TEMA II EQUILIBRIO LIQUIDO LIQUIDO > Reglas de las fases: Grados de libertad Como ya se mencion, el estado de un fluido puro

homogneo queda determinado cada vez que se dan valores definidos a aos propiedades termodinmicas intensivas. En contraste, cuando dos fases estn en equilibrio, el estado del sistema es determinado cuando se especifica una de dichas propiedades. Por ejemplo, la mezcla de vapor y agua lquida en equilibrio a 101.33 kPa slo puede existir a 100C. Es imposible cambiar la temperatura sin cambiar tambin la presin si se desea que el vapor y el lquido continen existiendo en equilibrio. El nmero de variables independientes que debe fijarse de manera arbitraria para establecer el estado intensivo de cualquier sistema, esto es, el nmero de grados de libertad P del sistema, est dado por la clebre regla de las fases de J. Willard Gibbs,7 quien la dedujo en 1875 a partir de consideraciones puramente tericas. A continuacin se presenta esta regla sin demostracin, en la forma que se aplica a los sistemas donde no hay reacciones qumicas: F=2-n+N donde T = nmero de fases, y N = nmero de especies qumicas. El estado intensivo de un sistema en el equilibrio queda establecido cuando se fijan la temperatura, la presin y las composiciones de todas sus fases. Por tanto, stas son las variables de la regla de las fases, pero no todas ellas son independientes. La regla de las fases proporciona el nmero de variables de este conjunto que deben especificarse de manera arbitraria para fijar el valor del resto de las variables de la regla de las fases. Una fase es una regin homognea de materia. Un gas o mezcla de gases, un lquido o una solucin lquida y un cristal slido son ejemplos de fases. No es nece7Josiah Willard Gibbs (1839-1903) fue un fsico y matemtico norteamericano. sLa justifkacin de la regla de las fases para sistemas donde no hay reacciones est dada en la seccin 12.2, mientras que la regla de las fases para sistemas con reacciones qumicas se considera en la seccin 15.8. 4 0 CAPTULO 2. Primera ley y otros conceptos bsicos sario que la fase sea continua; ejemplos de fases discontinuas son un gas disperso en la forma de burbujas dentro de un lquido, un lquido disperso como gotas en otro lquido que no es miscible y un slido cristalino disperso ya sea en un gas o en un lquido. En cada caso, la fase dispersa est distribuida en una fase continua. En la frontera entre fases siempre ocurre un cambio abrupto en las propiedades. Si bien puede darse la coexistencia entre fases, para poder aplicar la regla de las fases es necesario que stas se encuentren en equilibrio. Un ejemplo de sistema en equilibrio formado por tres fases es una solucin de sal y agua, saturada y en ebullicin, donde se tiene presente un exceso de cristales de sal. En este caso las tres fases son la sal cristalina, la solucin acuosa saturada y el vapor generado por la ebullicin. Las variables de la regla de las fases son propiedades intensivas, independientes

de la extensin del sistema y de las fases individuales. Por tanto, la regla de las fases proporciona la misma informacin para un sistema grande que para uno pequeo, as como para cantidades relativas distintas entre las fases presentes. Por otra parte, las nicas composiciones que son variables de la regla de las fases son las de cada fase. Las composiciones globales o totales no son variables de la regla de las fases cuando existe ms de una fase. El nmero mnimo de grados de libertad para cualquier sistema es cero. Cuando F = 0, el sistema es invariante, y la ecuacin (2.11) se convierte en T = 2 + N. Este valor de IT es el nmero mximo de fases que pueden coexistir en el equilibrio para un sistema que contiene N especies qumicas. Cuando N = 1, este nmero es 3, algo caracterstico de un punto triple. Por ejemplo, el punto triple del agua, donde existen lquido, vapor y hielo juntos en equilibrio, se presenta a O.OlC y 0.0061 bar. Cualquier cambio en estas condiciones har que al menos una de las fases desaparezca. Se denominan grados de libertad de un sistema en equilibrio, el nmero de variables intensivas que es necesario especificar para conocer el estado termodinmico del sistema. El nmero de grados de libertad viene determinado por la Regla de las Fases de Gibbs: n g. lib =n componentes n fases +2 As, para un sistema de 3 componentes, como mximo existen 4 grados de libertad. Si se fijan temperatura y presin quedaran dos grados de libertad (la concentracin de dos componentes), y si el nmero de fases es 2, slo un grado de libertad (la concentracin de un componente en una fase). Por tanto, es posible representar los diagramas de fases en dos dimensiones, ya que la concentracin del tercer componente queda fijada por la concentracin de dos de ellos elegidos para la representacin. Los diagramas triangulares permiten esta representacin de una forma muy adecuada y completa. http://experimentacion-qf.webs.com/fases/files/Diag_Ternario.pdf

