UNIVERSIDADE FEDERAL DE CAMPINA GRANDE DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA DE MATERIAIS

CORROSO E DEGRADAO DOS MATERIAIS

ABRIL/2012

SUMRIO 1. Introduo ........................................................................................................ 03

2. Conceito de Corroso .................................................................................. 03 3. Corroso eletroqumica ............................................................................... 4. Formas de corroso...................................................................................... 4.1 Corroso Uniforme......................................................................................... 05 09 11

4.2 Corroso em Placas....................................................................................... 11 4.3 Corroso Alveolar .......................................................................................... 11 4.4 Corroso Puntiforme ou por Pite.................................................................... 12 4.5 Corroso intergranular ................................................................................. 4.6 Corroso Intragranular ................................................................................. 13 13

4.7 Corroso Filiforme ......................................................................................... 14 4.8 Corroso por Esfoliao ................................................................................ 14 4.9 Corroso graftica ......................................................................................... 4.10 Dezincificao ........................................................................................... 15 15

4.11 Empolamento pelo hidrognio ..................................................................... 15 4.12 Corroso em torno do cordo de solda ...................................................... 4.13 Corroso em frestas .................................................................................. 4.14 Corroso-Eroso ......................................................................................... 4.15 Corroso sob Tenso ................................................................................. 4.16 Corroso Galvnica .................................................................................... 5. Meios Corrosivos ........................................................................................ 5.1 Principais Meios Corrosivos e Respectivos Eletrlitos .......................... 6. Mecanismos de Corroso ............................................................................ 7. Passividade ................................................................................................. 8. Mtodos de Controle da Corroso ............................................................. 9. Revestimentos ......................................................................................... 10. Inibidores ................................................................................................... 11. Mtodos eltricos de proteo .................................................................. 12. Corroso de materiais cermicos ............................................................. 13. Degradao de Polmeros .......................................................................... 16 16 17 17 18 19 19 20 22 23 24 25 25 26 27

REFERNCIAS ................................................................................................... 29

Corroso e Degradao dos Materiais

1. Introduo A maioria dos materiais em contato com o meio ambiente forma um sistema termodinamicamente instvel. Com a nica exceo dos metais nobres (ouro, prata e platina), todos os demais metais em contato com o ar devem reagir e transformarem-se em xidos, hidrxidos ou outras formas semelhantes. Para alguns metais tais como alumnio, magnsio, cromo, etc., tal transformao implica numa grande reduo da energia livre. Assim, de acordo com a termodinmica, os metais no poderiam ser utilizados numa atmosfera como a atmosfera terrestre. Entretanto, apesar da termodinmica indicar a possibilidade de uma reao, no diz nada a respeito da velocidade com que esta reao ocorre. E precisamente devido ao fato de que certas velocidades de reao so lentas que se pode utilizar os metais no cotidiano. Como citado por Gentil (2003), os problemas de deteriorao aparecem nas mais variadas atividades da vida econmica de uma nao, sendo conhecidos diversos casos na indstria petroqumica, naval, qumica, construo civil, automobilstica, nos meios de transporte, em todas as etapas do sistema eltrico, em telecomunicaes, em odontologia, obras de arte, monumentos histricos, etc. Na Tabela 1 apresentado um quadro geral dessas formas de deteriorao. Tabela 1 - Formas de deteriorao de materiais MATERIAL Metais TIPO eletroqumica (corroso) qumica (oxidao) EXEMPLO Nos pases industrializados, 5% do PNB usado em preveno, manuteno e substituio. Mrmore e concreto por ao do H2S e H2SO4, refratrios em fornos (altas temperaturas e ambientes severos). A perda de elasticidade da borracha devida oxidao por oznio.

Cermicas

dissoluo qumica (deteriorao) biodeteriorao

Polmeros

degradao fsico-qumica (radiao) dissoluo por solventes

2. Conceito de Corroso. A corroso consiste na deteriorao dos materiais pela ao qumica ou eletroqumica do meio, podendo estar ou no associado a esforos mecnicos. Ao se considerar o emprego de materiais na construo de equipamentos ou instalaes necessrio que estes resistam ao do meio corrosivo, alm de apresentar
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propriedades mecnicas suficientes e caractersticas de fabricao adequadas. A corroso pode incidir sobre diversos tipos de materiais, sejam metlicos como os aos ou as ligas de cobre, por exemplo, ou no metlicos, como plsticos, cermicas ou concreto. A nfase aqui descrita ser sobre a corroso dos materiais metlicos. Esta corroso denominada corroso metlica. Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo sobre o material, os processos corrosivos podem ser classificados em dois grandes grupos, abrangendo todos os casos deteriorao por corroso: Corroso Eletroqumica Corroso Qumica.

Os processos de corroso eletroqumica so mais frequentes na natureza e se caracterizam basicamente por:

Necessariamente na presena de gua no estado lquido; Temperaturas abaixo do ponto de orvalho da gua, sendo a grande maioria na temperatura ambiente; Formao de uma pilha ou clula de corroso, com a circulao de eltrons na superfcie metlica.

Em face da necessidade do eletrlito conter gua lquida, a corroso eletroqumica tambm denominada corroso em meio aquoso. Nos processos de corroso, os metais reagem com os elementos no metlicos presentes no meio, O 2, S, H2S, CO2 entre outros, produzindo compostos semelhantes aos encontrados na natureza, dos quais foram extrados. Com exceo de alguns metais nobres, como o ouro que pode ocorrer na natureza no estado elementar, os metais so geralmente encontrados na natureza na forma de compostos xidos e sulfeto metlicos. Assim os compostos por possurem um contedo energtico inferior ao dos metais so relativamente estveis. Como esquematizado na Figura 1 os metais puros so obtidos via processo metalrgico e, portanto, absorvem uma quantidade considervel de energia permanecendo assim em estado metaestvel e, portanto, ao contato com o ambiente liberam energia. Concluise, portanto, que nestes casos a corroso corresponde ao inverso dos processos metalrgicos.

Figura 1: Esquema simplificado dos processos de refino e corroso de metais.

