ESTANDARIZACION DE PARMETROS DE OPERACIN PARA OBTENER BIOETANOL ANHIDRO POR DESTILACIN EXTRACTIVA

Cipriano Mendoza Rojas, Bernardo Enciso Lpez

Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad Nacional de San Cristbal de Huamanga, Ayacucho Per

Resumen: En este trabajo se presenta los resultados de separacin de la mezcla azeotrpica etanol/agua utilizando glicerol como solvente extractor para obtener bioetanol anhidro. El estudio se desarroll en una columna de destilacin batch a nivel de planta piloto. Se analiz el comportamiento de las diferentes condiciones de operacin y los resultados se estandarizaron como parmetros de operacin. El flujo del solvente extractor fue de 68 mL/min, la concentracin de alimentacin fue de 91 % en peso de etanol y la potencia de la energa suministrada fue de 3,0 kW. El producto de destilado obtenido fue de 97,5 % (w/w) de concentracin de etanol, dato que se corrobora con otros trabajos de investigacin obtenidos por simulacin de 98 % (w/w),utilizando columna de destilacin con rectificacin empleando glicerol como solvente. Palabras claves: Destilacin batch, destilacin extractiva, bioetanol anhidro, recuperacin de solvente. Abstract. This paper presents the results of azeotropic mixture ethanol/water separation using glycerol as a solvent extractor to obtain ethanol anhydrous. This study was performed in a batch distillation column pilot plant level. It analyzed the behavior of different operating conditions and the results are standardized as operating parameters. The extractor solvent flow rate was 68ml/min, the feed concentration of ethanol l water mixture is 91% (w/w) and the power of the energy supplied is 3.0 kW. The distillate product has a purity of 97.5% (w /w) ethanol concentration, date which was corroborated by other research obtained from simulation 98% (w/w), using rectification distillation column using glycerol as a solvent Keywords: Batch Distillation, extractive distillation, bioethanol anhydrous, solvent recovery.

1. INTRODUCCION La separacin de mezclas azeotropicas es de gran inters industrial, as como la necesidad de desarrollar una secuencia de nuevos procesos de destilacin extractiva o realizar innovaciones en cuanto a su construccin u operacin de los equipos, se ha incrementado cada vez ms en la actualidad, para atender la gran demanda de procesos econmicos y limpios como seala Pinto et al (1). En la actualidad existen grandes esfuerzos desarrollados por varios pases incluyendo Per para buscar nuevas alternativas energticas como el biodiesel y gasol, y productos elaborados a partir de la utilizacin de etanol anhidro de alta concentracin (99,5 % en peso). La mezcla etanol/agua forma una mezcla azeotropica de punto de ebullicin mnima de composicin de 89,4 % mol de etanol y 10,6 % de agua a 78,2 oC y a presin atmosfrica estndar (11). Etanol hierve a 78,4 oC y el agua hierve a 100 oC, pero el azeotropo hierve a 78,2 oC, lo cual es bajo respecto a sus constituyentes. En efecto 78,2 oC es la temperatura mnima a la cual la solucin etanol agua puede hervir (2). Existen varios procesos para producir etanol anhidro (3, 4), estos incluyen: (a) proceso qumico de deshidratacin, (b) deshidratacin por destilacin a vaco, (c) proceso de destilacin azeotropica, (d) proceso de destilacin extractiva, (e) proceso por membranas, (f) proceso de adsorcin y (g) proceso de destilacin por difusin. En el artculo desarrollado por Ana Mara y otros (5), Produccin de alcohol carburante por destilacin extractiva: Simulacin del proceso con glicerol. El proceso simulado involucra dos columnas de destilacin, un deshitratador y una Correo electrnico: cmendozar71@hotmail.com

