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ADESIVOS

MDULO II - ADESIVOS

INTRODUO
Os adesivos tm sido utilizados h milhares de anos para uma grande diversidade de aplicaes, sendo que at o incio deste sculo as principais matrias-primas utilizadas eram de origem animal ou vegetal (adesivos naturais), como sangue de alguns animais ou resinas naturais extradas de folhas e troncos de algumas rvores. A partir do ano de 1930 comearam a surgir os primeiros adesivos sintticos, desenvolvidos a partir de resinas sintticas e outros materiais. As resinas de fenol-formaldedo foram as primeiras resinas sintticas a formarem adesivos. Na dcada de 50 surgiram as resinas epoxi e nas ltimas dcadas surgiram muitas novas resinas e outros componentes que tornaram possveis diversos aperfeioamentos, tais como: aumento da resistncia, versatilidade para poder unir superfcies que antes era impossvel. COLAS E ADESIVOS Faz-se interessante distinguir os termos cola e adesivo, apesar de que, atualmente, j se confundem como sinnimos. Originalmente, colas e adesivos eram classificados em funo da sua origem natural e sinttica, respectivamente. Atualmente, esta distino tornou-se mais abrangente. Cola: designao dada aos produtos de origem vegetal (borracha natural, amido, goma laca, goma arbica, etc.), animal (casena, albumina, cartilagens, etc.) e mineral (litargrio, silicato de sdio, etc.). O termo cola ainda abrange por definio os produtos que, aplicados em dois substratos, no aderem sem que sejam mantidos unidos sob presso, at que ocorra um destes trs fenmenos: a) secagem do solvente (cola de PVA); b) abaixamento de temperatura (cola termoplstica);

c) trmino de uma reao qumica (cola araldite, epxi).


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ADESIVOS Adesivo: designao dada aos produtos de origem sinttica, os quais, aplicados na superfcie de dois substratos, aderem aps a secagem do solvente; aps feita a unio dos substratos, j pode esta unio ser submetida a um esforo mecnico que pode ser medido (adesivo de policloropreno, adesivo de poliuretano, etc.). COLAGEM Colar juntar e fazer aderir, uma outra, as superfcies de dois materiais ou suportes colocados face a face por interposio de uma substncia dotada de poder adesivo, com uma leve ou considervel presso sobre estes materiais. FORAS DE COESO E DE ADESO Adeso definida como uma ligao fsica ou qumica entre dois materiais, obtida por efeitos eletrostticos (foras de Van der Waals), por absoro, por difuso e por efeito mecnico. As foras de adeso propiciam a aderncia, que um fenmeno especificamente interfacial, intimamente relacionado com a intensidade com que as superfcies de dois materiais so atradas entre si, por meio de foras de adeso. Coeso uma fora molecular que mantm o material unido em si mesmo, ou seja, na sua estrutura intrnseca. As foras de coeso podem ser devido cristalizao e reticulao. Elas propiciam a coerncia, um fenmeno especificamente estrutural do material, que est intimamente relacionado com a intensidade das foras internas e o empacotamento das molculas ou tomos da estrutura. CRISTALIZAO E RETICULAO DOS ADESIVOS Cristalizao um fenmeno que se realiza nas macromolculas. Como os polmeros formam, em geral, longas cadeias, torna-se quase impossvel que elas formem cristais perfeitamente orientados espacialmente, segundo eixos cristalogrficos, a no ser em determinadas condies laboratoriais rigorosamente controladas para certos polmeros. O que normalmente ocorre no seio de um polmero a formao de regies ditas amorfas e de regies ditas cristalinas. Estas regies de cristalinidade nada mais so do que segmentos orientados da longa cadeia polimrica. Alguns trechos de vrias cadeias juntam-se e orientam-se segundo alguma direo.

O restante das cadeias permanece desorientado, no se unindo umas s outras, formando o que se denomina parte amorfa.

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ADESIVOS Estes segmentos orientados das cadeias denominam-se cristalitos. Quanto maior for a percentagem de cristalitos existente no polmero, maior ser a sua cristalinidade e, conseqentemente, a coeso do material. A cristalinidade de um polmero depende: - de sua capacidade ou no de cristalizar; - de estar ou no em soluo; - da temperatura. Isto significa que existem polmeros que podem ou no cristalizar, seja naturalmente ou por meio de algum processo fsico, mecnico ou qumico. No entanto, a cristalinidade de um polmero pode ser alterada, isto , pode passar para o estado amorfo, se ele for dissolvido em um solvente adequado ou aquecido convenientemente. Os cristalitos desaparecem pelo afastamento das cadeias polimricas entre si. Este processo normalmente reversvel, ou seja, quando o solvente evapora ou quando o polmero resfria, ele volta a cristalizar-se. No estado amorfo, os polmeros utilizados na fabricao de adesivos apresentam baixo poder de coeso, mas o estado em que eles apresentam alta aderncia. Existem certos tipos de polmeros utilizados em adesivos cuja velocidade de cristalizao pode ser muito baixa. Esta caracterstica pode ser aproveitada para a produo de adesivos com longo tempo de aderncia, tambm chamados de adesivos de longo tempo aberto. A situao inversa tambm utilizada. A alta velocidade de cristalizao gera adesivos de curto tempo de aderncia. A reticulao , tambm, um fenmeno molecular, mas essencialmente qumico. Conforme foi citado na vulcanizao da borracha, utiliza-se o enxofre como agente vulcanizador ou reticulador. Faz-se, desta forma, uma comparao com este processo quando se adiciona o reticulador (por exemplo: soluo de isocianato mais triclorometileno) ao adesivo de poliuretano bicomponente.

O agente de reticulao tem a propriedade de reagir em determinados pontos das cadeias polimricas (como, por exemplo, em ligas duplas ou em grupos qumicos reativos), unindo quimicamente uma cadeia com outra e, em alguns casos, irreversivelmente.

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ADESIVOS Estas ligaes, tambm chamadas ligaes cruzadas, impedem que as cadeias deslizem umas sobre as outras, melhorando as caracteristicas do adesivo, tais como aumento de resistncia & trao, aumento de resistncia ao rasgamento, aumento de resistncia a temperaturas elevadas, etc.

TEMPO DE SECAGEM E TEMPO ABERTO Tempo de secagem: o tempo decorrido da aplicao do filme de adesivo at a quase ou total evaporao do solvente nele contido. Fatores determinantes para o tempo de secagem so os solventes contidos, sendo que estes ou a mistura deles podero ser mais ou menos volteis. Pode-se tambm reduzir o tempo de secagem com o emprego de estufas, tneis e/ou ventiladores; esta chamada secagem forada. O filme de adesivo deve sofrer inicialmente um perodo de secagem natural, onde grande parte do solvente presente evapora; aps, dever ter sua secagem acelerada, a fim de que seja removido o restante do solvente. Esta secagem gradual importante, para que no haja a formao de uma camada superficial no adesivo, que venha dificultar a sada dos solventes presentes no interior do filme. Uma secagem muito rpida tambm poder formar bolhas, pois a pelcula superficial seca impede que o solvente abaixo evapore adequadamente. Muitas vezes tais bolhas faro com que o filme de adesivo se solte da superfcie do substrato. Entretanto, deve-se observar que o tempo de secagem depender da espessura do filme de adesivo obtido e das condies ambientais. Caso os materiais sejam colados com o filme de adesivo no seco, aps aprensagem ter-se-, com grande probabilidade, o chamado efeito webbing (filamentos). Isto significa uma fraca resistncia inicial e uma fraca resistncia final de colagem, principalmente se os substratos unidos no possibilitarem a sada do solvente.

Aspectos a considerar no processo de secagem: - o equipamento de secagem deve ser concebido de acordo com o tipo de componente ou material a secar; - no se realiza a secagem forada imediatamente aps a aplicao do filme de adesivo;
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ADESIVOS - o fluxo de ar dever ser em sentido contrrio ao deslocamento do componente, de intensidade branda, seco e, quando possvel, aquecido entre 60 e 800C (depender da temperatura ambiente); - o tempo de secagem do filme de adesivo deve ser observado, conforme orientao do fabricante do adesivo. Tempo aberto: o tempo em que o filme de adesivo apresenta tack (pega e liga) sem necessidade de recorrer reativao qumica (uso de solventes) ou reativao trmica (uso de calor), ou seja, o tempo mximo em que um filme de adesivo pode permanecer seco ao ar e ainda capaz de ser auto-aderente sob determinadas condies de temperatura e umidade relativa do ar. Esta propriedade est relacionada com as foras de coeso do material, ou seja, as cadeias polimricas do material adesivo ainda no cristalizaram (ainda esto no estado amorfo). Elas apresentam um grau de liberdade suficiente para permitir uma troca de segmentos entre as superfcies em contato com os filmes de adesivo (interface adesivo-adesivo), de modo a coalescerem entre si, formando um nico filme. Este contato garantido por meio de uma presso conveniente entre eles. Como o tempo aberto limitado, utiliza-se a tcnica da reativao, a qual objetiva fazer com que o polmero do filme de adesivo volte ao estado amorfo, permitindo uma boa colagem. Esquema de meios/procedimentos para reativao
QUMICA TRMICA COM SOLVENTES (POUCO UTILIZADA) COM LMPADAS TIPO FLASH COM LMPADAS TIPO INFRA-VERMELHO COM ESTUFA