Como resultado destes processos, os metais, nas formas refinadas, encontramse num nvel energtico superior ao do composto que lhe deu origem. Esta a razo termodinmica da espontaneidade das reaes de corroso que transformam metais novamente em compostos, num processo inverso metalurgia. A energia liberada perdida para o meio ambiente. Por exemplo, o xido de ferro mais comumente encontrado a hematita, Fe 2O3, e formula da ferrugem Fe2O3.n(H2O). Os monumentos ou esculturas de bronze (liga de estanho e cobre), sob ataque por H2SO4 forma uma camada constituda basicamente de sulfato bsico de cobre, insolvel e de cor esverdeada (3Cu(OH).CuSO4). Os processos de corroso qumica so, por vezes, denominados corroso ou oxidao em altas temperaturas. Estes processos so menos frequentes na natureza, envolvendo operaes onde as temperaturas so elevadas. Tais processos corrosivos se caracterizam basicamente por:

Ausncia da gua lquida; Temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da gua; Interao direta entre o metal e o meio corrosivo.

Como na corroso qumica no se necessita de gua lquida, ela tambm denominada em meio no aquoso ou corroso seca. Existem processos de deteriorao de materiais que ocorrem durante a sua vida em servio, que no se enquadram na definio de corroso. Um deles o desgaste devido eroso, que remove mecanicamente partculas do material. Embora esta perda de material seja gradual e decorrente da ao do meio, tem-se um processo eminentemente fsico e no qumico ou eletroqumico. Pode-se, entretanto, ocorrer em certos casos ao simultnea da corroso, constituindo o fenmeno de corroso-eroso. Outro tipo de alterao no material que ocorre em servio so as transformaes metalrgicas que podem acontecer em alguns materiais, particularmente em servio com temperaturas elevadas. Em funo destas transformaes as propriedades mecnicas podem sofrer grandes variaes, como por exemplo, apresentando excessiva fragilidade na temperatura ambiente. A alterao na estrutura metalrgica em si no corroso embora possa modificar profundamente a resistncia corroso do material, tornando-o, por exemplo, susceptvel corroso intergranular. Durante o servio em alta temperatura pode ocorrer tambm o fenmeno da fluncia, que uma deformao plstica do material crescente ao longo do tempo, em funo da tenso atuante e da temperatura. 3. Corroso eletroqumica Consiste na dissoluo de um metal em um ambiente aquoso. Os tomos do metal se dissolvem como ons clula eletroqumica clula galvnica, na qual a mudana qumica devida a uma mudana de concentrao e est acompanhada de corrente eltrica. Uma variao na concentrao de ons do metal leva formao de uma regio andina (que se corri). Chamada tambm corroso galvnica porque um metal mais ativo em contato com outro mais nobre se corri ( andico). Mas uma
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clula galvnica pode ser gerada pelo contato entre dois metais diferentes. No todos os metais se oxidam com igual grau de facilidade para gerar ons. E uma forma comum de ataque eletroqumico resultado da variao da concentrao de ons de metal que leva formao de regio andica que se corri (isto , perda material por dissoluo) e ao mesmo tempo h a formao de corrente eltrica. Para o metal hipottico M, a oxidao representada como: M(s) M+ (aq) + eExemplos: Fe(s) Fe (aq)2+ + 2eAl(s) Al (aq)3+ + 3e(1a) (1b) (1)

Os eltrons gerados devem ser transferidos para outra espcie qumica. Para metais que sofrem corroso cida, 2H+ (aq) + 2e- H2(g) (2)

Em soluo cida contendo O2 dissolvido a reao , provavelmente: O2 + 4H+ (aq) + 4e- 2H2O(l) (3)

e em soluo neutras ou bsicas nas quais h tambm O2 dissolvido: O2 + 2H2O(l) + 4e- 4OH-(aq) Reao total de corroso em meio cido: nodo Ctodo 2M(s) 2M+ (aq) + 2e2H+ (aq) + 2e- H2(g) 2M(s) + 2H+ (aq) 2M+ (aq) + H2(g) Reao total de corroso em meio neutro e alcalino: nodo Ctodo 4M 4M+ + 4eO2(g) + 2H2O + 4e- 4(OH)-(aq) 4M + O2(g) + 2H2O 4 M+(OH) Elementos necessrios para o aparecimento da corroso eletroqumica:

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regio andica onde se dissolve o metal, produzindo eltrons; regio catdica onde ocorre uma reao consumidora de eltrons; eletrlito capaz de suportar as reaes acima; circuito externo para conduzir os eltrons do nodo para o ctodo.
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A inexistncia dos trs ltimos itens impede o prosseguimento da corroso e com base nisso, tem-se os mtodos de combate corroso. Exemplo 1: a) Considere o zinco imerso em uma soluo cida (HCl por exemplo) contendo ons H+. Em alguma regio da superfcie do zinco, o metal sofre oxidao de acordo com a reao e esquema da Figura 2: Zn(s) Zn2+ (aq) + 2e-; Eo=-0,76 V

Figura 2: Esquema ilustrativo da oxidao do zinco em uma soluo cida. Como o zinco um metal e um bom condutor eltrico, esses eltrons podem ser transferidos a uma regio adjacente (pelo circuito externo) na qual os ons H + so reduzidos 2H+ + 2e- H2(g) se nenhuma outra oxidao ou reduo ocorre, a reao total ser

Observa-se, portanto, que o zinco apresenta um potencial mais negativo que o do hidrognio de forma que eltrons iro fluir do zinco, oxidando-o, para a reao de reduo do hidrognio.

b) Considere agora o mesmo exemplo anterior s que com oxignio dissolvido na soluo (efeito da adio de oxignio). O que ocorrer? Com o oxignio em soluo passa a ocorrer mais uma reao; O2 + 4H+ (aq) + 4e- 2H2O(l); Eo= + 1,23 V de forma que a demanda por eltrons aumenta, aumentando a taxa da reao de oxidao do zinco, que a fonte de eltrons por ter um potencial mais negativo. Conclui-se, portanto, que o oxignio quando dissolvido numa soluo aumenta a taxa de corroso de alguns metais.
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c) Considere ainda o mesmo exemplo (a) sendo que agora foi conectada, ao zinco, uma pea de platina, com mesmas dimenses. O que ocorrer com o zinco? A pea de platina inerte na soluo de HCl, pois seu potencial padro muito mais positivo, de forma que ela atuar como um ctodo onde ir ocorrer a reao de reduo do hidrognio. Desta forma toda a superfcie do zinco, que antes estava dividida em zonas catdicas e zonas andicas, estar disponvel para a reao andica, intensificando a taxa de corroso do zinco. Alm do aumento da rea disponvel para a reao andica, uma vez que a platina apresenta um potencial mais positivo que o do zinco, forma-se uma pilha eletroltica que induzem processo de corroso, conhecido como galvnico, aumentando ainda mais a taxa de corroso do zinco.

