I.

Introduccin:
El agua es una sustancia de vital importancia para todo ser vivo, en especial para el hombre. La utilidad que el hombre le ha dado al agua es muy amplia, se usa en refrigeraciones, en calentadores, en planchas, calderas, disoluciones como disolvente, como bebida, como generador de electricidad entre otras utilidades. Sin embargo, no todas las propiedades del agua son buenas. Existen aguas contaminadas, aguas duras, aguas destiladas (perjudicial para el organismo), etc. Para combatir las aguas duras se realiza un proceso de ablandamiento, el cual es una tcnica que sirve para eliminar los iones calcio (Ca2+) y magnesio(Mg2+) que otorgan la dureza al agua. La importancia de seguir este proceso radica en los distintos efectos que tiene el agua dura. Por ejemplo, el agua dura causa un alto riesgo de depsitos de cal en los sistemas de aguas de los usuarios. Debido a la deposicin de la cal, las tuberas se bloquean y la eficiencia de las calderas y los tanques se reduce. Esto puede incrementar los costos de calentar el agua para diversos usos. Otro efecto negativo de la precipitacin de la cal es que tiene un efecto daino en las maquinarias domsticas, como son las lavadoras. Respecto a la salud, la dureza del agua no suele ser un problema ni para consumo humano ni otras especies, sin embargo con fines industriales puede tener efectos adversos, como es el caso de incrustacin en calentadores, lo que causa aislamiento y trae problemas de transferencias de calor y pueden provocar la explosin de las mismas. Tambin para usos domsticos como el lavado de textiles ya que las aguas duras pueden formar sales insolubles con los cidos carboxlicos de los jabones, reduciendo su accin limpiadora. (Crdenas Len, Jorge Alonso. 2005) En la presente prctica se empleara el mtodo de ablandamiento del agua por cal sodada, as como el mtodo complexomtrico para la determinacin de dureza antes y despus del ablandamiento, utilizando una solucin estandarizada de EDTA como valorante y como indicador, el negro de Eriocromo T (NET).

II.

Objetivos:
Realizar el mtodo cal- sdico para el abladamiento para una muestra ablanda de la UNALM.

III.

Marco Terico

El ablandamiento del agua es un tratamiento de la dureza del agua, lo cual busca reducir esta para darle mejores condiciones catinicas al agua. Es por ello que para entender el concepto de ablandamiento, primero se debe conocer lo qu es la dureza, los tipos de dureza, como afectan los ecosistemas, cuales son los lmites mximos permisibles en el Per, y finalmente poder tratar esa agua dura conociendo los distintos mtodos de ablandamiento, para posteriormente determinar el porcentaje de remocin. III.1 DUREZA La dureza es muy bien definida mediante en un informe realizado en la Universidad de las Amricas de Puebla, Mxico como: Es la concentracin de todos los cationes metlicos no alcalinos presentes, tales como: iones de calcio, bario, estroncio y magnesio, en forma de carbonatos o bicarbonatos. Se expresan en equivalentes de Carbonato de Calcio y constituye un parmetro muy significativo en la calidad de agua. Segn CDAGUAS, una consultora Argentina de aguas que se dedica al tratamiento de aguas y de efluentes, la dureza es la presencia de ciertos cationes divalentes como el Calcio y Magnesio, que se encuentran en el agua. Estos cationes tienden a formar precipitados que se depositan sobre las superficiesmojadas. En algunos casos producen manchas que no son aceptables en algunosprocesos de lavados; en otros casos las incrustaciones producen con el tiempoobstrucciones en las caeras. Este ltimo fenmeno se incrementa notoriamente con latemperatura. Las incrustaciones de dureza es lo que comnmente se denomina sarroen las pavas y ollas de cocina. En las calderas este proceso es particularmenteproblemtico ya que las incrustaciones no solo restan seccin de paso a los tubos de lamisma, sino que tienen caractersticas de aislante trmico, lo que hace que latemperatura exterior de los tubos sea cada vez mayor para tratar de mantener la capacidadde produccin de la caldera. Finalmente, este incremento de la temperatura de trabajoalcanza valores donde se produce la falla del tubo (pinchaduras). Por estas razones, sobretodo en el agua de calderas, se trata de eliminar la dureza contenida en la misma. Adems otra empresa que aporta con la definicin es Lenntech (WaterTreatment Solutions), la cual manifiesta que este tipo de agua contiene ms minerales que un agua normal (especialmente minerales de calcio y magnesio). En otras palabras, el grado de dureza de un agua aumenta, cuanto ms calcio y magnesio hay disuelto.