REATIVAO

Aspectos a considerar na reativao: - O tempo de reativao situa-se entre 5 e 12 segundos e est em funo das variveis temperatura ambiente, tipo/cor do material e tipo de adesivo. - As superfcies onde foram aplicados os filmes de adesivo devem ser expostas frontalmente ao dos raios emitidos. - Quando se tratar de reativao em trilho, esteira, ou quando o material estiver em movimento, deve-se observar a velocidade em funo do tempo de atuao. Isto leva a concluir que, para
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ADESIVOS tempos curtos de exposio, deve-se aproximar o material da fonte emissora de calor e para tempos longos de exposio deve-se afastar o material da fonte emissora de calor. - Materiais de cores claras devem ser mais aproximados ou pode-se aumentar a temperatura, pois eles refletem mais os raios; os de cores escuras devem ser mais afastados, pois absorvem mais os raios. - Deve-se evitar adaptaes com sistemas de reativao inadequados, pois podem ocorrer princpios de incndio e/ou prejudicar a qualidade da colagem, como queimar superficialmente o filme de adesivo. - A temperatura normalmente indicada para reativao na superfcie do filme de adesivo , respectivamente, de 70 a 80 C e 50 a 60 C para poliuretano e para policloropreno (atualmente os mais utilizados). - Para avaliao tcnica do poder de tack, pode-se utilizar o procedimento do teste da esfera de metal, conforme a norma da ASTM D 3121. VISCOSIDADE DOS ADESIVOS Viscosidade a medida das foras internas de frico de um fluido, que podem ser comparadas grosseiramente como sendo a energia requerida para movimentar um corpo que se atrita sobre outro. A viscosidade pode ser considerada como sendo a frico interna causada pelo movimento de uma camada de lquido em relao a outra camada. Um material muito viscoso possui muita frico interna, ou seja, ele no fluir ou se espalhar to facilmente quanto um material menos viscoso. Em virtude disto, a viscosidade dos adesivos uma caracterstica muito importante, do ponto de vista operacional. A viscosidade deve estar de acordo com as caractersticas do material a colar e do processo operacional envolvido, pois poder ter uma penetrao excessiva do adesivo nos interstcios do material, ou poder ter uma penetrao inadequada. O ideal ter um filme de espessura adequada colagem. A viscosidade no est relacionada diretamente com o teor de slidos, pois o fabricante de adesivos pode conseguir manipular o peso molecular mdio dos polmeros utilizados, agentes espessantes, composio dos solventes, tipos de resinas empregadas, etc. Portanto, desta forma que se produzem os popularmente conhecidos adesivos de viscosidade fina, mdia ou grossa. O fabricante de adesivos no recomenda alterar sua viscosidade pela adio de diluentes, como procurar um maior rendimento pela diluio do adesivo. Deve-se tambm evitar trabalhar com recipientes inadequados, onde os solventes sofrem evaporao pela exposio do adesivo ao ambiente. Isto altera sua constituio, como, por exemplo, o teor de solventes. Com respeito aos recipientes, recomenda-se trabalhar ou com sistemas pressurizados, sendo, neste caso, necessrio o uso de filtros especficos para reter qualquer umidade na rede pneumtica (este sistema no deve ser utilizado para os adesivos tipo bicomponentes) ou com recipientes que
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ADESIVOS exponham ao mnimo o adesivo, evitando a evaporao dos solventes (como exemplos tem-se a pistola tipo recipientes com sada tipo bebedouro de galinha). As unidades de medida da viscosidade mais utilizadas so o centiPoise e o miliPascal segundo; pode-se medi-las em equipamentos ou utenslios como: viscosmetro Broockfield, copos Ford, etc. Abaixo informa-se a viscosidade de alguns adesivos por aplicao: - adesivo base: 100 a 500 cP; - adesivo para montagem e colagem de solados: 1000 a 4000 cP; - adesivo para colar tecidos e fachetes: 3000 a 5000 cP; - adesivo para preparao tipo cimento: 10000 cP. VIDA TIL E TEMPO DE ESTOCAGEM DOS ADESIVOS Vida til o tempo em que, aps misturado o reticulante ao adesivo, este apresenta condies de uso, ou seja, no h alterao nas suas caractersticas. medida que o tempo passa, o reticulante atua nas cadeias polimricas modificando seu peso molecular, conseqentemente, alterando sua viscosidade. Vale ressaltar que a temperatua e a umidade so variveis que atuam de maneira significativa na vida til de um adesivo de dois componentes, ou seja, no vero a vida til do adesivo com reticulante menor que no inverno. Tempo de estocagem o tempo recomendado pelo fabricante com relao data de fabricao e de vencimento do adesivo. Com o passar do tempo, ocorrem alteraes na sua constituio, devido s reaes qumicas (decomposio) e sedimentao dos componentes mais densos. No almoxarifado sempre se deve dar sada para as embalagens que esto estocadas por mais tempo. Outro fator importante: antes de fazer uso do adesivo, deve-se submeter a embalagem agitao, para que ocorra novamente a mistura de seus componentes. Com o tempo, os componentes mais pesados (cargas, por exemplo) tendem a depositar-se no fundo da embalagem. O tempo mximo recomendado para adesivos de policloropreno e poliuretano em soluo de seis meses. OUTRAS CONSIDERAES COM RELAO S PROPRIEDADES DOS ADESIVOS Resistncia inicial A resistncia inicial avalia a coeso suficiente para resistir aos esforos das operaes e s temperaturas relativamente elevadas subseqentes no processo produtivo.
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Resistncia final A resistncia final avalia o quanto o filme de adesivo resiste s solicitaes (foras) aps um determinado perodo de tempo. No caso do adesivo de policloropreno, aps 72 horas; no do adesivo de poliuretano, aps 120 horas da colagem das peas. Aqui tambm devem ser avaliadas outras variveis que podem interferir na resistncia da colagem, tais como estrutura do material utilizado, preparao das superfcies, mtodo utilizado para a aplicao do adesivo, secagem do filme de adesivo, etc. A resistncia final avaliada em dinammetro (mquina de trao), atravs da aplicao de foras combinadas, isto , foras paralelas e perpendiculares s superfcies coladas. Este processo tambm denominado teste de rasgamento ou peeling (descascamento) So possveis outras avaliaes no dinammetro, tais como: foras de tenso, compresso, trao e clivagem (foras aplicadas em ngulo reto com as superfcies coladas, que formam entre si um novo ngulo).
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Resistncia fluncia em temperaturas elevadas A resistncia fluncia em temperaturas elevadas visa avaliar a resistncia do filme de adesivo quando este for submetido a temperaturas mais elevadas que as usuais, como no caso das operaes do processo de fabricao ou mesmo no uso do calado. Resistncia aps o envelhecimento acelerado A resistncia ao envelhecimento avalia em quanto o filme de adesivo pode sofrer degradao qumica e est relacionada com a variao de temperatura. Para tanto, realiza-se o teste em estufas em 500C durante sete dias, ou 700C durante trs dias; isto equivale a mais ou menos seis meses de uso.

Teor de no-volteis (slidos) O teor de no-volteis (slidos) constata o total de material slido no adesivo, que responsvel pela unio entre as partes. Em um adesivo para colagem da sola ao cabedal, pode-se ter at 15% de slidos; para um adesivo base, no se recomenda que contenha quantidade superior a 7% de slidos. Adesivos com baixo teor de slidos podem exigir a aplicao de mais de uma demo para que se consiga uma colagem satisfatria; porm, um excesso de cargas poder facilitar a sedimentao destas no fundo do recipiente.
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ADESIVOS Os adesivos em emulso (base gua) possuem valores bem mais elevados. Toxidez A toxidez est relacionada com determinados solventes e produtos qumicos contidos nos adesivos, principalmente nos adesivos em soluo. Tais produtos representam riscos potenciais e acumulativos sade de quem os manuseia. Recomenda-se minimizar os riscos com algumas precaues, que so:

- orientao adequada aos operadores quanto aos riscos e maneira correta de utilizao dos adesivos; - uso de equipamentos para ventilao e reteno por aspirao de vapores e solventes; - utilizao de luvas para proteo das mos; - em determinadas situaes, utilizao de culos para proteo dos olhos. PREPARAO DE SUPERFCIES As finalidades de preparao da superfcie so: aumentar a superfcie de contato, remover ou reduzir substncias e produtos que interfiram numa boa colagem, permitindo assim uma melhor fixao do adesivo. Pode-se dividir a preparao da superfcie em preparao mecnica e preparao qumica.

Preparao mecnica A preparao mecnica utiliza meios mecnicos para preparao da superfcie, ou seja, utiliza-se a lixa, escova de ao, a escova de ao inserida em uma borracha, fresa, esmeril, etc. Vale lembrar que os meios abrasivos citados acima esto fixos normalmente a um eixo rotativo. Assim sendo, verifica-se a rotao, entre outros itens; verifica-se tambm a fora exercida sobre o componente, as condies do meio abrasivo e, principalmente, o tipo de material a ser asperado. Preparao qumica

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ADESIVOS A preparao qumica utiliza meios qumicos para preparao da superfcie, ou seja, utiliza-se solventes de limpeza, cidos, soluo halogenante. Vale lembrar que a preparao qumica divide-se em uma limpeza superficial e uma asperao qumica propriamente dita. O cuidado est com relao toxidez dos produtos e ao conhecimento dos produtos em relao aos materiais que sero preparados. A definio de um procedimento de preparao em relao a outro depende basicamente do material a colar e do tipo de adesivo empregado.

MTODOS DE APLICAO Os mtodos de aplicao variam de acordo com os tipos de adesivos, formas e tipos de substratos a ser colados, mtodos de secagem e cura dos adesivos, limitaes de espao e exigncias de produo. Utilizam-se esptulas, pincis (chatos ou redondos), escovas, pistolas manuais, pistolas pressurizadas, mquinas (de rolos, de injeo) para a aplicao dos adesivos. Coleiros com disco, aplicadores eletrnicos, etc. FIXAO E PRENSAGEM DOS COMPONENTES Na fixao das peas, deve-se ter o cuidado de no tocar com os dedos (principalmente em adesivos com tempo aberto) na superfcie do filme de adesivo; deve-se posicion-las corretamente, para evitar a remoo e reposicionamento posterior. Se tal ocorrer, a resistncia da colagem vai diminuir, podendo causar srios problemas posteriores. Na prensagem dos componentes, deve-se observar alguns fatores: - quantidade de presso em relao dureza dos materiais que sero unidos (principalmente no caso de solas); esta presso oscila entre 25 libras/polegadas2 at 90 libras/polegadas2 - o tempo de prensagem tambm est relacionado com a dureza do material, porm recomenda-se que o tempo no seja inferior a 10 segundos; - a distribuio da presso deve ser uniforme sobre as superfcies (verifica-se atravs do teste do papel carbono); as prensas que do melhores resultados de distribuio (principalmente em solados) so a pneumtica de bolsas e a sorveteira. 1 libra/polegada2 = 0,07030 kgf/cm2 = 6,805x102 atm psi = pound square inch = libra/polegada2

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ADESIVOS O teste do papel carbono realizado com uma folha de papel branca e macia sobreposta por um papel carbono que libere tinta facilmente. Ambos so interpostos forma (com o corte montado e preparado superfcie de colagem) e ao solado (no aplicar adesivo nas superfcies). Aps, submeter prensagem. Em seguida, avaliar a impresso obtida na folha de papel, ou seja, a impresso deve ser uniforme ao longo de toda a superfcie submetida presso, sem ocorrncia de marcas pronunciadas ou ausncia de impresso. FORMULAO DE UM ADESIVO A formulao de um adesivo varia conforme o material que se deseja colar, conforme o processo produtivo, o equipamento ou instrumento utilizado para sua aplicao, enfim, varia de acordo com a finalidade a que se destina o uso do adesivo. Informa-se, abaixo, alguns constituintes que fazem parte da formulao de um adesivo lquido: - polmero base; - solventes; - resinas; - cargas; - reticulantes; - aditivos. Polmero base O polmero base , sem dvida, o componente principal do adesivo, pois o mesmo responsvel por um grande nmero de propriedades relacionadas com a aplicao e desempenho final do produto (borracha de policloropreno, borracha de poliuretano, borracha natural, poliacetato de vinila, poliamida, polister, EVA, poliacrilatos, etc. Solventes Os solventes so utilizados para dissolver, dispersar ou emulsionar a borracha ou o polmero base, resinas e demais materiais lquidos ou slidos presentes na composio do adesivo. Os solventes influenciam nas propriedades de aplicao dos adesivos, isto : - resistncia inicial;
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ADESIVOS

- tempo aberto; - tempo de secagem; - viscosidade; - rendimento. Pode-se divid-los em rpida evaporao (acetona, acetato de etila, acetato de isopropila, acetato de metila, metiletilcetona, hexano, SBPs, etc.), mdia evaporao (acetato de butila, acetato de isobutila, acetato de propila) e lenta evaporao (ciclohexanona, etilglicol, etc.). Resinas As resinas tm vrias finalidades: aumentar o tempo aberto do adesivo, aumentar a resistncia ao calor, tornar mais duros os filmes de adesivo, auxiliar na formao dos cristalitos (breu, goma laca, cumarona-indeno, fenlicas, alquidicas, epxi, etc.). SBPs = Special Booiling Point Spirits: mistura de solventes orgnicos (parafinas e ciclo parafinas com pequena quantidade de hidrocarbonetos aromticos).

