Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

7.
7.1

COBRE Y SUS ALEACIONES

Obtencin y Tipos de Cobre

El cobre se obtiene a partir de minerales sulfurados (80%) y de minerales oxidados (20%), los primeros se tratan de pirometalurgia y los segundos de hidrometalurgia. El proceso de tratamiento de los sulfuros se puede resumir de la siguiente forma: Chancado. El mineral transportado de la mina es reducido de tamao mediante trituracin en mquinas chancadoras en etapas sucesivas, como son etapa primaria, secundaria y terciaria al final de la cual el mineral ha sido reducido en su dimetro en aproximadamente media pulgada, Figuras 7.1-1, 7.1-2 y 7.1-3.

126

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Molienda Hmeda. Al metal chancado se le agrega agua y algunos reactivos, para luego ser cargados en molinos de barras o de bolas, conteniendo cerca de 200 ton de bolas de acero. El mineral tiene a la salida un dimetro promedio de 0,2 mm. Este proceso se conoce con el nombre de molienda hmeda. La pulpa as producida pasa continuamente por un cicln separador que retorna las partculas ms gruesas al molino, Figuras 7.1-4, 7.1-5 y 7.1-6.

Figura 7.1-1. Esquema de Chancado.

Figura 7.1-3. Camin descargando mineral en el chancador.

Figura 7.1-2. Vista superior de un chancador primario.

127

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Figura 7.1-5. Vista interior de un molino de bolas. Figura 7.1-4. Diagrama de un molino de bolas.

Figura 7.1-6. Vista de los molinos de bolas de Chuquicamata. Concentracin por flotacin. La concentracin de la pulpa se realiza en celdas de flotacin, Figura 7.1-7. Insuflando aire y mediante agitacin mecnica, sumado a la adicin de reactivos, se captan las partculas ricas en cobre las cuales pasan a formar una espuma que se ubica en la parte superior de la celda, por donde sale, Figura 7.1-8, y contina a las etapas siguientes del proceso. El

Figura 7.1-7. Diagrama de celda de flotacin. 128

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

material pobre en cobre, llamado cola, decanta y sale por el fondo de la celda y es conducido a tranques de relave donde se deposita. En una etapa posterior de flotacin se separa el concentrado de cobre de la molibdenita.

129

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones Secado de la pulpa. Los

concentrados de cobre provenientes de la planta de flotacin contienen mucha agua, la cual debe ser reducida. El proceso se inicia en los decantadores, Figuras 7.1-9 (a) y 7.10. La pulpa espesa que sale del fondo del decantador se lleva a filtros que reducen la humedad de un Figura 7.1-8. Vista de las celdas de flotacin del mineral de La Escondida. 50% a un 16%, Figura 7.1-9 (b), quedando un "queque" que se enva

(a)

(b)

(c)

Figura 7.1-9. Esquema de: (a) Decantador; (b) Filtracin; (c) Secador.

Figura 7.1-10. Vista decantadores Chuquicamata. 130

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

a fundicin de concentrados. Previamente a la fundicin se baja la humedad hasta un 5 u 8% en un horno secador, Figura 7.1-9 (c).

Figura 7.1-12. Diagrama de flujo de la Fundicin Flash.

131

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones Fusin-conversin. Los procesos de

fusin-conversin de concentrados de cobre pueden considerarse qumicamente como una progresiva oxidacin del hierro y del azufre contenidos en el concentrado segn las siguientes reacciones:

Figura 7.1-11. Diagrama de Horno Reverbero.

Figura 7.1-13. Vista de un Horno Flash. 1) FeS (l) + Cu2O (l) Cu2S (l) + FeO (l) 132

Metalurgia Fsica 2) Cu2S (l)+ 2 Cu2O (l) 6 Cu (l)+ SO2 (l)

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Las principales alternativas establecidas a escala industrial para efectuar la fusin de concentrados son el Horno de Reverbero,

Figura 7.1-11, y la Fusin Flash, Figuras 7-1-12 y 7.1-13. En la fusin flash el concentrado se suspende en gas oxidante mediante fusin y conversin parcial del concentrado, por reaccin en el oxgeno en la llama flash. Por otra parte, el horno de reverbero es un tipo de bath smelting en que el concentrado se funde agregndolo a un bao fundido. En este ltimo se separan la escoria, que es la capa superior de menor densidad, del eje o mata, que es la capa inferior ms pesada que contiene el cobre y los metales nobles, contiene 40 a 50% de cobre.

133

Metalurgia Fsica Hornos Convertidores. El proceso de purificacin del eje o mata contina en los hornos convertidores, Figuras 7.1-14 y 7.1-15, stos son cilindros largos que descansan horizontalmente sobre cilindros que le permiten girar en un arco de 45. Al convertidor cargado con eje y fundente se le inyecta aire a presin por medio de toberas, producindose as reacciones qumicas exotrmicas formando una intensa llama. Estas reacciones corresponden a la oxidacin del azufre, del hierro y de algunas impurezas como: As, Sb, Bi, Pb, Sn y Cd, as por ejemplo, el azufre se elimina en forma de SO2 gaseoso, y las escorias convertidores se llama cobre blister y contiene un 99,4% de cobre. El cobre blister puede ser moldeado como tal o ser enviado a hornos de nodos, Figura 7.1-16.

