Correction preuve de physique-chimie bac 2013 Exercice I : un catalyseur enzymatique, l'urase 1. Activit enzymatique de l'urase 1.1.1.

. NH2-CO-NH2(aq) + H2O(l) 2 NH3(aq) + CO2(g) 1.1.2. Le temps de demi-raction est la dure ncessaire pour que l'avancement soit gal la moiti de l'avancement final : x(t1/2)=xf/2 1.1.3. Toutes conditions exprimentales gales par ailleurs, le temps de demi-raction sans urase est de 60 ans tandis qu'avec il tombe 2.10-5 s. Par consquent, l'urase qui n'est ni un ractif, ni un produit est un catalyseur de la raction puisqu'il diminue le temps de demi-raction. 1.2.1. La temprature est un facteur cintique : elle contribue augmenter la vitesse de raction, c'est dire diminuer le temps de demi-raction. 1.2.2. Dans le document 1, on observe un pic d'activit de l'urase 60 C. Par consquent pour une temprature infrieure 60 C, une augmentation de temprature favorise la cintique de la raction. En effet, l'urase joue un rle majeur dans la cintique de la raction et plus son activit est leve et plus la raction est rapide. Par contre, au-del de 60 C, l'activit de l'urase diminue avec la temprature, par consquent une augmentation de la temprature induit un ralentissement de la raction. 1.2.3. Dans le cas gnral, la temprature augmente la cintique de la raction en favorisant les chocs inter-molculaires. Dans le cas d'un raction catalytique, on peut faire l'hypothse qu'une augmentation de la temprature casse les liaisons hydrogne et ainsi modifie la structure tri-dimensionnelle du catalyseur. Comme il est dit que la raction catalyse se produit au sein des replis, on peut imaginer qu' partir d'une certaine temprature, ces sites actifs sont dtruits faisant ainsi diminuer fortement l'activit catalytique de la macromolcule. 2. L'urase dans le milieu stomacal 2.1. le pH d'un acide fort est donn par la relation pH=-log(c). Avec c = 1,0.10-2 mol.L-1, on trouve pH=-log(1,0.10-2) pH = 2 2.2. le pKA du couple NH4+/NH3 tant de 9,2, les ions ammonium NH4+ prdominent pour un pH infrieur 9,2 et c'est l'ammoniac NH3 qui prdomine pour un pH suprieur 9,2. Ainsi, pour un pH gal 2, c'est NH4+ qui prdomine. 2.3. La scrtion d'ammoniac dans lenvironnement de la bactrie a pour consquence une diminution de la concentration en ions oxonium H3O+. En effet, les ions oxonium H3O+ sont les ractifs d'une raction avec l'ammoniac. Cette diminution de la concentration en ions H3O+ a pour consquence une augmentation du pH, ce dernier tant une fonction dcroissante de la concentration en ions H3O+. 2.4. Au pH de l'estomac, l'activit de l'urase est nulle. Par consquent, l'urase ne peut pas tre seule cause de la dgradation de l'ure par l'eau et d'autres molcules sont forcment impliques. Exercice II Principe de fonctionnement d'un GPS 1. A propos de la localisation Avec une chelle de 1,2 cm pour 100 km, une distance de 240 km correspond sur la carte 2,9 cm. L'automobiliste est donc sur le premier cercle centr sur Lyon. 340 km correspondent 4,1 cm soit le 2me cercle sur la carte. L'automobiliste a donc 2 positions possibles, l'une proche de Bourges tandis que l'autre du ct de la frontire entre la Suisse et l'Italie. Comme il est dit dans l'nonc qu'il sort d'une ville franaise, il est donc Bourges. 2. tude du mouvement d'un satellite 2.1. Le satellite est exclusivement soumis la force gravitationnelle exerce par la terre : M M T / GPS=G T2 GPS n est le vecteur unitaire port par la droite porte par le centre de la Terre F n o d T GPS et celui du GPS et dirig du satellite vers la Terre (vecteur normal dans le repre de Frnet). Dans le rfrentiel gocentrique suppos galilen, on peut appliquer la seconde loi de Newton qui s'crit : T / GPS dans le cas o le satellite n'est soumis qu' l'attraction exerce par la Terre avec M GPS a=F a ,