Cargas Pode-se divid-las em cargas ativas e cargas inativas. As cargas ativas tm a funo de formar complexos com as resinas. Estes complexos tm alto ponto de fuso (at 260%), o que fornece ao adesivo boa resistncia ao calor. No caso da borracha de policloropreno, ela previne a cura prematura da borracha durante o processo de fabricao, podendo ainda atuar como agente recebedor do cido clordrico formado (ZnO, MgO, etc.). As cargas inativas tm funo apenas de baratear o produto (Si0). No caso de policloropreno, praticamente no so mais usadas. Promotores de adeso ou reticulantes

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ADESIVOS Os promotores de adeso so as substncias que de fato melhoraro a qualidade do adesivo. Normalmente so adicionados em adesivos ditos bicomponentes, sendo a mistura feita antes do uso (adesivos lquidos). Vrias propriedades so melhoradas, tais como: - resistncia final de colagem (principalmente em couros com teor de leos e graxas muito elevado, materiais plsticos e elastomricos que apresentam excesso de plastificantes); - resistncia ao calor. Aditivos Aditivos so os produtos adicionados com uma finalidade especfica, como, entre outras: - melhorar resistncia oxidao (antioxidantes); - neutralizar cidos liberados (estabilizantes), como no caso do policloropreno; - aumentar adeso especfica (borracha clorada para aumentar a adeso em metais).

ALGUMAS COLAS E ADESIVOS Para efeito de distino entre os muitos adesivos existentes no mercado, h uma classificao conforme caractersticas. a) Quanto ao estado fsico (em condies normais). - produtos lquidos (emulso, disperso e soluo); - produtos slidos (ps, gros, fitas, lminas, etc.). b) Quanto composio qumica: -elastmeros, plsticos, resinas, etc.

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ADESIVOS c) Quanto finalidade ( a mais utilizada no meio caladista) - para a preparao de componentes; - para a fixao atravs do filme de adesivo (montagem, solados, etc.). d) Quanto s condies de uso: - a frio ou a quente; - com um ou dois componentes. e) Quanto forma de atuao: - por reao qumica; - por secagem fsica (evaporao do solvente). Utilizar-se- a classificao quanto ao estado fsico de apresentao.

Adesivos lquidos em emulso Existe uma grande variedade de materiais polmricos (normalmente borracha e termoplsticos) que se apresentam sob a forma de ltex e que, dependendo dos polmeros que os constituem, so utilizados como adesivos. Os ltices nada mais so do que pequenas partculas (agrupamentos de macromolculas), com dimetros da ordem de 1 micron (10-3 mm), emulsionados em gua, sob a ao de um tensoativo. Eles so o produto resultante do prprio processo de obteno do polmero que, aps terem sido concentrados at um teor de slidos em torno de 60%, so estabilizados pela adio de substncias alcalinas como, por exemplo, amonaco no ltex de borracha natural. Portanto, existem ltices de borracha natural extrados de determinadas espcies vegetais (seringueira) e ltices de polmeros sintticos, produzidos pelo processo de polimerizao em emulso.

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ADESIVOS Consideraes: a) Deve-se evitar uma possvel confuso entre ltex lquido e ltex slido (certos materiais utilizados em solados de calados). Corretamente, um ltex apresenta-se sob forma de um lquido de aspecto leitoso e constitui-se de uma emulso de polmero em gua. Se este ltex for tratado com substncias cidas, o equilbrio ser destruido, ocorrendo a coagulao e a precipitao do polmero. Se este polmero for uma borracha (aps secado, beneficiado e moldado na forma desejada), tambm denominado popularmente de ltex (no possui cargas e constitui-se essencialmente de borracha pura). b) Para a correta utilizao de um ltex como adesivo, necessrio que pelo menos um dos materiais a ser colados seja permevel gua, de forma que ela possa escapar da zona de unio (madeira, couro, tecidos e outros materiais que permitam a secagem), permitindo a adeso, desde que a unio seja feita a mido. c) Atualmente existem adesivos em emulso (poliuretano, policloropreno) que devem ser primeiramente submetidos secagem para ento serem unidas as peas, ou seja, possuem tempo aberto com a reativao, quando necessria. Alguns adesivos geralmente utilizados em emulso: ltex natural, ltex sinttico, PVA, etc.

Adesivos lquidos em soluo Adesivos lquidos em soluo constituem-se de solues de polmeros em solventes orgnicos. Nesta classe de adesivos tambm so utilizados diversos tipos de polmeros, desde o policloropreno at os mais variados tipos de polmeros sintticos. Neste caso, o veculo no mais gua (como em emulses) e sem mistura de solventes orgnicos (derivados de petrleo, solventes clorados, steres, cetonas, etc.), existindo riscos de inflamabilidade e toxidez. Portanto, sua fabricao e manuseio devem obedecer a cuidados especiais. - Adesivos base de resinas sintticas: resinas vinlicas (poliacetato de vinila, policloreto de vinila, etc.), resinas acrilicas (cianocrilato), resinas estirnicas, resinas epxi; - Adesivos base de policloropreno; - Adesivos base de poliuretano.
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ADESIVOS

a) Adesivos base de policloropreno A matria-prima bsica o policloropreno, conhecido comercialmente como Neoprene, obtido atravs da polimerizao do cloropreno. Estes adesivos so os mais utilizados na indstria caladista, em virtude de: - serem de fcil aplicao; - terem boa compatibilidade com uma poro de materiais; - apresentarem boa performance na colagem. Existem vrios tipos de policloropreno devido ao processo de polimerizao utilizado, fazendo com que sejam alteradas propriedades fsicas e qumicas tais como a viscosidade, estabilidade da cor, solubilidade, cristalinidade, etc. Os adesivos de policloropreno podem ser preparados quimicamente, para serem reticulados com poliisocianato. Deve-se ter o cuidado de adicionar o agente de reticulao ao adesivo um pouco antes do seu uso, pois as reaes se processam rapidamente. Isto confere ao adesivo uma alta resistncia inicial e tambm melhora consderavelmente a resistncia ao calor. b) Adesivo de poliuretano A aplicao e o conseqente aumento no consumo de adesivos base de poliuretano devem-se utilizao de novos materiais na indstria de calados, bem como a certas exigncias na performance de uma colagem. Para materiais como PVC, borracha termoplstica e mesmo laminados de corte em PVC e PU, s se consegue uma boa aderncia utilizando-se esta classe de adesivo. Suas vantagens so inmeras, tais como: - boa resistncia ao calor; - bom comportamento em presena de materiais graxos e de plastificantes (PVC flexvel e borrachas termoplsticas). Uma outra vantagem a sua versatilidade de uso (superior dos adesivos de policloropreno), podendo ser utilizados na maior parte dos materiais para calados. No entanto, seu consumo torna-se limitado devido a algumas desvantagens que apresenta, tais como:
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ADESIVOS
- climas

midos e quentes podem provocar a sua degradao, ou seja, o efeito da nas ligaes steres; - custo superior ao dos adesivos base de policloropreno; - geralmente possui tempo aberto curto, requerendo reativao;

hidrlise

- vida til relativamente curta, aps a mistura do reticulante (adesivo de poliuretano bicomponente). Consideraes: a) Devido aos tipos e quantidades de solventes utilizados (representam de 75 a 80% do adesivo), eles apresentam riscos de inflamabilidade e de toxidez. Portanto, devem ser estocados e manuseados respeitando-se normas de higiene e segurana do trabalho. No devem ser utilizados adesivos que contenham solventes muito txicos como, por exemplo, o benzeno (benzol). b) A escolha do tipo de adesivo ( base de policloropreno ou de poliuretano) depende fundamentalmente do tipo de material que dever ser colado, e tambm de certas exigncias no desempenho da colagem como, por exemplo, resistncia a temperaturas mais elevadas. c) Estes adesivos devem ser convenientemente homogeneizados antes do uso, pois pode ocorrer a formao de fases (camadas de composies diferentes). Isto pode ocorrer tanto durante a estocagem do adesivo como na etapa de mistura dos componentes de um adesivo a dois componentes. Como j foi dito anteriormente, os adesivos base de policloropreno possuem materiais slidos em suspenso (xidos metlicos), os quais, com o tempo, tendem a sedimentar. Portanto, torna-se necessria uma agitao, para tornlos novamente homogneos. Adesivos slidos termofusveis (hot melt) Estes adesivos so slidos temperatura ambiente e isentos de solventes. Suas composies esto baseadas em polmeros termoplsticos, os quais tm a propriedade de amolecer-se por aquecimento e de solidificar-se novamente por resfriamento (passam por vrios estados intermedirios de viscosidade). Podem apresentar-se sob as mais diversas formas: em ps, peletizados, em fitas, em fios contnuos (tipo espaguete), etc. Os principais polmeros utilizados nas composies de adesivos slidos so: poliamidas, polisteres, polietilenos e seus copolmeros (EVA, por exemplo), policarbonatos, derivados vinilicos, poliuretano, etc. As propriedades destes produtos so diferentes, como, por exemplo, os polisteres tm um ponto de fuso variando de 150 a 200% e resultam em filmes duros e quebradios, enquanto as poliamidas (nylon) e os derivados vinlicos tm ponto de fuso de 120 a 1700C e so mais flexveis.

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ADESIVOS Para haver uma boa adeso, necessrio que o adesivo consiga molhar bem a superfcie do substrato, penetrando em seus interstcios. Devido a isto, conclui-se que os polmeros de alto peso molecular (cadeias muito longas) no servem para estes adesivos, pois sua viscosidade (no estado lquido) seria muito alta, o que limitaria esta penetrao. Existem, pois, alguns critrios que devem ser levados em conta na escolha do adesivo termofusvel mais indicado, tais como: - o adesivo deve formar um filme com espessura adequada de possuir uma penetrao razovel; - o filme de adesivo deve possuir uma flexibilidade compatvel com aquela necessria aos componentes a ser colados. Os adesivos termofusiveis possuem uma srie de vantagens sobre os adesivos em soluo, tais como: - tempo de estocagem ilimitado: polister, um ano; poliamida, dois anos; - segurana quanto inflamabilidade; - ausncia de toxidez; - resistncia final imediata; - pequena perda de adesivo. No entanto, apesar de nos ltimos anos ter havido um grande crescimento no seu consumo, eles apresentam algumas desvantagens, que restringem a utilizao em relao aos adesivos em soluo, tais como: - investimento em equipamentos especiais; - ausncia de equipamentos adequados para determinadas operaes de colagem; - temperatura elevada de aplicao, podendo agredir o substrato.

CLASSIFICAO Quanto origem:


- mineral (silicato de sdio) - animal (cartilagens, casena, albumina) - vegetal (dextrina, amido, goma laca, goma arbica, borracha natural)
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ADESIVOS - sinttica (policloropreno, poliuretano, epxi, PVA, acrlico, resorcinol- formol, fenlico, cianoacrilato, nitrlico).