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Figura 7.1-14. Diagrama Horno Convertidor. fundidas retornan al reverbero para recuperar el cobre que pueda quedar. El cobre que proviene de los

Figura 7.1-15. Convertidor Teniente.

Figura 7.1-16. Moldeo de cobre blister. 134

Metalurgia Fsica Hornos de nodo, refinacin a fuego. Los hornos de nodo tienen por objeto eliminar el mximo posible de las impurezas contenidas en el cobre blister mediante pirometalurgia, refinacin a fuego. Para este tipo de refinacin se ocupan hornos cilndricos y hornos de reverbero. Los hornos se cargan con blister lquido que viene de los hornos convertidores, la remocin de impurezas se lleva a cabo mediante oxidacin y escorificacin. La oxidacin se efecta mediante soplado de aire, el cual oxida las impurezas, como el bao de cobre

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

queda saturado de oxgeno, ste se extrae inyectando Figura 7.1-17. Detalle de la Rueda de Moldeo de El Teniente. petrleo diesel y vapor por toberas o introduciendo en el horno grandes troncos de madera verde, esto ltimo se conoce como poling. Luego de la refinacin a fuego se obtiene un cobre de aproximadamente 99,60% a 99,92% de pureza. El cobre as refinado es moldeado en forma de nodo, luego de enfriados, estos son enviados a la refinera electroltica, Figura 7.1-17.

Figura 7.1-18. Nave Electroltica.

Figura 7.1-19. Diagrama de la Refinacin Electroltica. 135

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Figura 7.1-20. Wirebars.

Figura 7.1-21. Moldeo de wirebars.

Figura 7.1-22. Piscinas de Lixiviacin. Refinacin Electroltica. Se lleva a cabo en estanques que contienen una solucin de sulfato de cobre y cido sulfrico, Figuras 7.1-18 y 7.1-19. Se colocan alternadamente los nodos de cobre y lminas de cobre puro, stas son las lminas iniciales o ctodos iniciales. Al aplicarse corriente elctrica continua, los nodos se disuelven y pasan a la solucin y de all los ctodos iniciales toman iones de cobre engrosndose. As, en un

perodo aproximado de 14 das se forman ctodos de cobre con pureza de 99,95% los cuales pesan aproximadamente 135 kg. El ctodo es el principal producto comercial y se vende como tal. Una fraccin de los ctodos se funden nuevamente para producir wirebars, Figura 7.1-20, cuya principal ventaja es tener la forma apropiada para ser introducidos directamente en los laminadores donde se inicia el 136

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

proceso de produccin de alambres conductores de electricidad. Para producir los wirebars se funden los ctodos en un horno tipo reverbero o en hornos verticales, para esta operacin es necesario usar combustibles muy bajos en azufre. Si se utiliza un horno de reverbero, una vez fundido el cobre sigue una etapa de oxidacin con lanzas de aire, una eliminacin de escoria y una reduccin final con troncos de madera verde, en cambio en el horno vertical slo es necesario fundir el mineral. El cobre as obtenido tiene una pureza de al menos 99,98% de Cu y una conductividad elctrica de 100 a 101,5 IACS, luego se moldea de la forma mostrada en la Figura 7.1-21. Barros Andicos. Algunas impurezas contenidas en el nodo cuando ste se disuelve por electrlisis caen al fondo de los estanques, Figura 7.1-22, formndose un lodo llamado barro andico, ste contiene oro, plata, selenio, teluro y algo de cobre. Estos barros son tratados en plantas de metales nobles, en ellas dichos metales son recuperados como Metal Dor, aleacin de 95-99% de plata, 1-2% de oro y pequeas cantidades de paladio y platino, todos estos elementos pueden separarse despus mediante procesos electrolticos y qumicos.

7.1.1

Tratamiento de Minerales Oxidados Los minerales son reducidos de tamao por chancado y molienda. En la fase siguiente el cobre es

separado de los minerales que lo contienen, mediante lixiviacin. Se deposita el mineral en grandes recipientes con una solucin de cido sulfrico, el cual va lentamente disolviendo el cobre e incorporndolo a la solucin como sulfato de cobre. Como resultado de la lixiviacin se obtiene por una parte mineral slido con muy poco cobre, llamado ripio, el cual luego de un lavado se lleva a botaderos, y por otra parte, una solucin rica en cobre, 40 gr. de Cu/lt. Hay diversos mtodos para extraer el cobre de la solucin lixiviada, los ms usados en Chile son: a) Cementacin: usado principalmente en la pequea y mediana minera, consiste en colocar la solucin de lixiviacin en contacto con chatarra de hierro. El hierro reemplaza al cobre en la solucin y ste precipita como polvo fino llamado cemento de cobre. La solucin con sulfato de hierro y sin cobre se descarta. b) Precipitacin Electroltica: aplicada en la gran minera. Las soluciones enriquecidas por lixiviacin son llevadas a una serie de estanques electrolticos dispuestos en forma de cascada. Cada estanque contiene nodos de plomo antimonal, (polo positivo), y ctodos iniciales, stas son lminas delgadas de cobre electroltico, que son engrosadas por el proceso y conforman el polo negativo. Los nodos y ctodos son colocados en forma alternada de manera tal, que siempre quede un ctodo entre dos nodos insolubles. Al pasar la corriente por la solucin entre nodo y ctodo, se deposita cobre sobre el ctodo o lmina inicial, mientras que en el nodo se desprende oxgeno y se genera el cido sulfrico. En cinco das el ctodo adquiere unos 70 kg. y su pureza es de 99,2 a 99,4% de Cu. La solucin, pobre en cobre y rica en cido sulfrico, puede ser sacada del bao y retornada a la planta de lixiviacin.