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vecteur acclration du satellite GPS. M M M Par consquent, M GPS a =G T2 GPS n soit a =G 2 T n . Le vecteur acclration est donc d T GPS d T GPS centripte. dv v2 D'autre part, si le mouvement du satellite est circulaire, son acclration s'exprime a= t+ n dt d T GPS dans le repre de Frnet. M dv dv t = 0 soit =0 : si le Par identification avec l'expression a =G 2 T n nous obtenons dt dt d T GPS mouvement est circulaire, alors il est uniforme. 2 MT dv v 2.2. Toujours en galisant les 2 expressions a =G 2 n et a= t + n nous pouvons dt d T GPS d T GPS G MT d T GPS d T GPS d T GPS d2 T GPS Or, puisque la distance dT-GPS est gale la somme du rayon de la Terre et de l'altitude h, on dduit G MT v= RT + h A.N. : v = 3,89.103 m/s 2 ( RT + h) 2 ( RT + h ) 2.3. Dans le cas d'un mouvement circulaire, v = par consquent, T GPS = T GPS v 4 A.N. : T=4,26.10 s soit 11,8 h : les satellites GPS font effectivement 2 rvolutions par jour autour de la terre . dduire que v2 =G soit v 2 =G v= MT MT

3. Prcision des mesures 3.1. le calcul de la distance parcourue par les ondes lectromagntiques entre le satellite et le rcepteur se fait en multipliant la vitesse de la lumire c par la dure du trajet. Une erreur t = 30 ns = 30.10-9 s sur cette dure implique une erreur sur la mesure de la distance : l = c. t soit 3,00.108 .30.10-9 = 9,0.m. Ainsi pour bnficier d'une prcision de 10 m dans la direction de propagation du signal lectromagntique, il faut bien une prcision de 30 ns sur la mesure de la dure du trajet. 3.2. La distance parcourir est sensiblement gale l'altitude moyenne des satellites. Par consquent, la dure de parcours du signal lectromagntique est t = l/c = 2,00.107/3,00.108 = 6,67.10-2 s. La prcision relative est donc t/t = 3.10-8 / 6,67.10-2 = 4,5.10-7 soit 4,5.10-5 % 3.3. La non prise en compte des effets relativistes entrane un dcalage de 38 s par jour. Le dcalage significatif de 30 ns intervient donc au bout de 0,030/38 = 0,00079 jour soit environ 1 minute. 4. Etude du signal GPS 4.1. Le signal est dlivr un dbit de 50 bit.s-1. La dure totale du signal est de 4,5 ko soit 4,5.103 octet = 3,6.104 bit. Le signal est donc dlivr en 3,6.104 / 50 = 7,2.102 s. En thorie il faudrait donc 720 secondes, soit 12 minutes pour que le rcepteur reoivent l'ensemble des paramtres du calcul envoy par le GPS mais comme le rcepteur garde en mmoire les paramtres reus avant son dernier arrt, cela lui permet de calculer la position avant d'avoir finit de recevoir l'ensemble des paramtres. 4.2. la superposition message + code vaut, en accord avec les explications de la page 5 : non modifi | modifi 11001010010011000101 Exercice III saveur sucre 1 Analyse et synthse de documents Il fallait faire ressortir les 3 catgories (sucres, polyols & dulcorants)
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Puis comparer les pouvoir sucrant et l'apport nergtique des diffrentes catgories, tout en en soulignant les avantages et les inconvnients. On pouvait galement distinguer l'origine : naturelle ou synthtique des espces chimiques proposes. Ci-dessous une proposition de correction. Bien entendu elle est beaucoup trop longue. D'autre part, l'nonc ne proposant pas de problmatique, d'autres angles taient possibles. On distingue trois catgories d'espces sucrantes : les sucres, espces chimique organiques contenant un groupe carbonyle C=O, les polyols ne contenant que des groupes hydroxyles OH et enfin des espces chimiques de synthse, les dulcorants. Le pouvoir sucrant de ces diffrentes espces sucrantes est mesur par des goteurs, en faisant le rapport de la concentration massique d'une solution sucrante avec celle d'une solution de saccharose ayant la mme saveur sucre. Trois exemples de sucres sont prsents dans le document 2 : le fructose de formule HO-CH2-(CHOH)3CO-CH2OH dans laquelle on