Quanto ao tipo de colagem:


- adesivo de contato: adesivo que se adere pelo contato aps decorrido o seu tempo de secagem (policloropreno, poliuretano, copolmero estireno butadieno / isopreno); - adesivo sensvel presso (PSA): adesivo capaz de aderir a uma superfcie temperatura ambiente, mediante uma leve presso (fita adesiva, disperses acrlicas, hot melt a base de borrachas TR); - adesivo termofusvel (hot melt): adesivo slido, quando em temperatura ambiente, que aplicado sob forma fundida, promovendo-se a unio mediante solidificao por resfriamento (EVA, poliamida, polister); adesivo estrutural: adesivo com mais de um componente que, misturados antes do seu uso, so aplicados sobre as superfcies a colar. Aps a mistura dos componentes, ocorre uma reao qumica (epxi, poliuretanos);

Quanto ao tipo de solvente:

1- Meio sinttico:
Policloropreno (CR) Composio: um elastmero conhecido como Neoprene (derivado de um nome comercial da Du Pont), cola sinttica (por ser o primeiro adesivo sinttico introduzido no mercado) ou cola forte (para distingui-lo da cola benzina). Pode-se utilizar como solvente: tolueno, SBP, acetona, etc. Processo de obteno: polimerizao do monmero cloropreno em emulso aquosa (comercializado no estado slido, granulado). Monmero do cloropreno: CH2=CCl-CH=CH2 Caractersticas: Possui colorao que varia do quase transparente, passando pelo branco, amarelo, at o mbar escuro. Em relao borracha natural, o policloropreno exibe semelhantes propriedades mecnicas, contudo a presena do tomo de cloro reduz a suscetibilidade oxidao, aumentando a resistncia ao oznio e a contaminantes atmosfricos. O solvente mais utilizado o tolueno e a caracterstica mais importante que o efeito da colagem imediato aps o adesivo ser aplicado e as partes serem unidas.
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ADESIVOS

Aplicaes: Dependendo da aplicao, os adesivos podem ter um tempo aberto de 15 minutos a vrias semanas. Este tipo normalmente utilizado na preparao de peas e na montagem do calado. indicado para colagem de couro, madeira, papelo, tecido, palha, cortia, borrachas em geral, EVA, poliestireno, laminados, espumas, etc. Possui elevada resistncia de colagem, sendo em alguns casos superada pelo adesivo de poliuretano. Alguns adesivos de policloropreno podem ser utilizados com adio de reticulante. Pode-se ter o adesivo policloropreno em meio solvente ou meio aquoso. Obs.: ms: meio solvente ma: meio aquoso

Poliuretano (PU) Composio: reage e endurece pelo mecanismo de poliadio. composto basicamente de poliisocianato e poliol. A reao principal a quebra da ligao dupla do C (carbono) e do N (nitrognio) pelo grupo hidroxila. Conhecido popularmente pelo nome de cola PVC (no incio seu uso era para solas de PVC). Atualmente ampliou seu espectro de uso at inclusive laminao tridimensional para folhas de PVC em equipamentos especficos. Temos duas grandes famlias deste adesivo: A) B) Isentos de solventes; Com solventes (aquosos e sintticos).

Temos dois tipos de adesivos PU: - monocomponente: predomina uma cristalizao rpida e uma boa resistncia inicial. Neste caso o polmero bsico j est quase totalmente reagido, e no possui grupos hidroxila (OH) livres para reagir com os reticulantes. - bicomponente: adicionado o agente reticulante ao adesivo, o que melhora a resistncia ao calor, comparando-se ao mono. Processo de obteno: O=C=N-R-N=C=O (diisocianato) + HO-R-OH (diol) Caractersticas: normalmente no possui tempo aberto, devendo ser reativado com calor na ocasio da prensagem, exceto os chamados de colagem fria. De uma forma geral, as colagens com PU so mais resistentes. Possui alta resistncia leos, graxas, umidade, calor, etc.
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ADESIVOS

Aplicaes: Monocomponente: o adesivo aplicado em ambos os substratos que, aps a evaporao do solvente orgnico, so unidos e prensados, formando uma boa colagem superficial. So usados principalmente na indstria de calados (solados). Bicomponente: composto de uma hidroxila poliuretnica em meio solvente, que misturada com o isocianato tambm em meio solvente, como no monocomponente tambm aplicado em ambos os substratos. Em relao ao monocomponente esta colagem tem uma coeso superior, assim como maior resistncia fsica e qumica. Usado principalmente na indstria de calados.

2- Meio aquoso:
PVAc Composio: principais constituintes: monmero de acetato de vinila (VAM) ou de acetato de vinila-etileno (VAE), colide protetor de lcool polivinlico (PVOH), catalisadores, antiespumantes, plastificantes, bactericidas, cargas, etc. Processo de obteno: Monmero do acetato de vinila (VAM): CH2=CH-O-C=O-CH3 O monmero do acetato de vinila disperso em gua e lcool polivinlico (PVOH), o qual atua como colide protetor. O acetato de vinila ativado com um catalisador (perxido de hidrognio H2O2), o qual transfere radicais livres para o monmero. Em um segundo estgio as molculas do monmero comeam a polimerizar-se aumentando seu peso molecular. O terceiro estgio consiste em bloquear a parte reativa da macromolcula para terminar a reao de polimerizao. Caractersticas: Tambm conhecida por cola branca, no txica, uma disperso aquosa de acetato de polivinila, possui plastificao externa, pode ser isenta de cargas ou no e em alguns casos possui aditivos que proporcionam caractersticas especiais. No apresenta resistncia gua Aplicaes: os adesivos de PVAc podem ser utilizados em vrias colagens com substratos diferentes, tais como: colagens de tacos e parquetes x pisos de concreto, nivelamento de pisos, colagens de madeira, fibrocimento, tecidos, dublagens e impregnao de tecidos, colagens de papis e embalagens em geral. Para a unio dos dois substratos se faz necessrio o uso de prensas ou algum tipo de prensagem. Policloropreno

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ADESIVOS Composio: um elastmero conhecido como Neoprene (derivado de um nome comercial da Du Pont), cola sinttica (por ser o primeiro adesivo sinttico introduzido no mercado) ou cola forte (para distingui-lo da cola benzina). Processo de obteno: polimerizao do monmero cloropreno em emulso aquosa (comercializado no estado slido, granulado). Monmero do cloropreno: CH2=CCl-CH=CH2 Caractersticas: Possui colorao amarela. Em relao ao ltex de borracha natural o policloropreno exibe melhores propriedades mecnicas, contudo a presena do tomo de cloro reduz a suscetibilidade oxidao, aumentando a resistncia ao oznio e a contaminantes atmosfricos. Em relao ao policloropreno em meio solvente, o policloropreno em meio aquoso no permite obter a mesma velocidade de colagem, contudo a resistncia da colagem no afetada. Aplicaes: Dependendo da aplicao, os adesivos podem ter tempo aberto. Vem sendo utilizado na preparao de peas e na montagem do calado. indicado para colagem de couro, madeira, papelo, tecido, palha, cortia, borrachas em geral, laminados, espumas, etc. Possui elevada resistncia de colagem, sendo em alguns casos superada pelo adesivo de poliuretano. Alguns adesivos de policloropreno podem ser utilizados com adio de reticulante. Pode-se ter o adesivo policloropreno em meio solvente ou meio aquoso. Obs.: ms: meio solvente ma: meio aquoso Ltex de Borracha Natural Composio: os adesivos ltex de borracha natural consistem de uma suspenso coloidal de partculas de borracha, usualmente com disperses de vrias resinas e cargas. O ltex sinttico tambm em meio aquoso, porm no apresenta o cheiro irritante de amonaco caracterstico do ltex natural. Processo de obteno: polmero natural chamado de poliisopreno. Caractersticas: possui alta elasticidade, alm de que o fillme seco apresenta colagem quando pressionado filme contra filme. Aplicaes: muito utilizado para a preparao de peas na costura e na dublagem de forros e tecidos. Tambm pode ser utilizado na indstria grfica como adesivo dupla-face.

Poliuretano (PU)

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ADESIVOS Composio: reage e endurece pelo mecanismo de poliadio. composto basicamente de poliisocianato e poliol. A reao principal a quebra da ligao dupla do C (carbono) e do N (nitrognio) pelo grupo hidroxila. Temos o PU bicomponente: adicionado o agente reticulante ao adesivo, o que melhora a resistncia ao calor, comparando-se ao mono. Processo de obteno: O=C=N-R-N=C=O (diisocianato) + HO-R-OH (diol) Caractersticas: normalmente no possui tempo aberto, devendo ser reativado com calor na ocasio da prensagem. De uma forma geral, as colagens com PU so mais resistentes. Possui alta resistncia leos, graxas, umidade, calor, etc. Aplicaes: Bicomponente: composto de uma hidroxila poliuretnica em meio solvente, que misturada com o isocianato. Usado principalmente na indstria de calados e indstria de mveis em laminao 3D. Vegetal e animal Composio: a) Cola vegetal: o amido o principal polmero natural disperso em gua. A estrutura molecular do amido muito complexa, pois trata-se de um polmero da glicose, um carbohidrato. b) Cola animal: a cola animal constituda de uma protena derivada da hidrlise do colgeno, o qual um constituinte proteico das peles animais, tecidos conectivos e ossos. O colgeno, a cola animal, e a gelatina esto intimamente relacionadas como protena e composio qumica: C102H151O39N31 (cola animal) Processo de obteno:. a) Cola vegetal: O adesivo obtido misturando-se amido, gua e outros produtos (resinas, sabes, etc.). b) Cola animal: depois de limpa, a pele bovina levemente acidulada com HCl ou H2SO4. O material cozido com gua quente at separar-se uma soluo diluda de cola. C102H149O38N31 (colgeno) + H2O C102H151O39N31 (cola animal) Caractersticas: a) Cola vegetal: usado industrialmente como um adesivo barato, efetivo, verstil e de simples aplicao. Solvel em gua, susceptvel ao ataque de microorganismos.

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ADESIVOS b) Cola animal: so vendidas no mercado na forma granulada e pulverizadas, so secas, duras, cor variando de um mbar claro caf. A densidade da cola animal cerca de 1,27 e sua umidade de 10-14%. So somente solveis em gua. Aplicaes: a) Cola vegetal: indstria grfica (acoplamento do papelo ondulado, colagem do fundo de pacotes de farinhas) e indstria txtil (fazer com que as fibras se mantenham juntas). b) Cola animal: indstria de mveis e de artesanatos de madeira, indstria txtil, de papel, rotulagem (casena).

3- Meio hot melt:


Introduo J na Idade da Pedra os homens usavam resinas, breu e alcatro como materiais para colagem e vedao. A base para o desenvolvimento de adesivos tipo hot melt no entanto, foi somente estabelecida nos anos 20 e 30 deste sculo, com o advento de processos de polimerizao na indstria. Como polmero base principal para adesivos hot melt tm-se o EVA (copolmero de Etileno-Vinil Acetato), que foi colocado no mercado pela primeira vez em 1961. Atualmente os adesivos hot melt so usados em praticamente todos os ramos da indstria. So adesivos baseados em polmeros termoplsticos (exceto o PUR), 100% slidos temperatura ambiente que, quando submetidos a uma determinada temperatura, se liquefazem. So isentos de solventes e sua fluidez ocorre quando aquecidos. O uso de adesivos hot melt tem crescido desde sua aceitao como uma alternativa a partir dos anos 60. De um consumo de aproximadamcnte quatro milhes de kg anualmente nos Estados Unidos em 1964, o consumo atual da indstria estimado em 400 milhes. Hot melts so usados em uma grande variedade de aplicaes, como: embalagem, higinicos, sensveis a presso e montagens de produtos. Uma vez reconhecidas as vantagens de um sistema 100% slido de colagem, de rpido desenvolvimento, de resistncia e tendo-se equipamentos adequados para sua aplicao, as formulaes dos adesivos evoluram para maior complexidade e usos especficos. Este artigo ir rever a natureza dos hot melts, vantagens, limitaes, composio a aplicaes. Definio Adesivos hot melts so materiais temoplsticos 100% slidos. Estes produtos so uma blenda de polmeros, resinas taquificantes e modificadores como ceras, plastiflcantes e antioxidantes. A formao da colagem iniciada pelo aquecimento do adesivo bem acima do seu ponto de amolecimento (usualmente 120 a 175 C).
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ADESIVOS O adesivo fundido flui e ocupa os lugares a serem aderidos, molhando ambas as superfcies. Este solidifica rapidamente enquanto esfria, criando assim resistncia de colagem. Ao contrrio dos adesivos base gua ou base solvente, no h nenhum lquido a ser removido e a resistncia da colagem quase instantnea. H diversos controles-chave para se acompanhar e determinar a performance da colagem de adesivo, como: MASSA: o volume de adesivo aplicado tem o maior efeito direto na resistncia da colagem. Aumentando a camada de cola normalmente aumenta-se a resistncia. TEMPERATURA: aumentando a massa de adesivo em produtos de mais baixa viscosidade, com o aumento da temperatura aumenta-se sua capacidade de escorrimento. Incrementando o escorrimento do fluido se auxiliar o contato maior do adesivo com a superfcie do substrato primrio bem como se molhar o substrato secundrio, para se obter uma colagem perfeita. TEMPO EM ABERTO: o tempo em aberto de um adesivo o tempo entre a aplicao do adesivo no substrato primrio, at seu contato com o substrato secundrio. Como o hot melt comea a esfriar imediatamente aps o contato com o primeiro substrato, ele precisa ser rapidamente colocado em contato com o primeiro substrato, ele precisa ser rapidamente colocado em contato com o secundrio antes da temperatura cair a um nvel em que o adesivo no flua suficientemente para molhar a segunda superfcie. A velocidade, por exemplo, de uma linha de fechamento de caixas determinar o tempo em aberto do adesivo. O tempo em aberto tambm ser influenciado pelo volume de adesivo aplicado e a temperatura de aplicao. Aumentando a quantidade de adesivo aplicado e/ou a temperatura de aplicao aumentam o tempo em aberto do hot melt. Diminuindo os dois, diminuir o tempo em aberto. COMPRESSO: a compresso est ligada a presso aplicada construo da colagem por um pequeno tempo para assegurar que os substratos no se mexero enquanto o hot melt esfria e promove a adeso. Vantagens e Iimitaes As principais vantagens so: - velocidade de desenvolvimento de fora de coeso; - livre de solventes, 100% slido; - versatilidade; - preenchimento de espaos vazios (vedante); - baixo consumo de energia;

