fr Be Mg Ca Sr Ba Ra Sc Y La Ac Ti Zr Hf Rf V Nb Ta Db Cr Mo W Sg Mn Tc Re Bh Fe Ru Os Hs Co Rh Ir Mt Ni Pd Pt Ds Cu Ag Au Rg Zn Cd Hg

He

Tableau Priodique des Elments

B Al Ga In Tl

C Si Ge Sn Pb

N P As Sb Bi

O S Se Te Po

F Cl Br I At

Ne Ar Kr Xe Rn

Un dcoupage du tableau priodique en blocs s, p, d et f est propos ci-dessous : bloc s :


peut contenir 2 e-, exemple 2s2

1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s
Li Na K Rb Cs Fr

He

2p 3p 3d 4d 5d 6d
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn

Ne Ar

4p 5p

bloc p :
peut contenir 6 e-, exemple 2p6

Kr Xe Rn

bloc d : peut contenir 10 e-, exemple 3d

10

6p

4f 5f

La

Ce

Pr

Nd

Pm

Sm

Eu

Gd

Tb

Dy

Ho

Er

Tm

Yb

Lu

bloc f : peut contenir 14 e-, exemple 4f14

Notes / remarques :

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A lintrieur des sous-couches, le remplissage lectronique suit les rgles suivantes : 1) la rgle de HUND, 2) le principe dexclusion de PAULI.

On dfinit : - la Rgle de HUND : dans une sous-couche d'nergie donne le nombre d'lectrons non apparis doit tre maximum. - le Principe d'exclusion de PAULI : 2 lectrons d'un mme atome ne peuvent avoir leurs 4 nombres quantiques identiques. Une orbitale ne peut dcrire que 2 e- de spin oppos. Le nombre quantique principal n dfinit le nombre de niveaux dnergie (couches). Pour une valeur de n donn, il existe au maximum 2n2 lectrons dans la couche correspondante. Si n = 1, la 1re couche K comporte au maximum 2 lectrons Exemple : Hlium He 1s2 Si n = 2, la 2me couche L comporte au maximum 8 lectrons Exemple : Non Ne 1s2 2s2 2p6 Si n = 3, la 3me couche M comporte au maximum 18 lectrons

Ces valeurs de remplissage sont plus connues sous la dnomination de Rgle des 8 lectrons (Rgle de lOctet), Rgle des 18 lectrons qui sont trs utiles pour tablir les reprsentations de Lewis (reprsentation de la structure lectronique des molcules). Latome de carbone qui possde 6 lectrons prsente un remplissage lectronique en 1s2 2s2 2p2. Seuls les lectrons de la couche externe (niveau 2) peuvent participer la formation de liaisons. Dans le cas de latome de carbone, 4 lectrons se trouvent au niveau de la couche externe. Ainsi latome de carbone peut accepter 4 lectrons extrieurs pour complter sa dernire couche lectronique (et respecter la Rgle de lOctet). Toutefois, la rpartition des 4 lectrons externes du carbone dans des orbitales s et p de formes diffrentes ne permet pas dexpliquer, par exemple, la formation de la molcule de mthane (CH4) qui possde 4 liaisons parfaitement identiques pointant

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vers les sommets dun ttradre. La thorie de lhybridation des orbitales atomiques a t dveloppe pour rpondre ce problme. Ainsi, lhybridation sp3 de latome de carbone conduit 4 orbitales hybrides quivalentes situes des mmes niveaux dnergie et pouvant accueillir chacune un lectron (e-). Latome de carbone est ttravalent (il est engag dans 4 liaisons). Lhybridation sp3 de latome dazote conduit 4 orbitales hybrides quivalentes situes des mmes niveaux dnergie. Une orbitale hybride est remplie par deux lectrons et trois lectrons peuvent tre accueillis dans les trois orbitales sp3 restantes. Latome dazote est trivalent (il est engag dans 3 liaisons). Lhybridation sp3 de latome doxygne conduit 4 orbitales hybrides quivalentes situes des mmes niveaux dnergie. Deux orbitales hybrides sont remplies et deux lectrons peuvent tre accueillis dans les deux orbitales sp3 restantes. Latome doxygne est divalent (il est engag dans 2 liaisons).

Notes / remarques :