recuperador de glicerol. Las restricciones del proceso simulado, fueron la composicin molar del etanol en el destilado de la columna deshitratadora y el consumo energtico. As mismo, han evaluado el efecto de la relacin molar del reflujo, la relacin solvente/alimentacin, la etapa de entrada del solvente y de alimentacin, la temperatura de entrada del solvente, sobre las restricciones elegidas. Los resultados de la simulacin, han mostrado que el proceso de deshidratacin de la mezcla etanol/agua con glicerol es eficiente desde el punto de vista energtico. La ventaja que presenta este solvente, radica en que el etanol obtenido no contiene trazas del agente de separacin, lo que ampla su uso de etanol anhidro a productos alimenticios y farmacuticos (5). En el presente trabajo de investigacin se ha seleccionado el proceso de destilacin extractiva empleando el glicerol como solvente para romper el azeotropo, incrementando la volatilidad relativa del etanol. Una destilacin extractiva tpica es la deshidratacin de etanol utilizando etilen glicol toxico como solvente (6). Los resultados obtenidos permitirn generar una tecnologa que ser transferida al sector productivo e intercambiar experiencias con los investigadores dedicados a la produccin de etanol anhidro. El objetivo del presente trabajo fue la estandarizacin de las variables del proceso de obtencin del bioetanol anhidro que garantizar la obtencin de un producto de acuerdo a las normas especificadas. Para cumplir con este objetivo ha sido necesario construir un equipo debidamente implementado de acuerdo a las exigencias del proceso, operando para evaluar la performance del mismo.. 2. REVISION BIBLIOGRAFICA Existen expresiones tericas para representar las relaciones de equilibrio, de acuerdo al comportamiento de la solucin. Las soluciones reales no obedecen la ley de Raoult, por tanto, es necesario introducir factores de correccin para ambas fases, tal como se expresa en la siguiente ecuacin ( 7)
yi = i i Pi sat PT xi

(1)

Figura 1. Diagramas de equilibrio de un azetropo de ebullicin mnima (7).

Para la fase vapor a presin moderada (menor a 10 atm), se considera comportamiento ideal i =1 sat P (2) yi = i i xi PT La figura 1, muestra el diagrama de

ebullicin para un azeotropo de punto de ebullicin mnimo (7). El sistema etanol/agua obedece este comportamiento, y evita que la pureza de etanol supere el 89.9 % molar, a una presin de 1 atm. La destilacin extractiva es una tcnica utilizada para separar mezclas binarias azeotropicas, en la que se adiciona un agente de separacin o solvente cuya caracterstica principal es que no presenta la formacin de azeotropos con ninguno de los componentes de la mezcla (5). La Figura 2 esquematiza el efecto del empleo del solvente extractor sobre el diagrama de equilibrio para el sistema etanol/agua (8) Existe gran variedad de solventes que modifican la forma de la curva del equilibrio liquido-vapor y eliminan el azeotropo(3, 5). Para el caso de la destilacin extractiva, los agentes extractores ms utilizados son:Glicoles (etilenglicol y el butilenglicol), aminas, fenoles hidrofobitos, parafinas, gasolina, tiofenos y otros. La Figura 3, se muestra el efecto del uso del solvente extractor glicerol o glicerina respecto al resto de solventes extractores ( 8).
Figura. 3. Efecto del uso de solventes extractores respecto al no uso de solvente extractor(8).

Figura 2. Equilibrio liquido/vapor sistema etanol/ agua con y sin solvente extractor (8).

3. MATERIALES Y MTODOS Reactivos: Los reactivos utilizados para el desarrollo de este trabajo fueron: etanol de 91 % de concentracin, glicerol de grado reactivo y recuperado, y agua para preparar mezcla etanol/agua de diferentes concentraciones. Instrumentos: una balanza analtica, picnmetro, alcoholmetro y cronometro.. Equipo: las caractersticas del equipo empleado se detallan en la Tabla 1 (9), y la Figura 4 muestra el esquema de la destilacin extractiva.

Tabla 1. Caractersticas de la columna de destilacin

Dimetro nominal de la columna Altura del relleno Carga trmica rehervidor Carga trmica del condensador rea de transferencia de calor del condensador Volumen de operacin del rehervidor horizontal Volumen nominal del tanque separador liquido/ vapor Volumen minimade operacin 3 pulg. OD 1,60 metros 5, 0 1,0899 kW 0,1023 m2 5,0 litro/ rehervidor (dos rehervidotes) 30 litros 16 litros como mnimo