137

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Tal como en el caso de los minerales sulfurados, el ctodo puede ser refundido y refinado en un horno

Figura 7.2-1. Cobre con partculas de xido.

de reverbero, elevndose su pureza a 99,96% de Cu, este cobre se moldea en forma de wirebars u otras formas comerciales. La Figura 7.1-23 muestra un diagrama del ciclo de fabricacin de los minerales y chatarras de cobre hasta los productos acabados.

7.2

Cobre Puro en Productos Comerciales Los procesos de colada introducen oxgeno al cobre. La unidad utilizada

para indicar su cantidad es "partes por milln" (ppm), donde 100 ppm = 0,01%.

138

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

El oxgeno produce partculas de Cu2O, que aparecen como glbulos dispersos en el cobre, Figura 7.2-1. El oxgeno por una parte tiene una influencia benfica sobre la conductividad elctrica, porque se combina con las impurezas en solucin slida en el cobre que la reducen, por otra parte si el cobre se somete a temperaturas superiores a 300C en atmsfera reductora que contiene hidrgeno, se forma vapor de agua en los bordes de grano, produciendo una fuerte fragilizacin del cobre, Figura 7.2-2.

Figura 7.2-2. Fragilizacin del Cu que contiene O por calentamiento sobre 300C en atmsfera rica en H. Los tipos de cobre puros comerciales son los siguientes:
139

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Cobre electroltico Cu-a1, (Cu ETP: Electrolic Tough Pitch). Pureza mnima 99,90% de Cu, 200 a 400 ppm de O. Conductividad elctrica en estado recocido de 100 IACS. Cobre Trmico, (refinado a fuego), Cu-a2: Cu-FRHC (Fire Refined High Conductivity). Es semejante en composicin y conductividad elctrica al Cua1, pero contiene mayor cantidad de impurezas como Se, Te y Pb. Cobre Trmico, Cu-a3 (Cu-FRTP: Fire Refined Tough Pitch). Es menos puro que el Cu-a2, composicin mnima de cobre 99,85% de Cu y su conductividad no est garantizada. Cobres desoxidados. Pueden ser cobres refinados electrolticamente o trmicamente. La desoxidacin se logra en la fundicin agregando fsforo en forma de fosfuro de cobre. La desoxidacin elimina la fragilizacin en atmsferas reductoras de alta temperatura, teniendo adems, buena soldabilidad. El exceso de fsforo queda disuelto en solucin slida en el cobre, produciendo una fuerte reduccin de la conductividad elctrica. Hay dos tipos de cobre con contenido mnimo de 99,90%, los cuales se nombran a continuacin: .1 Cobre Cu-b1 (Cu-DHP: desoxidado con fsforo y alto fsforo residual). Contiene 130 a 500 ppm de P con una conductividad elctrica de 70 a 90 IACS. Se utiliza en tuberas de cobre y en planchas para techumbres. .2 Cobre Cu-b2 (Cu-DLP: desoxidado con fsforo y bajo fsforo residual). Contiene 40 a 120 ppm de P y una conductividad elctrica de 85 a 98 IACS. Se usa en soportes de componentes elctricos. Cobres libres de Oxgeno. Estos se producen a partir de cobre electroltico y se funden en hornos de atmsfera inerte o con desoxidante en cantidades muy controladas. Tienen alta conductividad elctrica, alta deformabilidad e
140

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

insensibilidad a las atmsferas reductoras. Son caractersticos del cobre libre de oxgeno los siguientes tipos: .1 Cobre Cu-c1 (Cu-OF: Oxigen Free). Contenido mnimo de Cu es de 99,95%, poseen una conductividad elctrica, una vez recocido, de 100 IACS. .2 Cobre Cu-c2 (Cu-OFE: Oxigen Free Electronic Grade). Contenido mnimo de Cu es de 99,99%, poseen una conductividad elctrica, una vez recocido, de 101 IACS.

7.2.1 Propiedades Mecnicas El cobre puro comercial slo puede endurecerse por deformacin, siendo sus principales propiedades mecnicas las siguientes: Estado 0 duro duro 4/4 duro Tensin Mxima (MPa) 230 260 300 350 Tensin de % Elongacin Fluencia Ruptura 0,2% (MPa) 60 45 190 25 250 14 320 6

7.2.2 Procesamiento del Cobre Tratamientos Trmicos. La Figura 7.2-3 muestra la variacin de dureza en funcin del tiempo a diferentes temperaturas para cobre puro 4/4 duro. El cobre duro recocido se presenta muy bien para operaciones en fro como son: doblado, estampado y embutido. Su aptitud para el mecanizado es slo un 20 % del latn con plomo.

141

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Figura 7.2-3. (a) Influencia de la temperatura y de la duracin del recocido sobre la dureza del Cua1 en el estado H14; (b) Influencia de la temperatura de recocido y del % de deformacin en fro previa, sobre la dureza del Cu-a1 en recocidos de una hora.

