4.3.3 Procedimientos para el clculo de [H+] y [OH-], pH y pOH en soluciones acuosas de cidos y bases fuertes, y cidos y bases dbiles.

CLCULO DE CONCENTRACIONES AL EQUILIBRIO En esta seccin aplicaremos la constante de equilibrio, la aplicacin incluye la determinacin del valor de Ke, la determinacin de la concentracin de una especie del lado de reactivos o bien del lado de productos. Ejemplo 1: Calcula el valor de la constante de equilibrio para la siguiente reaccin si la concentracin de A en el equilibrio es 2 molar, la de B es 3.50 M, la de C es 0.5 M, la de D es 1.5 M. A + B C +D
[C][ D] [ A ][ B] [0.25M ][1.5M ] 0.75 = = 0.107 [ 2M ][3.50M ] 7

K=

K=

Un valor muy grande de K indica que la reaccin se completa o es total hacia la derecha. Un valor muy pequeo es indicativo de la tendencia del equilibrio hacia la

izquierda, es decir, existen ms reactivos que productos. Si se trata de un cido se expresa coma = Ka Si se trata de una base = Kb Si se trata de una constante del producto de solubilidad (sales) = Kps

Si se trata de una constante de ionizacin del agua = Kw

Ejemplo 2:

Para la reaccin A +B C + D Existen 1.5 moles A, y 2.25 moles B en un recipiente de un litro y se permite que alcancen el equilibrio. El valor de la constante de equilibrio es 0.0010 calcular la concentracin de C en el equilibrio. A + B C +D
[C][ D] [ A ][ B] A =1.5M K= B = 2.25M 0.0010 = 0.0010 = x2 [ x ][ x ] [1.5m][2.25M ]

x2 3.375M 2 = (0.0010)(3.375M 2 )

x 2 =3.375x10 3 M 2 x = 3.375 x10 3 M 2 x = 0.058M

PH

Definido en 1909,por el qumico dans Sorensen como el potencial hidrgeno (pH) como el logartmo negativo de la concentracin molar (ms exactamente de la actividad molar) de los iones hidrgeno. Esto es:

pH = - log [H+]
Desde entonces, el trmino pH ha sido universalmente utilizado por la facilidad de su uso, evitando asi el manejo de cifras largas y complejas. Por ejemplo, una concentracin de [H+] = 110-7 M (0,0000001) es simplemente un pH de 7 ya que : pH = -log[10-7] = 7 El pH tpicamente va de 0 a 14, siendo los pH menores que 7 cidos, y los mayores, bsicos. El pH = 7 indica la neutralidad de la disolucin. Se considera que p es un operador logartmico sobre la concentracin de una solucin: p = -log(...) Tambin se define el pOH, que mide la concentracin de iones OH -. Puesto que el agua est disociada en una pequea extensin en iones OH - y H+, tenemos que: Kw = [H+][OH-]=10-14 en donde [H+] es la concentracin de iones de hidrgeno, [OH -] la de iones hidrxido, y Kw es una constante conocida como producto inico del agua. Por lo tanto, log Kw = log [H+] + log [OH-] 14 = log [H+] + log [OH-] pOH = log [OH-] = 14 - log [H+] Por lo que se puede relacionar directamente el valor del pH con el del pOH. En disoluciones no acuosas, o fuera de condiciones normales de presin y temperatura, un pH de 7 puede no ser el neutro. El pH al cual la disolucin es neutra estar relacionado con la constante de disociacin del disolvente en el que se trabaje.

Tipo disolucin Disolucin HCl 1 M Jugo gstrico

de

Valor aproximado pH 0 1,5 2,5

de

de

Zumo de limn

Zumo de naranja 3 Vinagre Vino 3,5

Zumo de tomate 4 Cerveza Caf Agua de lluvia Agua corriente Leche Agua pura Sangre Bicarbonato Agua de mar Leche magnesia Leja Disolucin NaOH 1 M de de 4,5 5 5,6 6 6,9 7 7,4 8,2 8,5 10,5 12 14

Para una disolucin:

Carcter solucin

de

la

Rangos de valores para pH <7 >7 =7 pOH >7 <7 =7

[H+] > [OH-] [H+] < [OH-] [H+] = [OH-]

cida Bsica Neutra

pOH > 7 : la disolucin es CIDA pOH = 7 : la disolucin es NEUTRA pOH < 7 : la disolucin es BSICA Otros ejemplos: Un litro de agua destilada tendr un carcter NEUTRA y un pH igual a 7

El pH de la sangre cida entre 7,35 y 7,45 por lo tanto es una solucin BSICA Un suelo que tiene un pH superior a 7,50 pero inferior a 9,00 ser de carcter BSICO

Medida del pH El valor del pH se puede medir de forma precisa mediante un pHmetro, un instrumento que mide la diferencia de potencial entre dos electrodos: un electrodo de referencia (generalmente de plata/cloruro de plata) y un electrodo de vidrio que es sensible al in hidrgeno.