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ADESIVOS 1- Velocidade de fora de coeso: a caracterstica de rapidez do desenvolvimento da resistncia da colagem das peas responsvel pelo rpido ganho de popularidade. A chance de se acelerar uma linha de produo, diminuindo a quantidade de espao disponvel necessrio e at as sees a serem coladas, alm da possibilidade de se embalar ou despachar produtos acabados imediatamente, diminuindo tempos e espaos de estocagem, foram grandes incentivos para o uso de hot melts.

2- Livre de solventes 100 % slidos: os hot melts, que so 100% slidos, apresentam mxima velocidade de despacho e mnimo espao para armazenagem. No h gua ou solventes a serem removidos, o que possibilita colagens rpidas. Alm disso no h agregados potencialmente perigosos como solventes ou o custo da segurana do manuseio de adesivos base solvente (periculosidade). 3- Versatilidade: uma grande variedade de matrias-primas permite versatilidade nas formulaes e composies dos adesivos. Hot melts podem ser macios com escorrimento a frio (com alongamento) ou duros e quebradios. Eles podem ter tack e serem sensveis presso ou secos e sem efeito de blocagem, dependendo de sua aplicao e performance requerida da colagem. 4- Aplicao como vedante-selante: com um adesivo 100% slido que rapidamente esfria e se solidifica, fcil de control-lo. Os hot melts permanecem onde so aplicados e podem at ser aplicados esponjados. Expanso, fios e gotejamento so minimizados. 5- Baixo consumo de energia: o consumo total de energia para aplicao de adesivo pode ser substancialmente diminudo com hot melts. No caso de uma aplicao de hot melt sensvel presso, um estudo comparando um adesivo base solvente com 40% de slidos, uma emulso de 50% de slidos e um hot melt (100% slido), calculando a energia gasta para secar 1000 ft de um filme de 1,5 mm, teramos: - solventes: 83.000 Btu - emulso: 55.000 Btu - hot melt: 2.000 Btu Entretanto, para o uso de hot melts h tambm determinadas limitaes: 1- Necessidade de equipamentos especiais: como hot melts necessitam altas temperaturas para serem aplicados, algumas concesses so feitas no desenvolvimento de equipamentos para assegurar a sensibilidade dos controles de temperatura e de segurana. Rolos resfriados so at as vezes necessrios para que se previnam distores trmicas em matrias sensveis ao calor. 2- Colagem consistente: como os hot melts resfriam muito rapidamente, tendem a resfriar muito em sua superfcie, o que uma desvantagem. Como so polmeros diludos em outros componentes, s vezes apresentam falhas em relao a outros sistemas de solventes. 3- Sensibilidade temperatura: termoplsticos por natureza, hot melts no do bons resultados quando expostos a altas temperaturas por longos tempos. Tambm sua estocagem s vezes no
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ADESIVOS prtica. Seu aquecimento em grandes blocos quase invivel, necessitando ser sempre transformado em pequenos gros para minimizar o aquecimento necessrio para se chegar aplicao. 4- Fatores de segurana: as altas temperaturas de aplicao dos adesivos de hot melt apresentam riscos de queimaduras em contato com apele. Com cuidado, treinamento e poucas precaues, isso pode ser minimizado. Composio Existem trs propriedades fundamentais que so levadas em conta na formulao de um hot melt: tack, fora de adeso e fora de coeso. TACK: a propriedade de um adesivo de umedecer uma superfcie onde aplicado, que pode prover a fora inicial para se poder ter uma fora de adeso mensurvel. FORA DE ADESO: a medida da colagem desenvolvida pelo contato do adesivo. As resistncias de colagem podem variar, dependendo das formas de aplicao, substratos a serem colados e condies do ambiente ao qual a colagem est exposta. FORA DE COESO: a medida da resistncia interna do adesivo. Outras propriedades que podem ser formuladas incluem propriedades fsicas como viscosidade, ponto de amolecimento e tenso de ruptura. Outras relacionam propriedades como tack, resistncia ao descascamento, velocidade de secagem e resistncia ao calor, que variaro dependendo da aplicao final especfica a qual o hot melt se destina. POLMERO BASE: so componentes de adesivos hot melt usados para obter o balano de propriedades acima descrito e a base principal ou: polmero, resina taquificante e modificadores tipo ceras, plastificantes, antioxidantes, etc. Apesar de alguns materiais serem derivados de produtos naturais, os formuladores de hot melts esto fortemente dependentes da indstria petroqumica. Tanto que so afetados pela disponibilidade e preos de leo cru e gs natural bem como da capacidade das refinarias. O maior componente de um hot melt o polmero bsico. O polmero o componente que provaca a fora coesiva ou interna do adesivo. Dos polmeros a escolher, duas classes tem sido particularmente usveis na versatilidade de frmulas de hot melts: EVAs e elastmeros: EVAs so polmeros de etileno e vinil acetato. Ele pode ser considerado um polmero de duas fases, com grupamentos estes distribudos ao acaso ao longo da cadeia polimrica com segmentos de polietileno. Os segmentos etilnicos compe a fase cristalina, ao passo que as regies amorfas so de vinil acetato. As regies cristalinas so relativamente duras, contribuem para a resistncia a altas temperaturas, resistncia ao escorrlmento ao frio e baixo tack. As regies amorfas contribuem para melhorar o tack, a

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ADESIVOS adeso e a flexibilidade. Como classe, eles so classificados por seu teor de vinil acetato e seu ndice de fluidez (base para seu peso molecular). O contedo de vinil acetato varia de 10 a 40%. O ndice de fluidez varia de menos de um para altas viscosidades e mais de 2000 para baixas viscosidades. O formulador pode tirar vantagem destas duas fases desenvolvendo adesivos com propriedades balanceadas, resistncia da fase cristalina e flexibilidade e adeso da fase amorfa. A segunda classe de polmeros que contribui em maior proporo para a versatilidade das formulaes de hot melts so os elastmeros borrachosos. Estas borrachas termoplsticas, que podem ser representadas por copolmeros blocados tipo A-B-A, onde A representa um bloco terminal poliestirnico e B representa um bloco intemedirio de polisopreno, polibutadieno ou poli (eileno/butileno), e tem sido o instrumental do desenvolvimento de hot melts sensveis a presso. Ao contrrio dos segmentos dos polmeros de EVA, que so aleatrios, os segmentos intermedirios e terminais de SIS, SBS e SEBS so seqencialmente polimerizados por reao controlada, onde se determina o tamanho do segmento e sua distribuio ao longo da cadeia. Em adio seleo de monmeros disponveis para o bloco eslatmeros podem ser classificados pelo contedo de blocos estirnicos terminais, pelo peso molecular e pela geometria da estrutura polimrica que pode ser linear ou ramificada por natureza. O atributo chave de cada uma das borrachas termoplsticas que se soma a suas aplicaes que os blocos duros e cristalinos como os blocos terminais de estireno so incompatveis com o bloco intermedirio elastomrico. Por causa desta incompatibilidade, os blocos terminais estirnicos tendem a se associar com outros, formando domnios rgidos estirnicos sem o sistema elastomrico. Estas ligaes cruzadas conferem ao polmero elastomrico surpreendente fora de coeso. Tambm esta caracterstica bifsica destes polmeros viabiliza ao pesquisador uma grande diversidade de frmulas, na seleo de resinas taquificantes ou modificadores que se associaro aos blocos terminais, intermedirios ou ambos. RESINAS TAQUIFICANTES: o segundo maior componente dos hot melts so as resinas taquificantes. Estas resinas podem ser consideradas como solventes slidos para os polmeros base. Elas promovem o tack, que permite que a massa de adesivo umidifique e promova a aderncia nas superfcies a serem coladas. Alm de tack e adeso, as resinas taquificantes reduzem a viscosidade de polmeros de muito alto peso molecular, desta forma aumentando o tempo em aberto da blenda. Muito importante na seleo das resinas taquificantes e sua composio o seu peso molecular. So estes dois parmetros responsveis pela sua solubilidade e compatibilidade com o polmero base. Outras caractersticas que devem ser consideradas so cor, estabilidade, ponto de amolecimento, disponibilidade e preo. A seleo de resinas taquificantes pode ser feita de fontes de produtos naturais como breus, breus modificados e terpenos ou resinas hidrocarbnicas de estoques de petrleo ou gs natural. Breu uma resina acidosa termoplstica obtida da seiva das rvores pinus. H trs mtodos principais para obteno de breu, resultando diferentes nomes de produto conforme a fonte usada. Breu Goma (gum rosin) derivado do corte da rvore, de onde exudara uma resina. Breu da madeira (wood rosin) obtido por extrao por solventes de pedaos de madeira cortados e picados. Breu de tall oil um subproduto da indstria de papel. Aps a remoo da polpa de madeira, o lquido remanescente concentrado, deixando um precipitado que acidificado at se obter o tall oil. Os cidos resinosos so separados por destilao. Breus, fceis de oxidar e cristalizar, so usados normalmente em hot melts com modificaes para melhorar sua estabilidade.
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ADESIVOS Das reaes de modificaes, a mais usada a de esterificao. steres de breu so comercializados em diferentes pontos de amolecimento que vo desde lquidos a temperatura ambiente at 140 C. Uma segunda classe de resinas de tack so os terpenos. Os monmeros para produo de resina terpnica so derivados da turpentina obtida como subproduto no processo de esmagamento usado para resinas de goma, madeira e tall oil. Monmeros terpenos tambm derivam de cascas de ctricos. Os monmeros comumente usados so alfapineno, betapineno, dipenteno e d-limonemo. Resinas terpnicas so de cor clara e so obtidas com pontos de amolecimento de 10 a 140 C. Terpnicas modificadas so produzidas como copolmeros com fenol (terpenofenlicas) e estireno (terpenoestirenadas). As resinas terpnicas e os breus e seus derivados tem sido as resinas mais usadas com melhor compatibilidade com a maioria dos polmeros base dos adesivos hot melts. A terceira classe de resinas taquificantes so os hidrocarbonetos alifticos (C5), aromticos (C9), misturas de alifticos.-aromticos e resinas de puro monmero. Estas resinas podem ser consideradas de baixo peso molecular, derivados de petrleo, carvo ou gs natural. Resinas hidrocarbnicas alifticas so produzidas de corrente C5 leve e clara (C5 referindo-se ao nmero mdio de tomos de carbono por molcula de monmero) de frao de petrleo. Estas resinas de cor leve e clara so tipicamente encontradas em faixas de ponto de amolecimento entre 80 e 115 C. Tem excelente compatibilidade com ceras, polietileno, polipropileno amorfo e copolmeros em blocos tipo SIS. Resinas aromticas so derivadas de uma blenda de fraes de mais alto nmero de carbonos com um anel aromtico como o estireno. Estas resinas tem ponto de amolecimento variando de 10 a 150 C com variao de cor desde amarelo claro at mbar escuro. Estas resinas so mais compatveis com EVAs de alto teor de vinil acetato e elastmeros termoplsticos com blocos terminais estirnicos. Resinas de monmero puro so uma classe especial de resinas C9, derivados de puros monmeros aromticos sintticos como estireno alfametilestireno e vinil tolueno. Embora similares em compatibilidade com as resinas C9, as resinas de monmero puro so usadas em formulaes transparentes de hot melts e oferecem cor firme, resistncia ao calor e oxidao. As resinas misturadas alifticas/aromticas so blendas variando a proporo de correntes C5 e C9. Estas resinas so usadas principalmente para balancear a compatibilidade de uma larga escala de polmeros. OUTROS INGREDIENTES: modificantes so seguidamente adicionados para se atingir as propriedades fsicas e de performance da formulao de adesivo. Ceras so normalmente adicionadas em hot melts para linha de embalagem. Sendo de peso molecular menor do que o polmero e as resinas taquificantes, as ceras so usadas para baixar a viscosidade, controlar o ponto de amolecimento e o tempo em aberto, prevenir o efeito de blocagem e baixar o custo de matriaprima. Derivados de petrleo, encontra-se no mercado uma infinidade de parafinas, microcristalinas e macro e ceras sintticas com pontos de amolecimento entre 49 e 125 C.

