Qumica dos produtos naturais I

ndice 1- Introduo-------------------------------Pg. 2 2- Terpenos -------------------------------Pg. 4 3- Biossintese dos esterides---------Pg. 6 4- Funo dos esterides--------------Pg. 7 5- Actividade biolgica ------------------Pg. 8 6- Bibliografia ----------------------------Pg.11

Esterides

Pgina 1

Qumica dos produtos naturais I

Introduo: Esterides- o que so?

Os esterides formam um grande grupo de compostos solveis em gordura (lipossolveis), que tm uma estrutura bsica de 17 tomos de carbono dispostos em quatro anis ligados entre si. Os esterides compreendem diversas substncias qumicas com importante papel na fisiologia humana. Alguns esterides so produzidos sinteticamente com finalidade teraputica.

C A B

Ilustrao 1- Forma estrutural do Esteride

So lipdios de cadeia complexa, onde o colesterol substncia fundamental na formao dos esterides. Sem colesterol no haveria vida. Contudo, o seu excesso malfico sade. O colesterol faz parte da estrutura das membranas celulares, sendo tambm um reagente de partida para a biossntese de vrias hormonas (cortisol, aldosterona, testosterona, progesterona,...), dos sais biliares e da vitamina D. O colesterol o ponto de partida para a fabricao de hormonas esteroidais, bem como os cidos biliares, vitamina D, glicosdeos cardacos, sitosteris do reino vegetal e alguns alcalides. Todos os esterides apresentam em comum a estrutura qumica denominada Ciclo-pentano-peridro-fenantreno: um ncleo cclico similar, semelhante ao ncleo do fenantreno (anis A, B e C), que so ligados a um anel ciclopentano (D). As posies dos carbonos nos ncleos esterides so numeradas. importante imaginar que nas frmulas estruturais dos esteroides um anel hexagonal simples indica um anel de 6 carbonos completamente
Esterides Pgina 2

Qumica dos produtos naturais I

saturado com todas as valncias satisfeitas com ligaes de hidrognio, a menos que se mostre outra maneira, isto , ele no um anel benznico. Todas as duplas ligaes se mostram como tais. As cadeias laterais de metil apresentam-se como ligaes livres simples no outro extremo (metlico). Estas ocorrem, tipicamente nas posies 10 e 13 (constituindo um tomo de C19 e C18). Uma cadeia lateral, na posio 17, usual (como no colesterol). Quando o composto contm um ou mais grupos de hidroxila e nenhum grupo carbonila ou carboxila, ele um esterol e a seu nome acrescido o sufixo -ol. Os esterides so amplamente distribudos nos organismos vivos e incluem as hormonas sexuais, a vitamina D e os esteris, tais como o colesterol e a digitalina, presentes na dedaleira. Teraputicamente, os corticosteroides so utilizados como imunossupressores no tratamento de doenas auto-imunes e na cirurgia de transplantes. A ingesto de doses altas durante longos perodos pode produzir efeitos colaterais srios, que vo da imunodeficincia perda de clcio nos ossos. Os esterodes anablicos so derivados da hormona masculina, a testosterona. Eles provocam a deposio de protena nos tecidos e eram outrora utilizados para auxiliar na convalescncia. So algumas vezes ingeridos pelos atletas e levantadores de peso em razo de suas propriedades de fortalecimento e crescimento muscular, mas podem causar srios danos ao fgado. Grandes quantidades podem levar a surtos de comportamento agressivo, ou mesmo morte. Os esterides constituem os ingredientes activos da maioria das plulas anticoncepcionais ministradas oralmente. Em vrias especialidades, esterides denominados de anti-inflamatrios hormonais so usados no tratamento de diversas afeces, na forma tpica (pomadas, solues) ou sistmicas (oral, inalatrio, intramuscular e intravenoso). Alguns exemplos destes esteroides so a hidrocortisona, dexametasona, mometasona e betametasona.

Esterides

Pgina 3

Qumica dos produtos naturais I

Terpenos
Terpenides, terpenos ou isoprenides so trs nomes utilizados para designar uma extensa e numerosa famlia de produtos naturais. Segundo alguns autores deve ser utilizado o termo terpenide. O termo terpeno deve ser utilizado apenas para aqueles compostos que sejam alcenos. A palavra terpeno tem origem no termo ingls terpene que por sua vez reflecte o facto de os primeiros terpenos cuja estrutura foi conhecida, alfa-pineno e cnfora, terem sido isolados da terebentina, em ingls turpentine. A palavra isoprenide indica que estes compostos so formalmente derivados do isopreno. Na realidade quando os compostos desta famlia eram sujeitos a pirlise decompunham-se com formao de isopreno . Para alm disso seguem a regra do isopreno. Esta regra indica que os membros desta famlia so constitudos por unidades de cinco tomos de carbono com a estrutura do isopreno ligadas entre si pela ordem cabea cauda.