Tambin se puede medir de forma aproximada el pH de una disolucin empleando indicadores, cidos o bases dbiles que presentan diferente color segn el pH. Generalmente se emplea papel indicador, que se trata de papel impregnado de una mezcla de indicadores. Procedimientos para el clculo de (H+), pH, (OH-) y pOH en soluciones acuosas de cidos y bases fuertes y cidos y bases dbiles. www.monografas.com/trabajos13/equiquim/equiquim.shtml

EL pH Y pOH El concepto de pH (Potencial de Hidrgeno) fue definido por primera vez por Soren Poer Lauritz Sorensen (1868-1939) Bioqumico dans, originalmente Sorensen. En el ao de 1909. La escala de pH fue ideada para expresar en forma adecuada diferentes concentraciones del in (H+) (in Hidrgeno), en varias soluciones sin necesidad de utilizar nmeros en forma exponencial, debido a que con frecuencia son nmeros muy pequeos y por lo tanto es difcil trabajar con ellos, fue as entonces que se decidi trabajar con nmeros enteros positivos. El pH de una disolucin se define como el logaritmo negativo de la concentracin del in hidrgeno expresado en (mol/litro), la escala de pH se define por la ecuacin: pH = - log [H+] El logaritmo negativo proporciona un nmero positivo para el pH, adems el termino [H+] corresponde a la parte numrica de la expresin para la concentracin del in hidrgeno. Debido a que el pH solo es una manera de expresar la concentracin del in hidrgeno, las disoluciones cidas y bsicas (25C), pueden identificarse por sus valores de pH como sigue:

Disoluciones acidas: [H+] > 1,0 x 10-7M, pH < 7.00 Disoluciones bsicas: [H+] < 1,0 x 10-7M, pH > 7.00 Disoluciones neutras: [H+] = 1,0 x 10-7M, pH = 7.00

Se observa que el pH aumenta a medida que el [H +] disminuye. En el caso del H2O pura, tendremos: La disociacin del H2O es: H2O + H2O H3O+ + OH-

Por tanto [H3O+] = [OH-] = 1 x 10-7 mol/litro pH = - log [H3O+] pH = - log [1 x 10-7] pH = 7 A 25C, el pH del agua pura y de cualquier solucin acuosa que contenga concentraciones iguales de In hidronio y de in hidroxilo es 7. Ej. 1: Calclese el pH de una solucin cuya concentracin de in hidronio es 6,0 x 10 5 M pH = - log [6,0 x 10 5] = - log [6,0 x 10 5] = - [log 6,0 + log 10 5] pH = -0,78 + 5 = 4,22 Una escala semejante a la escala del pH puede usarse para expresar la concentracin del in hidroxilo de las soluciones. El pOH se define como el logaritmo negativo de la concentracin molar de iones (OH) es decir: pOH =- log [OH-] El pH y el pOH se relacionan as: [H3O+] [OH-]= 10-14; log [H3O+] [OH-]= log 10-14 Luego log [H3O+] + log [OH-]= - 14 (- log [H3O+])+ (- log [OH-]) = 14 y decir: pH + pOH = 14 Ejemplo 2: Cual es el pH y pOH de una solucin 0,0001 M de hidroxido de sodio. Solucin:

El NaoH es un electrolito fuerte, su disociacin es : NaoH Na+ + OH-

Hallemos entonces inicialmente el pOH as: pOH = - log [OH-] pOH = - log [1 x 10-4] pOH = - [log 1 + log 10-4] pOH = - log 1 (-4) log 10 pOH = 0 (- 4) log 10 pOH = 0 (- 4) . 1 pOH = 4 Como la suma del pH y pOH en una solucin es igual 14, el pH puede determinarse, restando de 14 el valor de pOH. En este caso: pH = 14 pOH pH = 14 4 pH = 10 R/ El pH de la solucin es 10 y el pOH = 4, lo cual indica que la solucin es bsica ya que el pH > 7.