EL ENLACE QUMICO

Las propiedades caractersticas de las sustancias estn relacionadas con la forma en que estn unidas sus partculas y las fuerzas entre ellas, es decir, con el tipo de ENLACE que existe entre sus partculas.

Por qu se unen los tomos?

Los

tomos, molculas y iones se unen entre s porque al hacerlo se llega a una situacin de mnima energa, lo que equivale a decir de mxima estabilidad. Son los electrones ms externos, los tambin llamados electrones de valencia los responsables de esta unin, al igual que de la estequiometra y geometra de las sustancias qumicas

Diagrama de energa en funcin de distancia interatmica

Enlace

Inico Cristales Ej NaCl

Covalente

Metlico Ej Cu

Red covalente Ej. diamante, cuarzo

Molcula covalente

Pequeas molculas Molculas simples Ej. CO2, N2, H2O

Grandes molculas Macromolculas Ej. Polmeros, ADN

Unidad frmula de NaCl

Unidad frmula de MgF2

Molculas de H2 y O2

Molculas de N2 y CO2

Tipos de enlace
Inico

Metlico
Covalente

ELECTRONEGATIVIDAD
Capacidad

que tiene un tomo de atraer electrones comprometidos en un enlace. valores de E.N. Son tiles para predecir el tipo de enlace que se puede formar entre tomos de diferentes elementos

Los

VALORES DE ELECTRONEGATIVIDAD DE PAULING

H 2.1 Li Be 1.0 1.5 Na Mg 0.9 1.2 Elemento ms electronegativo B C N O F 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 Al Si P S Cl 1.5 1.8 2.1 2.5 3.0

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br 0.8 1.0 1.3 1.5 1.6 1.6 1.5 1.8 1.8 1.8 1.9 1.6 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 1.9 2.2 2.2 1.2 1.9 1.7 1.7 1.8 1.9 2.1 2.5 Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At 0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.9 2.2 2.2 2.2 2.4 1.9 1.8 1.8 1.9 2.0 2.2 Fr Ra Ac Th Pa U Np Lw 0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.3 Elemento menos electronegativo

Diferencia de electronegatividad determina Tipo de enlace

Atomos iguales

que puede darse entre

Atomos diferentes

Que tienen diferencia de EN=0

Que tienen diferencia de EN>0

Tienen enlace covalente puro o apolar. Ej. H2, N2, O2

0< EN < 1,7 Enlace covalente polar

EN > 1,7 Enlace inico

Enlace inico
El

compuesto inico se forma al reaccionar un metal con un no metal. tomos del metal pierden electrones (se forma un catin) y los acepta el no metal (se forma un anin). iones de distinta carga se atraen elctricamente, se ordenan y forman una red inica. Los compuestos inicos no estn formados por molculas.

Los

Los

Enlace inico entre Cl y Na: formacin del in Cl- y Na+

Estructura cristalina
Los

iones en los compuestos inicos se ordenan regularmente en el espacio de la manera ms compacta posible. Cada in se rodea de iones de signo contrario dando lugar a celdas o unidades que se repiten en las tres direcciones del espacio.

Redes inicas

NaCl

CsCl

Propiedades compuestos inicos

Forman

estructuras cristalinas bien definidas Elevados puntos de fusin y ebullicin Solubles en agua y lquidos polares No conducen la electricidad en estado slido, pero s en estado disuelto o fundido Al intentar deformarlos se rompe el cristal (fragilidad)

Disolucin de un cristal inico en un disolvente polar

Solubilidad de un cristal inico

Enlace metlico

Las sustancias metlicas estn formadas por tomos de un mismo elemento metlico (baja electronegatividad). Los tomos del elemento metlico pierden algunos electrones, formndose un catin. Se forma al mismo tiempo una nube o mar de electrones: conjunto de electrones libres, deslocalizados, que no pertenecen a ningn tomo en particular.