Todos os esterides so triterpenos mas o seu esqueleto sofreu um rearranjo, pelo que no possvel dividir em unidades de isopreno.

Esterides

Pgina 4

Qumica dos produtos naturais I

Tabela 1-Diferentes classes dos terpenos

Classe Hemiterpenide

N de C 5

Ocorrncia leos, volteis

Precursor

Aplicao de --e de

Exemplos isopreno

compostos Pirofosfato isopentenilo pirofosfato dimetilalilo

Monoterpenides

10

leos, ptalas

Pirofosfato geranilo

de Perfumes

Cnfora, terpineol

Sesquiterpenides

15

leos, ptalas

resinas, Pirofosfato farnesilo Pirofosfato

de Aromatizantes , perfumes de Colas, vernizes

vetivona

Diterpenides

20

leos, resinas

cido abitico

geranil-geranilo Sesterterpenides 25 leos, resinas Pirofosfato

de ----

ofiobolina

geranil-farnesilo 30 Triterpenides Resinas, cortia madeira, Esqualeno Produtos farmacuticos , perfumaria ambrena, amirina

40 Carotenides (ou tetraterpenid es) Poli-isoprenides n (n45)

Tecidos verdes, razes, ptalas Latex,

Fitoeno

Corantes alimentares

caroteno

cera Pirofosfato

de Borracha natural Produtos farmacuticos

---

das folhas Esterides 18 a 29 Tecidos vegetais animais, fungos,.. e

geranilo-geranilo Esqualeno

colesterol, cortisona

Esterides

Pgina 5

Qumica dos produtos naturais I

Os esterides foram colocados numa classe separada em virtude de serem compostos que se formam a partir de um precursor com 30 tomos de carbono, como acontece com os triterpenos, mas que em seguida sofre degradao. Um acoplamento redutivo cauda-cauda de 2 molculas de pirofosfato de farnesila produz o esqualeno, o precursor de outro grupo importante de isoprenoides, os esterides.

Biossintese dos esterides ( via do mevalonato)

Os trabalhos de Bloch, Lynen, Cornforth e Popjk foram pioneiros e permitiram elucidar a biossntese do cido mevalnico e os mecanismos de converso deste nas unidades em C5 e portanto nos precursores de todos os isoprenides. A biossntese do cido mevalnico a condensao de duas unidades de acetil coenzima A de um modo semelhante a uma condensao de Claisen ( uma reaco qumica que se d entre dois steres e uma cetona em presena de uma base forte, dando lugar a um -ceto-ster ou a uma dicetona. uma reaco onde se forma uma ligao simples carbono-carbono (C-C)). O passo seguinte uma condensao aldlica que resulta no hidroximetilglutarilcoenzima A (HMG-SCoA). A reduo deste composto com NADPH d origem ao cido mevalnico (MVA) o qual fosforilado. Este sofre uma descarboxilao e reduo para dar o pirofosfato de isopentenilo. Este ltimo isomerisa, perdendo o hidrognio para o R (Hr), em pirofosfato de dimetilalilo. (Diz-se que um tomo de hidrognio para o R (Hr,) ou analogamente para o S (Hs), quando a sua substituio por um tomo de H marcado, deutrio ou trito, leva a que o tomo de C a que est ligado d origem a um centro quiral R, ou analogamente S).

Esterides

Pgina 6

Qumica dos produtos naturais I

Funo dos Esterides Os esterides esto relacionados com a estrutura de membranas celulares e com o controle hormonal. A testosterona um esteride que a hormona sexual masculina. Nos mamferos esto dispostos em camadas profundas da pele e em vegetais, nos frutos, como abacate e o coco. Aplicao dos esterides: Estimulao da medula ssea: Durante muito tempo os esterides anablicos foram importantes para a terapia de anemias hipoplsicas no causadas por deficincia nutritivas. Os esterides anablicos tm sido substitudos por hormonas sintticas que estimulam o crescimento das clulas do sangue. Estimulao do crescimento: Os esterides anablicos foram receitados para crianas com deficincia no crescimento. Estimulao do apetite e preservao e aumento de massa muscular: Esterides anablicos tem receitados a pessoas com condies crnicas desgastantes como cncer e AIDS. Induo da puberdade masculina: Andrgenos so receitados para muitas crianas com atraso da puberdade. Actualmente na testosterona o nico andrgeno usado para esse fim. Usado para problemas relacionados com a idade em idosos: Os esterides anablicos tm se mostrado como auxiliares em muitos problemas da velhice. Terapia de reposio hormonal para homens com baixos nveis de testosterona.

Usado para dismorfia de gnero: ao passo que as caractersticas secundrias masculinas se iniciam em pacientes como feminino para masculino. Assim por este mtodo torna-se a voz mais grave, aumentam as massas muscular e ssea, os plos faciais, os nveis de clulas vermelhas do sangue e o cltoris.

