Corrosion A Alta Temperatura 2013

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU
DETERIORO DE LOS MATERIALES A ALTAS TEMPERATURAS
D.Sc. Manuel Guerreros Meza Profesor FIC - FIMM

10/06/2013 D.Sc. Manuel Guerreros Meza 1
Corrosin a altas Temperaturas

Corrosin a alta temperatura es un deterioro qumico de un material (normalmente un metal) bajo condiciones de muy altas temperaturas. Esta forma no galvnica de corrosin puede ocurrir cuando un metal est sujeto a una temperatura elevada en una atmsfera que contenga oxgeno, sulfuros u otros compuestos capaces de oxidar (o ayuden en la oxidacin de) los materiales expuestos.
Condiciones para que un xido sea protector a altas temperaturas
Debe tener los siguientes: Buena adherencia, punto de fusin alto, baja presin de vapor, coeficiente de expansin trmico casi igual al del metal, plasticidad a alta temperatura para evitar su ruptura, baja conductividad elctrica, bajo coeficiente de difusin para iones metlicos y oxgeno.
La relacin de Pilling-Bedworth
mide el volumen del xido formado por el del metal consumido:
La relacin de Pilling-Bedworth, mide el volumen del xido formado por el del metal consumido: Dnde: Si P.B. < 1; se forman xidos no protectores, suelen ser porosos. Si P.B. > 2; se forman xidos no protectores, aumenta el volumen, las tensiones internas y hacen que el xido tienda a romperse. Si 1 < P.B. < 2; se forman xidos protectores.
Pilling y Bedworth (1923)

"Si el volumen del xido formado es menor que aqul del metal que reemplaza se tendr un xido de estructura porosa. Si lo opuesto es cierto se forma una capa homognea continua de oxido
W.d Relacin de P. & B. = w.D W = peso molecular del xido w = peso frmula del metal D = densidad del xido d = densidad del metal
XIDO METAL
P. & B. < 1 XIDO POROSO P. & B. > 1 XIDO COMPACTO
10/06/2013
D.Sc. Manuel Guerreros Meza
Aluminio - Al2O3 Bario - BaO Cadmio - CdO Calcio - CaO Cesio -Cs2O Circonio - ZrO2 Cobalto - CoO Cobre - Cu2O Cromo - Cr2O3 Estao - SnO Estroncio - SrO Hierro - Fe3O4
1,29 0,69 1,21 0,64 0,47 1,49 1,75 1,67 2,02 1,28 0,65 2,10
Litio - Li2O Magnesio - MgO Mangan. MnO2 Nquel - NiO Plomo - PbO Potasio - K2O Silicio - SiO2 Sodio - Na2O Titanio - TiO2 Torio - ThO2 Tungsteno - WO2 Zinc - ZnO
0,57 0,81 2,27 1,70 1,28 0,45 1,89 0,58 1,76 1.35 1.88 1,59
COEFICIENTES P&W DE VARIOS ELEMENTOS
10/06/2013
Corrosin / g/cm2
Corrosin / g/cm2
Tiempo
Tiempo
Corrosin = K . t
XIDO NO PROTECTOR
Corrosin = K . t
XIDO PROTECTOR
CARACTERSTICAS DE DISTINTAS PELCULAS
10/06/2013
ACEROS INOXIDABLES:
CORROSIN EN MEDIO MODERADAMENTE CORROSIVO
Acero al carbono:
Acero aleado con Cr (contenido>12%):
1 mm/ao
10-4 mm/ao
10/06/2013
ALEACIONES DE NQUEL
200
(Corr.)2 / (m g/cm 2)2
150
Ni-4,6 Cr Ni-puro Ni-11,3 Cr Ni-20 Cr
100
50
0 0 5 10 15
Tiem po / horas
10/06/2013
ESTRUCTURA DEL XIDO DE HIERRO
hierro
FeO
Fe 3 O4
a ir e
- Fe 2 O3
10/06/2013
10
MECANISMO DE OXIDACIN DEL NQUEL

Ni NiO O
electrones
2 e-
O = O O = Vacancias de Ni ++ creadas en la superficie del xido
Ni ++
Ni ++
vacancias
10/06/2013
11
Mecanismos de crecimiento de los xidos
Reacciones de oxidacin y reduccin
La oxidacin de los metales por el oxgeno es un proceso electroqumico, donde el metal se oxida y el oxgeno se reduce:
Oxidacin: Reduccin: Me Me2+ + 2e O2 + 2e- O2Me2+ + O2-MeO
Los iones metlicos se forman en la interfase metalxido y el oxgeno se reduce en la interfase xidogas.
Debido a que los xidos metlicos presentan conductividad elctrica, tanto iones como de electrones, no se precisa ningn conductor elctrico externo entre nodo y ctodo. Varios de estos posibles mecanismos son los siguientes:
Pelcula de xido porosa Si la pelcula de xido formada al comienzo es porosa, el oxgeno molecular puede pasar a travs de los poros y reaccionas en la interfase metalxido. Esta situacin prevalece cuando la relacin de P.B. es menor de la unidad, como ocurre en los metales alcalinos.
10/06/2013
13
Pelcula de xido no porosa