Los cationes se repelen entre s, pero son atrados por el mar de electrones que hay entre ellos. Se forma as una red metlica: las sustancias metlicas tampoco estn formadas por molculas.

Fe

El modelo del mar de electrones representa al metal como un conjunto de cationes ocupando las posiciones fijas de la red, y los electrones libres movindose con facilidad, sin estar confinados a ningn catin especfico

Modelo de bandas

Se basa en la Teora de Orbitales Moleculares (bandas en el espectro de emisin). Se combinan infinidad de orbitales atmicos con lo que se producen bandas de orbitales moleculares. Los e ocupan los O.M. enlazantes de menor energa (banda de valencia). Los orbitales antienlazantes de mayor energa quedan libres (banda de conduccin). El modelo de bandas viene respaldado por los espectros de emisin

Las lneas en los espectros de emisin de los metales en estado gaseoso se transforman en bandas en el caso de metales en estado slido. En los metales ambas bandas estn muy juntas, de manera que los electrones saltan con mucha facilidad de la banda de valencia a la de conduccin por donde circulan con gran facilidad a travs de todo el cristal metlico. Si la diferencia de energa entre ambas bandas, es mayor tendremos los semiconductores, sustancias a las que suministrando esa pequea cantidad de energa pasan a conducir con facilidad. Si la diferencia de energa es mayor, tendremos las sustancias aislantes.

Propiedades sustancias metlicas

Elevados

puntos de fusin y ebullicin en agua

Insolubles

Conducen

la electricidad incluso en estado slido (slo se calientan: cambio fsico). La conductividad es mayor a bajas temperaturas.
deformarse sin romperse

Pueden

Enlace covalente
Los compuestos covalentes se originan por la comparticin de electrones entre tomos no metlicos.

Diferentes tipos de enlace covalente

Enlace

covalente Simple Mltiple: doble o triple Polaridad del enlace: Apolar Polar

Teora de Lewis
Se basa en las siguientes hiptesis: Los tomos para conseguir 8 e en su ltima capa comparten tantos electrones como le falten para completar su capa (regla del octeto). Cada pareja de e compartidos forma un enlace. Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y triples con el mismo tomo.

ESTRUCTURAS DE LEWIS REGLA DEL OCTETO

Se basa en las siguientes hiptesis: Los tomos para conseguir 8 e en su ltima capa comparten tantos electrones como le falten para completar su capa (regla del octeto). Cada pareja de e compartidos forma un enlace. Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y triples con el mismo tomo.

Esqueleto estructural:
Disposicion de los tomos en el orden que se enlazan unos con los otros. Atomo central: unido a dos o ms tomos. Atomo terminal: unido solo a otro tomo.

Algunas caractersticas:
los tomos de H son siempre terminales los tomos centrales suelen ser de menor electronegatividad los tomos de C son casi siempre tomos centrales

Enlace covalente normal

Si se comparten un par de e-: enlace covalente simple

Si se comparten dos pares de e- : enlace covalente doble

Si se comparten tres pares de e-: enlace covalente triple

Excepciones a la teora de Lewis

Molculas tipo NO y NO2 que tienen un nmero impar de electrones. Molculas tipo BeCl2 o BF3 con marcado carcter covalente en las cuales el tomo de Be o de B no llegan a tener 8 electrones. Molculas tipo PCl5 o SF6 en las que el tomo central tiene 5 o 6 enlaces (10 o 12 e ).

Slo en caso de que el no-metal no est en el segundo periodo, pues a partir del tercero existen orbitales d y puede haber ms de cuatro enlaces

1. Hacer el esqueleto del compuesto lo ms simtrico posible, teniendo en cuenta lo siguiente: i. El tomo de hidrgeno siempre est en los extremos, nunca al medio. ii. El hidrgeno cido de los oxcidos (que ioniza o reacciona con facilidad) est siempre unido a un tomo de oxgeno. iii. El tomo central de la estructura de Lewis va a ser el diferente al resto de los tomos (exceptuando al tomo de hidrgeno) y generalmente corresponde al tomo menos electronegativo. iv. Solo algunos elementos pueden formar enlaces mltiples, entre ellos, los ms comunes son: C, N, O, P, y S. 2. Sumar los electrones de valencia de todos los tomos que forman la molcula. Si se trata de un anin o catin, sumar o restar el nmero de electrones correspondientes.

