GE BETZ

Curso de Recuperao de Produtos Qumicos

Tratamento de gua

ABTCP So Paulo, SP
Julho/Agosto, 2002

CONSIDERAES QUMICA DA GUA

Fontes de gua
Municipal Poo Rios Lagoas e Reservatrios Efluente Municipal Efluente Industrial gua do Mar

Impurezas
Slidos Suspensos Slidos Dissolvidos Gases Dissolvidos

TRATAMENTO EXTERNO
CLARIFICAO, ABRANDAMENTO A FRIO/QUENTE E FILTRAO

Tratamento de Influente
Clarificao Abrandamento - Precipitao Filtrao Troca Inica Separao por Membranas Desalinizao

Clarificao
- Coagulao Sulf. Alum Neut. - Floculao Polmero

Cogulo

- Decantao

Temperatura Tempo de Reteno Tamanho do Floco

Filtrao

Elemento Filtrante delta P Contralavagem

TRATAMENTO EXTERNO
DEMINERALIZAO

Troca Inica
Ction nion Leito Misto Decarbonatador Pretreatmento (filtrao, carvo ativado, osmose reversa)

Na exausto, a populao de ons nas resinas catinicas fortes e aninicas fortes, podem ser observadas nas colunas confrme o diagrama adiante:

CALCIUM LEITO DE RESINA MAGNESIUM POTASSIUM SODIUM HYDROGEN

SULFATE NITRATE CHLORIDE BICARBONATE SILICATE HYDROXIDE

CATINICA FORTE

ANINICA FORTE

Leito Misto
PONTOS PRINCIPAIS: Aproxima-se de uma srie infinita de ction e nions para minimizar a fuga de ons Produz gua de alta pureza: Condutividade inferior a 0.1 mmho STD inferior a 0.001 ppm Slica inferior a 0.01 ppm pH aproximadamente 7 Ciclo de Regenerao Complexo Ciclo de Regenerao Longo Tipicamente utilizado para polimento e da as longas campanhas

INLET AND BACKWASH OUTLET

VENT

Leito Misto Tpico - Sistema de Distribuio Interno

INLET WATER DISTRIBUTOR REGENERANT DISTRIBUTOR TOP OF RESIN

ANION MATERIAL INTERFACE COLLECTOR

CATION MATERIAL SCREENED UNDERDRAIN LATERALS OUTLET CONCENTRIC UNLINED CYLINDER SUPPORTS

Passos Significantes para a Regenerao de um Leito Misto

RAW WATER DRAIN ALKALI

MIXED RESIN TREATED

ANION CATION RAW WATER

ANION CATION DRAIN ACID

(1) SERVICE
AIR

(2) BACKWASH

(3) SIMULTANEOUS REGENERATION

RAW WATER

ANION CATION DRAIN

MIXED RESIN AIR

MIXED RESIN DRAIN

(4) DRAIN DOWN

(5) MIXING

(6) FINAL RINSE

Demineralizador Tpico (Regenerado)

Well Water
EXHAUST

WATER SPRAY HEADER

HYDROXIDE HYDROGEN
RESIN BED

PACKING SULFATE CARBONATE NITRATE CHLORIDE

SILICA

MiIXED BED RESIN

CALCIUM
MAGNESIUM

POTASSIUM SODIUM
F I L T E R

AIR

STORAGE

SAC

BLOWER

STAINLESS STEEL PUMP

SBA

Demin H2O

DECARB

MB

TECNOLOGIA DE MEMBRANAS

Aplicaes de Osmose Reversa

GUA DE ALIMENTAO DE CALDEIRAS. GUA DE PROCESSOS. GUA POTVEL. GUA ULTRAPURA. PURGA TORRES DE RESFRIAMENTO. REUSO DE GUA / ZERO DESCARGA.