Todas las tcnicas de soldadura y de brasage son aplicables sin restriccin en los cobres desoxidados: Cu-b1 y Cu-b2 y exentos de oxgeno Cu-c1 y Cu-c2. En las variedades que contienen oxgeno, la presencia de hidrgeno, cuya difusin es muy elevada a altas temperaturas, produce fragilizacin por acumulacin de vapor de agua en los bordes de grano. En estos casos el brasage a baja temperatura es aplicable sin restriccin.

142

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

7.3

Aleaciones de Cobre A continuacin se hablar de cobre con contenidos de aleacin menores a

2,5%. Estas pequeas cantidades de elementos de aleacin mejoran las caractersticas mecnicas o de aptitud para el mecanizado del cobre, sin alterar excesivamente su conductividad elctrica, trmica y su resistencia a la corrosin.

Copper & High Copper Alloys Coppers Cadmium Copper Beryllium Copper Chromium Copper

Brasses & Bronzes Brasses Silicon Brasses Tin Brasses Leaded Brasses Phosphor Bronze Aluminum Bronzes

Other Copper Alloys Copper Nickels Nickel Silvers Copper Titanium Copper Tins Leaded Coppers

7.3.1 Elementos de aleacin que favorecen el endurecimiento por deformacin Aleacin Cu-a1 Cu-a1 CuCd (1,0%) CuCd (1,0%) CuCd O, 8% Sn O,6% CuCd O, 8% Sn O,6% Estado 0 H14 0 H14 0 H14 Tens. Mx. MPa 230 350 260 520 280 760 Tensin Fluencia MPa 60 320 80 480 % Elongacin 45 6 45 3 Conduct IACS 100 86 67 62

143

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Los cobres con cadmio se usan para lneas elctricas areas de fuerte solicitacin mecnica, catenarias y cables de contacto para trolebs.

7.3.2 Elementos que elevan la temperatura de recristalizacin Estos elementos permiten que se mantenga el endurecimiento por deformacin cuando se eleva la temperatura. Todos los elementos que se disuelven en solucin slida elevan la temperatura de recristalizacin, as por ejemplo: Un 0,8% de Ag eleva la temperatura de recristalizacin en 150C. Un 0,12% de Sn permite que el cobre pueda calentarse hasta 350C por una hora sin perder sus caractersticas mecnicas. Esta aleacin es interesante para fabricar soportes de componentes electrnicos como son: transistores, diodos o circuitos integrados.

7.3.3 Elementos que favorecen el mecanizado El azufre y el plomo mejoran la aptitud para el mecanizado, tanto el plomo como el azufre tienen muy baja solubilidad en el cobre, separndose como plomo, en el primer caso, o como Cu2S, en el segundo. Estos colaboran a fracturar las virutas en los procesos de mecanizado. El cobre con azufre mantiene alta conductividad elctrica, alrededor de 94 IACS.

144

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

7.3.4 Cobres endurecibles por precipitacin Ejemplo de estos son los Cobres al cromo y al cromo-circonio. Las Figuras 7.3-1 y 7.3-2 muestran los diagramas de fase Cu-Cr y Cu-Zr. Datos Diagrama Cobre - Cromo Punto A B C D C 1083 1070 1070 1470 %Cr 0 0.65 1.5 37 Punto F G H I C 1000 800 600 400 %Cr 0.4 0.15 0.07 < 0.03 E 1070 100

Temp C
1200 1100 1000 900 800 700 600 500 400
I H G

L
A B

D L+Cr

L+

+Cr

300 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0

% en Peso de Cromo Figura 7.3-1. Diagrama de fase Cobre-Cromo.

145

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Datos diagrama Cobre - Circonio Punto C % Zr Punto C % Zr A 1083 0 F 750 0.03 B 965 9 G 500 0.01 C 965 0.15 D 965 9 E 900 0.08

146

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Temp C
1100 1000 900 800 F 700 600 500 G 0 0.1 0.2 0.3 0.4 A Lquido B Lquido + E + ZrCu3 C
965

% en Peso de Circonio Figura 7.3-2. Diagrama de fases Cobre-Circonio.

147

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

a) Aleaciones Cobre-Cromo Estas aleaciones contienen 0,5 a 1% de Cr. A 100C se disuelve un 0,37% de Cr en el cobre, al bajar la temperatura baja tambin, fuertemente, la solubilidad del Cr permitiendo as el endurecimiento por precipitacin, esto se realiza mediante un tratamiento de solucin a 1000C, temple y precipitacin a 500C. La aleacin binaria Cu-Cr es susceptible a decohesiones bajo la accin de una tensin aplicada por perodos prolongados entre 80C y 300C, siendo adems sensible al efecto de entalladura. Las aleaciones de Cobre-Cromo-Circonio (CuCrO, 8ZrO, 15) eliminan el riesgo a la decohesin a alta temperatura que tienen las aleaciones cobre-cromo. Estos dos tipos de aleacin, es decir, las de Cobre-Cromo y las de Cobre-CromoCirconio se utilizan cuando se desea alta conductividad elctrica o trmica, asociada a altas resistencias en caliente; es tpico su uso en: electrodos de soldadura por resistencia, barras de colectores, contactores de potencia, equipos siderrgicos y resortes conductores. b) Aleaciones de Cobre-Circonio
148

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Contienen tpicamente desde un 0,1% a 0,2% de Zr, de acuerdo con el diagrama de fases, Figura 7.3-2, para endurecimiento por precipitacin es intil agregar una mayor cantidad de Zr. La resistencia mecnica de esta aleacin se conserva hasta 300C y disminuye levemente hasta llegar a los 500C. Se utiliza cuando se desea alta resistencia mecnica con alta conductividad elctrica.

