REACTORES QUMICOS

Transformacin bajo condiciones apropiadas de unas sustancias en otras, por reordenacin o redistribucin de los tomos para formar nuevas molculas. A + B P

REACCIN QUMICA

No Catalizadas
Homogneas Catalizadas Clasificacin de las reacciones qumicas Heterogneas

No Catalizadas Catalizadas

Reacciones homogneas no catalizadas

La mayor parte de las reacciones en fase gas

Reacciones homogneas catalizadas

La mayor parte de las reacciones en fase lquida

Reacciones heterogneas no catalizadas

Combustin del carbn Tostacin de minerales Absorcin gas - lquido con reaccin Ataques de slidos por cidos Sntesis del amonaco. Oxidacin del amonaco para dar cido ntrico. Cracking del petrleo Oxidacin de SO2 a SO3.

Reacciones heterogneas catalizadas

En la ingeniera qumica se requiere conocer la cintica de una reaccin, para hacer un diseo satisfactorio del equipo en el que sta ha de producirse. Para el estudio de la cintica de una reaccin se pueden aplicar:
Mtodos qumicos: Anlisis gravimtrico y volumtrico Mtodos fsicos: Variacin de volumen, variacin de presin, variacin de conductividad, variacin del color, variacin del ndice de refraccin, mtodos espectroscpicos: UV, IR, RMN

Velocidad de reaccin

Basada en la unidad de volumen del fluido reactante:

1 dNi moles de i formados ri = --- ----- = -----------------------V dq (volumen de fluido). (tiempo) dCi ri = ----dq d [ I] ri = -----dq

En las reacciones homogneas todas las sustancias reaccionantes estn en una sola fase. Si la reaccin est catalizada, el catalizador tambin deber estar presente en la misma fase.

Por convencin, la velocidad de todo elemento que desaparece (reactante) es negativa y de todo elemento que aparece (producto) es positivo.
A + B P

dCA - rA = - ----dq

dCB - rB = - ----dq
dCP rP = ----dq

LEY DE VELOCIDAD La velocidad de una reaccin es proporcional a la concentracin de los reactantes. Sin embargo, no todos ellos influyen de la misma manera en la velocidad.

La expresin que nos permite calcular la velocidad a la que ocurre reaccin y relacionar la velocidad con las concentraciones de los reactantes se llama Ley de Velocidad.

Para una reaccin hipottica: A + 2 B - rA = - rB / 2 = r C

La ley de velocidad nos permite calcular la velocidad, conociendo las concentraciones iniciales de los reactantes:

r = k [ A ]

. [ B ]

k es una constante de proporcionalidad denominada constante de velocidad velocidad especfica

 Para una reaccin de primer orden:

k1 = 1/q

Para una reaccin de segundo orden:

k2 = volumen / mol - q

Reactor Batch o en proceso discontinuo

REACTORES Reactor en proceso continuo

Reactor tubular Reactor tanque agitado

Reactor Batch o en proceso discontinuo Es un equipo de volumen constante que se utiliza para produccin en pequea escala.

Los reactantes se introducen en el reactor, se mezclan, se deja que reaccionen un tiempo determinado, y finalmente se descarga la mezcla resultante.

Condiciones: Velocidad de reaccin constante e igual en todos los puntos del reactor. Se realiza un mezclado ideal y el sistema es homogneo. Se cumple ley de la conservacin de la materia y de la energa. No hay flujos de entrada y salida del material. Se cumplen en todo momento las leyes de la transferencia de calor.