d) Considere o mesmo exemplo (c) sendo que a rea da pea de platina foi aumentada. O que ocorrer com o zinco? Uma vez que a rea disponvel para a reao catdica foi aumentada e que a quantidade de reao catdica tem que ser a mesma que a de reao andica, haver um aumento da intensidade da corroso do zinco.

Exemplo 2: a) Outro exemplo a corroso do ferro em gua que contem oxignio dissolvido. O processo ocorre em duas etapas:

O produto Fe(OH)2 (hidrxido ferroso ou hidrxido de ferro II) que, em meio no areado, transforma-se em Fe3O4 de cor preta esverdeada.

Como resultado, sem haver ons Fe2+ em soluo para atingir o equilbrio, temse o produto 2Fe(OH)3 (hidrxido frrico ou hidrxido de ferro III), a popular ferrugem, podendo tambm ser escrito como Fe2O3.nH2O. de cor castanho-alaranjado.

4. Formas de corroso Corroso: reaes eletroqumicas heterogneas que se desenvolvem, geralmente na superfcie de separao entre o metal e o meio corrosivo. Variveis que podem aumentar a taxa de corroso, tendo influncia decisiva na corroso so:

velocidade do fluido, o que aumenta a eroso (estreitamento do tubo, cotovelos, mudanas de vazo, etc); temperatura, o que aumenta a velocidade das reaes qumicas (se for muito alta, diminui a possibilidade de haver vapor dgua na superfcie metlica e absoro de gases, diminuindo a possibilidade de corroso); mudana de composio com o aumento da concentrao da espcie corrosiva (entretanto, algumas espcies so passivadas o que reduz a corroso); fatores mecnicos (sobretenso, fadiga, atrito, etc)

Forjado a frio ou deformao plstica em metais dcteis incrementa sua resistncia, entretanto ficam mais susceptveis corroso do que o mesmo material no recozido. Por exemplo, o processo diferencial para fabricar cabea e ponta de um prego so andicas com relao ao seu corpo. As regies do prego submetidas a maior esforo mecnico durante o processo de fabricao so mais susceptveis por apresentar um nvel energtico mais elevado. Contorno de gros nas regies de maior nvel energtico. A corroso metlica pode ser classificada conforme a Tabela 2. Tabela 2 - Classificaes da corroso em metais. Corroso uniforme ou generalizada Placas Alveolar Perfurante (em placas) Pite MORFOLOGIA Intergranular Filiforme Por esfoliao Em torno do cordo de solda Empolamento pelo hidrognio Desincificao Graftica Galvnica Lixiviao seletiva (desincificao e graftica) Aerao diferencial (ex. trocadores UIB) MECANISMOS Eletroltica ou por corrente de fuga Tenso fraturante Em torno do cordo de solda Empolamento ou fragilizao por hidrognio FATORES MECNICOS Tenso Eroso Fadiga Atrito
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MEIO CORROSIVO

LOCALIZAO DO ATAQUE

Atmosfrica Solo Microorganismos gua do mar Sais fundidos, etc Uniforme Pite Transgranular Intergranular, etc

A caracterstica da forma de corroso auxilia bastante no esclarecimento do mecanismo e na aplicao de medidas adequadas de proteo, da serem apresentadas a seguir as caractersticas fundamentais das diferentes formas de corroso:

uniforme; por placas; alveolar; puntiforme ou por pite; intergranular (ou intercristalina); intragranular (ou transgranular ou transcristalina); filiforme; por esfoliao; graftica; desincificao; empolamento pelo hidrognio; em torno de cordo de solda. A Figura 3 apresenta, de maneira esquemtica, algumas dessas formas.

Figura 3: Representao esquemtica das diferentes formas de corroso.

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4.1 Corroso Uniforme A corroso uniforme processa-se em toda a extenso da superfcie, de modo a ocorrer perda uniforme de espessura. chamada, por alguns, de corroso generalizada, mas esta terminologia no deve ser usada s para corroso uniforme, pois possvel ter, tambm, corroso por pite ou alveolar generalizadas, isto , em toda a extenso da superfcie corroda. a forma de corroso mais simples de medir, alm de ser possvel evitar falhas repentinas atravs de uma inspeo regular.

Figura 4: Corroso uniforme em chapa de ao-carbono.

4.2 Corroso em Placas A corroso localiza-se em regies da superfcie metlica e no em toda sua extenso, ento se formam placas com escavaes (Figura 5).

Figura 5: Corroso em placa numa pea metlica.

4.3 Corroso Alveolar A corroso ocorre na superfcie metlica, produzindo sulcos ou escavaes semelhantes a alvolos (Figura 6) que apresentam fundo arredondado e profundidade , em geral, menor que o seu dimetro.

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Figura 6: Corroso alveolar numa pea metlica.

4.4 Corroso Puntiforme ou por Pite A corroso processa-se em pontos ou em pequenas reas localizadas na superfcie metlica produzindo pites (Figuras 7), que so cavidades que apresentam o fundo em forma angulosa e profundidade, geralmente, maior do que o seu dimetro. A forma da cavidade , com frequncia, responsvel por seu crescimento contnuo. O pitting uma das formas mais destrutivas e insidiosas de corroso. Causa a perfurao de equipamentos, com apenas uma pequena perda percentual de peso de toda a estrutura. , geralmente, difcil de detectar pelas suas pequenas dimenses e porque os pites so, frequentemente, escondidos pelos produtos de corroso. Os aos, quando em ambientes agressivos contendo cloretos, sofrem corroso por pitting.