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ADESIVOS Plastificantes podem ser adicionados a hot melts sensveis a presso e adesivos de montagem de produtos, para promover a umectao e a adeso, para aumentar a flexibilidade e baixar a viscosidade da blenda. Selees so comercializadas com baixo peso molecular, com steres de flalato e benzoato, lquidos taquificantes de baixo ponto de amolecimento e leos hidrocarbnicos derivados de petrleo (misturas de fraes aromticas, naftnicas e parafnicas). Assim como as resinas taquificantes, a solubilidade e a compatibilidade dos plastificantes com o polmero base das mais importantes. Cargas como caulim para baixar custos, aumentar a fora de coeso, aumentar a resistncia altas temperaturas e promover a opacidade. Pigmentos tambm so, s vezes, adicionados, para formao de cores especficas. Antes de ns estarmos prontos para compor um novo produto, necessitamos ainda de mais uma matria-prima chave: o estabilizante. Como os hot melts so produzidos e aplicados em altas temperaturas e atmosfera de oxignio, antioxidantes so adicionados para se manter a cor, a viscosidade, promover a resistncia a formao de gel, pele na superfcie do hot melt e carbonizao durante seu uso. Se o hot melt for usado em exposio direta ao sol e intempries, protetoras ultra-violeta e antiozonantes tambm so adicionados. Aplicaes As vantagens oferecidas pelos adesivos hot melts tem tomado seu uso comum em embalagens, sensveis a presso e produtos aplicados em montagem de peas. Enquanto o monitoramento de certas propriedades fsicas de vital importncia como a viscosidade, ponto de amolecimento e dureza de penetrao, so comuns a todos, os testes de performance so determinados em funo do uso e aplicao do produto. Como todos imaginam, quanto mais o formulador de adesivo se aproximar da necessidade da aplicao e da composio das condies de uso, maiores as chances de se obter sucesso na implantao do produto. Aplicaes de embalagem incluem fechamento de papelo, formao de sacos multifolhados, paletizao, fechar caixas (tampar), aplicao do fundo de garrafas de PET e rotulagem. Hot melts sensveis a presso so usados normalmente para etiquetas e fitas adesivas (com resistncia a temperatura ambiente, ou freezer, ou aplicaes em geral). A temperatura de resistncia a descascamento, tack ou rasgo so propriedades balanceadas para se controlar a umectao, adeso e a facilidade de corte de um filme para etiquetado. Aplicaes em montagem de produtos incluem: txteis, colagem de livros, non wovens, vedantes, automveis e calados. No incio deste texto vimos uma aplicao tpica de laminao de polietileno a non woven na construo de fraldas. Desafios O crescimento dos adesivos hot melts, em parte, depender do desenvolvimento de tecnologias de aplicao, da capacidade dos hot melts de atingir necessidades de performance e a responsabilidade perante as condies ambientais a serem preservadas.
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ADESIVOS Uma das limitaes dos hot melts sua sensibilidade a temperatura. Com resistncia estrutural limitada a altas temperaturas, as oportunidades de se promoverem ligaes cruzadas em aplicaes que podem aumentar consideravelmente o peso molecular dos polmeros. Duas das mais significantes questes ambientais so a substituio dos adesivos base solvente e a reciclabilidade dos hot melts. Aumentam as presses regionais para se reduzir os Compostos Orgnicos Volteis (VOCs), o que forar mudanas. Os adesivos hot melt sensveis a presso podem substituir boa parte dos adesivos base solvente de baixa e mdia performance. A necessidade de adesivos sem solvente na faixa de colagens com alta resistncia de colagem a altas e diferentes temperaturas tem sido uma grande preocupao. Os hot melts reativos tm sido encarados como possveis candidatos a solues para tais colagens. A indstria de adesivos tambm est sendo muito solicitado para apresentar produtos reciclveis, dispersveis em gua, dispersveis em lcalis, componveis e biodegradveis. Extenso trabalho est em andamento nas indstrias de adesivos e seus fornecedores, sem no entanto termos requisitos bem definidos pelo futuro usurio, contudo, todos trabalham em conjunto para um final comum, para eliminao de efluentes e resduos. Concluso Hoje os produtores de adesivos hot melt trabalham junto com os fornecedores de matrias-primas e com empresas de desenvolvimento de equipamentos aplicadores para incrementar seu uso e aplicao. Esta diviso acelera resultados e se torna mais eficiente. E, na dcada de 90, com a grande preocupao de se minimizar o impacto ambiental causado pelas indstrias, toda a nfase no desenvolvimento dos hot melts ser dada. Composio: Polmeros : conferem resistncia interna ou coeso. Alguns tipos: EVA, TR, APO, PU, Lineares, etc. Resinas taquificantes : naturais (breu) ou sintticas hidrocarbnicas, tem a funo de conferir a pega ou tack quente do adesivo. Agentes modificadores : tem a funo de reduzir a viscosidade, atuar como plastificantes, aumentar a velocidade de cura ou tempo aberto, (cera de PE, parafinas, etc.) Aditivos : anti-oxidantes, anti-blocantes, pigmentos, cargas (reduzir custo) Processo de obteno: introduo das matrias-primas em seqncia pr-determinada, em vaso termicamente aquecido entre 150C-200C e com agitao mecnica. Pode ser comercializado na forma de bastes para ser aplicado com pistolas manuais, sob a forma granulada para ser aplicado em mquinas automticas (coleiros ou aplicadores eletrnicos), ou na forma de blocos.
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Hot melt - Base EVA Composio: o polmero principal a base de copolmero de Etileno-Vinil Acetato (EVA), podendo-se utilizar vrios tipos de resinas EVA, como por exemplo EVA com mdio teor de Acetato de Vinila, semi-amorfo, baixo peso molecular, compatibilidade com diferentes substratos. Caractersticas: em funo do peso molecular e do teor de Acetato de Vinila deste copolmero, os adesivos hot melt possuem viscosidades moderadas e boa adeso entre os substratos. Aplicaes: indstria grfica (colagem da emenda de cartuchos), bookbinding, anti sliping, rotulagens, coating impermeabilizante, indstria moveleira. Hot melt - Base TR Composio: o polmero principal a base de borracha termoplstica (Thermoplastic Ruber - TR). Caractersticas: o TR apresenta resistncia qumica similar ao Neoprene, baixa deformao (tanto trao como compresso), excelente resistncia ao envelhecimento, fadiga dinmica, ao oznio e boa resistncia abraso. Aplicaes: onde deseja-se tack permanente, fraldas descartveis, absorventes ntimos, rotulagem de garrafas PET, etiquetas auto-adesivas, etc.

Hot melt - Base Poliolefnicos Composio: o polmero principal a base de poliolefnicos (APO), tais como: polipropileno (PP), polietileno (PE), polibutileno (PB), poliisobutileno (PIB), etc. Caractersticas: apresentam baixo custo, tempo aberto longo, boas caractersticas de colagem, boa resistncia inicial.
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ADESIVOS Aplicaes: indstria moveleira, txtil, automobilstica. Laminao de chapas metlicas e papis. Hot melt - Base PU Composio: o polmero principal a base de poliuretano (PU): HO-R1-OH (diol) + 2{O=C=N-R2-N=C=O} (diisocianato) OCN-R2-NH-C=O-R1-O-C=O-NH-R2-NCO (poliuretano reativo) Caractersticas: o hot melt a base de PU reativo, comporta-se como termoplstico durante a fase de aplicao. Durante a segunda fase, quando acontece a reao do grupo isocianato na molcula do adesivo com a umidade do ar ou do substrato, obtm-se uma linha de cola com caractersticas de produto termofixo. O resultado deste processo que o adesivo apresenta alta resistncia ao calor, elevada resistncia gua, elevada resistncia a produtos qumicos e contaminantes atmosfricos, boa flexibilidade a baixas temperaturas e resistncia a solventes. O adesivo base de PU reativo custa cerca de seis vezes mais que o base de EVA. Boa adeso em plsticos e vidros. Aplicaes: so aplicados com aplicadores especiais que impeam a entrada de ar durante a colagem. No setor moveleiro aplica-se na unio de substratos ou em diversas situaes onde existam superfcies em constante contato com umidade. Tambm utilizados na indstria automobilstica, eltrica e em bookbinding.

4- Outros:
Cianoacrilato Composio: so adesivos monocomponentes base de metil ou etil-cianoacrilato. Caractersticas: so lquidos de baixa viscosidade e uma vez curados, so 100% slidos que aderem a quase todo tipo de superfcie em poucos segundos, curando a temperatura ambiente e na presena de umidade. No contm solventes, so resistentes maioria dos produtos qumicos e
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ADESIVOS resistem a temperaturas variadas. Excelente resistncia intemprie. No adere a borrachas, espumas, polietileno, polipropileno. Aplicaes: a aplicao pode ser manual ou semi-automtica. Aderem metais, plsticos, madeira, vidro, couro, elastmeros, cermicas. Anaerbicos Caractersticas: adesivo de colagem instantnea pela cura na ausncia de oxignio, pela presso exercida sobre os dois substratos a serem colados e na presena de metal como catalisador. Aplicaes: so utilizados como travas qumicas, que so adesivos lquidos que preenchem os espaos vazios entre as roscas e aps a cura unificam as partes. Isto previne qualquer movimento entre as roscas, eliminando o afrouxamento causado pelas vibraes, impacto e variaes trmicas.