Ecuacin de diseo Balance de materia: Entrada = Salida + Vel. desaparicin + Acumulacin A por reaccin =0 =0
Vel. desaparicin A por reaccin =Vel. acumulacin de A en el reactor

dNA (- rA ) . V = - ----dq

Si la densidad del fluido permanece constante y por tanto V = constante (Lquidos)

CA = NA / V - dCA (- rA) = ----dq

q = 0
q = qr CA qR = CA0

CA = CA0
CA = CA

- dCA ------(-rA)

Para una reaccin de orden 2: (- rA ) = k. CAa . CBb Flujos equimoleculares: (- rA ) = k. CA2 CA - dCA -------k . CA2 CA0 = CB0

a= 1 b= 1 n = a +b = 2

qR =

CA0

1 1 1 qR =---- . --- - ---k CA CA0

En trminos de grado de conversin: XA =(CA0 - CA) / CA0

1 XA qR =------ . ----k . CA0 1 - XA En trminos de moles reaccionantes: xA

1 xA qR =------ . -------k . CA0 CA0 - xA

Para una reaccin de orden 2: Flujos no equimoleculares 1 /(M - 1) M - XA qR =--------- . ln --------k . CA0 M (1 - XA)

M = CB0/CA0

Reactores en proceso continuo

Entrada reactante Salida reactante
Reactante que desaparece por reaccin

Reactante acumulado

Balance de materia:

Flujo A Flujo A Flujo A perdido Acumulacin = + + entrada salida por reaccin

Flujo A Flujo A Flujo A perdido Acumulacin = + + entrada salida por reaccin

Flujo A F entrada = A0
Flujo A salida

moles A entrada/q

= FA0 (1 - XA)

moles A salida/q

Flujo A perdido por reaccin

= (-rA ) . V

moles A reac./q

 Para un proceso continuo, en forma anloga al tiempo de reaccin en un proceso Batch, el parmetro de diseo es el tiempo espacial t.
El tiempo espacial t se define como el tiempo en el cual se trata un volumen de alimentacin igual al volumen del reactor.

CA0 . V = -------FA0

FA0 = Flujo molar de A inicial moles A0 / q CA0 = concentracin molar de A inicial moles A0 / Vmezcla V = Volumen del reactor

Cuando la densidad y el volumen son constantes: t = qR

Reactor tanque agitado

Entrada
Salida

Reactor de mezcla completa, rector de retromezcla reactor CFSTR (Constant flow stirred tank reactor) Su contenido est perfectamente agitado, y su composicin en cada instante es la misma en todos los puntos del reactor. Corriente de salida composicin que el contenido en el reactor. igual fluido

Ecuacin de diseo
Flujo A Flujo A entrada = salida

Flujo A perdido por reaccin

Flujo A = FA0 entrada

Flujo A perdido por reaccin

Flujo A salida = FA = FA0 (1 - XA)

= (-rA ) . V

FA0 = FA0 . (1 - XA) + (-rA ) . V

FA0 . XA = (-rA ) . V V / FA0 = XA / (-rA )

tTA

CA0 . V CA0 . XA = -------- = -------FA0 (-rA )

Si la densidad del fluido permanece constante y por tanto V = constante (Lquidos)

tTA

CA0 . V CA0 - CA = -------- = -------FA0 (-rA ) Flujos equimoleculares

Para una reaccin de orden 2: (-rA) = k . CA2

tTA

CA0 . V CA0 - CA = -------- = -------FA0 k . CA2

tTA

CA0 . V CA0 . XA = -------- = -------FA0 (-rA )

(-rA) = k . CA02 . (1 - XA)2

CA0 . V XA = -------- = ------------FA0 k . CA0 (1-XA)2

tTA

Reactor tubular
Reactor de flujo en pistn o reactor de flujo en tapn
Entrada Salida

El flujo del fluido a travs del reactor es ordenado: flujo paralelo con respecto a las paredes del reactor

No existe velocidad de reaccin en forma radial y se considera despreciable la difusin.

Ecuacin de diseo
CA0 . V ttub = -------FA0 XA

V --- = FA0

XA

dXA ----- rA

ttub = CA0
0

dXA ----- rA

Para densidad constante y n = 2

ttub

1 XA = ------- . -----k . CA0 1 - XA

Flujos equimoleculares

HIDRLISIS DEL ACETATO DE ETILO EN MEDIO BSICO Para la prueba experimental se va a utilizar una reaccin qumica que corresponde a la hidrlisis en medio bsico de un ster. La hidrlisis de un ster ocurre cuando un nuclefilo, como el agua o el in hidroxilo, ataca el carbono del grupo carbonilo del ster.