III.2 CAUSA DE LA DUREZA DEL AGUA El Licenciado Sergio Alejandro Rodrguez (Rodrguez, 2010) de la Universidad Tecnolgica Nacional de Argentina, describe lo siguiente como causa fundamental para que las aguas superficiales y subsuperficiales contengan los cationes divalentes como Calcio y Magnesio: El agua adquiere la dureza cuando pasa a travs de las formaciones geolgicas que contienen los elementos minerales que la producen y por su poder solvente los disuelve e incorpora. El agua adquiere el poder solvente, debido a las condiciones cidas que se desarrollan a su paso por la capa de suelo, donde la accin de las bacterias genera CO2, el cual existe en equilibrio con el cido carbnico. En estas condiciones de pH bajo, el agua ataca las rocas, particularmente a la calcita (CaCO3), entrando los compuestos en solucin. El carbonato clcico (CaCO3) es el carbonato ms importante, que se presenta en la naturaleza como caliza, mrmol y, en estado puro, como calcita. El CaCO3 se produce como precipitado difcilmente soluble al pasar CO2a travs de una disolucin de hidrxido clcico, as como durante el fraguado delmortero de cal, que es una mezcla de arena, cal apagada [Ca (OH)2] y agua: Ca2++ 2OH-+ CO2 CaCO3 (s)+H2O Otros minerales importantes del tipo de los carbonatos son la dolomita (Ca, Mg)CO3, en el que la mitad de los iones Ca2+han sido sustituido por iones Mg2+y adems el carbonato de zinc, el carbonato de manganeso y el carbonato de hierro. Los ltimos constituyen minerales valiosos. La calcita es un mineral que puede cristalizar en varias formas dando lugar a cristales generalmente blancos o incoloros, pero que a veces estn teidas de otras coloraciones. Su nombre viene del latn Calx, que significa cal viva. Es el mineral ms estable que existe de carbonato de calcio, frente alos otros dos polimorfos con la misma frmula qumica aunque distinta estructura cristalina: el aragonito y la vaterita, ms inestables y solubles. III.3 DUREZA PERMANENTE Y TEMPORAL III.3.1 Dureza Permanente Es aquella que cuando se hierve el agua, no puede ser eliminada debida, generalmente, a la presencia de sulfato de magnesio y calcio, que se hacen ms solubles en el agua cuando estn a mayor temperatura. Luego de llegar a determinada temperatura su solubilidad empieza a descender. iii.3.2 Dureza Temporal Es aquella que se puede eliminar con simplemente hacer hervir el agua, puesto que contiene bicarbonatos y carbonatos de calcio y magnesio. Se fundamenta en que a la temperatura de ebullicin, tanto el magnesio como el calcio precipitan formando carbonato de calcio e hidrxido

de magnesio. A diferencia de lo que sucede con el sulfato de magnesio, la solubilidad de compuestos con dureza temporal disminuye a mayor temperatura. III.4 CLASIFICACIN DEL AGUA SEGN SU DUREZA Segn el manual de aguas de la Universidad Distrital Francisco Jos de Caldas de Colombia, el agua puede ser: CLASE DE AGUA BLANDA MODERADAMENTE DURA DURA MUY DURA mgCaCO3/L 0-100 101-200 200-300 Mayor a 300 Fuente: Dpto. de Medio Ambiente de UDFJC