3. Unir los tomos mediante una lnea que represente el enlace. A cada enlace se le asigna un par de electrones. Luego se completan los octetos de los tomos unidos al tomo central (ligandos) o dueto si se trata del tomo de hidrgeno. 4. Determinar el nmero de electrones ocupados y restarlos del total. 5. Si aun quedan electrones, ponerlos como pares no enlazantes sobre el tomo central. 6. Si el tomo central aun no completa el octeto y tiene la posibilidad de formar enlaces mltiples, se reubican electrones no enlazantes de los ligandos para formar dobles o triples enlaces con el tomo central. 7. Si un elemento no cumple con la regla del octeto y no puede formar enlaces mltiples, queda con menos electrones y constituye una excepcin a la regla del octeto.

Reglas para asignar cargas formales a los elementos representativos

1. En una molcula, la suma de las cargas formales, es igual a cero; en un in poliatmico, es igual a la carga del in.

2. Por lo general la estructura ms favorable, desde el punto de vista energtico para la molcula, es aquella en la cual la carga formal de cada tomo es cero (esto no siempre se logra), o el nmero total de cargas formales es mnimo.
3. Los tomos enlazados no deben tener cargas formales con el mismo signo (regla de la carga adyacente).

Clculo de la carga formal

Es la carga que tendra el tomo si los enlaces fueran perfectamente covalentes y el tomo tuviese exactamente la mitad de los electrones compartidos en el enlace.

Carga formal = V (L + S)

V = electrones de valencia en el tomo libre L= nmero de electrones no enlazados S = Nmeor de electrones compartidos

El concepto de carga formal es til para decidir la estructura de Lewis ms probable para un determinado compuesto. Los criterios que se utilizan son los siguientes:

1. Para molculas neutras, se prefiere una estructura de Lewis en la que todos los tomos que la componen presenten una carga formal igual a cero (regla 2). 2. Son ms probables las estructuras de Lewis que presenten cargas formales pequeas (+1, 1), que aquellas que presentan cargas formales grandes (como +2, +3 o 2, 3 o mayores). 3. Al comparar estructuras de Lewis que tengan distribu-ciones similares de cargas formales, la estructura ms probable ser aquella en la cual las cargas formales negativas estn colocadas sobre los tomos ms electronegativos.

Polaridad del enlace covalente

Enlace covalente apolar: entre tomos de idntica electronegatividad (H2, Cl2, N2). Los electrones compartidos pertenecen por igual a los dos tomos. Enlace covalente polar: entre tomos de distinta electronegatividad (HCl, CO). Los electrones compartidos estn ms desplazados hacia el tomo ms electronegativo. Aparecen zonas de mayor densidad de carga positiva (+) y zonas de mayor densidad de carga negativa (-)

Resonancia

No siempre existe una nica estructura de Lewis que pueda explicarlas propiedades de una molcula o ion. Por ejemplo, en el ion carbonato CO32 el C debera formar un doble enlace con uno de los O y sendos enlaces sencillos con los dos O . Esto conllevara a que las distancias CO y C=O deberan ser distintas y ngulos de enlace distintos. Por difraccin de rayos X se sabe que tanto distancias como los ngulos OCO son iguales.

Resonancia

Para explicar tales datos, se supone que los e de enlace as como los pares electrnicos sin compartir, pueden desplazarse a lo largo de la molcula o in, pudiendo formar ms de una estructura de Lewis distinta. En el caso del in CO32, se podran formar tres estructuras de Lewis en las que el doble enlace se formara con cada uno de los tomos de oxigeno, siendo las tres vlidas. Cada una de estas formas contribuye por igual al la estructura del in CO32, siendo la verdadera estructura una mezcla de las tres.