En una base acuosa, los iones hidroxilo son mejores nuclefilos que las molculas polares como el agua.

 Si se trabaja en condiciones alcalinas, el ster carboxlico es hidrolizado al cido correspondiente en forma de una sal y a un alcohol.

 La reaccin a utilizar es la hidrlisis del acetato de etilo (ster) con hidrxido de sodio (base) en solucin acuosa.

Los productos resultantes son el acetato de sodio y el alcohol etlico.

CH3-COOC2H5 + NaOH CH3-COONa + C2H5OH

Esta reaccin es esencialmente irreversible, puesto que el anin carboxilato demuestra poca tendencia a reaccionar con el alcohol.

 En cuanto a la cintica de esta reaccin, se considera que es de orden 2, sobre todo a bajas concentraciones ( 0.1 M) y temperaturas entre 20 40 C. Esta reaccin es ligeramente exotrmica y en general produce altas conversiones a temperaturas ambiente y presin atmosfrica.

Prctica N 8: HIDRLISIS DEL ACETATO DE ETILO EN MEDIO BSICO EN UN REACTOR BATCH

OBJETIVOS:

Determinar la constante de velocidad de una reaccin de hidrlisis del acetato de etilo con una solucin de hidrxido de sodio
Determinar la variacin de la conductividad en relacin al tiempo

Determinar la variacin de la concentracin del NaOH y del CH3-COONa en relacin al el tiempo Determinar la variacin de la conversin de NaOH y del CH3-COONa en relacin al tiempo

FUNDAMENTO TERICO Como las especies cargadas intercambian en el transcurso conductividades distintas, la puede seguirse midiendo la mezcla de reaccin en funcin al reactor que se de la reaccin tienen cintica de hidrlisis conductividad de la del tiempo.

Si la hidrlisis sigue una cintica de segundo orden (orden uno respecto a cada reactivo), y utilizando cantidades equimoleculares de reactantes, la ecuacin de diseo viene dada

1 1 1 qR =---- . --- - ---k CA CA0

Concentracin molar

1 XA qR =------ . ----k . CA0 1 - XA

Grado de conversin

1 xA qR =------ . -------k . CA0 CA0 - xA

Moles reaccionantes

Al medir la conductividad de la mezcla de reaccin, se puede observar que sta experimenta un acusado descenso con el tiempo de reaccin debido a la sustitucin del in OH-.altamente conductor, por el ion AC- de conductividad moderada. La ecuacin de diseo puede expresarse en funcin de esta propiedad aditiva: 1 L0 - Lq qR =------ . -------k . CA0 L0 - La

Reordenando esta expresin 1 ( L0 - Lq ) L0 = ------ . --------- + La k . CA0 qR donde: L0 = Conductividad inicial de la solucin Lq = Conductividad de la solucin al cabo del tiempo q
La = Conductividad de la solucin cuando la reaccin se ha completado.

Al representar Lq vs (LO-Lq)/q

0. 0008

Lq
0. 0006

0. 0004

0. 0002 0 1 00 2 00 3 00 4 00

(L 0 -L q )/q
5 00

6 00

Equipo El equipo para realizar la prueba consta de un vaso de precipitado (600 ml) colocado sobre un sistema de agitacin magntica y de un conductmetro.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Preparar 100 ml de una solucin acuosa de NaOH 0.04M y 100 ml de una solucin acuosa de acetato de etilo 0.04 M. Lavar la clula del conductmetro con agua destilada hasta que diferentes muestras de agua den medidas concordantes.

Colocar 100 ml de la solucin de hidrxido de sodio y se mide su conductividad (L0).