Figura 7: Corroso em pite numa pea metlica. Para se evitar esse ataque, as peas no devem acumular substncias na superfcie e todos os depsitos encontrados devem ser removidos durante as manutenes. A interveno deve ser realizada com base no estado em que o processo corrosivo se encontra. Deve-se efetuar a limpeza no local e se a estrutura no estiver comprometida, pode-se cobrir o furo aplicando sobre ele um selante especial. importante a experincia do fiscal devido a possibilidade de se necessitar de uma interveno mais complexa, com reforo da estrutura ou at mesmo substituio de peas.

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4.5 Corroso intergranular Quando um metal policristalino corrodo, normalmente, a corroso uniforme, pois, geralmente, os contornos de gro so apenas ligeiramente mais reativos que o interior dos gros. Contudo, sob certas condies, os contornos de gro tornam-se muito reativos e ocorre uma corroso entre os gros da rede cristalina do material metlico (Figura 8). Este perde suas propriedades mecnicas, em funo da corroso sob tenso fraturante (CTF) (Stress Corrosion Cracking SCC) (Figura 9).

Figura 8: Corroso intergranular ou intercristalina. A corroso intergranular pode ser provocada por impurezas nos contornos de gro, aumento da concentrao de um dos elementos de liga ou reduo da concentrao de um destes elementos na regio dos contornos de gro. Exemplo clssico a reduo substancial do teor de cromo na regio dos contornos de gro dos aos inoxidveis austenticos pela precipitao de carboneto de cromo. Este problema ser abordado com mais detalhe no tpico sobre aos inoxidveis.

Figura 9: Corroso sob tenso fraturante em palheta de agitador de ao inoxidvel.

4.6 Corroso Intragranular A corroso evidencia-se nos gros da rede cristalina do material metlico (Figura 10), que ao perder suas propriedades mecnicas, poder fraturar menor solicitao mecnica, tendo-se tambm corroso sob tenso fraturante (Figura 9).

Figura 10: Corroso intragranular ou transcristalina, em ao inoxidvel submetido ao de cloreto e temperatura.

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4.7 Corroso Filiforme A corroso processa-se sob a forma de finos filamentos, mas no profundos, que se propagam em diferentes direes e que no se ultrapassam (Figura 11), pois se admite que o produto de corroso, em estado coloidal, apresenta carga positiva, da a repulso. Ocorre, geralmente, em superfcies metlicas revestidas com tintas ou com metais e ocasiona o deslocamento do revestimento. Tem sido observada, mais frequentemente, quando a umidade relativa do ar maior que 85% e em revestimentos mais permeveis penetrao de oxignio e gua ou que apresentem falhas, como riscos, ou, ainda, em regies de arestas.

Figura 11: Corroso filiforme.

4.8 Corroso por Esfoliao Esfoliao um tipo de corroso subsuperficial, que se inicia em uma superfcie limpa, mas se espalha abaixo dela. A corroso detectada de forma paralela superfcie metlica. Ocorre em chapas ou componentes extrudados, que tiveram seus gros alongados e achatados, de forma a criar condies para que incluses ou segregaes, presentes no material, sejam transformadas, devido ao trabalho mecnico, em plaquetas alongadas. Quando se inicia um processo corrosivo na superfcie de ligas de alumnio, com essas caractersticas, o ataque pode atingir as incluses ou segregaes alongadas e a corroso ocorrer atravs de planos paralelos superfcie metlica e, mais frequentemente, em frestas. O produto de corroso, volumoso, ocasiona a separao das camadas contidas entre as regies que sofrem a ao corrosiva e, como consequncia, ocorre a desintegrao do material em forma de placas paralelas superfcie. Essa forma de corroso tem sido detectada, mais comumente, em ligas de alumnio das sries 2.000 (Al, Cu, Mg), 5.000 (Al, Mg) e 7.000 (Al, Zn, Cu, Mg) (Figura 12).

Figura 12: Corroso por esfoliao em liga de alumnio.

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Pode ser combatido por tratamento trmico e adio de elementos de liga adequados.

4.9 Corroso graftica A corroso evidencia-se no ferro fundido cinzento em temperatura ambiente. O ferro metlico convertido em produtos de corroso, enquanto a grafite permanece intacta. Observa-se que a rea corroda fica com aspecto escuro, caracterstico da grafite, e esta pode ser facilmente retirada com esptula. Quando a grafite colocada sobre papel branco e atritando-a, observa-se a formao de risco preto caracterstico. (Figura 13)

Figura 12: Corroso graftica do ferro fundido, notando-se o aspecto escuro da rea corroda.

4.10 Dezincificao a corroso que ocorre em ligas de cobre-zinco (lates), em que se observa o aparecimento de regies com colorao avermelhada em contraste com a caracterstica colorao amarela dos lates. Admite-se que ocorre uma corroso preferencial do zinco e o cobre restante destaca-se com sua caracterstica cor avermelhada.

Figura 13: Desincificao do lato. A desincificao e a corroso graftica so exemplos de corroso seletiva, pois h a corroso preferencial de zinco e ferro, respectivamente.

4.11 Empolamento pelo hidrognio O hidrognio atmico penetra no material metlico e, como tem pequeno volume atmico, difunde-se rapidamente e em regies com descontinuidades, como incluses
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e vazios, transforma-se em hidrognio molecular, H2. A molcula formada exerce presso e origina bolhas, da o nome de empolamento (Figura 14).

Figura 14: Empolamento pelo hidrognio.

4.12 Corroso em torno do cordo de solda Forma de corroso que se observa em torno de cordo de solda (Figura 15). Ocorre em aos inoxidveis no-estabilizados ou com teores de carbono maiores que 0,03%. A corroso evidenciada intergranularmente.

Figura 15: Empolamento pelo hidrognio.

4.13 Corroso em frestas Ocorre em locais que duas superfcies esto em contato ou muito prximas (0,025 a 0,1 mm). Devido tenso superficial da gua, esta se aloja nas fendas disponveis e tende a causar pilhas de aerao diferencial, onde a concentrao de oxignio nas bordas superior concentrao da rea mais interna da fenda, fazendo dessa uma regio andica. Como consequncia, o processo de corroso se concentra na parte mais profunda da fresta, dificultando o acesso e o diagnstico desse problema. Em geral, esse problema afeta somente pequenas partes da estrutura, sendo, portanto, mais perigosa do que a corroso uniforme, cujo alarme mais visvel.