Resonancia
tres enlaces CO tienen 1/3 de doble enlace, por lo que la distancia es intermedia. Los tres tomos de oxgeno participan de 2/ de carga negativa. 3 Se utiliza el smbolo entre las distintas formas resonantes.
Los

Existen molculas, o se trata de estructuras gigantes?

Redes

covalentes

Molculas

covalentes

pequeas macromolculas

Redes covalentes

Diamante: tetraedros de tomos de carbono

Grafito: lminas de tomos de carbono

La unin reticular entre tomos que comparten electrones es muy difcil de romper. Los electrones compartidos estn muy localizados.

Propiedades de las redes covalentes

Los enlaces se dan a lo largo de todo el cristal. Gran dureza y punto de fusin alto. Son slidos. Insolubles en todo tipo de disolvente. Malos conductores. El grafito que forma estructura por capas es ms blando y conductor.

Molculas covalentes

Si el enlace es apolar: molculas apolares (H2, O2, F2)

Si el enlace es polar:

Molculas polares (HCl, H2O...) (dipolos permanentes)

Molculas apolares (CO2) (simetra espacial)

Modelo de repulsin de pares electrnicos y geometra molecular

Los

enlaces covalentes tienen una direccin determinada y las distancias de enlace y los ngulos entre los mismos pueden medirse aplicando tcnicas de difraccin de rayos X. La geometra viene dada por la repulsin de los pares de e del tomo central. Las parejas de e se sitan lo ms alejadas posibles.

Distribucin espacial de pares de electrones

Molculas en las que el tomo central tiene uno o mas pares de electrones libres
Par libre/par libre > par libre/par enlazante > par enlazante/par enlazante La nomenclatura para este tipo de molculas es ABxEy, donde A es el tomo central, B los tomos que se enlazan E el nmero de pares de electrones libres de A

Molculas con pares libres sobre el tomo central

AX3 : SO3 , NO3- , CO2

AX2E : SO2 , PbCl2

Tetradrico CH4 , ClO4-

Pirmide trigonal NH3 ; PF3

angular H2O, OF2

Bipirmide trigonal PF5, SOF4

Forma de tijera SF4 , IF4+

Forma de T ClF3 , BrF3

lineal XeF2 , I3-

Octadrico SF6 ,IOF5

Pirmide de base cuadrada XeOF4

Cuadrado plano XeF 4 , ICl4-

Pares de e-

Forma

e- enlazados

e- sin enlazar

geometra

ejemplo

Pares de e-

Forma

e- enlazados

e- sin enlazar

geometra

ejemplo

Pares de e- Forma

e- enlazados

e- sin enlazar

geometra

ejemplo

Pares de e- Forma

e- enlazados

e- sin enlazar

geometra

ejemplo

Polaridad en molculas covalentes Momento dipolar

Las molculas que tienen enlaces covalentes polares tienen tomos cargados positivamente y otros negativamente. Cada enlace tiene un momento dipolar (magnitud vectorial que depende la diferencia de electronegatividad entre los tomos cuya direccin es la lnea que une ambos tomos y cuyo sentido va del menos electronegativo al ms electronegativo).

Dependiendo de cmo sea de los enlaces que forman una molcula, stas se clasifican en: Molculas polares. Tienen no nulo: Molculas con un slo enlace covalente. Ej: HCl. Molculas angulares, piramidales, .... Ej: H2O, NH3. Molculas apolares. Tienen nulo: Molculas con enlaces apolares. Ej: H2, Cl2. = 0. Ej: CH4, CO2.

Momentos dipolares y geometra molecular

CO2

BF3

CH4

H2O

NH3

Propiedades de compuestos covalentes moleculares

No

conducen la electricidad molculas apolares solventes apolares molculas polares solvente polares

Solubles:

Bajos

puntos de fusin y ebullicin