Si la pelcula de xido no es porosa podran darse los siguientes mecanismos: La oxidacin puede ocurrir en la interfase xido-gas. En este caso los iones metlicos se difunden desde la interfase metal-xido hasta la interfase xido-gas. Los electrones tambin se desplazan en la misma direccin para completar la reaccin. La oxidacin puede ocurrir en la interfase metalxido. En este caso los iones oxgeno se difunden a travs de la pelcula para reaccionar en la interfase metal-xido, miestras que los electrones tienen que poder moverse hacia el exterior. El posible mecanismo final es una combinacin de los casos anteriores (xido-gas; metal-xido) en que los iones oxgeno se difunden hacia el interior y los iones metlicos, junto con los electrones, hacia el exterior. En este caso el lugar de la reaccin puede estar en cualquier sitio dentro de la pelcula de xido.
10/06/2013
14
Razones termodinmicas de la corrosin seca
Si: G < 0; La reaccin ir a la derecha G = 0; Existe equilibrio qumico G > 0; La reaccin ir a la izquierda Existe una ecuacin termodinmica, llamada reaccin de VontHoff: G = GO + RT ln K
Para que la reaccin vaya a un lado u otro depender de la cantidad de oxgeno que tengamos y de su presin parcial.
Diagramas de Ellingham
Tienen como pendiente la entropa y como ordenada en el origen la entalpa. Podemos sacar las presiones parciales de los equilibrios del oxgeno, pudiendo as predecir (desde un punto de vista termodinmico) si un xido es estable o no en unas determinadas condiciones de presin y de temperatura.
Cinemtica de la corrosin a altas temperaturas
Se estudian utilizando dos variables: W (ganancia de peso) y t (tiempo).
Ley lineal
y = C1 t
Se da en xidos no protectores (porosos) y en xidos que presentan roturas por tensiones elevadas (P.B. >> 2)
10/06/2013
17
Ley parablica y2 = C2 t
Fundamentalmente para xidos de carcter protector, se da cuando la difusin de iones es ms lenta.
Ley logartmica y = C3 log (C4 t + C5)

Se da en xidos que se forman a temperatura ambiente o poco elevada. En estos xidos la velocidad inicial de oxidacin es elevada y luego disminuye a valores muy bajos. Son xidos protectores.
Pueden existir combinaciones de estas tres leyes, se conoce con el nombre de leyes de crecimiento mixto. Lo que sucede es que los xidos que comienzan siendo protectores y que luego por distintas razones dejan de serlo, por factores como la temperatura, acabado superficial, composicin del metal o aleacin, presin del gas Existen dos tipos de combinaciones:
Etapas de crecimiento parablico sucesivas

Ley paralineal
Corrosin a altas temperaturas
Soldaduras
Son partes frgiles donde comienza generalmente la corrosin. La corrosin empieza por las picaduras. Depende mucho de la calidad del material de aporte de la soldadura.
Metal simple
Corrosin por picadura Corrosin por placas Corrosin uniforme
10/06/2013
20
10/06/2013
21
10/06/2013
22
10/06/2013
23
10/06/2013
24
10/06/2013
25
10/06/2013
26
10/06/2013
27
10/06/2013
28
10/06/2013
29
10/06/2013
30
10/06/2013
31
10/06/2013
32
10/06/2013
33
10/06/2013
34
10/06/2013
35
10/06/2013
36
10/06/2013
37
10/06/2013
38
10/06/2013
39
10/06/2013
40
10/06/2013
41
10/06/2013
42
10/06/2013
43
CORROSIN UNIFORME
CORROSION PELIGROSA EN PLACAS Y PICADURA

PROBETAS SOLDADURA
EL EXESO DE TEMPERATURA OCASIONA HUECOS

PROBETA SOLDADURA EN T
PROBETA SOLDADURA EN T
10/06/2013
49
SOLDADURA MULTIPLE EN T
PICADURA - PLACAS
DESGASTE DE LA SOLDADURA POR CORROSION

PICADURAS EN EL PUNTO CORTADO CON SOLDADURA

10/06/2013
54
10/06/2013
55
10/06/2013
56
PICADURAS EN EL PUNTO CORTADO CON SOLDADURA

10/06/2013
58
10/06/2013
59
10/06/2013
60
10/06/2013
61

Corrosion A Alta Temperatura 2013

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Corrosion A Alta Temperatura 2013

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU

DETERIORO DE LOS MATERIALES A ALTAS TEMPERATURAS

D.Sc. Manuel Guerreros Meza Profesor FIC - FIMM

Corrosin a altas Temperaturas

Condiciones para que un xido sea protector a altas temperaturas

Pilling y Bedworth (1923)

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

COEFICIENTES P&W DE VARIOS ELEMENTOS

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

CARACTERSTICAS DE DISTINTAS PELCULAS

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

CORROSIN EN MEDIO MODERADAMENTE CORROSIVO

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

(Corr.)2 / (m g/cm 2)2

Ni-4,6 Cr Ni-puro Ni-11,3 Cr Ni-20 Cr

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

ESTRUCTURA DEL XIDO DE HIERRO

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

MECANISMO DE OXIDACIN DEL NQUEL

O = O O = Vacancias de Ni ++ creadas en la superficie del xido

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

Mecanismos de crecimiento de los xidos

Reacciones de oxidacin y reduccin

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

Pelcula de xido no porosa

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

Razones termodinmicas de la corrosin seca

Cinemtica de la corrosin a altas temperaturas

Se estudian utilizando dos variables: W (ganancia de peso) y t (tiempo).

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

Fundamentalmente para xidos de carcter protector, se da cuando la difusin de iones es ms lenta.

Ley logartmica y = C3 log (C4 t + C5)

Etapas de crecimiento parablico sucesivas

Corrosin a altas temperaturas

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

CORROSION PELIGROSA EN PLACAS Y PICADURA

EL EXESO DE TEMPERATURA OCASIONA HUECOS

D.Sc. Manuel Guerreros Meza

DESGASTE DE LA SOLDADURA POR CORROSION

PICADURAS EN EL PUNTO CORTADO CON SOLDADURA