> Equilibrio de sistemas ternarios

ftp://ftp-urgell.upc.es/quimica/EEQ/EEQ-1/INFORMES_2001-2010/2004Tardor/INFORME_SUPER_EEQ1_G11_N02.pdf

Es posible tratar todos los equilibrios heterogneos desde un punto de vista unificado por medio del principio conocido como Regla de las Fases, con el cual l numero de variables a que se encuentra sometido un equilibrio heterogneo cualquiera, queda definido bajo ciertas condiciones experimentales definidas. En los casos de sistemas de tres componentes se conviene fijar la temperatura y presin variando solamente las composiciones del sistema; la manera de representar este sistema es mediante la utilizacin de un triangulo equiltero donde cada uno de sus vrtices indica uno de los componentes puros, en cada lado se leer la composicin del sistema ternario.

Leer ms: http://www.monografias.com/trabajos14/sistemas-ternarios/sistemasternarios.shtml#ixzz2MUQ0wpHv

> Coeficiente de distribucin o reparto

Cuando una sustancia se distribuye entre dos lquidos miscibles entre s o ligeramente miscibles, la relacin de las concentraciones de dicha sustancia en las dos fases ser constante,independientemente de la cantidad de soluto que se disuelva o del volumen de lquido empleado. Esta distribucin est sujeta a las siguientes condiciones: a) El reparto se debe efectuar a temperatura constante durante todo el proceso, puesto que la temperatura influye sobre la cantidad de soluto disuelta en cada lquido, de forma que para cadatemperatura de trabajo el equilibrio de distribucin del soluto en los distintos disolventes ser distinto. b) No debe producirse ninguna reaccin qumica entre ninguno de los componentes del sistema,ya que si se forma un nuevo producto, esto falseara los datos referidos a las concentraciones del solutoinicial. c) Las disoluciones deben ser diluidas. A altas concentraciones aparecen interacciones entre soluto y disolventes que interfieren en la proporcin en la que el soluto se distribuye en las distintasfases. Bajo estas condicionantes podemos formular la siguiente ley de distribucin que podemos considerar un caso particular de la Ley de Henry: K=C1/C2 C1 = Concentracin del soluto en la fase I C2 = Concentracin del soluto en la fase II K = Constante adimensional denominada Coeficiente de Reparto (tambin se le puede denominar cte. de Distribucin o de Particin). http://www2.uca.es/grup-invest/corrosion/integrado/P11.pdf

> Sistemas ternarios: Representacin grafica en diagramas triangulares

http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/yoanacastillo/materias/ope_3/extraccionliq.pdf

> Curvas de equilibrio

Tres tipos de diagramas de solubilidad lquido/lquido a presin constante

> Rectas de reparto Relaciona la composicin de las dos fases en equilibrio con la composicin de la mezcla total.

Acetona
0,0 0,1 0,2
ag ua

1,0 0,9 0,8 0,7 0,6

Curva de solubilidad
n eto ac a

Mezcla

0,3 0,4

0,5

0,5 0,4 0,3 0,2

Fase 2

Fase 1

0,6 0,7 0,8 0,9

0,1 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5

MIC

1,0

H2 O 0,0

0,6

0,7

0,8

0,9

1,0

MIC

www.uam.es/personal_pdi/ciencias/.../SeminarioExtraccion07-08.ppt

> Punto de pliegue

> Regla de la palanca

http://www.slideshare.net/yoly10/extraccin2-3221633 ING YOLIMAR HERNANDEZ > Mtodo de ALDERS

http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/yoanacastillo/materias/ope_3/extraccionli q.pdf > Mtodo de SHERWOOD Cuando se conoce el extracto, el refinado y un punto bajo la curva binodal M

http://webs.uvigo.es/gil/docsdoc/4.pdf