III.5 IMPORTANCIA DE LA DUREZA En relacin con la salud, la dureza en el agua no suele ser un problema ni para el consumo humano ni para el de muchas otras especies. Sin embargo, tiene efectos adversos para muchos fines industriales, como por ejemplo, para el uso del agua en calderas, debido a que las incrustaciones que ocasiona pueden provocar la explosin de las mismas. Tambin para usos domsticos como el lavado de textiles, las aguas duras presentan inconvenientes debido a que los elementos alcalinotrreos forman sales insolubles con los cidos carboxlicos que componen los jabones, precipitndolos y reduciendo de esta forma, su accin limpiadora. III.6 MTODOS DE DETERMINACIN DE LA DUREZA Segn el manual de Agua de la Universidad de Buenos Aires, los mtodos son dos: Mtodo del Jabn y Mtodo Complexomtrico de EDTA. III.6.1 Mtodo del Jabn Consiste en titular el agua con una solucin de jabn de concentracin conocida, el indicador es la propia espuma del jabn, que slo se forma cuando toda la dureza se ha consumido (o sea despus que el jabn de sodio se ha combinado con los iones Ca y Mg formando jabones insolubles) con un volumen de solucin de jabn que se lee en una bureta. *Clculo de la dureza : Si 1cm3 de solucin de jabn corresponde a 2,5 mg de CaCO3por lo tanto si para V cm3 de agua dura se han gastado (n-f) cm3 de solucin de jabn, la dureza referida a 1000cm3de agua ser: D= (n-f)2500/V = mgCaCO3/L N=cm3 de solucin jabonosa gastados F= factor de espuma

V= volumen de la muestra empleada (en cm3) III.6.2 Mtodo Complexomtrico EDTA Se debe tratar la muestra con Hidroxilamina para reducir el Fe3+ (abundante) a Fe2+, y con cianuro para poder enmascarar el Hierro reducido, tambin el Cu2+ y otros iones. Luego se lleva a cabo una titulacin con EDTA en medio amoniacal tamponado a pH alrededor de 10 en presencia de indicador de negro de eriocromo (NET). Este ltimo indicado es importante debido a que al agregar el NET al agua se forman complejos de color rojo, de los cuales el de Magnesio es el ms estable. Al titular con EDTA, el agente complejante destruye el complejo de Calcio. Luego de dicha destruccin,y con la adicin de ms titulante, se rompe el complejo de Magnesio. Por tanto, al quedar libre el indicador la muestra vira a un color azul. *Clculo de la dureza: III.7 ABLANDAMIENTO DE AGUA Segn LENNTECH, empresa especializada en tratamiento de agua, el ablandamiento de agua es una tcnica que sirve para eliminar los iones que hacen a un agua ser dura, en la mayora de los casos iones de calcio y magnesio. En algunos casos iones de hierro tambin causan dureza del agua. Iones de hierro pueden tambin ser eliminados durante el proceso de ablandamiento. El mejor camino para ablandar un agua es usar una unidad de ablandamiento de aguas y conectarla directamente con el suministro de agua. III.8 MTODOS DE ABLANDAMIENTO III.8.1 Cal Sodada Se agrega cal (hidrxido de calcio Ca(OH)2) y soda ash (carbonato de sodio Na2CO3) al agua para causar la precipitacin del carbonato de calcio CaCO3y magnesio Mg(HO)2. En sistemas municipales se agrega el hidrxido decalcio Ca(OH)2 al agua y el slido precipitado se remueve por medio de la sedimentacin. Algunas pequeas partculas permanecen por lo que se burbujea dixido de carbono para convertir estas pequeas partculas en bicarbonatos solubles. Debido a que alguna de esta dureza se conserva este proceso es conocido como ablandamiento parcial. III.8.2 Intercambio Catinico Este proceso sustituye los iones calcio Ca2+y magnesio Mg2+ por otros iones que no contribuyen a la dureza comolo son el ion sodio Na+y el ion potasio K+. Esto se logra haciendo fluir el agua por un contenedor lleno de una resina que contenga los iones sodio y potasio. Los iones en la resina son intercambiadospor los iones causantes de la dureza del agua. Una vez que todos los iones de la resina han sido intercambiados, la resina ya no puede remover ms iones calcio Ca2+y magnesio Mg2+hasta que esta se regenere usando cloruro de sodio NaCl o cloruro de potasio KCl. Este mg CaCO3/L=MEDTAxVgastEDTAX105/ml de muestra

mtodo es ms comn para sistemas domsticos. El intercambio catinico es un mtodo de ablandamiento totalporque remueve toda la dureza del agua.