Sntesis de propiedades mecnicas de las aleaciones Cu-Cr y Cu-Zr con tratamientos termomecnicos:

Aleacin Cu-Cr Cu-Cr Cu-Zr

Estado Precipitado Precipitado + Def. en fro Precipitado + Def. en fro

Tens. Mx. (MPa) 400 520 370

Tensin Fluencia (MPa) 300 450 300

% Elongacin 15 6 5

Conductividad IACS 80 80 92

Para el tratamiento de endurecimiento por precipitacin, las anteriores aleaciones son sometidas a las siguientes temperaturas de solucin y de envejecimiento respectivamente, cabe sealar que el envejecimiento se practica por 2 3 horas:

Aleacin Cu-Cr CuCrZr y

Temp. Solucin 950-1000

Temp. Envejecimieto 450-500

149

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Cu-Zr

925

400-500

7.3.5 Latones Los latones son aleaciones en base a Cobre y Zn, contienen tpicamente entre 5 y 45% de Zn y eventualmente otros elementos como: Pb, Sn, Mn, Al, Fe, Si, Ni y As, los cuales en pequeas proporciones mejoran propiedades especficas. Punto C %Zn Punto C 150 Punto C %Zn A 1083 0 F 834 60.0 K 150 33.6 B 902 32.5 G 454 39.0 L 200 46.6 C 902 36.8 H 454 45.5 M 200 50.6 D 902 37.6 I 468 48.9 N 200 59.1 E 834 56.5 J 468 57.5

150

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Figura 7.33 Diagrama de fases Cu - Zn

a) Latones binarios % Zinc Son las aleaciones Cu-Zn. La Figura 7.3-3 muestra el diagrama de fases CuZn. Aquellos latones con contenidos de Zn menores al 33% son monofsicos, ya que presentan solamente la fase , en cambio, por sobre el 36% de Zn los latones son bifsicos con fases y , la primera fase tiene estructura cristalina FCC, (cbica centrada en las caras) y la segunda est formada por dos redes simples cbicas entrelazadas. Los latones entre 25% y 36% de Zn poseen las mejores caractersticas de ductilidad y tienen las ms amplias aplicaciones. Sobre los 454C la fase se transforma en , la cual tiene una estructura cristalina BCC, (cbica centrada en el cuerpo). La fase es muy maleable en fro, permitiendo grandes deformaciones por laminado, repujado, estirado y forja en fro. Tanto la resistencia a la

151

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

traccin, (tensin mxima), como la tensin de fluencia y la deformacin a la ruptura aumentan con el contenido de Zn, Figura 7.3-4. La fase es dura y frgil. Cabe sealar que su presencia es deseable cuando se buscan buenas propiedades para el mecanizado. Por otra parte, la fase resulta de la fase sobre los 454C, se caracteriza por ser maleable a alta temperatura, por tanto latones con fase son muy adecuados para el conformado plstico a altas temperaturas. Las Figuras 7.3-5 y 7.3-6 muestran las microestructuras de latones monofsicos, (fase ), y bifsicos, (fases y ), respectivamente.

152

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Carga a Ruptura (MPa) 700 600 500 400 300 200

70 60 50 40 30 H12 20 10 H14 H15 10 15 20 25 Zinc % en masa 30 35 H11

10

15 20 25 Zinc % en masa H15 H15 H14 H12

30

35

0 Elongacin 0 5 % en 50mm

Lmite Elstico 0.2% (MPa) 500 400

200 H14 H12 H11 180 160 H15 H14 H13 H12 H11

300 200 100 0 0 5 10

H11

140 120 100 80 60

15 20 25 Zinc % en masa

30

35

40 0Vickers 5 (HV) 10 15 20 25 30 Dureza Zinc % en masa

35

40

Figura 7.3-4. Propiedades mecnicas de los latones en funcin del porcentaje de Zinc.

Figura 7.3-5 Microestructura de latn monofsico, fase .

153

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Figura 7.3-6. Microestructura de latn bifsico Cu-Zn40; fase (zonas claras) y (zonas obscuras). Material laminado en caliente.

b) Latones al plomo
154

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

El plomo es prcticamente insoluble en los latones y se separa en forma de finos glbulos, favoreciendo la fragmentacin de las virutas en el mecanizado. Tambin el plomo tiene un efecto de lubricante por su bajo punto de fusin, disminuyendo el desgaste de la herramienta de corte. Algunas aleaciones tpicas son: CuZn35Pb2, aleacin monofsica apta para deformacin en fro, como por ejemplo para conformado en matriz y forja en fro, acepta fcilmente operaciones posteriores de mecanizado. CuZn39Pb2, aleacin bifsica, apta para conformado en caliente, y para mecanizado en fro. CuZn40Pb3, aleacin bifsica, muy buena para mecanizado a altas velocidades. c) Latones complejos Algunas aleaciones interesantes son: CuZn30AS: el As evita la deszincificacin, se usa principalmente en intercambiadores de calor en aguas dulces. CuZn29Sn1 (latn almirantazgo): la presencia de 1% de Sn favorece la formacin de una capa protectora de SnO2. Se usa en tubos de intercambiadores de calor y evaporadores en contacto con aguas cidas o poludas, pero poco salinas. CuZn22Al2: el Al proporciona buena resistencia a la corrosin-erosin. Se usa para intercambiadores de calor con agua dulce o de mar. CuZn40Pb2Al1: Aleacin tpica para grifera, es muy usada para fundicin en coquilla. CuZn23Al4Mn3: Aleacin de fundicin de alta resistencia.