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Figura 16: Esquema de uma corroso em fresta em ambiente salino. Se a corroso estiver em estgio inicial, pode-se recorrer limpeza superficial, secagem do interior da fenda e vedao com um lquido selante, aplicando-se posteriormente um revestimento protetor. Se a corroso estiver em nvel avanado, torna-se necessrio como nos outros processos o reforo ou substituio de peas.

4.14 Corroso-Eroso Ocorre em locais turbulentos onde o meio corrosivo se encontra em alta velocidade aumentando o grau de oxidao das peas (Figura 17). possvel encontrar esse problema em locais que contenham esgotos em movimento, despejo de produtos qumicos (indstrias) ou ao direta de gua do mar (portos, pontes e embarcaes).

Figura 17: Corroso-eroso. Ela pode ser diminuda por revestimentos resistentes, proteo catdica, reduo do meio agressivo e materiais resistentes corroso.

4.15 Corroso sob Tenso Esse problema resultante da soma de tenso de trao e um meio corrosivo (Figura 18). Essa tenso pode ser proveniente de encruamento, solda, tratamento trmico, cargas, etc. normalmente, regies tencionadas funcionam como nodos em relao ao resto do elemento e tendem a concentrar a cesso de eltrons. Com o tempo surgem microfissuras que podem acarretar um rompimento brusco da pea antes da percepo do problema.

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Figura 18: Corroso sob teno numa pea metlica.

4.16 Corroso Galvnica A corroso galvnica pode ocorrer quando dois metais diferentes em contato so expostos a uma soluo condutora (Figura 19). Como existe uma diferena de potencial entre metais diferentes, esta servir como fora impulsora para a passagem de uma corrente eltrica atravs da soluo. Da resultar a corroso do metal menos resistente, isto , o metal menos resistente torna-se andico e o mais resistente tornase catdico.

Figura 19: Pilha galvnica Zn-Cu. Quanto maior a diferena de potencial, maior a probabilidade de corroso galvnica. As reas relativas dos dois metais so tambm importantes. Se a rea do metal andico bem menor, comparada com a do metal catdico, a corroso do metal andico ser bastante acelerada. Para combater ou minimizar a corroso galvnica, recomenda-se uma ou mais das seguintes medidas: escolher combinaes de metais to prximos quanto possvel na srie galvnica (Tabela 3); evitar o efeito de rea (nodo pequeno e ctodo grande); sempre que possvel isolar metais diferentes, de forma completa; aplicar revestimento com precauo; adicionar inibidores, para atenuar a agressividade do meio corrosivo;

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evitar juntas rosqueadas para materiais muito afastados na srie galvnica; projetar componentes andicos facilmente substituveis ou com espessura bem maior. Tabela 3: A Srie Galvnica.

5. Meios Corrosivos Os meios corrosivos em corroso eletroqumica so responsveis pelo aparecimento do eletrlito. O eletrlito uma soluo eletricamente condutora constituda de gua contendo sais, cidos ou bases. 5.1 Principais Meios Corrosivos e Respectivos Eletrlitos atmosfera: o ar contm umidade, sais em suspenso, gases industriais, poeira, etc. O eletrlito constitui-se da gua que condensa na superfcie metlica, na presena de sais ou gases presentes no ambiente. Outros constituintes como poeira e poluentes diversos podem acelerar o processo corrosivo;

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solos: os solos contm umidade, sais minerais e bactrias. Alguns solos apresentam tambm, caractersticas cidas ou bsicas. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos; guas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas guas podem conter sais minerais, eventualmente cidos ou bases, resduos industriais, bactrias, poluentes diversos e gases dissolvidos. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos. Os outros constituintes podem acelerar o processo corrosivo; gua do mar: estas guas contm uma quantidade aprecivel de sais. Uma anlise da gua do mar apresenta em mdia os seguintes constituintes em gramas por litro de gua:

A gua do mar em virtude da presena acentuada de sais, um eletrlito por excelncia. Outros constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os processos corrosivos; produtos qumicos: os produtos qumicos, desde que em contato com gua ou com umidade e formem um eletrlito, podem provocar corroso eletroqumica

6. Mecanismos de Corroso No estudo dos processos corrosivos, devem ser sempre consideradas as variveis dependentes do material metlico, do meio corrosivo e das condies operacionais, pois o estudo conjunto dessas variveis permitir indicar o material mais adequado para ser utilizado em determinados equipamentos ou instalaes. Dentre essas variveis, devem ser consideradas: material metlico composio qumica, presena de impurezas, processo de obteno, tratamentos trmicos e mecnicos, estado da superfcie, forma, unio de materiais (solda, rebites, etc.), contato com outros metais; meio corrosivo composio qumica, concentrao, impurezas, pH, temperatura, teor de oxignio, presso, slidos suspensos; condies operacionais solicitaes mecnicas, movimento relativo entre material metlico e meio, condies de imerso no meio (total ou parcial), meios de proteo contra a corroso, operao contnua ou intermitente.
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Muito embora os mecanismos exatos de corroso e de oxidao variem para diferentes metais e meios corrosivos, possvel afirmar, com segurana, que a natureza da corroso eletroqumica ou qumica. A reao bsica a remoo de ons metlicos positivos, superficiais, da estrutura cristalina do metal para posies no meio ambiente que envolve o metal. Enquanto fazem parte da estrutura cristalina, os ons positivos so estabilizados pela nuvem eletrnica negativa que permeia a estrutura cristalina; quando passam para o meio externo, sero estabilizados por ons negativos. Neste estudo, ser abordado apenas o mecanismo eletroqumico. H dois requisitos bsicos para a corroso eletroqumica: a) nodos e ctodos devem estar presentes para formar uma clula; b) deve ocorrer a passagem de uma corrente direta. Os nodos e ctodos podem estar bem prximos (clulas localizadas) ou bem separados. A corrente pode ser auto-induzida ou ainda imposta ao sistema a partir de uma fonte externa. O nodo a regio onde a corroso ocorre e a corrente sai do metal, entra na soluo. O ctodo a regio em que no ocorre corroso e onde a corrente, proveniente da soluo, entra no metal. nodos e ctodos podem ser formados na mesma pea metlica devido a diferenas localizadas no metal ou no meio que o envolve. No nodo, o metal dissolve-se, torna-se um on. O metal oxidado e perde eltrons. Ilustra-se com o exemplo da corroso do ferro. O ferro dissolve-se, perde dois eltrons e torna-se o on ferroso Fe++. O tomo de ferro separa-se e entra em soluo como on ferroso. Os eltrons (e) ficam no metal e dirigem-se para a rea catdica (Figura 20), onde iro participar de uma reao catdica.