FENMENO DA ADESO
O entendimento do fenmeno de adeso entre dois corpos (ou substratos) requer conhecimentos sobre a natureza qumica dos seus constituintes, a reologia do meio, a geometria de contato e as propriedades fsico-qumicas das superfcies. Trata-se de um tpico altamente interdisciplinar, o que freqentemente provoca interpretaes diferentes de um mesmo fenmeno por autores de reas distintas. O prprio termo adeso pode assumir significados distintos. Foras intermoleculares atuantes em uma interface causam o fenmeno da adeso. Por outro lado, o termo adeso tambm empregado como referncia energia necessria para se romper uma junta adesiva. Ou seja, o primeiro significado refere-se a um fenmeno interfacial, enquanto o segundo est ligado dissipao de energia ao longo de todo um volume da junta adesiva, quando esta solicitada em um esforo de separao.
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ADESIVOS Os materiais denominados adesivos so aqueles que promovem a adeso entre dois substratos, pela ao de foras intermoleculares. Portanto, adeso o fenmeno interfacial ou a energia de separao de dois substratos, enquanto adesivo o material que promove a unio entre os mesmos . 1. Foras Atrativas Intermoleculares As foras atrativas responsveis pelo fenmeno fsico-qumico da adeso so as foras fundamentais da natureza que unem tomos para formarem molculas, e molculas para formarem lquidos ou slidos [3]. Estas foras, quando atuam entre dois substratos, permitem a adeso de ambos. Os adesivos so utilizados como um elo entre os substratos, que se ancora em cada substrato em funo das foras intermoleculares. 1.1 Foras EIetrostticas Foras eletrostticas surgem da interao entre tomos ou molculas carregados eletricamente por cargas de sinais opostos. Trata-se de uma das maiores foras de interao entre tomos e molculas (com exceo das ligaes covalentes), com energia de ruptura tpica da ordem de 100 kcal/mol. A energia potencial da interao resultante de foras eletrostticas dada por: Equao 1 EI = q1q2 4 R

onde qi representa a carga dos tomos ou molculas, a constante dieltrica do meio e r a distncia que separa os tomos ou molculas.

1.2 Foras de van der Waals Uma das primeiras tentativas de descrio de gases no-ideais foi dada pela equao de van der Waals, definida por Equao 2

[P + an2 ] (V - bn)
V
2

= nRT

onde a e b so constantes que descrevem as interaes entre tomos ou molculas, no consideradas pela equao dos gases ideais. Estas interaes que provocam o desvio da lei dos gases ideais so denominadas foras de van der Waals, as quais so as seguintes:
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a) Interaes Dipolo-Dipolo A eletronegatividade diferenciada dos tomos que constituem uma molcula pode fazer com que esta apresente cargas virtuais (dipolo) em funo de uma distribuio no uniforme dos eltrons. A energia potencial de interao entre dois dipolos pode ser obtida por Equao 3 P = 1 2 (2cos1 cos2 - sin1sin2 cos[1 - 2]) r3 Onde i so os momentos dipolares das molculas i, r a distncia que separa os centros dos dipolos e i, so os ngulos de orientao entre os dipolos. b) Interaes Dipolo-Dipolo Induzido Molculas com distribuio uniforme da nuvem eletrnica podem ser polarizadas por dipolos, o que define um dipolo induzido. A energia potencial das interaes dipolo-dipolo induzido dada por Equao 4 I = - 22 + 21 r6 onde a polarizabilidade molecular, e as demais variveis so as mesmas das equaes anteriores.

c) Foras de Disperso (ou de London) Trata-se da fora de adeso mais comum, encontrada em praticamente todos os materiais. Surge da formao de dipolos instantneos, provocando a formao de dipolos induzidos instantneos, quando tomos ou molculas com distribuio de cargas uniforme se aproximam. E responsvel, por exemplo, pela coeso molecular de polmeros no-polares como o polietileno, SBR, borracha natural e borracha butlica. A energia potencial da interao resultante de foras de disperso entre tomos ou molculas similares dada por: Equao 5 D = - 3 4

[ 2C 1 ] - 3 [ 2I 1 ]
r6 4 r6

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e para tomos ou molculas dissimilares: Equao 6 D = - 3 1 2[2C 1 C 2 ] - 3 1 2[2I 1 I 2 ] 4 r6 C1 + C 2 4 r6 I1 + I 2 onde Ci so constantes moleculares que podem ser aproximadas por Ii, os potenciais de ionizao dos tomos ou molculas. 1.3 Interaes por Pontes de Hidrognio Um caso particular das interaes dipolo-dipolo o das interaes de dipolos que contm o hidrognio ligado a elementos eletronegativos como o F, O, N e Cl. A energia de interao destas ligaes pode variar de 2 a 10 kcal/mol, energia esta bem maior que as obtidas por interaes de van der Waals. O tamanho bastante pequeno do tomo de hidrognio o fator que diferencia as interaes por pontes de hidrognio das interaes dipolo-dipolo normais. As distncias intermoleculares de interaes por pontes de hidrognio so de cerca de 2 a 3 , ao passo que nas interaes dipolo-dipolo normais esta distncia gira em tomo de 3,5 a 4,5 . Estas interaes so muito importantes em adeso, visto a presena bastante comum de hidroxilas em superfcies.

1.4 Interaes por Compartilhamento de Pares de eltrons a) Ligaes Covalentes So as ligaes formadas pelo compartilhamento de eltrons das camadas externas dos tomos que constituem uma molcula. Os seis elementos multivalentes que se associam predominantemente atravs de ligaes covalentes so o N, O, Si, P e S. A quantidade de ligaes covalentes em uma molcula est diretamente relacionada flexibilidade da mesma. Em termos de adeso, trata-se da interao de maior energia entre duas superfcies. b) Interaes cido-Base Interaes do tipo doador-receptor como as interaes cido-base podem ocorrer na interface entre substratos, resultando em adeso. As interaes cido-base tornaram-se bastante populares recentemente para descrever fenmenos de adeso. De acordo com alguns autores [5], as interaes que sempre atuam em uma interface so as resultantes das foras de disperso, seguidas das interaes cido-base, quanto freqncia de ocorrncia.
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2. Magnitude e Alcance das Foras Atrativas Intermoleculares As ligaes covalentes e inicas proporcionam energias de interao intermolecular de maior magnitude, se comparadas s interaes proporcionadas pelas foras de van der Waals. Contudo, as foras de van der Waals atuam em uma distncia maior, sendo chamadas de foras de longo alcance. 3. Foras Repulsivas Existe um limite de distncia de atuao das foras atrativas, visto que com o decrscimo da distncia interatmica ou intermolecular, surge uma regio de repulso. O limite governado pela aproximao das nuvens eletrnicas dos tomos ou molculas. Foras repulsivas desta natureza so de menor alcance que as foras de interao eletrostticas, covalentes ou de van der Waals. O balano das foras atrativas e repulsivas entre tomos e molculas dado pela equao de LennardJones Equao 7 L - J = - A + B r6 r12 onde A representa o balano das interaes atrativas e B as interaes repulsivas.

4. Energia livre e Efeitos de Interaes Moleculares Coletivas As foras intermoleculares mencionadas anteriormente dizem respeito a mecanismos de interao entre pares de molculas isoladas. Todavia, sabe-se que efeitos de interaes moleculares coletivas em um meio podem gerar resultados inesperados, tomando-se como referncia interaes intermoleculares de pares isolados neste meio. Termodinamicamente, este comportamento pode ser compreendido observando-se a reduo da energia livre destes sistemas. Este efeito pode ser observado em alguns cristais inicos nos quais, observando-se isoladamente as interaes de pares de mesma carga, prevalecem as foras repulsivas; porm, termodinamicamente, o estado cristalino e o balano de interaes de longo alcance entre cargas opostas reduzem a energia livre do sistema, estabilizando-o. Outro exemplo dos efeitos de interaes coletivas apresentado por De Gennes] no estudo de separao de fases em solues polimricas de polioxietileno em gua. 5. Mecanismos Fsico-Qumicos de Adeso Alm das foras de atrao intermoleculares, alguns mecanismos fsico-qumicos contribuem para o desenvolvimento da adeso entre dois substratos, como os mencionados a seguir. 5.1 Tenso Superficial e Adeso Capilar

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ADESIVOS Seja E a fora necessria para se deformar um filme lquido (como por exemplo um filme de sabo lquido confinado entre uma armao de arames) por uma distncia dx. Se o valor desta fora por unidade de comprimento do filme (1) for representado por y, temos que o trabalho realizado Equao 8 W = ldx ou ainda Equao 9 W = dA onde dA (ldx) a rea deformada; de modo que Equao 10

=W dA
onde a tenso superficial deste lquido. Temos ento que, pela definio fsica, a tenso superficial corresponde ao trabalho necessrio para se gerar uma nova unidade de rea do fluido; ou seja, a energia superficial necessria para esta deformao. Observa-se pela definio acima que a tenso superficial pode ser apresentada em unidades de fora por comprimento ou de energia por unidade de rea. (i.e., dyn/cm e ergs/cm2 , ou N/m e J/m2). Quando um determinado lquido molha bem a superfcie de um tubo capilar, observa-se que este lquido sobe pelo interior deste capilar. O tratamento matemtico bsico do problema da capilaridade baseia-se na equao de YoungLaplace, que estabelece Equao 11 P = 2L I r onde AP o diferencial de presso promovido pela elevao capilar do lquido, YL a tenso superficial do lquido e r o raio de curvatura do lquido no interior do capilar.

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ADESIVOS Pelo efeito de capilaridade, segundo a equao de YoungLaplace, quando um lquido molha duas superfcies paralelas como o indicado na Figura 1, tem-se uma foraf atuando entre estas superfcies, que dada por Equao 12 f = 2LV / x2 onde V o volume de lquido e x a distncia entre as duas superfcies. Esta fora caracteriza a adeso capilar e, para um dado volume de lquido, maior quanto menor for a distncia entre as superfcies.

Figura 1 - Representao da adeso capilar promovida por um lquido entre duas superfcies. V o volume do lquido e YL a sua tenso superficial. 5.2 Travamento Mecnico A rugosidade de superfcies pode propiciar ganchos mecnicos para a ancoragem da substncia adesiva. Este fator contribui para o aumento da adeso, desde que estas superfcies rugosas apresentem coeso suficiente para suportar esforos. Isto explica, por exemplo, a melhora na adeso de superfcies de alumnio anodizado. Neste processo, o xido gerado na superfcie possui as caractersticas favorveis de ancoragem mecnica e coeso. Este tambm o mecanismo predominante na ancoragem das restauraes dentrias. Resultados da literatura evidenciam a importncia deste mecanismo nos resultados de adeso. Galembeck et ai., demonstraram como a impregnao superficial com Fe203 em materiais de baixa energia superficial, como o PTFE (politetrafluoretileno), pode contribuir para a melhora na adeso destas superfcies. 5.3 Difuso Interfacial

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ADESIVOS Quando dois substratos so miscveis e h mobilidade molecular suficiente para que ocorra a difuso entre as superfcies em contato, pode-se desenvolver a adeso. A mobilidade superficial pode ser favorecida pela presena de um solvente adequado ou pela fuso das superfcies. Quando os substratos so diferentes, a regio onde a difuso ocorre denominada interfase, a qual constituda por uma blenda dos constituintes dos dois substratos. Este mecanismo explica a adeso entre superfcies de PVC pela ao de um solvente, a adeso entre superfcies de ABS por frico mecnica de alta freqncia ou ainda a unio de plsticos dissimilares como ABS e poliestireno por ultra-som.