155

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

7.3.5.1 Procesamiento de latones Calentamientos por 0,5 a 2 horas a temperaturas entre 250 y 325 C se pueden utilizar para eliminar tensiones residuales, esto es importante cuando se desea evitar la corrosin bajo tensin a la cual son sensibles los latones con ms de 15 % Zn en medios que contienen amonaco. Los recocidos para recristalizar se pueden estimar de la Figura 7.3-7.

156

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Influencia del % de reduccin de rea previa en fro y de la duracin del recocido sobre la temperatura de recristalizacin de los latones.

Tasa de reduccin (%)

Duracin del recocido

Figura 7.3-7. Temperatura de recocido, duracin del recocido, % de reduccin de rea en fro previa de latones Cu-Zn33

157

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

El mecanizado La siguiente tabla da una comparacin para diferentes aleaciones, manteniendo la velocidad de corte constante: Aleacin CuZn40Pb3 CuZn39Pb2 CuZn28 CuSn8 Acero Mecanizado Acero Aleado Fundicin Ferrtica Acero Templado Veloc de Corte m/min 610 520 310 225 195 117 105 27 Indice Mecanizado 100 85 51 37 32 19 17 4

Soldadura Todos los tipos de latn puede ser soldados por brasage al estao. Los latones binarios se prestan bien para los procedimientos tradicionales de soldadura. La soldadura con arco y oxiacetilnica deben ser conducidas con cuidado para evitar evaporacin de Zn, la soldadura de punto o por resistencia es ms fcil mientras mayor sea el % de Zn, porque as aumenta la resistividad, en cambio, los latones al plomo se sueldan mal.

158

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

7.3.6 Bronces Los bronces son aleaciones de cobre con estao, an cuando se les suele utilizar ms ampliamente para otras aleaciones de cobre. La aleaciones industriales de bronce tienen en general entre 3 y 20 % de Sn. La fusin del bronce debe ser hecha en un medio reductor para desoxidar antes de la colada, esto se logra mediante el fosfuro de cobre, por lo tanto, todos los bronces retienen un 0,03 a 0,1 % de P. La Figura 7.3-8 muestra parte del diagrama Cu-Sn. El diagrama de equilibrio (lneas llenas) se observa solamente con enfriamientos muy lentos, en la prctica industrial es aplicable el diagrama de lneas de trazos. Los bronces son monofsicos (fase ) slo si el contenido de Sn es menor al 4%, para contenidos mayores aparece la fase . Figura 7.3-8 Diagrama de fases del Cobre-Estao.

159

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

La fase , que es rica en cobre, es maleable en fro, mientras que la fase es dura y frgil, y se busca eliminarla mediante homogenizacin. Las Figuras 7.3-9 (a) y (b) muestran las microestructuras de un bronce CuSn 6P, en la Figura 7.3-9 (a) se muestra la estructura dendrtica de colada continua, mientras que en la Figura 7.3-9 (b) se muestra la misma aleacin despus de un proceso de homogenizacin. Los bronces tienen buena resistencia a la corrosin en atmsferas industriales y marinas, son resistentes al desgaste y tienen fuerte resistencia mecnica, adems son poco sensibles a la corrosin bajo tensin y al pitting, y son excelentes para producir piezas fundidas. a) Bronces de laminacin A continuacin se nombrarn los tipos ms importantes de bronces para laminacin: Bronces binarios. Utilizados principalmente para la laminacin en fro, la fase debe ser muy limitada, por eso estos bronces contienen entre 2 y 9 % de Sn. Las principales aleaciones son: CuSn4P, CuSn6P y CuSn9P. Son muy

(a)

(b)

Figura 7.3-9. Bronce CuSn6P: (a) Material de colada contnua; (b) Material homogenizado. adecuados para la laminacin en fro, pero no as para la laminacin en
160

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

caliente, por esto se prefiere producirlos a partir de coladas continuas de alambrones o de bandas delgadas que luego se laminan en fro. Bronces fosfricos. estos latones tienen de 0,1 a 0,2 % de P, con el cual se produce Cu3P, ste aumenta la dureza y la resistencia al desgaste del bronce. Bronces al Zinc. La adicin de 4 a 10 % de Zn disminuye la proporcin de fase , mejorando la maleabilidad de la aleacin pero disminuyendo la resistencia al desgaste. Si adems se agrega un 4% de Pb mejoran las propiedades de mecanizado. b) Bronces de fundicin Contienen de un 4 a un 13 % de Sn con adiciones de Zn, Pb y P. Bronces binarios. Las caractersticas mecnicas de estas aleaciones dependen de la cantidad de fase , al aumentar esta fase disminuyen la tensin mxima y el alargamiento a la ruptura. La aleaciones CuSn12 y CuSn8 son excelentes para ser moldeadas. Bronces al plomo. A estas aleaciones se les agrega hasta un 7% de plomo para mejorar la aptitud para el mecanizado. Con porcentajes entre 6 y 30% de plomo, como por ejemplo las aleaciones CuSn5Pb20 y CuSn10Pb10, se mejora la resistencia del bronce a la friccin, usndose principalmente para bujes o cojinetes. Bronces al zinc y al plomo. Si se agrega Zn como desoxidante en el metal lquido, mejora la moldeabilidad de la aleacin. Estos bronces se usan en grifera de agua a presin, en grifera de vapor y en piezas que deben ser estancas al petrleo y gasolina. La estanqueidad es provista por el plomo. Principales aleaciones de este tipo son: CuSn5Pb5Zn5, CuSn7Pb6Zn4.