Figura 20: Formao de ons ferrosos (Fe++) na corroso do ferro em HCl. Quando manter sob o ponto de vista de processo parciais de oxidao e de reduo, todos os fenmenos de corroso podem ser classificados em um pequeno nmero de reaes gerais. A reao andica, em todo processo de corroso, a oxidao de um metal, que resulta em seu on. A forma geral de uma reao andica : M Mn+ + neAlguns exemplos de reaes andicas: Fe Fe2+ + 2e21

Ag Ag+ + eAl Al3+ + 3eH vrias reaes catdicas encontradas, com frequncia, na corroso metlica. As mais comuns esto resumidas na Tabela 4 a seguir. Tabela 4: Raes catdicas na corroso metlica. Reao 2H+ + 2e- H2 O2 + 4H+4e- 2H2O O2 + 2H2O + 4e- 4OHM+3 + e- M+2 M+ + 2e- M Nome da reao Evoluo do hidrognio Reduo do oxignio (solues cidas) Reduo do oxignio (solues neutras ou bsicas) Reduo de on metlico Deposio de metal

As reaes parciais mencionadas podem ser usadas para a anlise de qualquer problema de corroso metlica. Observe o caso do ferro, imerso em gua (doce ou do mar), exposto atmosfera. Dever ocorrer corroso. A reao andica Fe Fe2+ + 2eComo o meio exposto atmosfera, contm oxignio dissolvido. Como a gua (doce ou do mar) quase neutra, a reao catdica ser: O2 + 2H2O + 4e- 4OH importante lembrar que os ons sdio e cloreto no participam da reao, os ons metlicos, Fe2+, migram em direo ao ctodo e os ons hidroxidos, OH , migram em direo ao anodo. Em regio intermediria, esses ons encontram formam o Fe(OH2) atravs da reao: 2Fe + O2 + 2H2O 2 Fe2+ + 4OHO hidrxico ferroso precipitado da soluo. Como ele instvel em solues oxigenadas, ocorrer oxidao para hidrxido frrico: 2 Fe(OH)2 + H2O + O2 2Fe(OH)3 O produto final a conhecida ferrugem.

7. Passividade O fenmeno de passividade metlica refere-se perda de reatividade qumica que certos metais e ligas apresentam em determinados meios. Em outras palavras, em determinados meios, alguns sistemas metlicos tornam-se praticamente inertes, comportam-se, portanto, como os metais nobres. Os metais que apresentam este
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fenmeno so ferro, nquel, silcio, cromo, titnio, e ligas destes metais (outros metais, como o zinco, cdmio, estanho, urnio e trio, em condies limitadas, tambm apresentam efeitos de passividade). Acredita-se que esse comportamento passivo resulte da formao de um filme de xido muito fino e altamente aderente sobre a superfcie do metal, que serve como uma barreira de proteo contra uma corroso adicional. O alumnio altamente resistente corroso em muitos ambientes, pois ele tambm sofre passivao. Se danificada, a pelcula protetora normalmente se refaz muito rapidamente. Em resumo, os metais que apresentam uma transio regio ativa/regio passiva tornam-se passivos (ou altamente resistentes corroso) em meios de poder oxidante mdio a alto. Sob condies oxidantes extremamente fortes, estes materiais perdem sua elevada resistncia corroso. A Figura 21 ilustra como um metal pode apresentar um comportamento tanto ativo quanto passivo dependendo do ambiente de corroso.

Figura 21: Curva esquemtica de polarizao para um metal que exibe uma transio ativa-passiva.

8. Mtodos de Controle da Corroso Um dado metal pode ser satisfatrio em um certo meio e praticamente ineficiente em outros meios. Por outro lado, vrias medidas podem ser tomadas no sentido de minimizar a corroso: no caso de se utilizarem metais dissimilares, deve-se tentar isol-los eletricamente; minimizar a superfcie das regies catdicas; evitar frestas, recessos, cantos vivos e cavidades; dar bom acabamento superficial s peas; submeter as peas a um recozimento de alvio de tenses internas; usar juntas soldadas no lugar de juntas parafusadas.

Alm destas medidas mais ligadas a projeto, h mtodos especficos para reduzir ou inibir a corroso em suas vrias formas: a) isolar o metal do meio agressivo, atravs do uso de revestimentos orgnicos inertes (tintas) ou de revestimentos com metais mais nobres.
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b) inibio da reao catdica ou da reao andica atravs de agentes chamados inibidores, que reagem com os produtos da corroso e formam camadas impermeveis nas superfcies dos eletrodos; c) mtodos eltricos (proteo catdica e proteo andica).