III.8.3 Formacin de Complejos Otro de los mtodos usados en los ablandadores domsticos de agua es la adicin de polifosfatos (que contengan el ion P6O186-) al agua. Estos iones rodean los iones calcio Ca2+disueltos y evitan que estos se precipiten como carbonato de calcio CaCO3. Este proceso es conocido como formacin de complejos. III.9 LMITES MXIMOS PERMISIBLES Segn el Anexo II de Lmites Mximos Permisibles de Parmetros de Calidad Organolptica del Reglamento de la Calidad del Agua para Consumo Humano del Ministerio de Salud DS N0312010-SA (DIGESA,2010):

IV.

Materiales y Mtodos
Reactivos y materiales - Solucion de hidrxido de calcio al 5% - Solucion de carbonato de sodio al 10 % - Solucin valorada de EDTA M= 0.016

Buffer pH 10 Indicador solido NET Matraces volumtricos de 100ml 1 soporte con pinzas para bureta Pipetas de 10ml

Metodologia ABLANDAMIENTO DEL AGUA POR LA CAL SODADA 1. A 100 ml de muestra adiconar 2ml de solucin de Ca(OH)2 al 3% , agitar y dejar en reposo por 5 min. 2. Adicionar 2 ml de solucin de NaCO3 al 10% , luego filtrar. 3. Guardar esa solucin filtrada para la posterior determinacin de la dureza

DETERMINACION DELA DUREZA TOTAL DEL AGUA

1. En 2 matraces colocar en uno de ellos 20 ml de muestra ablandad y en otro 5 ml de muestra sin ablandar 2. Adicionar 1ml de buffer pH 10 y con la esptula una pizca de indicador NET 3. Titular la muestra utilizando solucin valorada de EDTA, el final de la titulacin se observa cuando se produce el viraje de color rosado a un color azul.

V.

Resultados

CALCULOS Mesa 3

mg CaCO3 / L

VEDTA M EDTA 105 V (ml muestra)

Mtra. Ablandada: Mtra. sin ablandar:

%Remocin=

49.5145631%
RESULTADOS ABLANDAMIENTO: Muestra ablandada y sin ablandar:
Mesa 3 Muestra ablandada Muestra sin ablandar Mesa 1 Muestra ablandada Muestra sin ablandar Mesa 2 Muestra ablandada Muestra sin ablandar Mesa 4 Muestra ablandada Muestra sin ablandar Mesa 5 Muestra ablandada Muestra sin ablandar Mesa 6 Muestra ablandada Muestra sin ablandar EDTA 0.016M 10.3ml 1.3ml 7ml 0.4ml 9.6ml 0.9ml 5.2ml 0.2ml 6.1ml 0.4ml 8.1ml 0.6ml volumen 20ml 5ml 20ml 5ml 20ml 5ml 20ml 5ml 20ml 5ml 20ml 5ml Mg Ca CO3 824 416 560 128 768 288 416 64 488 128 648 192

Porcentaje de remocin:

Mesa 3 Mesa 1 Mesa 2 Mesa 4 Mesa 5 Mesa 6

Porcentaje de remocin 49.5145631 77.1428571 62.5 84.6153846 73.7704918 70.3703704

VI.