PROCESSO OSMTICO
Presso

Soluo Concentrada

gua Purificada

Osmose Reversa

Membrana Semi-Permevel
Slidos Dissolvidos Macromoleculas

gua

The Filtration Spectrum

Thin Film Composite Membrane

Polyamide

0.2 m 40 m 120 m

Microporous Polysulfone Polyester Support Web

MDULO ESPIRAL
Sada Concentrado (Rejeito)

Fluxo de Alimentao

Permeado

Entrada Alimentao

Sada Concentrado (Rejeito)

Fluxo de Alimentao
Entrada Alimentao Separador de Permeado Membrana Separador de Alimentao Membrana

Osmose Reversa Tpica

Meio Filtrante

Coagulantes/Floculantes

Filtro NaZ Clarificador

Anti-incrustantes

gua de Alimentao

5um

Filtro de Cartucho

Permeado
Biocidas

Bomba Alimentao
Desclorao

Rejeito
Agentes de Limpeza Regenerao de Membranas

SISTEMA DE MEMBRANA GERENCIAMENTO

Pr-tratamento Monitoramento

Produtos qumicos especficos para todas as etapas e sistemas

Pr-Tratamento
Previne: Deposio de S.S. (Fouling Inorgnico) Fouling Orgnico Incrustao Degradao das Membranas

Produtividade da Membrana em Funo do Tempo de Operao

Fluxo Produto

Tempo de Operao
Pr-Tratamento Apropriado Pr-Tratamento Paralelo, Limpezas Peridicas Pr-Tratamento Inadequado, Limpezas Frequentes

Exigncias da Qualidade de gua de Alimentao para Membranas

PARMETRO Cloro, Livre, mg/L pH Temperatura Membrana CA <1.0 4-6 35C (95F) Membrana PA 0 3 - 11 45C (113F)

Monitoramento do Sistema
Coleta de Dados Normalizao Limpezas de Rotina

Coleta de Dados
u SDI

Temperatura pH Presso Fluxo TDS

u LSI u Cloro,

Livre

u Turbidez u MB

NORMALIZAO
PRESSO TEMPERATURA TAXA DE FLUXO CONCENTRAO ALIMENTAO CONTAMINAO INCRUSTAO DEGRADAO

TECNOLOGIA DE DESAERAO

Propsito do Controle da Corroso por Oxignio Dissolvido

Preveno de Falhas
Minimizao da Corroso

Confiabilidade nos Equipamentos

Produo Contnua Manuteno de Rotina

Econmico
Reduo do Custo Global de Manuteno Reduo do Custo de Paradas

Corroso por Oxignio

Caractersticas Chave
Taxa de Corroso Dobra para cada 10 oC o (18 F) de elevao na temperatura da gua Perda de Metal localizada
Pits so pequenos e profundos

Falha rpida

Perfurao Rpida - Falha do Equipamento

Pitting por Oxignio

Economizador Superaquecedor Balo de Vapor Balo de Lama Coletores Aquecedores Condensado

Desaerador Spray/Bandeja
Condensate Water Box Heater Tank Spray Chamber Tray Stack Countercurrent Flow Steam Equalizers Downcomer Vents Valves, Nozzles Steam Makeup

Storage Tank

To Feedwater Pump

GUIAS PARA OXIGNIO

Organizao ASME TAPPI ABMA EPRI Garantia do Desaerador Nveis de O2 tpicos de Desaeradores Oxignio Dissolvido <7 ppb como O2 <7 ppb como O2 no especificado <7 ppb como O2 <7 ppb como O2

15 - 40 ppb como O2

Seqestrantes de Oxignio
Tipos de Seqestrantes Vantagens e Limitaes Seleo

Tipos de Seqestrantes:
Inorgnicos (No-Volteis) :
Bissulfito de Sdio (NaHSO3) Sulfito de Sdio (Na2SO3)

Orgnicos (Volteis):
Hidroquinona (HQ) Hidroxilaminas (HPHA, DEHA, NIPHA) Carbohidrazida (CH) Hidrazina (N2H4) cido Ascrbico / Eritorbato

Variveis que Influenciam a Performance dos Seqestrantes

vpH vTemperatura vTempo vCatlise vResidual de O2

Sequestrantes Orgnicos
gua de Alta Pureza para Make-up (Desmi/RO) BFW utilizada para atemperamento Controle PO4 / pH coordenado/congruente Existncia de turbina de condensao Presso > 900 psig

Geradores de Vapor

Propsito do Tratamento Interno:

EVITAR: Deposio Corroso Arraste

Corrosividade em Caldeiras Meio no aerado

RELATIVE CORROSIVE ATTACK

8.5 pH

12.7 pH SAFE RANGE

10 11 12 13 14

pH

Tratamentos Internos Considerados:

Tratamento pH/Fosfato/Polmero Coordenado Tratamento Fosfato Equilibrado Tratamento All Polymer Tratamento todo Voltil (AVT) Tratamento com Oxignio (OT)