a mis en vidence le groupe carbonyle, le glucose de formule HO-CH2(CHOH)4-CHO et le saccharose issu de la raction des 2 premiers. Ce dernier a par dfinition un pouvoir sucrant gal 1,0 tandis que les 2 premiers ont un pouvoir sucrant respectif gal 1,7 et 0,7. L'impact sur la sant des sucres est multiple : si l'on sait avec certitude que leur consommation favorise les caries, la relation entre consommation de sucres et les diffrentes pathologie nutritionnelle comme l'obsit et le surpoids n'est pas compltement tablie. L'analyse des donnes du document 2 nous permet d'ores et dj de conclure que pour atteindre un mme pouvoir sucrant il faudra consommer plus de glucose que de fructose. Sachant que l'apport nergtique est sensiblement le mme nous pourrions tre tent de recommander de consommer du fructose plutt que du glucose afin de rduire l'apport nergtique mais les mcanismes d'assimilation de ces diffrents sucres tant complexe et diffrent, nous nous garderons des conclusions htives des tudes rcentes alimentent la controverse quand l'apport massif de fructose dans notre alimentation (voir Metabolic effects of fructose and the worldwide increase in obesity par exemple). Les polyols sont des molcules ne prsentant pas de groupe carbonyles mais que des groupes hydroxyles. Deux exemples sont cits dans le document 2 : le xylitol et le sorbitol. Le premier a un pouvoir sucrant de 1 pour un apport nergtique moindre que le saccharose tandis que le second a un pouvoir sucrant de 0,5 pour un apport nergtique de13 kJ.kg-1. Par consquent, l'apport nergtique du sorbitol pour atteindre le mme pouvoir sucrant que le saccharose est de 26 kJ.kg-1 ce qui est suprieur au saccharose. Afin de rduire l'apport nergtique dans une alimentation occidentale riche, on privilgiera le xylitol plutt que le sorbitol. L'avantage des polyols par rapport aux sucres rside dans la prvention des caries. En effet ces molcules ne sont pas connues pour favoriser cette pathologie. Nanmoins les effets nfastes de ces molcules ne sont pas encore connus et certaines tudes donnent des rsultats controverss. Dans la catgorie des dulcorants, le document 2 prsente l'aspartame et l'acsulfame. Ces deux molcules de synthse prsente un pouvoir sucrant exceptionnel de 200 pour un apport nergtique quasi nul. C'est pourquoi ils sont largement utilis dans l'industrie des aliments Light . Ils permettent d'obtenir des aliments ayant une saveur sucre sans avoir recours aux sucres et les inconvnients lis aux apports nergtiques. Cependant ce beau tableau est terni par la mconnaissance que nous avons de l'impact de ces molcules sur lorganisme car comme dans le cas des polyols, la communaut scientifique n'a pas encore obtenu de conclusions claires. 2. La synthse de l'aspartame 2.1. (a) & (c) = groupes carboxyliques ; (b) = amine ; (d) = amide 2.2. HOOC-CH2-CH(NH2)-COOH l'atome de carbone asymtrique est reprsent en vert. reprsentation de Cram des 2 nantiomres, image l'une de l'autre dans un miroir. 2.3. La synthse de l'aspartame ncessite que le groupe (c) COOH ragisse avec la fonction amine de l'ester mthylique : HOOC-CH2-CH(NH2)-COOH + NH2-CH(COOCH3)-CH2-C6H5 Or, sans protection du groupe caractristique (a) ce dernier pourrait galement ragir avec la fonction amine de l'ester : HOOC-CH2-CH(NH2)-COOH + NH2-CH(COOCH3)-CH2-C6H5 Sans protection du groupe (b), c'est le groupe amine de l'acide aspartique qui pourrait ragir avec les groupes caractristiques carboxylique de l'acide aspartique : HOOC-CH2-CH(NH2)-COOH + HOOC-CH2-CH(NH2)-COOH
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ou HOOC-CH2-CH(NH2)-COOH + HOOC-CH2-CH(NH2)-COOH C'est pourquoi pour obtenir l'aspartame, on doit bien protger ces groupes caractristiques afin d'liminer toute raction parasite.

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