 Colocar la clula del conductmetro dentro del vaso y la pastilla magntica, sin que interfieran entre s, y el vaso sobre el agitador magntico. Encender el agitador a una velocidad moderada y agregar 100 ml de la solucin de acetato de etilo. Inmediatamente encender el conductmetro y poner en marcha el cronmetro. Medir la conductividad (Lq) de la mezcla reaccionante transcurridos los siguientes tiempos a partir de la mezcla: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55 y 60 minutos.

Resultados
q min 0 1 L mS

L0

q s 14 16

L mS

2 3 4 5 6 7 8 9 10 12

18 20 25 30 35 40 45 50 55 60

Clculos

q min 0 1 2

Lq mS L0

(L 0 - L q ) / q

55 60

0. 0008

Lq
0. 0006

0. 0004

0. 0002 0 1 00 2 00 3 00 4 00

(L 0 -L q )/q
5 00

6 00

1 Del diagrama, la pendiente m = -----k . CA0 y el intercepto b = La

Obtenido el valor de k, reordenar las siguientes ecuaciones para obtener la concentracin CA y el grado de conversin XA como una funcin del tiempo y representarlos en un diagrama. 1 1 1 qR =---- . --- - ---k CA CA0 1 XA qR =------ . ----k . CA0 1 - XA

Conductividad vs q
5

L mS
4

3 0 200 400 600 800 1000

q s 1200

Concentracin vs q

0.025

mol/dm

0.020
3

NaOH

CH3COONa

0.015 0.010 0.005 0.000 0 200 400 600 800 1000 q s1200

Conversin NaOH vs q

0.30 0.25 0.20 0.15 0.10 0.05 0.00

0 200 400 600 800 1000

q s1200

Prctica N 9: HIDRLISIS DEL ACETATO DE ETILO EN MEDIO BSICO EN UN REACTOR TANQUE AGITADO

OBJETIVOS:

Determinar la constante de velocidad de una reaccin de hidrlisis del acetato de etilo con una solucin de hidrxido de sodio
Determinar la variacin de la conductividad en relacin al tiempo

Determinar la variacin de la concentracin del NaOH y del CH3-COONa en relacin al el tiempo Determinar la variacin de la conversin de NaOH y del CH3-COONa en relacin al tiempo

tTA

CA0 . V CA0 - CA = -------- = -------FA0 k . CA2 CA0 . V XA = -------- = ------------FA0 k . CA0 (1-XA)2

tTA

REACTOR TANQUE AGITADO

Tanques de reactivos

Reactor con un agitador. Serpentn

Lector L

02 bombas de alimentacin de velocidad variable

Selector velocidad de rotacin

REACTOR TANQUE AGITADO EN SERIE

Tanques de reactivos

03 reactores conectados en serie, cada uno con un agitador de hlice. Lector L

Selector reactor

02 bombas de alimentacin de velocidad variable

Selector velocidad de rotacin

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Preparar 5 litros de una solucin acuosa de NaOH 0.04M y 5 litros de una solucin acuosa de acetato de etilo 0.04 M. Depositar cada solucin en los tanques de almacenamiento de reactivo del equipo, a un nivel aproximadamente de 5cm del tope.

Calibrar previamente cada una de las bombas y fijar en cada caso el control de velocidad de flujo volumtrico de las bombas para un valor de 60 ml/min.

Preparacin de soluciones

Solucin de acetato de etilo 0.04 M

Mwacetato = 88.10 g/mol racetato = 0.901 g/ml

(0.04 moles/L) x (88.10 g/mol) / (0.901) g/ml =3.91 ml acetato / L solucin

Solucin de NaOH 0.04 M

MwNaOH = 40.00 g/mol (0.04 moles/L) x (40.00 g/mol)

= 1.60 g NaOH / L solucin

Calibracin de bombas Colocar el control de flujo volumtrico en la posicin 10.