6. Trabalho Ideal e Trabalho Real de Adeso Define-se o trabalho ideal de adeso como o trabalho necessrio para se separar reversivelmente duas fases (ou corpos) mantidas em contato, como est representado na Figura 2.

Figura 2 - Trabalho de adeso De acordo com a termodinmica de superfcies, o trabalho ideal de adeso, W~, expresso por [10] Equao 13 Wa = + onde y~ a tenso superficial da fase a, y13 a tenso superficial da fase /3 e a tenso interfacial entre ambas as fases. A validade da equao acima se limita aos casos onde a separao ocorre de forma reversvel, o que raramente observado na prtica. Separaes (ou fraturas) reais so freqentemente irreversveis e acompanhadas por processos de dissipao de energia; processos estes que podem consumir muito mais energia que a prpria energia relacionada ao trabalho de adeso ideal. Deste
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ADESIVOS modo, define-se o trabalho real de adeso, o qual leva em conta o trabalho ideal de adeso e tambm as perdas de energia relacionadas aos processos dissipativos. A adeso medida em ensaios de despelamento um caso tpico onde os valores prticos podem exceder em at uma ordem de magnitude os valores ideais.

7. Esforos Mecnicos e a Geometria da Junta Adesiva Os quatro esforos mecnicos bsicos que podem ser aplicados a uma junta adesiva so a trao, o cisalhamento, a clivagem e o despelamento. Na trao, o esforo aplicado perpendicularmente ao plano da junta, sendo distribudo uniformemente em toda rea dos substratos. Neste esforo, toda a camada adesiva trabalha e, assim, contribui com a adeso. No cisalhamento, o esforo paralelo ao plano da junta e, como no caso anterior, toda a camada adesiva contribui com a adeso. Quando o esforo aplicado perpendicularmente ao plano da junta e na extremidade de substratos rgidos, tem-se a clivagem. Neste esforo, a distribuio de tenso ao longo da linha adesiva no uniforme. Quando pelo menos um dos substratos flexvel e, como na clivagem, o esforo aplicado na extremidade dos substratos, tem-se o esforo de despelamento. Este o esforo que resulta em maior concentrao localizada de tenso na linha adesiva. Os quatro esforos mecnicos bsicos esto representados na Figura 3.

Figura 3 - Esforos mecnicos bsicos: (a) Trao, (b) Cisalhamento, (c) Clivagem e (d) Despelamento.

O esforo mais danoso que uma junta adesiva deve suportar o esforo de despelamento, o que se deve ao fato de toda a energia estar concentrada na linha de frente do despelamento. Por outro lado, o esforo que usualmente menos danoso a trao, onde toda energia dissipada ao longo da linha adesiva. Neste aspecto, a escolha adequada da geometria de uma junta
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ADESIVOS adesiva pode contribuir significativamente para o seu desempenho. Exemplos desta influncia e alternativas de geometria dejuntas adesivas podem ser encontradas em livros-texto de adeso e adesivos. Esta questo, puramente mecnica, ilustra bem como a adeso depende de fatores no relacionados diretamente natureza do adesivo ou de propriedades fsico-qumicas de superfcie.

8. Ensaios de Adeso Em um ensaio de adeso, deseja-se simular os esforos e as condies de trabalho a que umajunta adesiva estar sujeita. Fatores como temperatura, taxa de ruptura, contato com contaminantes (solventes, leos, plastificantes, etc...) e tempo de vida til so freqentemente analisados. Os ensaios bsicos so os ensaios de trao, despelamento e de tato (no caso dos adesivos sensveis presso). Normas ASTM tipicamente utilizadas nos ensaios de despelamento so as normas D-773, D-903 e D- 1876, e nos ensaios de trao as normas D-906 e D-1002. A diferena bsica entre estas normas concentra-se na geometria da junta adesiva. Para os adesivos sensveis presso, as tcnicas mais comuns so o Loop Tack, o Rolling Ball Tack e o Probe Tack (ASTM D-2979), cujos detalhes so apresentados por Shields. No caso especfico de fitas adesivas, uma medida bastante comum a da fora de despelamento a partir do prprio rolo da fita. Embora no relacionada diretamente aos ensaios de adeso, outra norma ASTM importante a D-907, que trata da terminologia da rea de adesivos. A grande maioria das tcnicas de ensaio de adeso destrutiva. Embora pouco comuns e de uso limitado, tcnicas no-destrutivas (acsticas e ultra-snicas) podem ser empregadas . 9. A Necessidade dos Adesivos

Em funo das foras intermoleculares, somos tentados a concluir que todos os materiais exibem auto-adeso natural entre si. Desta forma, poderamos nos perguntar: Qual a necessidade dos adesivos em superfcies slidas, onde foras de interao intermoleculares podem ser previstas? A resposta a esta questo est relacionada distncia necessria para a atuao das foras de interao. Qualquer superfcie slida possui rugosidades que impedem a aproximao intermolecular ideal para a auto-adeso; por exemplo: espelhos metlicos possuem rugosidades da ordem de 50 nm ou menos, ao passo que as foras de van der Waals (as foras intermoleculares de maior alcance) so efetivas em distncias da ordem de apenas 1 nm. Assim, justifica-se a necessidade dos adesivos, os quais so materiais que possuem mobilidade molecular suficiente para proporcionar o contato ntimo com as superfcies de uma junta adesiva, permitindo a atuao das foras de interao intermoleculares. Excees a esta regra so as superfcies cuja viscosidade suficientemente baixa para que sofram deformao plstica, eliminando assim a rugosidade superficial. Filmes polimricos muito finos tambm apresentam propriedades auto-adesivas, isto em funo da reduzida espessura que permite a fcil acomodao do filme sobre superfcies. 10. Classes de Adesivos

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ADESIVOS Os adesivos devem apresentar uma elevada mobilidade molecular para proporcionar o contato ntimo com os substratos, de forma que as foras de atrao intermoleculares possam atuar. Entretanto, uma vez estabelecido o contato, deseja-se que o adesivo desenvolva coeso para resistir a esforos mecnicos; tal processo denominado cura do adesivo. Existem vrios mecanismos fsico-qumicos que possibilitam a cura dos adesivos, os quais definem as classes dos adesivos A classe mais antiga de adesivos a de adesivos baseados em solventes. Nesta classe encontram-se os adesivos base de protenas animais em gua e tambm a dos adesivos base de borracha e resinas em solventes orgnicos (denominados adesivos de contato). Nestes sistemas, o solvente permite a mobilidade das molculas (polmeros ou macromolculas) do adesivo. Com a sua sada da interface, ocorre o travamento molecular do adesivo. Outra classe de adesivos definida por sistemas bicomponentes. Nestes sistemas, a mistura das partes desencadeia uma reao qumica (geralmente uma reao de policondensao ou poliadio) qe cura o adesivo. Exemplos desta classe so os adesivos epxi e os adesivos base de prpolmeros de poliuretanas Atualmente, em funo de tendncias ecolgicas, os adesivos termo-fundveis tem se tomado uma opo bastante atrativa. Estes adesivos so aplicados a quente na forma fluda. Com o resfriamento e subseqente solidificao, desenvolvese a adeso. Esta a classe dos adesivos denominados Hot Melt, geralmente compostos por EVA (copolmero de etileno com acetato de vinila), copolmeros bloco (SIS ou SBS), resinas naturais (breu e seus derivados) e resinas derivadas das fraes C5 e C9 do petrleo. Sistemas monocomponentes reativos definem outra classe. Exemplos so os adesivos base de pr-polmeros de poliuretanas e silicones que curam com a umidade do ar (resultado da ativao pela umidade de terminaes destes pr-polmeros e subseqente reao de poliadio), os cianoacrilatos (monmeros que se polimerizam na aplicao, por iniciao aninica provocada pela presena de uma base fraca [2]) e os adesivos epxi monocomponente (ativados por calor, radiao eltro-magntica ou por incidncia de radiao UV). Em alguns casos, os adesivos possuem a propriedade de auto-adeso, ou tato (pega). Estes adesivos possuem um adequado balano entre mobilidade para o estabelecimento de atraes intermoleculares e coeso para resistir a esforos. Esta a classe dos adesivos sensveis presso, visto que a presso acelera o estabelecimento do contato e, conseqentemente, da adeso. Estes so os adesivos utilizados em fitas adesivas e geralmente so constitudos por borracha natural, borracha butlica, resinas (naturais e sintticas), copolmeros bloco e acrlicos. Esta classe bastante dependente da dinmica de contato, visto que a adeso desenvolve-se com a difuso das molculas da superfcie. Este fator pode ser facilmente observado passando-se o dedo sobre a face adesivada de uma fita adesiva. Em velocidades baixas, pode-se sentir o tato do adesivo. Contudo, em velocidades elevadas, tem-se a sensao que a mesma superfcie no apresenta adeso. 11. Tendncias do Mercado de Adesivos Historicamente, observa-se que os sistemas adesivos vm substituindo os sistemas de fixao mecnica em aplicaes de interesse industrial. Vantagens tcnicas relacionadas ao desempenho de juntas adesivas associadas aos fatores de produtividades e menor custo dos adesivos so os fatores determinantes. As crescentes restries ecolgicas aos produtos que emitem solventes na atmosfera tm acelerado o desenvolvimento de alternativas aos tradicionais adesivos base de solvente. Um bom exemplo o estado da Califrnia, nos Estados Unidos, onde os adesivos base de solvente j foram
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ADESIVOS banidos. As alternativas atuais mais promissoras so os adesivos base dgua e os Hot Melts, que ainda encontram no seu custo uma barreira para uma maior penetrao. Sistemas mais eficazes de cura, objetivando reduo de tempo dos processos de produo e reduo de energia, constituem outra tendncia. Os adesivos bicomponentes de cura qumica (epxis, acrflicos e poliuretanas) e sistemas de cura por radiao UV so alternativas j disponveis. Outra tendncia tem sido a incorporao de funes especiais aos adesivos, como caso de adesivos que apresentam condutividade eltrica anisotrpica para aplicaes eletrnicas, ou ainda adesivos de alta capacidade de dissipao de vibraes para aplicaes acsticas. O crescente uso de plsticos de baixa energia superficial na indstria outro fator que tem catalisado a busca de novos adesivos que eliminem processos de preparao para a colagem destas superfcies. Neste campo, j existem adesivos acrlicos (3M) capazes de aderir a superfcies de PTFE (politetrafluoretileno). Os adesivos sensveis presso tm como grande vantagem a praticidade de aplicao e a rpida adeso inicial; contudo, a adeso final deixa a desejar se comparada aos adesivos denominados estruturais, os quais curam quimicamente e podem estabelecer ligaes covalentes com os substratos. O recente desenvolvimento de adesivos hbridos acrlico-epxi permitiu que os benefcios dos adesivos sensveis presso e dos estruturais fossem combinados em um nico produto; ou seja, estes adesivos apresentam uma rpida adeso inicial e ainda desenvolvem a cura qumica pela ao do calor, apresentando assim uma adeso estrutural. A mais nova gerao destes adesivos hbridos cura por radiao UV, permitindo assim a colagem estrutural de substratos sensveis ao calor. Esta nova classe de adesivos hbridos tem encontrado diversas aplicaes na indstria automobilstica e aeroespacial. Um desafio atual reside na busca de adesivos de base orgnica que apresentem alta resistncia temperatura (> 4000C), o que certamente vai ampliar o horizonte de aplicaes dos adesivos.

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