Procedimiento. Con la finalidad de poner en operacin el equipo construido se ha realizado un conjunto de experimentos para verificar la operatividad y funcionamiento bajo diferentes condiciones de acuerdo a la siguiente metodologa: Obtencin de alcohol, rectificado: Se utiliza una columna de destilacin batch con rectificacin para obtener etanol cercano a su punto azeotropico, a partir de una alimentacin de la mezcla etanol/ agua de baja concentracin. Para realizar esta operacin de destilacin primeramente se fija la relacin de reflujo R = 2,5, de acuerdo a las experiencias desarrolladas en equipos similares. Este producto destilado se utiliza para la destilacin extractiva con solvente. La concentracin de destilado obtenido fue cercano al punto azeotropico de 94 % en volumen de etanol, que equivale a 91 % de concentracin en peso.
Figura 4. Esquema de una columna de destilacin extractiva de etanol con glicerol (9)

Figura 5. Dispositivo separador solvente / vapor.

Destilacin extractiva de etanol: Para obtener etanol anhidro se dispone de una columna batch. Se alimenta en el rehervidor una mezcla etano/agua en el rango de 85 -95 % v/v, y el glicerol se alimenta por el tope de la columna cercana al condensador. El producto del tope de la columna es el etanol deshidratado y el producto del fondo es la mezcla etanol/agua que queda como residuo en el rehervidor libre del solvente. El solvente extractor contaminado con agua y algo de etanol se recupera por el fondo de la columna para dispones en otro tanque de almacenamiento a travs de un dispositivo separador liquido/vapor construido (Figura 5).

La columna de destilacin batch extractiva opera sin reflujo, por tanto, solo existe una seccin extractiva para la absorcin del agua. Para determinar las condiciones de operacin de la columna extractiva se estudia: El efecto del caudal de alimentacin del solvente en la pureza del destilado. El efecto del caudal de alimentacin en la velocidad del destilado. Del resultado de este anlisis, se estandariza los parmetros de operacin. 4. RESULTADOS Para determinar el punto azeotropico y obtener el etanol de grado tcnico de 91 % en peso (94 % en volumen), se realizo la operacin convencional de destilacin batch con rectificacin. Para dicho ensayo experimental se utilizo mezclas etanol / agua de diferentes concentraciones, (70, 80 y 85 % de concentracin en volumen), con la finalidad de evaluar la mxima concentracin en el destilado, empleando una relacin de reflujo de R = 2,5 y una carga trmica de 3000 kW. La Figura 6 muestra los resultados experimentales de la evolucin de la temperatura en el tope y en el rehervidor de la columna y la Figura 7 muestra la evolucin de la concentracin del destilado. Destilacin batch extractiva: Se ha preparado distintas concentraciones de la mezcla etanol/agua, 85, 90 y 93 % en volumen. Los diferentes ensayos se realizaron de acuerdo a los parmetros del equipo diseado segn, Tabla 2 En las Figuras 8 y 9 se presentan los resultados experimentales para diferentes concentraciones de la alimentacin de mezcla etanol / agua en el rehervidor (85 , 90, 93 % en volumen), es decir muestran la evolucin de temperatura para las tres condiciones de alimentacin, observndose temperatura constante de ebullicin y condensacin por encima de los 20 minutos.

Tabla 2. Parmetros del equipo experimental diseado y construido Descripcin Parmetros Dimetro de la columna extractiva Seccin de vidrio Dimetro nominal = 3 pulg.OD, Di = 7,4 cm Altura columna vidrio = 80 cm Seccin de tubo de AISS- 304 Dimetro nominal = 3 pulg OD, Di = 7,2 cm Altura columna acero inoxidable = 80 cm. Relleno Seccin de vidrio: Anillos Raschig cermicos de 10 mm de dimetro Altura de relleno = 67 cm Seccin de acero inoxidable: Anillos Raschig cermicos de 1/2 pulg. de dimetro (13 mm) Atura de relleno de 82 cm). Condensador vertical Dimetrocarcasa = 4 pulg, , DI = 9,8 cm No de tubos = 7 Dimetro exterior de tubos 12 mm.OD 2 rea de transferencia de calor = 0,1715 m Volumen Nominal del rehervidor 10 litros de capacidad por rehervidor (existe 2 rehervidores) Volumen Nominal del tanque separador liquido/vapor Volumen nominal = 30 litros Calentamiento del rehervidor Resistencia elctrica de inmersin Carga inicial de alimentacin 16 litros (minimo) Potencia de calentamiento 5000 Watt y puede variar entre 3000 y 4000 Watts

La Figura 10 presenta los resultados del anlisis del efecto de caudal de alimentacin del solvente (21,5, 68 y 84 ml/min) sobre la concentracin (pureza) del destilado. La Figura 11 muestra el efecto de flujo de alimentacin del solvente extractor sobre la velocidad del flujo de destilado.