Programa pH/Fosfato Coordenado

l Recomendado

para alta presso para previnir ataque custico a presses baixas para gua de make-up desmineralizada

l Aplicvel

l Sdio

o contaminante primrio da alimentao de polmeros associados quando ferro e cobre so problemas

l Uso

Corroso sob depsitos

pH / PO4 Coordenado
Na2 HPO4 + NaOH ou 2Na2 HPO4 + NaOH Na3PO4 + Na2HPO4 + H2O Na3PO4 + H2O

5Na + 2PO4 Na:PO4 = 2.5:1

Neutralizao sob depsitos

Fosfato Congruente
Desenhado para:
reduz o risco de corroso custica sob depsito elimina variaes de pH nos depsitos mantm a relao Na:PO4 prxima a 2.6 (or 2.8:1.0) relao molar (2.8:1) a mesma na soluo e no precipitado slido (depsito) propicia tamponamento do meio

Problemas: Hideout de fosfato

Solubilidade do fosfato limitada nas caldeiras Limites de Operao impossveis de serem atingidos em alguns sistemas de alta presso

Fosfato Equilbirio

Desenvolvido para:
eliminar a corroso cido por fosfato

Utiliza:
fosfato trissdico e soda custica pH = 9.0 - 9.7 NaOH = 0.2 - 1.0 ppm PO4 = 0.5 - 2.5 ppm As caldeiras encontram seu prprio equilbrio em concentraes

Baixo poder de tamponamento

Boiler Operating Ranges: EPT - CPT - PT

Tratamentos All Polymer

Desenvolvido para:
Sistemas de Mdia/Alta Presso; Preveno de Depsitos

Utiliza:
Polmeros Solubilizantes

Baixo poder de tamponamento; Risco de Decomposio dos Polmeros

Tratamentos Volteis

All Volatile Treatment ( AVT ) Oxygenated Treatment ( OT )

All Volatile Treatment

Amina Neutralizante
Controle corrosivo pr-caldeira e caldeira Tratamento do condensado

Sequestrante de Oxignio Voltil

Controle corrosivo pr-caldeira

Nota: Nenhuma capacidade de controle de depsitos

All Volatile Treatment

Produtos volatilizam com o vapor
Amnia / Aminas Hidrazina Reduz STD da caldeira

Elimina

Hideout Corroso sob depsitos

Nenhuma capacidade de tamponamento

All Volatile Treatment [AVT]

Controles:
Amnia ou aminas mais hidrazina

Alimentao: pH 8.8 e 9.6 (dependendo da metalurgia) Oxignio Dissolvido da Alimentao < 5 ppb pH da caldeira entre 8.8 e 9.2 controlado pela adio de aminas

Tratamento com Oxignio

Tecnologia Alem iniciado no final dos anos 60 - Atualmente utilizado na Europa e Japo Significativa resistncia corrosiva para ao carbono em guas puras contendo O2 O2 gas ou perxido recomendao EPRI - Caldeiras devem ser toda de ao carbono - no utilizar em sistemas de metalurgia mista

Tratamento com Oxignio (OT)

Controles:
Condutividade Catinica da Alimentao < 0.15 umhos Oxignio entre 50 e 150 ppb Se a condutividade catinica > 0.3 umhos, a injeo de oxignio deve ser parada e o desaerador colocado em servio

Pureza de Vapor

Pureza do Vapor
Importncia da Pureza do vapor
l

Proteo ao Capital, como: Superaquecedores Turbinas Linhas e Vlvulas de vapor

l l

Mantm a Produo Previne Containaes do Processo

PUREZA DO VAPOR
Pureza de Vapor X Qualidade do Vapor Pureza do Vapor o nvel de contaminantes slidos, lquidos ou gasosos no vapor (ex SiO2, Na, or Fe) Qualidade do Vapor a medida da umidade do vapor Guias de Pureza de Vapor Fabricante das Turbinas (PPB) Organizaes Profissionais e Industriais (ASME, ABMA, etc.) Fabricantes de Caldeiras Times de Operao

Influncias na Pureza de Vapor

Temperatura Temperatura do do Vapor Vapor superaquecido superaquecido Temperatura Temperatura dos dos Tubos Tubos do do superaquecedor superaquecedor Perdas Perdas de de Eficincia Eficincia Nveis Nveis do do balo balo altos altos ou ou flutuantes flutuantes Variaes Variaes de de presso presso no no header header de de vapor vapor Presso Presso da da turbina turbina Perda Perda de de capacidade capacidade no no gerador gerador da da turbina turbina ou ou compressores compressores Reguladores Reguladores