161

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Elongacin70 (%A)

65 CuSn9P Carga a Ruptura

60 CuSn4P

55

Tamao de grano m

50

20 10 5 Elongacin Carga a Ruptura Elongacin 2 300

Carga a Ruptura (MPa)

450

400

350

Figura 7.3-10. Variacin de propiedades mecnicas de bronces en funcin del tamao del grano. 7.3.6.1 Propiedades mecnicas de los bronces Los bronces binarios pueden adquirir alta resistencia mecnica mediante la deformacin en fro. En el estado recocido las caractersticas mecnicas son funcin del tamao del grano, ver Figura 7.3-10.

7.3.7 Cuproaluminios Los cuproaluminios son aleaciones que contienen entre 4 y 14 % de Aluminio. El diagrama de fases de equilibrio se muestra en la Figura 7.3-11.

162

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Figura 7.3-11. Diagrama de fases de equilibrio de aleaciones Cobre-Aluminio, (sector rico en Cu).

163

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

a) Cuproaluminios monofsicos ( ) La solubilidad slida del Aluminio en el Cobre a 565C llega hasta un 9,4% de Al, si bien en la prctica los cuproaluminios monofsicos ( ), llegan hasta el 8% de Al. Se caracterizan por ser resistentes mecnicamente y aptos para la deformacin en fro, presentando adems buena resistencia a la corrosin. Son particularmente adaptados para la deformacin en fro, permitiendo la fabricacin de laminados y de tubos, dado que su endurecimiento por deformacin es ms elevado que el de los latones. La deformacin en caliente slo es posible si las impurezas (Pb, Si) son estrictamente controladas. La resistencia a la corrosin atmosfrica de estas aleaciones es buena y presentan un hermoso color dorado. Respecto de la corrosin en agua de mar resisten bien la corrosin selectiva llamada desaluminizacin. Estas aleaciones son menos sensibles que los latones a la corrosin bajo tensin en ambiente amoniacal, sin embargo son muy sensibles a la corrosin intergranular bajo tensin en presencia de vapor sobrecalentado, agua de mar o salmueras calientes, este fenmeno se reduce agregando de 0,15 a 0,3 % de Sn. Las principales aleaciones son: CuAl6 y CuAl6Ni2 para aleaciones monetarias, CuAl8 y CuAl7Fe2 para placas tubulares de intercambiadores de calor. b) Cuproaluminios bifsicos

164

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Cuando el porcentaje de Aluminio supera el 8%, sobre 900C aparece la fase y se entra en una regin bifsica. Sobre 9,5 % de Al aparece la posibilidad de la transformacin eutectoide apareciendo la fase 2, que es dura y fragiliza el material. Si una aleacin con fase es templada rpidamente hasta temperatura ambiente se produce una transformacin martenstica similar a la de los aceros, consistente en una fase metaestable de estructura tetragonal llamada . Como ejemplo consideremos una aleacin CuAl9,8 enfriada de diferentes maneras a partir de 900C, luego de calentamientos de 1 hr: - Si se templa hasta temperatura ambiente la estructura ser casi pura martensita , tendr alta resistencia y baja ductilidad. - Si se enfra lentamente hasta 800C o hasta 650C y luego se templa hasta temperatura ambiente, se formar una cantidad menor de martensita , disminuyendo su resistencia y aumentando su ductilidad. - Sin embargo, si se enfra lentamente hasta 500C, debajo de la temperatura eutectoide, y luego se templa hasta temperatura ambiente, la fase se descompone en + 2, la que se denomina "perlita de cuproaluminio", la aleacin tendr en este caso baja resistencia y baja ductilidad, esto debido a la presencia de la fase 2 que es frgil. La fase 2 se evita en las aleaciones industriales por su efecto daino para la ductilidad. Las diversas microestructuras obtenidas se muestran en la Figura 7.3-12.

165

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

(a)

(b)

(c)

(d)

Figura 7.3-12. Microestructura de CuAl9,8 : (a) Templado en agua; (b) Enfriado lentamente a 800C y templado; (c) Enfriado lentamente a 650C y templado; (d) Enfriado lentamente a 500C y templado.