Discusiones
momento de ablandar las muestras se requiere un tiempo adecuado de reposo para que los bicarbonatos solubles de calcio y magnesio, que son los que causan la dureza de aguas formen carbonato de calcio e hidrxido de magnesio que son insolubles. Es el caso de la mesa nmero 3 con un porcentaje de remocin inferior, con 49% la cual podra haberse originado por no haber respetado el tiempo de reposo, para la formacin total de precipitados y la correcta sedimentacin de estos para poder finalmente haberse filtrado y eliminado de la muestra inicial. El mtodo de ablandamiento con cal sodada empleado es el de uso ms frecuente y consiste en la precipitacin de los iones Ca2+ y Mg2+, mediante la adicin de cal apagada (Ca(OH)2) y carbonato sdico (Na2CO3). El hidrxido de calcio elimina la dureza temporal (en forma de bicarbonatos), formando CaCO3 y Mg(OH)2; mientras que la adicin del carbonato sdico, elimina la dureza permanente correspondiente a sulfatos y cloruros (Espigares et al. S.f.), formando CaCO3 Tener en cuenta que en el ablandadamiento de aguas crudas ya estn saturadas de carbonatos de calcio PRECIPITADO y estn con valores de PH altos al adicionar el cal- sodada, pero para efectos de mejorar resultados finales primero tiene que haber una estabilizacin con un cido, APROXIMAR a un ph de 9.5 con CO2 o algun reactivo que reduzca un poco el Phpara que haya una mxima precipitacin del carbonato de calcio. Po lo tanto hemos sobreestimado cantidad de dureza en las muestras ablandadas de todas las mesas.

 Como mtodo de cuantificacin total tomamos como principios la cuantificacin de iones calcio y magnesio por titulacin con EDTA . Dado que, como se ha mencionado, la dureza se refiere al contenido de iones polivalentes no alcalinos; se aprovecha la capacidad de los cationes de comportarse como tomos centrales (cido de Lewis) formando complejos o quelatos. El agente quelante es el cido etilendiaminotetraactico (EDTA), que tiene una alta capacidad para formar complejos estables con el calcio y magnesio. Snoeyink (et al. 2003) presenta los valores de las constantes de estabilidad (equilibrio) como 1010.7, para el complejo EDTA- Ca2+ y 108.7 para el complejo EDTAMg2+.

Puede haber asimismo una sobrevaloracin de dureza al momento de titular con el EDTA debido a las sustancias interferentes como, aluminio, cadmio, cobre, hierro, manganeso, plomo se contabilizaran como el calcio o magnesio .Es por esto que si nuestras aguas tienen una gran posibilidad de encontrar estos otros metales, corremos un gran riesgo de sobrevalorar la dureza final .Continuacin mostramos los posibles metales originadores de valores de dureza, sobrevalorados.

VII.

Conclusiones
Los compuestos responsables de la dureza ms conocidos son los carbonatos y bicarbonatos, tanto de Magnesio como calcio, no obstante, existen otros compuestos que tambin conforman la dureza, como el sulfato de calcio, por los cuales se recomienda usar un exceso de reactivos en las determinaciones. Por convencin, se establecen los miligramos de carbonato de calcio (mg CaCO3) como unidad de dureza. El ablandamiento del agua es un proceso importante el cual requiere un tiempo de reaccin, condiciones de pH, tiempo de sedimentacin, forma de filtracin importantes como variables las cuales llevaran a un resultado exitoso si todos son respetados en el laboratorio. El mtodo empleado en la prctica, Ablandamiento del agua por la Cal Sodada es tericamente efectivo pues remueve tanto la dureza temporal y permanente, a pesar que los resultados tengan cierta disparidad, puede justificarse por errores sistemticos en lugar de errores del mtodo. Pese a ello, son acordes a la naturaleza subterrnea del agua de la UNALM, por lo cual, se puede concluir que el mtodo empleado puede reducir la dureza del agua.

Este anlisis ser importante principalmente en las industrias de bebidas, lavanderas, fabricacin de detergentes, acabados metlicos, por ultimo como insumo de agua potable para las calderas. Es preciso mencionar que la dureza no es un factor influyente en la salud humana y biologa, solo esta paramentado para fines industriales previamente ya mencionados.

Se sugiere experimentar con otras tcnicas de ablandamiento, o con dos repeticiones continuas, o ms si sea necesario, del presente mtodo, para averiguar si el agua logra estar en adecuados niveles dentro de los parmetros de calidad ambiental empleados. Tambin se sugiere que cada mesa realice su propia determinacin de dureza total, tanto para el agua ablandada como para el agua sin ablandar, a modo de reducir los efectos de errores sistemticos para la determinacin de eficiencia, aunque esto no elimine el error al determinar la dureza con el fin de compararla respecto a algn parmetro ambiental.