9. Revestimentos Entre os revestimentos usados, destacam se as tintas, esmaltes vtreos, plsticos, pelculas protetoras e os revestimentos metlicos. As tintas constituem o mais importante dos revestimentos. Como, em geral, so permeveis ao ar e umidade, as tintas so misturadas a pigmentos como zarco, cromato de chumbo e cromato de zinco, que contribuem para uma inibio da corroso (em alguns casos, apassivam a superfcie metlica subjacente). tambm grande o uso de tintas com ps metlicos, como zinco e alumnio. No caso, h uma proteo de sacrifcio (quando o zinco constitui cerca de 95% do peso da tinta), ou seja, o zinco dissolve-se eletroquimicamente, quando a umidade penetra na superfcie (normalmente, de ferro ou de ao), e comportando-se como nodo em relao ao ferro ou ao. Os esmaltes vtreos ou base de porcelana podem ser usados nos casos em que se necessite de resistncia abraso. H outros mtodos de se obter uma camada impermevel sobre a superfcie metlica, incluindo o uso de termoplsticos (por exemplo, PVC em ao) e plsticos termofixos (por exemplo, Araldite em magnsio). Os revestimentos metlicos podem ser aplicados por difuso no estado slido, por exploso (cladding), por imerso a quente e por eletrodeposio. Exemplos do primeiro mtodo so os revestimentos obtidos pela difuso de alumnio, zinco, cromo e silcio. O processo de co-laminao permite obter revestimentos de camadas relativamente espessas de metais, como o ao inox em ao carbono. O material composto obtido com o propsito de aliar a resistncia corroso superior do metal de revestimento s boas propriedades mecnicas do material revestido. O mtodo de imerso a quente no metal (protetor) fundido requer o uso de um metal de baixo ponto de fuso. Zinco, estanho, chumbo (ou liga Pb-Sn) e alumnio so comumente utilizados. A espessura das camadas situa-se na faixa de 3 a 150 m; as camadas mais espessas (para corroso sacrificial) so de zinco, enquanto as mais finas so de estanho (por causa de seu alto custo). O mtodo mais importante de revestimento a eletrodeposio, pelo rigoroso controle que permite da camada obtida. Os metais utilizados neste mtodo so estanho, zinco, cobre, nquel e cromo, alm dos metais preciosos. O mtodo utiliza, como nodo, o metal a ser depositado e, como ctodo, a pea a ser revestida, imersos em um eletrlito, que contm o metal de revestimento, usualmente, em soluo cida. Os revestimentos obtidos por imerso a quente apresentam, por outro lado, a desvantagem de fraca aderncia e ductilidade (na imerso a quente, ocorre a formao de fases intermedirias, frequentemente frgeis).
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Um mtodo recente de revestimento metlico a pulverizao, uma tcnica que consiste na fuso do arame metlico que alimenta continuamente uma pistola, atomizao do lquido seguida de resfriamento e aplicao presso elevada sobre a superfcie a proteger (para melhor resultado, a superfcie sofre, previamente, um jateamento de granalha, que a torna spera).

10. Inibidores Um inibidor uma substncia ou mistura de substncias que, aplicada em pequena concentrao a um determinado meio, reduz a taxa de corroso. Pode-se considerar um inibidor como um catalisador negativo. A maioria dos inibidores foi desenvolvida empiricamente e muitos deles so fabricados sob patente, sem o conhecimento de sua composio qumica. importante salientar que os inibidores so especficos em termos do metal a proteger, meio corrosivo, temperatura e faixa de concentrao. tambm essencial usar uma quantidade suficiente de inibidor, j que muitos agentes inibidores iro acelerar a corroso (em especial um ataque localizado, como corroso por pontos), se a concentrao for abaixo da correta. melhor no usar o inibidor do que us-lo em quantidade insuficiente. Para que a utilizao dos inibidores seja satisfatria, preciso considerar: as causas da corroso no sistema, o custo da utilizao do inibidor, as propriedades e os mecanismos de ao dos inibidores a serem usados, as condies adequadas de aplicao e controle.

11. Mtodos eltricos de proteo Dois mtodos eltricos de proteo contra a corroso podem ser utilizados: proteo catdica e proteo andica. A aplicao da proteo catdica consiste em fazer com que a pea metlica, como um todo, comporte-se como o ctodo de uma clula eletroqumica, protegendo-a da corroso. A contracorrente, criada na prpria clula ou nela introduzida a partir de uma fonte externa, suficiente para anular o efeito de correntes de corroso provenientes das regies andicas da pea metlica. H dois processos usuais de proteo catdica: o uso de nodos de sacrifcio (ou nodos galvnicos) e o uso de uma fonte externa de corrente (retificador). A Figura 22 ilustra o uso de um nodo de magnsio para proteo de uma tubulao de ao.

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Figura 22: Proteo de uma tubulao de ao subterrnea usando-se um nodo de magnsio. O magnsio andico em relao ao ao e se corri, preferencialmente, quando so acoplados galvanicamente. O nodo denominado nodo de sacrifcio, pois consumido gradualmente, para que o ao seja protegido. Os nodos so colocados a intervalos regulares ao longo da tubulao, para assegurar uma distribuio uniforme da corrente. No caso de usar uma fonte externa de corrente, no h necessidade de que o nodo seja consumvel, e as correntes necessrias para cada situao so determinadas empiricamente. A Figura 23 ilustra o caso de proteo de um tanque de ao subterrneo pelo uso de corrente externa. Meios corrosivos fortes, como cidos quentes, exigem correntes excessivamente altas, enquanto que correntes muito mais fracas so necessrias para proteger o ao em ambientes corrosivos menos severos (por exemplo, o concreto). O segundo mtodo de proteo eltrica chamado proteo andica com um elevado custo de instalao.

Figura 23: Proteo catdica de um tanque de ao subterrneo usando-se uma fonte externa de corrente.

12. Corroso de materiais cermicos Os materiais cermicos, por serem compostos formados entre elementos metlicos e no-metlicos, podem ser considerados como j tendo sido corrodos. Dessa forma, eles so extremamente imunes corroso causada por quase todos os ambientes, especialmente temperatura ambiente. A corroso dos materiais cermicos envolve, geralmente, uma simples dissoluo qumica, ao contrrio dos processos eletroqumicos encontrados nos metais, como j descrito.
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A baixa ou nula condutividade eltrica dos materiais cermicos impede a corroso eletroqumica, mas como nenhum material inerte, as cermicas sofrem deteriorao. As cermicas sofrem no somente deteriorao provocada por dissoluo qumica, mas podem apresentar deteriorao associada a fatores mecnicos, fsicos, biolgicos e a variaes de temperatura. A maioria das cermicas quimicamente estvel em atmosfera comum. J os silicatos sofrem reaes significativas com a umidade atmosfrica. Os materiais cermicos so utilizados com frequncia em virtude de sua resistncia corroso. Por esta razo, o vidro usado frequentemente para armazenar lquidos. As cermicas refratrias no devem resistir apenas a temperaturas elevadas e proporcionar isolamento trmico, mas, em muitas situaes, elas tambm devem resistir ao ataque em temperaturas elevadas por metais, sais, escrias e vidros fundidos. Algumas das novas tecnologias voltadas para a converso de energia de uma forma para outra que seja mais til exigem temperaturas relativamente elevadas, atmosferas corrosivas e presses acima da ambiente. Os materiais cermicos so muito mais adequados por perodos de tempo razoveis. Alm das cermicas sofrerem degradao por dissoluo qumica em altas temperaturas e/ou ambientes extremamente severos, como por exemplo, a deteriorao do mrmore e do concreto por ao da H2O, do H2S e do H2SO4; deteriorao de refratrios do revestimento de fornos de vidro e ao, etc; as cermicas tambm podem sofrer biodeteriorao, como por exemplo, em uma rede de esgoto.