El tratamiento trmico ms corriente para la aleacin CuAl10 consiste en temple desde 900C, que resulta en una estructura completamente martenstica , y luego revenido a temperaturas entre 400C y 650C. Propiedades mecnicas con distintos tratamientos trmicos se muestran en la siguiente tabla: Tratamiento Trmico Tens. Fluencia Tens. Mx % Elongaci Dureza Bhn
166

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Mpa CuAl9,8 Calentamiento a 900C seguido de: Temple hasta temperatura Esfuerzo a Tensin en ton/in y % Elongacin ambiente 80 Elongacin 75 Enfriamiento lento hasta 70 800C + temple 65 Enfriamiento lento hasta 60 55 + temple 600C 50 Enfriamiento lento hasta 45 500C + temple 40
2

Mpa

320 300 150 135

680 600 430 300

4 9 17 5

225 216 138 136

CuAl9,4 Calentamiento a 900C 20 seguido de: Esfuerzo a Tensin 15 Temple hasta temperatura 190 10 5 ambiente 0 Temple 1 7 hr 8 a 9 10 11 210 0 + 1 revenido 2 3 4 5 6 Porcentaje de Aluminio 400C Temple + revenido 1 hr a 240 600C Figura 7.3-13. Variacin de Temple + revenido 1 hr a 220 propiedades mecnicas de 650C aleaciones Cobre-Aluminio, en funcin del porcentaje de Al.
30 25

35

760 760 700 650

29 29 34 48

187 185 168 150

La Figura 7.3-13 muestra la variacin de las propiedades mecnicas de aleaciones de cuproaluminios en funcin de variaciones en el % de Aluminio. La tensin mxima y la elongacin aumentan en las aleaciones monofsicas ( de 0 a 8% de Al), a medida que la fase aumenta la tensin mxima sigue aumentando, pero la elongacin disminuye drsticamente. Debido a la fase estas aleaciones son particularmente aptas para el trabajo en caliente y la soldadura. Estas aleaciones bifsicas o polifsicas son
167

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

poco sensibles a la corrosin bajo tensin en medio amoniacal, adems, son insensibles a la corrosin bajo tensin en presencia de vapor sobrecalentado, de agua de mar o de salmueras calientes. Algunas aleaciones tpicas son: CuAl9Ni3Fe2 y CuAl9Ni5Fe3, se utilizan principalmente en la fabricacin de placas tubulares y planchas para calderera. c) Cuproaluminios de fundicin Contienen generalmente entre un 9 y un 12% de Aluminio, son en general aleaciones bifsicas o polifsicas. Algunas aleaciones principales son: CuAl9Ni3Fe2; CuAl10Fe3, CuAl10Fe5Ni5 y CuAl12Fe5Ni5. El Ni ayuda a evitar la desalinizacin, mientras que el Fe, Ni y Mn mejoran an ms las propiedades mecnicas. Estas aleaciones se utilizan principalmente en bombas, hlices, turbinas y elementos de intercambiadores de calor.

168

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

7.3.8 Aleaciones Cupro- Nquel El cobre y el nquel son mutuamente solubles en todas las proporciones como lo indica el diagrama de fases de la Figura 7.3-14.

Temp C 1500 1400 1300 1200 1100 1000 500 400 300 200 100 0 0 10 20 Ferromagntico 30 40 50 60 70 80 Porcentaje en masa de Nquel 90 100 Paramagntico
L+

Lquido

Figura 7.3-14. Diagrama de fases cobre-nquel

169

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Los cupronqueles se caracterizan por: excelente resistencia a la corrosin, especialmente en agua de mar en movimiento insensibilidad a la corrosin bajo tensin mantienen la resistencia mecnica a temperaturas de 300 a 400 C conductividad elctrica y trmica relativamente dbiles. Se usan principalmente en intercambiadores de calor, especialmente en aquellos que trabajan con agua de mar y tambin en monedas. Se conforman bien en fro y se sueldan bien si tienen una pureza bien controlada. Las principales aleaciones contienen entre 5 y 45% de Ni, se agrega un poco de Mn para transformar todo el azufre de la aleacin en MnS. El CuNi 44Mn se caracteriza por una resistividad elctrica constante frente a variaciones en la temperatura de trabajo. Las adiciones de Fe se efectan para mejorar las caractersticas a la corrosin-erosin en agua de mar; adems mejora sus propiedades mecnicas. Estas aleaciones tienen una propiedad muy importante que es el rechazar los organismos marinos, esta propiedad se llama antifouling, es primordial porque en equipos que trabajan con agua se mar se van depositando organismos marinos que dificultan la circulacin del agua y estimulan la corrosin. Aleaciones ms importantes utilizadas son: CuNi10Fe1Mn, CuNi30Mn1Fe.

170

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Los cupronqueles se pueden conformar en planchas y en tubos, adems se pueden usar para piezas fundidas, en general llevan la adicin de fierro para mejorar su resistencia a la corrosin-erosin.

171

Metalurgia Fsica

Captulo 7 Cobre y sus Aleaciones

Una sntesis de propiedades mecnicas de aleaciones cupronquel se muestra en la siguiente tabla:

Aleaciones Binarias CuNi5 CuNi20 CuNi25 CuNi30 CuNi44Mn Aleaciones con adicin de Fierro CuNi5Fe CuNi5Fe1Mn CuNi5Mn1Fe

Tensin de Ruptura MPa 270 330 350 360 470

Lmite Elstico 0.2% (Mpa) 90 135 145 150 200

% Elongacin

Dureza Vickers

45 43 43 40 40

65 85 90 95 110

280 320 375

100 120 155

40 40 40

70 75 100

172