Abrir la llave de descarga del tanque y recibir el lquido en una probeta de 100 ml. Medir el tiempo transcurrido en recolectar 20, 40, 60, 80 y 100 ml. Obtener el valor promedio del flujo.

Repetir el procedimiento para las posiciones 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80 y 90.

 Establecer la velocidad de los agitadores a un valor de 7.0. Encender el equipo, los controles de las bombas dem alimentacin y los agitadores en el modo manual.

Simultneamente encender el conductmetro. Proceder a la lectura de datos de la conductividad cada 30 segundos hasta que este se mantenga constante, alrededor de 45 - 60 minutos.

Resultados
q s L mS q s 330 360 390 420 450 480 510 L mS 3.84 3.82 3.80 3.77 3.75 3.73 3.71

0 30 60 90 120 150 180 210

240

4.33 4.13 4.08 4.05 4.01 4.00 3.97 3.94

3.91

540
570

3.70
3.68

270 300

3.89 3.86

600
630

3.66
3.65

Clculos Conversin del Hidrxido de Sodio

CA0 - CA1 XA = -------CA0 CA0 = Concentracin inicial del hidrxido de sodio en el reactor, mol/dm3 CA1 = Concentracin del hidrxido de sodio en el reactor para un tiempo q, mol/dm3

CA0

fA = ------- . CAu fA + fB

fA = Flujo volumtrico del hidrxido de sodio, dm3/s

fB = Flujo volumtrico del acetato de etilo, dm3/s CAu = Concentracin inicial del hidrxido de sodio en el tanque de alimentacin, mol/dm3
CBu = Concentracin inicial del acetato de etilo en el tanque de alimentacin, mol/dm3

CA1 = (CAa

L0 - L1 - CA0) . ------L0 - La

+ CA0

CAa = Concentracin del hidrxido de sodio para un tiempo infinito, mol/dm3

Si CA0 > CB0 Si CA0 CB0 CAa = 0 CAa = CA0 - CB0

L1 = Conductividad del hidrxido de sodio en reactor para un tiempo q, mS (Lectura del conductmetro)

L0 = Conductividad en el reactor al inicio, mS = LA0 LA0 = Conductividad del hidrxido de sodio al inicio, mS LA0 = 195 . [ 1 + 0.0184 (T - 294) ] . CA0

La = Conductividad en el reactor para tiempo infinito, mS La = LAa + LCa

LAa = Conductividad del hidrxido de sodio para un tiempo infinito, mS LAa = 195 . [ 1 + 0.0184 (T - 294) ] . CAa
LCa = Conductividad del acetato de etilo para un tiempo infinito, mS LCa = 70 . [ 1 + 0.0284 (T - 294) ] . Ca Ca = Concentracin del acetato de etilo para un tiempo infinito, mol/dm3 Si CB0 < CA0 Si CB0 CA0 Ca = CB0 Ca = CA0

 Conversin del acetato de etilo

C1 - C0 XC = -------Ca C0 = Concentracin inicial del acetato de etilo en el reactor, mol/dm3 = 0 C1 = Concentracin del acetato de etilo en el reactor para un tiempo q, mol/dm3 L0 - L1 C1 = Ca . ------L0 - La

Ca = Concentracin del acetato de etilo en el reactor para un tiempo infinito, mol/dm3

 Constante de velocidad de reaccin: k De la ecuacin de diseo:

CA0 . V CA0 - CA = -------- = -------FA0 k . CA2

(FA0 / CA0) CA0 - CA k = -------- . -------V CA2 (fA + fB) CA0 - CA k = ------- . -------V CA2 dm3/mol-s

fA = Flujo volumtrico del hidrxido de sodio, dm3/s

fB = Flujo volumtrico del acetato de etilo, dm3/s CA0 = Concentracin inicial del hidrxido de sodio en el reactor, mol/dm3
CA = Concentracin del hidrxido de sodio en el reactor para un tiempo q, mol/dm3