13. Degradao de Polmeros Os materiais polimricos tambm apresentam deteriorao devido s interaes com o ambiente. Entretanto, uma interao indesejvel especificada como uma degradao, em vez de corroso, pois os processos so basicamente diferentes. Enquanto a maioria das reaes de corroso nos metais eletroqumica, ao contrrio, a degradao dos polmeros fsico-qumica, ou seja, envolve fenmenos fsicos, alm de fenmenos qumicos. Alm disso, possvel uma grande variedade de reaes e de consequncias adversas para a degradao dos polmeros. Os polmeros podem se deteriorar por inchamento e por dissoluo. Tambm possvel a ruptura de ligaes covalentes como resultado da energia trmica, de reaes qumicas e de radiao, normalmente com uma reduo concominante na integridade mecnica. Tambm deve ser mencionado que, devido complexidade qumica dos polmeros, os seus mecanismos de degradao no so bem compreendidos. Para citar sucintamente dois exemplos de degradao de polmeros, o polietileno, se exposto a temperaturas elevadas em uma atmosfera rica em oxignio, sofre uma deteriorao de suas propriedades mecnicas, se tornando frgil. A utilidade do cloreto de polivinila pode tambm ser limitada porque esse material pode se tornar colorido quando expostos a temperaturas elevadas, embora tais ambientes no afetem as suas caractersticas mecnicas. Os polmeros compartilham com os metais a propriedade mecnica de plasticidade (dcteis) e com as cermicas a alta resistividade eltrica, porm no so frgeis, e apresentam baixa densidade.
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A degradao de polmeros ocorre pela ruptura de ligao por fenmenos fsicos e qumicos. Embora eles se deformem com o aumento da T (acima de Tg) esse amolecimento no leva ao rompimento das ligaes covalentes, entretanto condies severas podem romper essas ligaes e qualquer mudana na estrutura afetara as propriedades do material. As ligaes covalentes e de Van der Waals se rompem pela influncia de fatores tais como: solventes (inchao e dissoluo provocam a ciso); energia trmica (calor excessivo provoca a carbonizao, C-F>C-H>C-Cl); reaes qumicas; radiao (O3 e tenso nas cadeias).

Inchao e dissoluo so as formas principais de degradao de polmeros. O inchao acontece entre as molculas de soluto e as molculas polimricas, onde as molculas de lquido se difundem dentro da estrutura do polmero, ocupam posies entre as cadeias, e fora as macromolculas a se separarem, expandindo ou inchando as mesmas. Posteriormente a separao entre cadeias, o resultado a reduo das fracas ligaes secundrias intermoleculares, fazendo com que o material se torne borrachoso e frgil. O inchao pode ser considerado um processo de dissoluo parcial no qual h solubilidade limitada do polmero no solvente. Dissoluo: quando o polmero completamente solvel. Tintas, plsticos e lentes tambm sofrem biodeteriorao pelo desenvolvimento de algas e fungos em locais midos. Muitos materiais polimricos so usados em aplicaes que exigem a sua exposio s condies de um ambiente externo. Qualquer degradao resultante denominada de intemperismo, a qual pode, na realidade, ser uma combinao de vrios processo diferentes. Sob essas condies, a deteriorao principalmente resultado da oxidao, a qual iniciada pela radiao ultravioleta do sol. Alguns polmeros, tais como o nilon e a celulose, tambm esto susceptveis absoro de gua, o que produz uma reduo na sua dureza e na sua rigidez. A resistncia ao intemperismo entre os vrios polmeros bastante diversa. Os fluorcarbonos so virtualmente inertes sob essas condies; no entanto, alguns materiais, incluindo o cloreto de polivinila e o poliestireno, so susceptveis ao intemperismo.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS Callister, Jr., William D., Cincias e Engenharia de Materiais: Uma introduo. Stima edio. Editora LTC, RJ, 2008. GENTIL, Vicente. Corroso. 3. ed. Rio de Janeiro: LTC, 1996. L. A. FERREIRA, R. F. COSTACURTA, S. M. ALBERTI, S. R. ZDEBSKY, Apostila do Curso de Formao de Operadores de Refinaria Qumica Aplicada Corroso, Petrobrs, Curitiba, 2002. http://dl.dropbox.com/u/10867037/Apostilas/Apostila%20%20Corros%C3%A3o.pdf Acessado em 28/04/2012: http://www.cesec.ufpr.br/metalica/patologias/corrosao/corrosao-texto.htm Acessado em 28/04/2012: http://dutosquimica.blogspot.com.br/2010/01/tipos-decorrosao-em-sistemas-de.html Acessado em 28/04/2012: http://pilhas.110mb.com/index.php?p=1_6_O-que-s-o-pilhase-Pilha-de-Daniell Gutemberg de Souza Pimenta. Artigo de corroso. Acessado em 28/04/2012: http://www.iope.com.br/3i_corrosao.htm Captulo de corroso. Acessado em 28/04/2012. http://www.foz.unioeste.br/~lamat/downmateriais/materiaiscap9.pdf Captulo de corroso. Acessado em 28/04/2012. http://www.tede.udesc.br/tde_arquivos/11/TDE-2007-03-08T072004Z294/Publico/Microsoft%20Word%20-%20CAPITULO%204.pdf

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