5. DISCUSION DE RESULTADOS Resultados experimentales de destilacin batch con rectificacin Para una columna de destilacin batch con rectificacin, las Figuras 6 y 7, muestran la evolucin de la temperatura del rehervidor y tope de la columna. Del resultado se observa que la ebullicin se alcanza rpidamente a los 15 minutos para un suministro de energa constante de 3,0 kW. La concentracin de la alimentacin de la mezcla etanol agua fue de 86 % en volumen, para esta condicin la temperatura de ebullicin es 74 oC y la temperatura en el tope de la columna es de 71 oC, valores que se mantienen constantes, para una relacin de reflujo de 2,5, por un periodo largo, lo cual en forma indirecta indica que la composicin del destilado es constante, dato que se corrobora con la Figura 7. El mismo comportamiento se observa para otras condiciones de alimentacin por encima de 85 % de concentracin en volumen. Por tanto, la mxima concentracin que se alcanza a la presin atmosfrica de Ayacucho (548 mmHg) es de 91 % en peso (94 % en volumen). En la literatura seala que el punto azeotropico se alcanza a una concentracin de 95,6 % en peso. Resultados experimentales de destilacin extractiva. La Figuras 8 y 9 muestran la evolucin de temperatura para separar etanol del agua mediante el glicerol como solvente extractor. De los resultados experimentales se observa que la temperatura de ebullicin es de 71 oC y de condensado 69,8 oC para una carga inicial 16 litros de la mezcla etanol / agua con una concentracin de 85, 90 y 93 % en volumen. As mismo se observa que la diferencia de temperaturas entre el tope y el fondo de la columna (rehervidor) es mnima, con una diferencia de 3 oC (71 y 68oC), esta diferencia se logra mediante la adicin del solvente extractor, lo que indica que se esta operando por encima de condicin azeotropica. De acuerdo ala Figura 8, el rango de las concentraciones obtenidas en base a las temperaturas corresponden a 96 y 97 por ciento en peso, partiendo de concentraciones iniciales de 85, 90 y 93 % en volumen. La mxima concentracin obtenida en una columna de destilacin batch con rectificacin fue de 91 % en peso, lo que demuestra que con estos resultados se ha roto el azeotropo, por lo que se selecciona este valor como la concentracin inicial de la alimentacin. Por otro lado la Figura 9 demuestra, que al mantenerse constante la temperatura de ebullicin, el flujo de vapor es constate para una carga de energa de 3 kW, lo cual permite que el control de la operacin sea fcil. Este hecho se ha logrado con la inclusin del dispositivo separador del solvente instalado en la base de la columna, que desva a un tanque colector el solvente extractor, de lo contrario el control de operacin seria difcil, debido a la variacin constante de la temperatura en el reherbidor por el retorno del solvente al rehervidor que obligara aumentar el suministro de energa. La Figura 10 muestra el efecto de flujo de solvente extractor sobre la pureza del destilado. Del resultado se aprecia que la pureza del destilado aumenta a medida que se incrementa el flujo del solvente, la razn es que la volatilidad relativa de la mezcla azeotropica es alterada para que la separacin sea fcil con el incremento