Esterides

Pgina 7

Qumica dos produtos naturais I

Diferentes tipos de esterides:

1- Colesterol 2- cidos biliares 3- Hormonas sexuais femininas e masculinas 4- Hormonas das cpsulas supra-renais 5- Vitaminas D 6- Sapogeninas 7- Glucosidos cardiotnicos 8- Alcalides esterides

Actividade Biolgica dos compostos

1- Colesterol
um percursor metablico nos mamferos. O nosso organismo fabrica colesterol, sendo tambm obtido atravs dos alimentos que consumimos. Sintetiza molculas. O colesterol encontra-se no crebro, no tecido nervoso clculos biliares e depsitos anormais. O colesterol quando fica retido no interior das paredes das artrias, pode originar doenas cardacas e hipertenso arterial.

2- cidos biliares
Os cidos biliares so produzidos pelo fgado, por isso que so predominantemente encontrados na bils dos mamferos. Actuam sobre as gorduras e permitem que as enzimas actuem sobre as gorduras transformando-as em molculas mais pequenas de cidos gordos e colesterol. A combinao dos cidos biliares com os cidos gordos e colesterol permite a passagem de molculas pequenas atravs das clulas do intestino pelo fgado a partir de colesterol.

Esterides

Pgina 8

Qumica dos produtos naturais I

3- Hormonas sexuais femininas e masculinas

Hormonas sexuais femininas So formadas pelos estrognios e progestinas. Relativamente aos estrognios, estes so produzidos nos ovrios e so responsveis por caractersticas secundrias femininas, isto porque actuam na profilerao e crescimento de clulas especficas no corpo. As progestinas actuam na preparao final do tero para a gravidez e dos seios para a lactao. A placenta tambm forma grandes quantidades de estrognios, no plasma o estradiol, a estrona e o estriol so os principais estrognios.

Hormonas sexuais masculinas

A testosterona nos Homens responsvel pelo normal crescimento e desenvolvimento dos rgos sexuais do homem, bem como pela manuteno das caractersticas secundrias, como a voz, aparecimento dos pelos, alteraes na musculatura e na distribuio de gordura no corpo.

4- Hormonas das cpsulas supra-renais

Nos mamferos, a glndula supra-renal uma glndula endcrina, localizada acima do rim e apresenta uma cpsula fibrosa. A principal funo relacionada com a resposta ao stress e baseia-se na libertao e sntese de hormonas corticosterides e de catecolaminas. O papel dos corticosterides no organismo variado, estando envolvido no equilibrio dos ies e da gua e na regulao do metabolismo, tambm est associado actividade normal assim como resposta a stress de diversas origens (infeces, leso traumtica, queimaduras, hemorragias, dor, situao de medo e luta).

Esterides

Pgina 9

Qumica dos produtos naturais I

5- Vitamina D
A vitamina D (calciferol) produzida na pele, a partir de um esteride que quase idntico ao colesterol (7-deidrocolesterol) atravs de reaces promovidas pela luz solar. Apresenta um papel importante no desenvolvimento normal dos ossos e dos dentes. Aps exposio luz solar a vitamina D promove a absoro de clcio. Esta actua como uma hormona mantendo as concentraes de clcio e fsforo no sangue atravs da diminuio ou aumento da absoro desses minerais no intestino delgado A vitamina D est relacionada com as funes metablicas e tambm nas funes musculares, cardacas e neurolgicas. A falta de vitamina D pode originar em osteoporose em adultos raquitismo e avitaminose em crianas.

6- Sapogeninas
Entre as diversas actividades biolgicas das saponinas, as mais importantes so aquelas relacionadas ao aumento da resposta imune e a ruptura das membranas dos eritrcitos. No desenvolvimento de vacinas, ambas as propriedades exercem actividades antagnicas, contudo, as informaes sobre as relaes estruturaactividade so relativamente escassas e, s vezes, conflitantes.

7- Glicsidos cardiotnicos
A insuficincia cardaca congestiva a incapacidade do corao bombear sangue suficiente rico em oxignio, s clulas do organismo. Os glicsidos cardiotnicos aumentam a fora de contraco do corao portanto so utilizados para pessoas com insuficincia cardaca. As agliconas ou geninas cardiotnicas so as responsveis pela sua actividade biolgica

Esterides

Pgina 10

Qumica dos produtos naturais I

Bibliografia

http://www.google.com/images?um=1&hl=pt-br&client=firefoxa&rls=org.mozilla%3AptBR%3Aofficial&biw=1280&bih=618&tbs=isch%3A1&sa=1&q=este roides&aq=f&aqi=g3g-m1&aql=&oq=&gs_rfai= http://www.dqb.fc.ul.pt/ http://www.google.com/search?q=terpenoides&ie=utf-8&oe=utf8&aq=t&rls=org.mozilla:pt-BR:official&client=firefox-a

Esterides

Pgina 11