Steam Drum Cyclone Separators

Industrial Steam Turbine Purity Specifications

Manufacturer Control Parameter Cation conductivity, S/cm Dissolved Oxygen, ppb Sodium, ppb Chlorides, ppb Silica, ppb Copper, ppb Iron, ppb Na/PO4 molar ratio SO3/SO4 Westinghouse f 0.3 10 5 5 10 2 20 2.3 - 2.7 b,c b,c b,c b,c c a a a,e d 20 20 <3 <20 20 <10 GE < 0.2 ABB <0.2

GE GE and and ABB ABB Turbine Turbine Steam Steam Purity Purity Specifications Specifications for for Startup, Startup, Upset, Upset, and and Emergency Emergency Conditions Conditions
Parameter Conductivity * Silica (SiO2) Total Iron Total Copper 2200 psig Sodium and Potassium ppb ppb <3 < 10 < 10 < 20 Unit mhos ppb ppb Normal Operation < 0.2 < 20 < 20 Startup < 1.0 < 100 < 100

* Online conductivity of live steam condensate measured continually at the sampling point at 25 C after passing through a strong acid cation exchanger (H + Form), eventually deducting the conductivity because of carbon dioxide.

Depsitos (Foulants)
Slica Sais Sdicos xidos Metlicos:
Fe3O4 CuO; Cu2O; Cu

Uma grande variedade de espcies qumicas, incluindo-se produtos de decomposio dos inibidores adicionados e contaminantes provenientes do retorno de condensado.

MAXIMUM BOILER WATER SILICA ALLOWABLE TO MAINTAIN <0.02 PPM SILICA IN THE STEAM
100 80 60 40 20 10 8 6 4 2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 pH 12.2 pH 11.3 pH 10.3 pH 9.0 and 7.8

BOILER WATER SILICA, PPM

400

800 1200 1600 2000 2400 2800 3200 DRUM PRESSURE, psig

gua de Atemperamento
Alimentao
Qualidade de Alimentao Tratamento Qumico

Sweetwater Condenser
Fonte de refrigerante Depende da pureza do vapor gerado

Condensado
Qualidade de Condensado

Monitoramento de Pureza do Vapor

Anlise da Alimentao: (Slica) Analisador On Line Estudos de garrafa Vapor: Larson Lane (Condutividade Catinica) Analisador de Sdio Ferro Millipore

Monitoramento
Attemperation Water SP

Saturated Steam
FW

SP

Saturated Steam

SP

SP

Superheater Steam to Turbine

SP

SP

SP SP

Blowdown

Blowdown

= Sample Point

Condutividade Catinica (CC)

Vapor ou condensado aps passar a amostra por uma coluna com resina catinica ciclo hidrognio.
A coluna de resina remove sdio, amnia e aminas, convertendo os sais para os cidos correspondentes, aumentando a sensibilidade de leitura mesmo com baixssimos nveis de contaminantes.

Recomendados pelos fabricantes de turbinas como uma forma efetiva de monitoramento contnuo para evitar a entreda de cidos orgnicos para o sistema pelo vapor. Condutividade Catinica Desgazeificada (DCC): CO2 removido passanto a amostra descationizada por um reboiler.

Larson-Lane Cation ConductivityAnalyzer (Rosemount)

Vent

Reboiler Chamber

Degassed Cation Conductivity (DCC) Specific Conductivity (SC)

Cation Conductivity (CC)

Sample In

Heater

Tratamento de Alimentao e Condensado

Amnia Aminas Polimento de Condensado FDA/USDA

Alcalinidade da Alimentao uma fonte de CO2 no Condensado

IN THE BOILER:

2HCO3CO3=

CO3= + H20 + CO2 CO2 + 2OHVAPOR CO2

ALIMENTAO HCO3CO3=

OH-

BLOWDOWN

TAXAS DE CORROSO RELATIVA DE LIGAS DE COBRE E AO CARNONO CONFORME O pH

AO CARBONO

TAXA DE CORROSO COBRE

8 pH

10

Caractersticas Fundamentais das Aminas

Taxa de Distribuio Capacidade de Neutralizao Basicidade Estabilidade Trmica Regulamentao

GE BETZ