del flujo de solvente. Para nuestro caso se ha variado el flujo de solvente entre el rango de 21,5 a 84 ml/min. Por tanto el flujo seleccionado fue de 68 ml/mi. La Figura 11 muestra el efecto del flujo de solvente sobre la velocidad del destilado, se observa que a medida que flujo de solvente se incrementa, el caudal del destilado diminuye, porque a mayor caudal de solvente que ingresa por el tope, el vapor que asciende por la columna empieza a condensarse para la misma carga de energa suministrada, razn por lo que se aprecia que el caudal de destilado disminuye desde 116 mL/min hasta 108,7 mL/min. 6. CONCLUSIONES 1 Del rango de flujo de alimentacin del solvente extractor que fue de 21,5 hasta 125 mL/min, se ha estandarizado 68,0 mL/min. 2. Al estudiar la influencia de la temperatura de alimentacin del solvente no se ha encontrado ningn efecto sobre el proceso de separacin, por lo que la temperatura de alimentacin estandarizada fue la del medio ambiente. 3. Del estudio de la influencia de la concentracin inicial de la mezcla etanol / agua sobre la concentracin del destilado se ha estandarizado que dicha concentracin debe ser 91 % en peso para las condiciones de presin de Ayacucho. 4. La concentracin de destilado obtenido por simulacin fue de 99 % en peso, mientras que la concentracin que se ha obtenido experimentalmente sin reflujo fue 97,7 %. 5. La instalacin del separador del solvente extractor en la base de la columna ha sido fundamental para mantener la temperatura en el rehervidor, mejorando un flujo de vapor constante y una operacin sencilla de todo el equipo. Nomenclatura

PT
Pi Sat
x az

Presin total, N/m2 Presin de vapor saturado del componente, N/m2 Fraccin molar del componente ms voltil en el azeotropo Fraccin molar del componente i en la fase liquida. Fraccin molar del componente i en la fase vapor.

xi yi

Smbolos griegos

i i

Coeficiente de actividad del componente, < i > en la fase liquida Coeficiente de fugacidad del componente, < i > en la fase vapor

7. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS 1. Pinto R.T.P., Wolf-Manel M.R. and Lintomen, Salina extractive distillation process for ethanol purification , Computers and Chemical Engineering, 24: 1689 1694 (2000). 2 Chao, H., Xingang L., Xhimin, X., and Peng, B., Design and Operation of Batch Extractive Distillation with Two Reboilesr, Chinese Journal. Chem. Eng. , 15 (2) 286-290 (2007). 3. Santos Kumar, Neetu Singh, Ram Prasad, Anhydrous ethanol: A renewable source of energy, Renewable and Sustainable Energy Reviews 14 (2010) 18301844. 4. Quintero, Julin Andrs y otros, Evaluacin de la deshidratacin de alcohol carburante mediante simulacin de procesos, Revista de Facultad de Ciencias Agropecuarias, Vol 5, No 2 Agosto 2007. 5. Uyazan, A. M., Gil. IU.D., Aguler, J. L, Rodrguez, G. Calcedo, L. A., Produccin de alcohol carburante por destilacin extractiva: simulacin de proceso con glicerol, Publicacin en revista Ingeniera e Investigacin Universidad Nacional de Colombia Vol. 26, No 1, pp. 45-50, Abril (2006). 6. Ravaganani, M.A. S.S. et all, Anhydrous ethanol production by extractive distillation: A solvent case syudy, Process Safety and Environmental Protection, 88 (2010), 67 -73. 7. Treybal R. E. Mass transfer operation, 3ra ed., Singapore: McGraw-Hill Book Co; 1980. 8. Lee, F. M. , Dehydration of ethanol with extractive distillation, U.S. Patent, Dec. 17, (1985). 9. Mendoza R. C. ,Construccin de un deshitratador de bioetanol por destilacin extractiva batch, Informe, Oficina de Investigacin UNSCH, Ayacucho, Per (2010).

Datos del autor: Ingeniero Qumico, Magister en Ingeniera Qumica (Universidad Concepcin Chile), Doctorado en Ing. Qumica (Univ. Nac. Mayor de San Marcos Per). Ha realizado estudios de especializacin en: Technical University of Denmark y The Royal Institute of Technology Sweden. Docente universitario e investigador en las reas de fenmenos de transporte, ingeniera de procesos e ingeniera ambiental. Ganador de premios nacionales de fenmenos de transferencia entre otras distinciones. Especializado en diseo y construccin de equipos de procesos. Asesor externo relacionado con el diseo de equipos para el rubro de aromas y colorantes a partir de la cochinilla.