6.5.Polimerizacinenemulsin.

Ladefinicindeemulsines:"Unasuspensincoloidalestablecomoporejemplolaleche,constituidaporun lquidoinmiscibledispersoyretenidoenotrolquidoporunasustanciallamadaemulsificante". Lapolimerizacinenemulsinesunapolimerizacinheterogneaenmediolquido,querequiereunaseriede aditivosconfuncionesespecficas,comoemulgente,queesunproductoque,enpequeascantidades,ayudaa formaroestabilizarunaemulsin(generalmenteundetergente),solucionestampndepH(Mezclade compuestosutilizadaparamantenerelpHconstanteenunadisolucin),coloides,protectores,reguladoresde tensinsuperficial,reguladoresdepolimerizacin(modificadores)yactivadores(agentesdereduccin). Tieneunaaltavelocidaddereaccinyconversin,siendodefcilcontroldeagitacinytemperatura.Los polmerosobtenidosconestatcnicapresentanaltospesosmoleculares,sonmsdifcilesdepurificarporla grancantidaddeaditivosadicionados.Sinembargoestatcnicatienegranimportanciaindustrialyesmuy empleadaenpoliadiciones,principalmentecuandoseaplicadirectamenteelltexresultante. Lapolimerizacinenemulsin,essimilaralaanterior,conladiferenciaque,medianteunagente emulsionante,selograqueeldimetrodelasgotasdelafaseorgnicaseamuchomenor;adems,el iniciadordebesersolubleenlafaseacuosa(persulfatos,aguaoxigenada,sistemasredox,etc.).Como agentesemulsionantesseusan,ademsdelosdetergentesclsicos,otrossurfactantes,comoalcoholes sulfonados,aminasalifticas,alcoholpolivinlico,etc. EsunamodalidadampliamenteutilizadaenlaobtencindelPVC,poli(acetatodevinilo),el policloropreno,lospolimetacrilatos,elpoli(clorurodevinilo),lapoliacrilamidayloscopolmerosde poliestireno,polibutadienoypoliacrilonitrilo. Lacinticaesdistintadelacinticadelapolimerizacinensuspensin.Lavelocidaddepolimerizacinyel pesomolecularquepuedenconseguirsesonmayoresquelosdelapolimerizacinensuspensinoen masa. Enestapolimerizacin,eliniciadoressolubleenagua,mientrasqueelmonmeroesapenasparcialmente soluble.Elagenteemulsionantejuegaunpapelimportanteenestetipodepolimerizacionesytienecomo objetivoformarmicelas(Agregadosde50a100molculasdeuncoloideconsusextremoshidroflicos orientadoshacialafaseacuosa,creandoensuinteriorunmediohidrocarbonado),detama oentre1nm y1mm,dondequedacontenidoelmonmero.

Polimerizacin

El PVC (policloruro de vinilo) est compuesto de los siguientes elementos sencillos: cloro (derivado de la sal comn) en un 57 % y etileno (derivado del petrleo) en un 43 %. El compuesto resultante de la reaccin entre ambos, dicloro etano, se convierte a altas temperaturas en el gas cloruro de vinilo (CVM).

A travs de una reaccin qumica conocida como polimerizacin, el CVM se transforma en un polvo blanco, fino y

qumicamente inerte: la resina de PVC. Este es luego aditivado para fabricar los diferentes productos convirtiendolo en un material rgido o de gran flexibilidad, compacto o espumado, opaco o de gran cristalinidad, mate o de gran brillo e infinidad de colores.

Los mtodos de polimerizacin industrial del policloruro de vinilo en orden de importancias son: suspensin, emulsin y masa. La polimerizacin en solucin slo se utiliza para la obtencin de copolmeros muy especficos.

Suspensin

Emulsin

Es el proceso ms importante para la obtencin de policloruro de vinilo, ya que el 80% de la produccin mundial se obtiene por esta tecnologa. La polimerizacin se efecta en autoclaves, en las que se cargan el agua (dismineralizada o de alta calidad controlada), el agente de suspensin (coloide protector), el iniciador (catalizador), buffers y seguidamente el monmero bajo presin. El contenido del autoclave se calienta hasta la temperatura de polimerizacin empleando una mezcla de vapor y agua en la camisa que la recubre. Una vez alcanzada la temperatura prefijada, comienza la polimerizacin y el calor del proceso se desarrolla gradualmente. Este calor se elimina mediante la circulacin de agua enfriada por la camisa del autoclave. Al concluir con la polimerizacin y descargar el autoclave tendremos un slido con alto contenido de humedad, la que se debe eliminar. La mayor parte del agua puede ser eliminada mediante centrifugacin y el resto mediante sistemas de lecho fluido.

Fue el primer mtodo desarrollado industrialmente. Da lugar a polmeros muy uniformes, con grandes rendimientos en la polimerizacin y permite obtener stos en forma de ltex, muy aptos para operaciones de transformacin posterior. El uso de un medio acuoso en la polimerizacin en emulsin, que como todas las polimerizaciones de compuestos vinlicos es muy exotrmica, asegura la disipacin de calor de las reas individuales de reaccin. Esto permite mantener la constancia de temperatura sin cuidados especiales. Puede hacerse de manera continua, con dispositivos no muy complicados y con seguridad absoluta.. El nico problema es la contaminacin del polmero con las impurezas presentes en el agua, en particular el agente de emulsin que disminuye la pureza del polmero, modificando algunas propiedades del mismo. Dos tipos principales de polmero se producen empleando los procesos de polimerizacin por emulsin: pastas y los llamados polmeros de emulsin.

Masa
Hay dos fases diferentes en el proceso; primero la formacin de partculas en una fase lquida y luego el crecimiento de las mismas en una fase esencialmente slido en polvo. Los requerimientos de agitacin en las dos fases son diferentes, cada etapa debe ser realizada en reactores distintos.

Solucin
Como su nombre lo sugiere, requiere un solvente orgnico como medio donde se produce la polimerizacin. No tiene desarrollo comercial significativo y solo se lo conoce en aplicaciones muy particulares. El principal valor de los polmeros obtenidos por este medio es que por no necesitar el proceso el agregado de tensoactivos, se obtienen resinas que dan lacas muy transparentes. Para aquellos usos en las cuales el polmero es usado en solucin, esta es una excelente manera de hacer un producto disuelto en el solvente requerido. Desafortunadamente, la produccin de estos materiales es cara y el precio de venta de los mismos puede ser tres o cuatro veces el precio de un homopolmero normal. La polimerizacin en solucin se usa casi exclusivamente para la preparacin de copolmeros de cloruro de vinilo con acetato de vinilo.