V = Volumen del reactor, dm3

Ejemplo de clculo
Datos: Temperatura: T = 27 C = 300 K

Volumen del reactor: V = 700 ml = 0.7dm3

Caudal de alimentacin de NaOH

fA = 70 ml/min = 1.167 x 10-3 dm3/s

Caudal de alimentacin de CH3COOC2H5

fB = 1.167 x 10-3 dm3/s

Concentracin de NaOH en el tanque de alimentacin

CAu = 0.04 M = 0.04 mol/dm3

Concentracin de CH3COOC2H5 en tanque alimentacin

CBu = 0.04 M = 0.04 mol/dm3

 Conversin del Hidrxido de Sodio

CA0 - CA1 XA = -------CA0 q = 30 s L = 4.13 mS fA = fB CA0 = 0.50 . CAu CB0 = 0.50 . CBu

CA0

fA = ------- . CAu fA + f B

CB0

fB = ------- . CBu fA + f B

CA0 = 0.5 (0.04 moles/dm3) = 0.02 moles/dm3 CB0 = 0.5 (0.04 moles/dm3) = 0.02 moles/dm3

CA1 = (CAa

L0 - L1 - CA0) . ------L0 - La

+ CA0

CA0 = CB0
L0 = LA0

CAa = CA0 - CB0 = 0

LA0 = Conductividad del hidrxido de sodio al inicio, mS

LA0 = 195 . [ 1 + 0.0184 (300 - 294) ] . 0.02 LA0 = 4.33056 mS

La = LAa + LCa LAa = 195 . [ 1 + 0.0184 (T - 294) ] . CAa

CA0 = CB0 LAa = 0 mS LCa = 70 . [ 1 + 0.0284 (T - 294) ] . Ca CB0 = CA0 Ca = CA0 = 0.02 mol/dm3 CAa = CA0 - CB0 = 0

LCa = 70 . [ 1 + 0.0284 (300 - 294) ] . 0.02 LCa = 1.63856 mS

La = LAa + LCa
La = 0 + 1.63856 = 1.63856 mS L0 - L1 - CA0) . ------L0 - La

CA1 = (CAa

+ CA0

CA1

4.33056 - 4.13 = ( 0 - 0.02) . ----------------- + 0.02 4.33056 - 1.62856

4.33056 - 4.13 = ( 0 - 0.02) . ----------------- + 0.02 4.33056 - 1.62856

CA1

CA1 = 0.018515 mol/dm3 CA0 - CA1 XA = -------CA0 0.02 - 0.018515 XA = --------------- = 0.074227 0.02

 Conversin del acetato de etilo

C1 - C0 XC = -------Ca

C0 = = 0
CB0 = CA0 Ca = CA0 = 0.02 mol/dm3

L0 - L1 C1 = Ca . ------L0 - La 4.33056 - 4.13 C1 = 0.02 . ----------------- = 0.001484 mol/dm3 4.33056 - 1.62856

C1 - C0 XC = -------Ca 0.001484 - 0 XC = ------------ = 0.074227 mol/dm3 0.02

Conductividad vs q
5

L mS
4

3 0 200 400 600 800 1000

q s 1200

Concentracin vs q

0.025

mol/dm

0.020
3

NaOH

CH3COONa

0.015 0.010 0.005 0.000 0 200 400 600 800 1000 q s1200

Conversin NaOH vs q

0.30 0.25 0.20 0.15 0.10 0.05 0.00

0 200 400 600 800 1000

q s1200

 Constante de velocidad de reaccin: k (fA + fB) CA0 - CA k = ------- . -------V CA2

dm3/mol-s

Volumen del reactor: V = 700 ml = 0.7dm3 fA = 70 ml/min = 1.167 x 10-3 dm3/s fB = 1.167 x 10-3 dm3/s CA0 = 0.02 moles/dm3 CA = moles/dm3

k =

dm3/mol - s

5 4 12 13 11 12 2 18 17

13

3 10 10 10

19

14

15

16