VIII.
1)

Cuestionario
Qu otros mtodos de ablandamiento de aguas existen?

a) Mtodos de intercambio catinico Este proceso sustituye los iones calcio y magnesio por otros iones que no contribuyen a la dureza como lo son el ion sodio Na+ y el K+, lo que se logra haciendo fluir el agua por un contenedor que contenga una resina de sodio y potasio donde ocurre el intercambio. (Rodrguez. 2010) Los intercambiadores ms utilizados son:

Zeolitas naturales o artificiales: Son materiales insolubles en agua y qumicamente constituyen macro-aniones fijos neutralizados elctricamente con iones Na+, Ca2+, entre otros, que se sustituyen entre s con relativa facilidad. Estas zeolitas se mantienen formando un lecho dentro de tanques cilndricos (columnas). Se hace pasar el agua dura por un lecho de estos intercambiadores inicos al estado sdico y ocurre lo siguiente:

Resinas sintticas intercambiadoras de cationes y de aniones: Existen intercambiadores artificiales como las permutitas y las resinas de intercambio. Las resinas de intercambio tienen la siguiente constitucin:

Donde R y R son radicales orgnicos. Las resinas actan como las zeolitas intercambiando iones, pero su gran ventaja es que se las puede utilizar para deionizacin del agua, es decir que se pueden eliminar totalmente los cationes y aniones existentes en el agua.

b) Formacin de complejos

Mtodo usado en los ablandadores domsticos donde se adiciona polisfosfatos, que contengan el ion P6O18-6, los cuales rodean los iones de calcio y evitan que precipite como carbonato de calcio. (ITACA. 2004)

c) Evaporacin-Condensacin

Se basa en un proceso trmico, donde el agua llega a su punto de ebullicin, y posteriormente el vapor pasa a un condensador para obtener agua pura. Adems, es necesario tener en cuenta que a medida que el agua se evapora, el lquido restante est ms concentrado, lo que provoca precipitacin, causando incrustaciones sobre las superficies de transferencia de calor. (Valenzuela Marn. 2004)

2) Definir dureza total, permanente y temporal

Dureza temporal La dureza que se debe a los bicarbonatos (HCO3-) y carbonatos (CO32-) de calcio y magnesio se denomina dureza temporal y puede eliminarse por ebullicin.

Otra forma de explicarlo, es cuando la dureza es numricamente mayor que la suma de las alcalinidades de carbonatos y bicarbonatos, la cantidad de dureza que es su equivalente a esta suma se le llama dureza carbonatada, tambin llamada temporal, ya que al elevarse la temperatura del agua hasta el punto de ebullicin, el calcio y el magnesio se precipitan en forma de carbonato de calcio e hidrxido de magnesio respectivamente.

Dureza permanente: La dureza residual se conoce como dureza no carbnica o permanente. Esta no puede ser eliminada al hervir el agua y es usualmente causada por la presencia del sulfato (SO42-) de calcio y magnesio y/o cloruros (Cl-) en el agua, que son ms solubles mientras sube la temperatura hasta cierto valor, luego la solubilidad disminuye conforme aumenta la temperatura. Puede ser eliminada utilizando el mtodo SODA (sulfato de sodio). Las aguas que poseen esta dureza pueden ablandarse aadiendo carbonato de sodio y cal, o filtrndolas a travs de ceolitas (silicatos alumnicos hidratados) naturales o artificiales que absorben los iones metlicos que producen la dureza, y liberan iones sodio en el agua.

Dureza total:

La dureza total viene dada por el contenido total de iones de calcio y magnesio. Normalmente es mucho mayor que el resto de iones alcalinotrreos, la dureza total es prcticamente la suma de concentraciones de estos dos iones. Para su expresin numrica se refiere a todo carbonato clcico o a xido de calcio, utilizndose normalmente partes por milln (ppm) de carbonato de calcio, es decir, miligramos de carbonato de calcio por litro.

IX. Bibliografa

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Rodrguez, Alejandro. 2010. La Dureza del Agua. Editorial de la Universidad Tecnolgica Nacional. Argentina. Fecha de Consulta: 11 de Junio del 2013. < http://www.edutecne.utn.edu.ar/agua/dureza_agua.pdf>